JPH0737548B2

JPH0737548B2 - 放熱シ−ト

Info

Publication number: JPH0737548B2
Application number: JP60219218A
Authority: JP
Inventors: 正彦前田; 直敏渡辺; 義博茂木
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1985-10-03
Filing date: 1985-10-03
Publication date: 1995-04-26
Anticipated expiration: 2010-04-26
Also published as: JPS6280911A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は少なくとも二種のエチレン系共重合体および無
機充填材からなる混合物中のエチレン系共重合体を相互
に架橋させることによって得られる架橋物を含有する放
熱シートに関する。さらにくわしくは、（Ａ）少なくと
もエチレン単位とカルボン酸単位、ジカルボン酸単位、
その無水物単位およびそのハーフエステル単位からなる
群からえらばれた少なくとも一種の単位とを有するエチ
レン共重合体、（Ｂ）少なくともエチレン単位とヒドロ
キシル単位、アミノ単位およびグリシジル単位からなる
群からえらばれた少なくとも一種の単位とを有するエチ
レン共重合体ならびに（Ｃ）熱伝導率が0.2Kcal/m・hr
・℃以上であり、かつ電気抵抗値が10^８Ω・cm以上であ
る無機充填材からなる混合物であり、混合物中の該無機
充填材の混合割合は10〜80容量％であり、この混合物を
加熱させることによってエチレン系共重合体を相互に架
橋させることによって得られる架橋物からなる放熱シー
トに関するものであり、熱伝導性にすぐれているのみな
らず、電気絶縁性にも良好であり、塩素、硫黄、アミン
などの不純物を含まず、かつ耐湿性がすぐれた放熱シー
トを提供することを目的とするものである。

従来の技術電子産業の発展にともない、ICをはじめ、電子部品の高
性能化、高密度化が進んでいる。一般に、パワートラン
ジスターや集積回路などの発熱部品は熱に弱く、しばし
ば破壊するため電子機器の寿命、信頼性などに不安を与
えている。これらの発熱部品はその発熱する熱をすみや
かに除去するために発熱電子部品に熱伝導性の良好な放
熱シートを介在させて放熱フィンなどによって放熱を促
進させ、発熱を抑えている。

従来からこの種の放熱シートとしては、雲母やポリエス
テルフイルムにグリースを塗布させたものおよび合成ゴ
ムに無機充填材などを含有させたものなどがある。前者
は安価であるが、熱伝導性が充分でないのみならず、グ
リースなどを塗布させる工程が必要とし、しかも長期間
使用時の加熱によってグリースなどが蒸発し、そのため
にひびわれなどを生じ、さらに短期間で劣化するなどの
欠点があり、最近あまり用いられなくなっている。

一方、後者は長期間使用したとしても安定性がすぐれて
いるばかりでなく、グリースなどを必要としないなどの
利点がある。しかし、無機充填材の充填量に限度があ
り、また熱伝導性も劣り、さらに発熱−冷却の繰り返し
によってしめ付け部より亀裂が発生するのみならず、電
気絶縁性を著しく悪くさせるなどの欠点がある。その
上、合成ゴムを加硫させるために使われる硫黄、また滑
剤、安定剤、加硫促進剤などに含まれる硫黄、塩素、ア
ミンなどが電子部品を腐食させたり、吸湿などによって
腐食を促進させたりするなどの欠点がある。

発明が解決しようとする問題点以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち熱伝導性がすぐれているのみならず、硫
黄、塩素、アミンなどの不純物も含まず、さらに耐湿性
が良好であり、しかも加工特性についてすぐれている放
熱シートを得ることである。

