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JPH0736451B2 - Light emitting element or light receiving element sealed body - Google Patents
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JPH0736451B2 - Light emitting element or light receiving element sealed body - Google Patents

Light emitting element or light receiving element sealed body

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JPH0736451B2
JPH0736451B2 JP5734783A JP5734783A JPH0736451B2 JP H0736451 B2 JPH0736451 B2 JP H0736451B2 JP 5734783 A JP5734783 A JP 5734783A JP 5734783 A JP5734783 A JP 5734783A JP H0736451 B2 JPH0736451 B2 JP H0736451B2
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JP
Japan
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epoxy resin
curing agent
light
acid anhydride
light emitting
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徹 西村
孝司 丸山
克実 嶋田
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Nitto Denko Corp
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  • Light Receiving Elements (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Led Devices (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネートケースを用いてなる発光素
子又は受光素子封止体に関する。
The present invention relates to a light emitting element or light receiving element sealing body using a polycarbonate case.

LED文字表示等に使用の外ワクケースは、ポリエステル
やポリカーボネートを材質とし、そのケースに素子付フ
レームを設置し、注型樹脂にてモールドを行う。この時
に使用するモールド用注型樹脂は、透明性、耐熱性、電
気特性を要求され、一般にエポキシ樹脂、酸無水物系硬
化剤、そして第3級アミンなどの硬化促進剤からなる組
成物を使用する。しかしポリカーボネートを材質とした
ケースを使用すると、その樹脂組成物をケースに注型し
温度を加え加熱硬化するまでに、ケースが腐食され白く
溶け出しひどい場合は変形するまでに至る。
The outer case used for displaying LED characters is made of polyester or polycarbonate, and the frame with the element is installed in the case and molded with casting resin. The mold casting resin used at this time is required to have transparency, heat resistance, and electrical characteristics, and generally a composition comprising an epoxy resin, an acid anhydride-based curing agent, and a curing accelerator such as a tertiary amine is used. To do. However, when a case made of polycarbonate is used, the case is corroded and melts white and is deformed in a severe case before the resin composition is cast into the case and heated and hardened.

本発明はこのような欠点を改良してなるもので、 (A) エポキシ樹脂 (B)(i) 酸無水物硬化剤1モルと (ii) 酸無水物の酸無水物基1当量と多価アルコール
の水酸基1当量を反応させて得られるエステル結合含有
カルボン酸系硬化剤0.01〜0.3モルよりなる混合硬化剤 (C) 適量の硬化促進剤 を含むエポキシ樹脂組成物を用いて、発光素子又は受光
素子をポリカーボネートケースに注型してなる発光素子
又は受光素子封止体に関するものである。
The present invention is made by improving such drawbacks. (A) Epoxy resin (B) (i) 1 mol of acid anhydride curing agent and (ii) 1 equivalent of acid anhydride group of acid anhydride and polyvalent Ester bond-containing carboxylic acid-based curing agent obtained by reacting 1 equivalent of hydroxyl group of alcohol Mixed curing agent consisting of 0.01 to 0.3 mol (C) Epoxy resin composition containing appropriate amount of curing accelerator The present invention relates to a light emitting element or light receiving element sealing body obtained by casting an element in a polycarbonate case.

本発明において用いられるエポキシ樹脂としては、常温
で液状の透明なものが好ましく使用される。
The epoxy resin used in the present invention is preferably a transparent one which is liquid at room temperature.

エポキシ樹脂のタイプとしては、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ヒダント員環エポキシ
樹脂を挙げることができるが、好ましいのはビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、特にビスフェノールA型エポキシ
樹脂単独か、あるいはそれらを少なくとも50重量%含む
エポキシ樹脂である。
Examples of the epoxy resin type include bisphenol type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and hydanto-membered ring epoxy resin, with preference given to bisphenol type epoxy resin, particularly bisphenol A type epoxy resin alone or It is an epoxy resin containing at least 50% by weight.

ビスフェノール型エポキシ樹脂と混合して使用されるエ
ポキシ樹脂としては、前記の脂環式エポキシ樹脂、ヒダ
ントイン環エポキシ樹脂を挙げることができる。
Examples of the epoxy resin used by mixing with the bisphenol type epoxy resin include the alicyclic epoxy resin and hydantoin ring epoxy resin described above.

また本発明ではエポキシ当量130〜200程度のものが一般
に使用される。
In the present invention, those having an epoxy equivalent of about 130 to 200 are generally used.

本発明に使用される混合硬化剤は、たとえば酸無水物の
無水物基1当量に対し、多価アルコール0.02〜0.6水酸
基当量、好ましくは0.05〜0.3水酸基当量を80℃〜100℃
で30分〜16時間、好ましくは2時間〜6時間程度反応さ
せることによって得ることができる。
The mixed curing agent used in the present invention is, for example, polyhydric alcohol 0.02 to 0.6 hydroxyl group equivalent, preferably 0.05 to 0.3 hydroxyl group equivalent to 80 ° C to 100 ° C per 1 equivalent of anhydride group of acid anhydride.
It can be obtained by reacting for 30 minutes to 16 hours, preferably 2 hours to 6 hours.

得られる混合硬化剤は、作業性を考慮すると、常温で液
状のものが好ましく、さらには色相は無色透明のものが
望ましい。
From the viewpoint of workability, the obtained mixed curing agent is preferably liquid at room temperature, and more preferably colorless and transparent in hue.

このような反応では酸無水物基が水酸基より過剰に配合
されているので、反応生成系には、前述した如く酸無水
物とエステル結合含有カルボン酸系硬化剤が併存するこ
とになる。
In such a reaction, the acid anhydride group is blended in excess of the hydroxyl group, so that the acid anhydride and the ester bond-containing carboxylic acid type curing agent coexist in the reaction generation system as described above.

即ちジカルボン酸と2価アルコールを用いて前述の操作
で得られる反応生成系には、たとえば次の一般式で示さ
れる硬化剤を主体とする硬化剤が併存している。
That is, for example, a curing agent mainly containing a curing agent represented by the following general formula coexists in the reaction-forming system obtained by the above operation using a dicarboxylic acid and a dihydric alcohol.

(式中Rは2価の有機基である) 酸無水物硬化剤もしくは混合硬化剤を製造するのに用い
られる酸無水物としては、分子量140〜170程度のものが
一般的であり、好ましくはジカルボン酸無水物が用いら
れる。
(In the formula, R is a divalent organic group) The acid anhydride used for producing the acid anhydride curing agent or the mixed curing agent generally has a molecular weight of about 140 to 170, and is preferably Dicarboxylic acid anhydride is used.

これらの例としては、ヘキサハイドロフタル酸無水物、
メチルヘキサハイドロフタル酸無水物、テトラハイドロ
フタル酸無水物、メチルテトラハイドロフタル酸無水
物、フタル酸無水物を挙げることができる。
Examples of these include hexahydrophthalic anhydride,
Examples thereof include methylhexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride and phthalic anhydride.

多価アルコールとしては分子量60〜500、好ましくは70
〜100程度のものが用いられる。
The polyhydric alcohol has a molecular weight of 60 to 500, preferably 70.
The thing of about 100 is used.

多価アルコールとしては2価アルコールが一般的に用い
られるが、3価アルコール以上の多価アルコールを好ま
しくは2価アルコールと併用して用いることもできる。
As the polyhydric alcohol, a dihydric alcohol is generally used, but a trihydric or higher polyhydric alcohol can be preferably used in combination with the dihydric alcohol.

併用する場合多価アルコール中の2価アルコールの量は
80モル%以上とするのがよい。
When used together, the amount of dihydric alcohol in the polyhydric alcohol is
It is better to set it to 80 mol% or more.

エポキシ樹脂と混合硬化剤の配合比は、エポキシ樹脂の
1エポキシ当量当り、混合硬化剤0.8〜1.2当量とするの
が好ましい。
The mixing ratio of the epoxy resin and the mixed curing agent is preferably 0.8 to 1.2 equivalents of the mixed curing agent per one epoxy equivalent of the epoxy resin.