問題点を解決するための手段および作用本発明にしたがえば、これらの問題点は、（Ａ）「少なくともエチレンとカルボン酸単位、ジカル
ボン酸単位、その無水物単位およびそのハーフエステル
単位からなる群からえらばれた少なくとも一種の単位と
からなり、かつエチレン単位の含有量が30〜99.5重量％
であるエチレン系共重合体」〔以下「エチレン系共重合
体（Ａ）と云う〕（Ｂ）「少なくともエチレン単位とヒドロキシル単位、
アミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえらば
れた少なくとも一種の単位とからなり、かつエチレン単
位の含有量が30〜99.5重量％であるエチレン系共重合
体」〔以下「エチレン系共重合体（Ｂ）」と云う〕ならびに（Ｃ）熱伝導率が0.2Kcal/m・hr・℃以上であり、かつ
電気抵抗値が10^８Ω・cm以上である無機充填材からなる混合物であり、該混合物中の両方のエチレン系
共重合体の合計量中に占めるいずれかのエチレン系共重
合体の混合割合は１〜99重量％であり、かつ混合物中の
該無機充填材の混合割合は10〜80容量％であり、この混
合物を加熱させることによってエチレン系共重合体を相
互に架橋させることによって得られる架橋物からなる放
熱シート、によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ）本発明において使われるエチレン系共重合体（Ａ）は少
なくともエチレン単位と「カルボン酸単位、ジカルボン
酸単位、その無水物単位およびそのハーフエステル単位
からなる群からえらばれた少なくとも一種の単位」〔以
下「第二成分（Ａ）」と云う〕とからなり、そのエチレ
ン単位を30〜99.5重量％含有するエチレン系共重合体で
ある。

このエチレン系共重合体（Ａ）は少なくとも第二成分
（Ａ）として構成するために下記のモノマーとを共重合
させることによって得ることができる共重合体およびこ
れらと他のモノマーとの多元系共重合体ならびにこれら
の共重合体中の酸無水物基を加水分解および／もしくは
アルコール変性させることによって得られるものがあげ
られる。

このモノマーの代表例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびエタクリル酸のごとき炭素数が多くとも25個
の不飽和モノカルボン酸ならびに無水マレイン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、マレオ無水ピマル酸、４−メチ
ルシクロヘキサン−４−エン−1,2−無水カルボン酸お
よびビシクロ（2,2,1）−ヘプタ−５−エン−2,3−ジカ
ルボン酸無水物のごとき炭素数が４〜50個の不飽和ジカ
ルボン酸無水物があげられる。

また、その他のモノマーとして、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチ
ル（メタ）アクリレートおよびフマル酸ジエチルのごと
き炭素数が多くとも30個（好適には、10個以下）の不飽
和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニルおよびプロピ
オン酸ビニルのごとき炭素数が多くとも30個のビニルエ
ステルがあげられる。

以上のエチレン系共重合体（Ａ）のうち、エチレンと不
飽和ジカルボン酸無水物との共重合体またはこれらと不
飽和ジカルボン酸エステルおよび／もしくはビニルエス
テルとの多元系共重合体を加水分解および／またはアル
コールによる変性させることによってこれらの共重合体
のジカルボン酸無水物単位をジカルボン酸単位またはハ
ーフエステル単位に換えることができる。本発明におい
ては前記共重合体または多元系共重合体の不飽和ジカル
ボン酸無水物単位の一部または全部をジカルボン酸単位
またはハーフエステル単位にかえることによって得られ
るエチレン系共重合体（Ａ）も好んで使用することがで
きる。

加水分解を実施するには、前記エチレン系共重合体
（Ａ）を該共重合体を溶解する有機溶媒（たとえば、ト
ルエン）中で触媒（たとえば、三級アミン）の存在下で
80〜100℃の温度において水と0.5〜10時間（好ましく
は、２〜６時間、好適には、３〜６時間）反応させた
後、酸で中和させることによって得ることができる。

アルコール変性を実施するには、前記エチレン系共重合
体（Ａ）を後記の溶液法または混練法によって得ること
ができる。

溶液法は加水分解の場合と同様に有機溶媒中で前記の触
媒の存在下または不存在下（不存在下では反応が遅い）
で使われるアルコールの還流温度で２分ないし５時間
（望ましくは２分ないし２時間、好適には15分ないし１
時間）反応させる方法である。

一方、混練法は前記エチレン系共重合体（Ａ）100重量
部に対して通常0.01〜1.0重量部（好ましくは、0.05〜
0.5重量部）の第三級アミンおよび該共重合体中のジカ
ルボン酸単位に対して一般には0.1〜3.0倍モル（望まし
くは、1.0〜2.0倍モル）の飽和アルコールをエチレン系
共重合体（Ａ）の融点以上であるが、用いられるアルコ
ールの沸点以下において、通常ゴムおよび合成樹脂の分
野において使われているバンバリーミキサー、押出機な
どの混練機を使用して数分ないし数十分（望ましくは、
10分ないし30分）混練させながら反応する方法である。