このとき混合硬化剤では、酸無水物基もカルボキシル基
も共に1当量として計算するものとする。(即ち酸無水
物基は2当量としては計算しない。) 本発明において用いる硬化促進剤としては、第3級アミ
ン、第3級アミン塩、イミダゾール類、第4アンモニュ
ーム塩、有機金属塩等を挙げることができる。
At this time, in the mixed curing agent, both the acid anhydride group and the carboxyl group are calculated as 1 equivalent. (That is, the acid anhydride group is not calculated as 2 equivalents.) Examples of the curing accelerator used in the present invention include tertiary amines, tertiary amine salts, imidazoles, quaternary ammonium salts, and organic metal salts. Can be mentioned.

これらの例としては1・8−ジアザビシクロ(5・4・
0)ウンデセン−7、ベンジルジメチルアミン、1・8
−ジアザビシクロ(5・4・0)ウンデセンの蟻酸塩、
テトラメチルアンモニュームクロライド、2−エチル−
4−メチルイミダゾール、オクチル酸スズ、オクチル酸
亜鉛、トリフェニルホスフィンなどがある。
Examples of these include 1.8-diazabicyclo (5.4.
0) Undecene-7, benzyldimethylamine, 1.8
-Diazabicyclo (5,4,0) undecene formate,
Tetramethylammonium chloride, 2-ethyl-
Examples include 4-methylimidazole, tin octylate, zinc octylate, and triphenylphosphine.

硬化促進剤の添加量は、エポキシ樹脂100重量部当り0.1
〜10重量部好ましくは0.5〜5重量部とされる。
The amount of the curing accelerator added is 0.1 per 100 parts by weight of the epoxy resin.
-10 parts by weight, preferably 0.5-5 parts by weight.

本発明で用いるエポキシ樹脂組成物は、上記配合成分
を、好ましくは加熱下で、均一系になるまで混合するこ
とによって得られる。
The epoxy resin composition used in the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components, preferably under heating, until a homogeneous system is obtained.

本発明で用いるエポキシ樹脂組成物は通常液状である。The epoxy resin composition used in the present invention is usually liquid.

エポキシ樹脂組成物を得るに際して、上記配合成分は、
さらにシリカ粉などの光分散剤、染料や顔料などの着色
剤、老化防止剤等を添加することもできる。
In obtaining the epoxy resin composition, the above-mentioned components are
Further, a light dispersant such as silica powder, a colorant such as a dye or a pigment, and an antiaging agent can be added.

本発明においては、さらに上記エポキシ樹脂組成物中に
2・6−ジ−タ−シャリ−ブチル−4−メチルフェノー
ルを添加するのが好ましい。添加量は、全エポキシ樹脂
組成物基準で0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜2重量
%とされる。
In the present invention, it is preferable to further add 2,6-di-tertiary-butyl-4-methylphenol to the above epoxy resin composition. The amount added is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total epoxy resin composition.

本発明の発光素子又は受光素子封止体は、上記したエポ
キシ樹脂組成物を用い素子付フレームをポリカーボネー
トケースに注形し硬化することにより得ることができ
る。
The light emitting device or the light receiving device sealing body of the present invention can be obtained by casting a frame with a device in a polycarbonate case using the above epoxy resin composition and curing the frame.

封止体の実例を第1図に示す。An actual example of the sealed body is shown in FIG.

第1図において、(1)はポリカーボネートケース、
(2)は発光素子又は受光素子、(3)はフレーム、
(4)はエポキシ樹脂透明硬化体である。
In FIG. 1, (1) is a polycarbonate case,
(2) is a light emitting element or a light receiving element, (3) is a frame,
(4) is a transparent cured epoxy resin.

以下本発明を実施例により具体的に説明する。The present invention will be specifically described below with reference to examples.

実施例中の部は重量部である。Parts in the examples are by weight.

例A(混合硬化剤の製造) ヘキサハイドロフタル酸無水物90gおよびプロピレング
リコール1.24gを反応容器に仕込み100〜120℃で10時間
反応させて混合硬化剤を製造した。このものは、特許請
求の範囲(B)(i)の、ヘキサハイドロフタル酸無水
物1モルに対し、(B)(ii)のエステル結合含有カル
ボン酸系硬化剤が0.016モルの割合になっている。
Example A (Production of mixed curing agent) 90 g of hexahydrophthalic anhydride and 1.24 g of propylene glycol were charged into a reaction vessel and reacted at 100 to 120 ° C for 10 hours to produce a mixed curing agent. This product has a ratio of 0.016 mol of the ester bond-containing carboxylic acid curing agent of (B) (ii) to 1 mol of hexahydrophthalic anhydride in claim (B) (i). There is.

例B(混合硬化剤の製造) プロピレングリコールの使用量を3.7gとする以外は実施
例1と同様の要領により混合硬化剤を得た。このものは
ヘキサハイドロフタル酸無水物1モルに対し、エステル
結合含有カルボン酸系硬化剤が0.048モルの割合になっ
ている。
Example B (Production of mixed curing agent) A mixed curing agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of propylene glycol used was 3.7 g. This product had a ratio of the ester bond-containing carboxylic acid type curing agent of 0.048 mol to 1 mol of hexahydrophthalic anhydride.

例C(混合硬化剤の製造) プロピレングリコールの使用量を7.4gとする以外は、実
施例1と同様の要領により混合硬化剤を得た。このもの
はヘキサハイドロフタル酸無水物1モルに対し、エステ
ル結合含有カルボン酸系硬化剤が0.096モルの割合にな
っている。
Example C (Production of mixed curing agent) A mixed curing agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of propylene glycol used was 7.4 g. This product has a ratio of the ester bond-containing carboxylic acid type curing agent of 0.096 mol to 1 mol of hexahydrophthalic anhydride.

実施例1〜3および比較例 下記第1表に記載の配合物を常温で混合して液状エポキ
シ樹脂組成物とした。
Examples 1 to 3 and Comparative Example The formulations shown in Table 1 below were mixed at room temperature to give liquid epoxy resin compositions.

第1表においてDBU蟻酸とは1・8−ジアザビシクロ
(5・4・0)ウンデセン−7の蟻酸塩である。
In Table 1, DBU formic acid is a formate salt of 1.8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7.

実施例1〜3および比較例により得られた液状エポキシ
樹脂組成物を用い、フレーム付発光素子をポリカーボネ
ートケースに注型し85℃、120分の条件で硬化させて発
光素子封止体を得た。
Using the liquid epoxy resin compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example, the light emitting device with a frame was cast in a polycarbonate case and cured at 85 ° C. for 120 minutes to obtain a light emitting device encapsulant. .

実施例1〜3により得られたものではエポキシ樹脂組成
物によるポリカーボネートの腐食は見られず、透光性良
好な封止体が得られたが、比較例のものでは、ケースの
内面に白いスジ状のものが見られ、透光性はよくなかっ
た。
In the ones obtained in Examples 1 to 3, no corrosion of the polycarbonate by the epoxy resin composition was observed, and a translucent sealing body was obtained, but in the comparative example, white stripes were formed on the inner surface of the case. The shape was seen and the translucency was not good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の発光素子又は受光素子封止体の縦断面
図である。 1……ポリカーボネートケース 2……発光素子又は受光素子 4……エポキシ樹脂透明硬化体
FIG. 1 is a vertical sectional view of a light emitting element or light receiving element sealing body of the present invention. 1 ... Polycarbonate case 2 ... Light emitting element or light receiving element 4 ... Transparent cured epoxy resin

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/31 31/02 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication H01L 23/31 31/02

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) エポキシ樹脂 (B)(i) 酸無水物硬化剤1モルと、 (ii) 酸無水物の酸無水物基1当量と多価アルコール
の水酸基1当量を反応させて得られるエステル結合含有
カルボン酸系硬化剤0.01〜0.3モルよりなる混合硬化剤 (C) 適量の硬化促進剤 を含むエポキシ樹脂組成物を用いて、発光素子又は受光
素子をポリカーボネートケースに注型してなる発光素子
又は受光素子封止体。
1. An epoxy resin (B) (i) 1 mol of an acid anhydride curing agent is reacted with (ii) 1 equivalent of an acid anhydride group of an acid anhydride and 1 equivalent of a hydroxyl group of a polyhydric alcohol. The resulting ester bond-containing carboxylic acid curing agent is a mixed curing agent composed of 0.01 to 0.3 mol (C). A light emitting element or a light receiving element is cast in a polycarbonate case using an epoxy resin composition containing an appropriate amount of a curing accelerator. A light-emitting element or light-receiving element sealed body.
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