以上のアルコールによる変性において使用される飽和ア
ルコールは炭素数は１〜12個の直鎖状または分岐鎖状の
飽和アルコールであり、メチルアルコール、エチルアル
コール、一級ブチルアルコールがあげられる。

以上の加水分解の場合でも、アルコールによる変性の場
合でも、ジカルボン酸への転化率およびハーフエステル
化率は、いずれも0.5〜100％であり、10.0〜100％が望
ましい。

このエチレン系共重合体（Ａ）中のエチレン単位は30〜
99.5重量％であり、30〜99.0重量％が好ましく、特に35
〜99.0重量％が好適である。また、該共重合体中に占め
るカルボン酸単位、その無水物単位およびハーフエステ
ル単位の割合はそれらの合計量として0.1〜70重量％で
あり、0.5〜70重量％が望ましく、とりわけ0.5〜60重量
％が好適である。このエチレン系共重合体（Ａ）中に占
めるカルボン酸単位、その無水物単位およびハーフエス
テル単位の割合が0.1重量％未満のエチレン系共重合体
を使用するならば、後記のエチレン系共重合体（Ｂ）と
加熱させて架橋するさい、架橋が不完全であるのみなら
ず、金属層との密着性がよくない。一方、70重量％を越
えても本発明の特徴は発現するが、70重量％を越える必
要はなく、製造上および経済上好ましくない。

また、前記不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビ
ニルエステルを含む多元系共重合体を使用する場合、そ
れらの合計量として通常多くとも70重量％であり、60重
量％以下が好ましい。不飽和ジカルボン酸エステルおよ
び／またはビニルエステルの共重合割合が70重量％を越
えたエチレン系共重合体を用いると、該共重合体の軟化
点が高くなり、150℃以下の温度において流動性が損わ
れるために望ましくないのみならず、経済上についても
好ましくない。

（Ｂ）エチレン系共重合体（Ｂ）また、本発明において用いられるエチレン系共重合体
（Ｂ）は少なくともエチレン単位と「ヒドロキシル単
位、アミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえ
らばれた少なくとも一種の単位」〔以下「第二成分
（Ｂ）と云う〕とからなり、そのエチレン単位を30〜9
9.5重量％含有するエチレン系共重合体である。

このエチレン系共重合体（Ｂ）は少なくともエチレンと
第二成分（Ｂ）として構成するために下記のモノマーと
を共重合させることによって得ることができる共重合体
およびこれらと他のモノマーとの多元系共重合体ならび
にエチレンとビニルエステル（とりわけ、酢酸ビニル）
との共重合体をけん化させることによって得られるけん
化物があげられる。

このモノマーとしては、下記の一般式で示されるグリシ
ジルアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１
〜25個）、炭素数が３〜25個のα−アルケニルアルコー
ルならびに炭素数が２〜25個のα−アミンおよび一級ま
たは二級のアミノアルキル（メタ）アクリレート（アル
キル基の炭素数は通常１〜25個）があげられる。

（ここにＲ_１はＨまたはメチル基、Ｒ_２は炭素数が１〜
12個の直鎖状または分岐アルキル基である）このモノマーの代表例としては、ブテントリカルボン酸
モノグリシジルエステル、グリシジルメタアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルエタアクリレ
ート、イタコン酸グリシジルエステル、ヒドロキシメチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（allyl）ア
ルコール、アリル（allyl）アミンおよびアミノエチル
（メタ）アクリレートがあげられる。

また、他のモノマーとしては、前記不飽和ジカルボン酸
エステルおよびビニルエステルがあげられる。

このエチレン系共重合体（Ｂ）中のエチレン単位は30〜
99.5重量％であり、30〜99.0重量％が望ましく、とりわ
け35〜99.0重量％が好適である。また、該共重合体中に
占めるヒドロキシル単位、アミノ単位およびグリシジル
単位の割合は前記のエチレン系共重合体（Ａ）の場合と
同じ理由で0.1〜70重量％であり、0.5〜70重量％が好ま
しく、特に0.5〜60重量％が好適である。さらに、前記
不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビニルエステ
ルを含む多元系共重合体を用いる場合、前記エチレン系
共重合体（Ａ）の場合と同じ理由でそれらの合計量とし
て一般には多くとも70重量％であり、とりわけ60重量％
以下が望ましい。

前記エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合
体（Ｂ）のメルトインデックス（JIS K-7210にしたが
い、条件４で測定、以下「M.I.」と云う）は一般には0.
001〜1000g/10分であり、0.05〜500g/10分が好ましく、
特に0.1〜500g/10分が好適である。M.I.が0.01g/10分未
満のこれらのエチレン系共重合体を用いると、これらの
共重合体を混合するさいに均一状に混合させることをが
難しいのみならず、成形性もよくない。

これらのエチレン系共重合体のうち、共重合方法によっ
て製造する場合では、通常500〜2500Kg/cm^２の高圧下で
120〜260℃の温度で速鎖移動剤（たとえば、有機過酸化
物）の存在下でエチレンと第二成分（Ａ）もしくは第二
成分（Ｂ）またはこれらと他の成分とを共重合させるこ
とによって得ることができ、それらの製造方法について
はよく知られているものである。また、前記エチレン系
共重合体（Ａ）のうち加水分解および／アルコールによ
る変性によって製造する方法ならびにエチレン系共重合
体（Ｂ）のうちけん化方法によって製造する方法につい
てもよく知られている方法である。

（Ｃ）無機充填材さらに、本発明において使用される無機充填材の熱伝導
率は0.2Kcal/m・hr・℃以上である。また、電気抵抗値
は10^８Ω・cm以上である。本発明を実施するにあたり、
これらの物性をあわせもつものであればいずれを使って
も好ましいが、粒子径が0.1〜100ミクロンのものが望ま
しく、とりわけ0.1〜50ミクロンのものが好適である。
粒子径が0.1ミクロン未満では、凝集がおこり、本発明
の混合物を製造するさいに均一に分散させることが困難
である。一方、100ミクロンを越えるならば、後記のシ
ートの柔軟性および強度が低下するのみならず、表面の
平滑性が失なわれるために放熱シートを使用するときに
放熱フィンおよび発熱部品との接触面積が小さくなり、
放熱（熱伝導）効果を低下させるので好ましくない。

該無機充填材の代表例としては、酸化ベリリウム、窒化
硼素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化アルミニ
ウム（アルミナ）、炭化けい素およびガラスビースがあ
げられる。

（Ｄ）混合物の製造（１）混合割合本発明の混合物を製造するにあたり、得られる混合物中
のエチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体
（Ｂ）の合計量（総和）に占めるエチレン系共重合体
（Ａ）の混合割合１〜99重量％〔すなわち、エチレン系
共重合体（Ｂ）の混合割合99〜１重量％〕であり、５〜
95重量％が望ましく、とりわけ10〜90重量％が好適であ
る。エチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体
（Ｂ）の合計量中に占めるエチレン系共重合体（Ａ）の
混合割合が１重量％未満でも、99重量％を越える場合で
も、混合物を後記の方法で架橋させるさいに架橋が不充
分である。

また、混合物中に占める無機充填材の混合割合は10〜80
容量％であり、15〜80容量％が好ましく、特に20〜80容
量％が好適である。混合物中に占める無機充填材の混合
割合が10容量％未満では、熱伝導率が低い。一方、80容
量％を越えると、均一な組成を有する混合物を得ること
が難しく、かりに均一な組成を有する混合物が得られた
としても、熱伝導率は向上するが、シートの強度が低下
するために望ましくない。

（２）混合方法この混合物を製造するにはエチレン系共重合体（Ａ）、
エチレン系共重合体（Ｂ）および無機充填材を均一に混
合させればよい。このとき、各混合成分を同時に混合さ
せてもよく、また混合成分の一部をあらかじめ混合し、
得られる混合物に残りの混合成分を混合させてもよい
〔たとえば、エチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共
重合体（Ｂ）を混合し、得られる混合物に無機充填材を
混合させる〕。混合方法としてはオレフィン系重合体の
分野において一般に行なわれているヘンシェルミキサー
のごとき混合機を使ってドライブレンドしてもよく、バ
ンバリー、押出機およびロールミルのごとき混合機を用
いて溶融混練させる方法があげられる。このさい、あら
かじめドライブレンドし、得られる混合物を溶融混練さ
せることによってより均一な混合物を得ることができ
る。溶融混練するときにエチレン系共重合体（Ａ）とエ
チレン系共重合体（Ｂ）とが実質に架橋反応しないこと
が必要である（かりに架橋すると、得られる混合物を後
記のように成形加工するさいに成形性が悪くなるなどの
原因となるために好ましくない）。このことから、溶融
混練する温度は使われる各エチレン系共重合体の種類お
よび粘度にもよるが、室温（20℃）ないし150℃が望ま
しく140℃以下が好適である。

この「実質的に架橋しない」の目安として、「混合物中
のエチレン系共重合体について沸騰トルエン中で３時間
抽出処理した後、径が0.1ミクロン以上である残査」
（以下「抽出残査」と云う、以下同様）が一般には15重
量％以下であることが好ましく、10重量％以下が好適で
あり、５重量％以下が最適である。

（Ｅ）放熱シートの製造（１）未架橋シートの製造以上のようにして得られるエチレン系共重合体（Ａ）、
エチレン系共重合体（Ｂ）および無機充填材からなる混
合物を熱可塑性樹脂およびゴムの加工分野において一般
に行なわれているロール法、Ｔダイ押出成形法、カレン
ダーロール法、プレス成形法（スタンピング成形法も含
む）などを適用することによってシートを製造すればよ
い。これらの加工（成形）法において、混合物中のエチ
レン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）
が本質的に架橋しない温度で付型することが重要であ
る。以上のことから、成形温度は250℃以下が望まし
く、とりわけ160℃以下が好適である。しかし、80℃以
下では、混合物中の各エチレン系共重合体が溶融しない
ために好ましくない。このようにして得られる未架橋シ
ート中の抽出残査は15重量％以下が好ましく、10重量％
以下が好適であり、とりわけ５重量％以下が最適であ
る。

（２）放熱シートの製造以上のようにして得られる未架橋シートを所定の厚さお
よび大きさになるようにし、一定の時間加熱・加圧させ
ることによってエチレン系共重合体が相互に架橋した本
発明の放熱シートを製造することができる。加熱温度は
通常100〜350℃の温度範囲である。加熱時間は加熱温度
によって異なるが、加熱温度が100〜160℃の範囲では、
２〜20分間、160〜240℃の範囲では、１〜10分間、240
〜350℃では、0.1〜５分間が一般的である。また、0.1
〜40Kg/cm_２で加圧させることが望ましい。この加熱・
加圧を行なうさいにあらかじめ系内を減圧させて脱気さ
せてもよい。

以上のようにして得られる放熱シート中の抽出残査は70
重量％以上が望ましく、とりわけ75重量％以上が好適で
ある。

本発明においてはこのようにして得られたシートに耐熱
性を付与するために前記の温度範囲で加熱させることが
重要であり、この温度範囲において前記混合物内のエチ
レン系共重合体が相互に架橋反応が起り、耐熱性が著し
く向上する。

また、第２図に示されるごとく、金型にガラス布などを
事前にセットして置き、前記混合物を所定の型に溶融状
態で流し込み、前記の加熱・加圧条件で加熱させること
によってガラス布と接着（積層）させながら架橋した放
熱シートを得ることもできる。

（３）放熱シート以上のようにして得られる放熱シートの厚さは通常５ミ
クロンないし2mmであり、20ミクロンないし1.5mmが望ま
しく、とりわけ50ミクロンないし1mmが好適である。厚
さが５ミクロン未満の放熱シートを均一の厚みになるよ
うに製造することが困難であるばかりか、耐電性が小さ
くなるために絶縁性能が満足しなくなる。一方、2mmを
越えると、目的とする放熱特性を有するシートが得られ
ないために好ましくない。

本発明の代表的な放熱シートについて図面によって簡単
に説明する。

第１図は本発明の放熱シートの部分拡大断面図である。
また、第２図は該放熱シートの寸法安定性および引張強
度を向上するためにガラス布などと積層させた場合の部
分拡大断面図である。第１図および第２図において、１
は放熱シート（本質的にエチレン系共重合体の相互の架
橋物および無機充填材からなる）であり、２はガラス布
などである。さらに、第３図は本発明の放熱シートを使
用した場合の代表例の部分拡大断面図である。この第３
図において、１は放熱シートであり、３は発熱部品であ
り、４は放熱フィンである。

実施例および比較例以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。

なお、実施例および比較例において使ったエチレン系共
重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との混合物を
下記に示す。

エチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）
との混合物としてM.I.が300g/10分であるエチレン−ア
クリル酸共重合体（密度 0.954g/cm^３、アクリル酸共
重合割合 20重量％、以下「EAA」と云う）と酢酸ビニ
ル共重合割合が28重量％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体をけん化させることによって得られるけん化物
（けん化度 97.5％、M.I. 75g/10分、密度 0.951g/c
m^３、以下「けん化物」と云う）とからなる混合物〔混
合割合 50:50（重量比）、以下「混合物（Ｉ）」と云
う〕、M.I.が200g/10分であるエチレン−メタクリル酸
共重合体（密度 0.950g/cm^３、メタクリル酸共重合割
合 25重量％）と上記けん化度との混合物〔混合割合
50:50（重量比）、以下「混合物（II）」と云う〕、M.
I.が212g/10分であるエチレン−エチルアクリレート−
無水マレイン酸の三元共重合体（エチルアクリレート共
重合割合 30.7重量％、無水マレイン酸共重合割合 1.
7重量％、以下「EAM」と云う）とM.I.が123g/10分であ
るエチレン−メチルメタクリレート−ヒドロキシメタク
レレートの三元共重合体（メチルメタクリレートの共重
合割合 20.7重量％、ヒドロキシメタクリレートの共重
合割合 11.7重量％）との混合物〔混合割合 50:50
（重量比）、以下「混合物（III）」と云う〕ならびに
M.I.が105g/10分であるエチレン−メチルメタクリレー
ト−無水マレイン酸の三元共重合体（メチルメタクリレ
ートの共重合割合 20.5重量％、無水マレイン酸の共重
合割合 3.1重量％）とエチレン−メチルメタクリレー
ト−グリシジルメタクリレートの三元共重合体（メチル
メタクリレートの共重合割合 18.6重量％、グリシジル
メタクリレートの共重合割合12.7重量％、以下「GMA」
と云う）との混合物〔混合割合 30:70（重量比）、以
下「混合物（IV」と云う〕を使用した。なお、これらの
混合物はそれぞれの共重合体または三元共重合体をヘン
シェルミキサーを使って５分間ドライブレンドさせるこ
とによって製造した。

前記のようにして得られた混合物（Ｉ）ないし（IV）な
らびにEAAおよびけん化物をそれぞれＴダイを備えた押
出機（径 40mm、ダイス幅 30cm、回転数 85回転／
分）を用いて第１表にシリンダー温度およびダイス温度
が示されている条件で厚さが500ミクロンのシートを成
形した。得られた各シートの前記抽出残査の測定を行な
った。いずれの場合も０％であった。

なお、実施例および比較例において、アルミナ（ソーダ
の含有量 0.1重量％、Al_２Ｏ_３ 99.39重量％、真比重
3.95、平均粒径 4.0〜4.5ミクロン）および窒素硼素
（真比重 2.27、BN含有率 99.5重量％、平均粒径 3.
0ミクロン、以下「BN」と云う）を用いた。

また、実施例３において使用したガラス布は直径が８ミ
クロンのガラス繊維を200〜220ミクロン径に収束した糸
状物を糸間隔が400〜500ミクロンに平織に編んだもので
ある。

実施例１〜９、比較例１〜４前記のようにして得られたシートを第２表に示される割
合でアルミナおよびBNを溶融混合し、第２表に示される
架橋温度でそれぞれ10分間熱プレス機を使って20Kg/cm
^２（ゲージ圧）の加圧下で肉薄物（縦 10cm、横 20c
m、厚さ 400ミクロン）を製造した。

得られた各肉薄物（放熱シート）の抽出残査を第２表に
示す。また、迅速熱流計（昭和電工社製、型式 QT−２
型）を用いて熱伝導率の測定、引張強度（JIS K9301に
従って測定）の測定を行なった。それらの結果を第２表
に示す。

なお、比較例２において溶融混合したが、均一状の混合
物が得られなかった。

実施例 10〜13 EAAおよびけん化物（それぞれの混合割合は重量比で1:
1）および第３表にEAA、けん化物およびアルミナの合計
量中に占める容量割合（％）が示されているアルミナを
ヘンシェルミキサーを使用してそれぞれ５分間ドライブ
レンドを行なった。得られた各混合物を前記の押出機を
用いて第１表にシリンダー温度が示されている条件で厚
さが500ミクロンのシートを製造した。得られた各シー
トの抽出残査の測定を行なったところ、いずれも０％で
あった。

このようにして得られた各シートを260℃の架橋温度で
前記と同じ条件で熱プレスし、前記と同じ大きさおよび
厚さを有する肉薄物（放熱シート）を製造した。このよ
うにして得られた各放熱シートの熱伝導率および引張強
度を測定した。それらの結果を第３表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明の放熱シ
ートの製造されるエチレン系共重合体（Ａ）、エチレン
系共重合体（Ｂ）および無機充填材の混合物を加熱させ
ることによってエチレン系共重合体の相互の架橋物を含
む肉薄物は熱伝導性にすぐれているばかりでなく、引張
強度も良好であり、しかも従来の欠点を改良したもので
あることは明らかである。

発明の効果本発明の放熱シートはその製造工程も含めて下記のごと
き効果（特徴）を発揮する。

（１）熱伝導性がすぐれているのみならず、絶縁性能を
有するために発熱部品と放熱フィンとの間の放熱シート
として使用することができる。

（２）塩素、アミン、イオウなどの不純物を含まず、ま
た吸湿性もないために発熱部品への不純物の混入がな
く、長時間安定した状態で使用することができる。

（３）耐熱性がすぐれているために発熱部品が一時的に
温度が上昇したとしても、変形量が起らず、また引張強
度も良好であるために発熱部品を取付けるさいに亀裂な
どの発生がない。

（４）ゴム弾性を有するために発熱部品、放熱フィンの
表面との密着性がすぐれており、放熱特性の効率を向上
させるのみならず、振動などに対して緩衝の役割りを果
す。

（５）従来のゴム加工機、熱可塑性樹脂の加工に使われ
ている装置を用いて製造が可能なため、大面積化が可能
であり、製造コストも安価である。

本発明の放熱シートは以上のごとき効果を有するために
多方面にわたって利用することができる。代表的な用途
を下記に示す。

（１）パワートランジスターやサイリスターの放熱スペ
ーサ（たとえば、ステレオ、テレビジョンセット、コン
ピューター、自動車電装品）（２）サーシスター、PTCなどの放熱スペーサ（３）コイルなどの放熱スペーサ（４）発熱しやすいその他の電気器具の放熱用

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の放熱シートの部分拡大断
面図である。また第３図は発熱部品に本発明の放熱シー
トを使用したときの部分拡大断面図である。１……放熱シート２……ガラスの不織布など３……発熱部品、４……放熱フィン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ 33/06 35/00 ＬＪＤ 87/00 ＬＳＤＨ０１Ｌ 23/36

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくともエチレンとカルボン酸単
位、ジカルボン酸単位、その無水物単位およびハーフエ
ステル単位からなる群からえらばれた少なくとも一種の
単位とからなり、かつエチレン単位の含有量が30〜99.5
重量％であるエチレン系共重合体、（Ｂ）少なくともエチレン単位とヒドロキシル単位、ア
ミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえらばれ
た少なくとも一種の単位とからなり、かつエチレン単位
の含有量が30〜99.5重量％であるエチレン系共重合体ならびに（Ｃ）熱伝導率が0.2Kcal/m・hr・℃以上であり、かつ
電気抵抗値が10^８Ω・cm以上である無機充填材からなる混合物であり、該混合物中の両方のエチレン系
共重合体の合計量中に占めるいずれかのエチレン系共重
合体の混合割合は１〜99重量％であり、かつ混合物中の
該無機充填材の混合割合は10〜80容量％であり、この混
合物を加熱させることによってエチレン系共重合体を相
互に架橋させることによって得られる架橋物からなる放
熱シート。