JPH075312B2 - Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物 - Google Patents
Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物Info
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- JPH075312B2 JPH075312B2 JP63213537A JP21353788A JPH075312B2 JP H075312 B2 JPH075312 B2 JP H075312B2 JP 63213537 A JP63213537 A JP 63213537A JP 21353788 A JP21353788 A JP 21353788A JP H075312 B2 JPH075312 B2 JP H075312B2
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- based superconducting
- oxide
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明はアモルファス状のBi−Sr−Ca−Cu−O系酸化
物から製造した高Tc(電気抵抗が0になる絶対温度、以
下Tc)の厚膜超電導酸化物に関する。
物から製造した高Tc(電気抵抗が0になる絶対温度、以
下Tc)の厚膜超電導酸化物に関する。
なお、厚膜とは10μm以上の厚みを持った膜である。
[従来の技術] BednorzおよびMullerによりLa−Ba−Cu−O系の高温超
電導酸化物が報告(Phys.B64(1986)189)されてか
ら、Tcが約90KのY−Ba−Cu−O系の超電導酸化物の報
告(Phys.Rew.Lett.58(1987)908)かなされるにおよ
んで高温超電導酸化物の開発競争が熾烈をきわめてい
る。
電導酸化物が報告(Phys.B64(1986)189)されてか
ら、Tcが約90KのY−Ba−Cu−O系の超電導酸化物の報
告(Phys.Rew.Lett.58(1987)908)かなされるにおよ
んで高温超電導酸化物の開発競争が熾烈をきわめてい
る。
さらにまた、最近になってBi−Sr−Ca−Cu−O系のTc約
105Kを有する新高温超電導酸化物が報告(J.Appl.Phys.
27(1988)L209)された。しかしながら、このBi−Sr−
Ca−Cu−O系超電導酸化物にはTcが105Kの酸化物と75K
の酸化物の2つの相を持っており、この高Tc相をいかに
多く晶出させるかがこのBi−Sr−Ca−Cu−O系の超電導
酸化物の課題である。この課題を解決するために高野等
はBi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物のBiの1部をPbに
置換することにより高Tc相の比率が急激に増加すること
を報告(Jpn.J.Appl.Phys.27(1988)L1041)した。
105Kを有する新高温超電導酸化物が報告(J.Appl.Phys.
27(1988)L209)された。しかしながら、このBi−Sr−
Ca−Cu−O系超電導酸化物にはTcが105Kの酸化物と75K
の酸化物の2つの相を持っており、この高Tc相をいかに
多く晶出させるかがこのBi−Sr−Ca−Cu−O系の超電導
酸化物の課題である。この課題を解決するために高野等
はBi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物のBiの1部をPbに
置換することにより高Tc相の比率が急激に増加すること
を報告(Jpn.J.Appl.Phys.27(1988)L1041)した。
一方、上記超電導酸化物は焼結工程で作るバルク材や基
板上に薄膜を形成する方法が盛んに研究されている。バ
ルク材はこの超電導材が酸化物であるため加工性が悪く
所望の形状としにくいこと、気孔を多く含むなどの理由
のためJc(臨界電流密度、以下Jc)が低いという問題点
があり、また薄膜についてはTcがバルク材に比較して低
下するという問題があった。これらの観点からTcを低下
させずに実際に流せる電流値の大きい厚膜を基板上に形
成した製品を開発することが望まれている。
板上に薄膜を形成する方法が盛んに研究されている。バ
ルク材はこの超電導材が酸化物であるため加工性が悪く
所望の形状としにくいこと、気孔を多く含むなどの理由
のためJc(臨界電流密度、以下Jc)が低いという問題点
があり、また薄膜についてはTcがバルク材に比較して低
下するという問題があった。これらの観点からTcを低下
させずに実際に流せる電流値の大きい厚膜を基板上に形
成した製品を開発することが望まれている。
薄膜と厚膜とでは用途が異なり、薄膜では、NIS、SISな
どのジョセフソン接合を利用した超電導素子が中心にな
るのに対し厚膜ではマクロな例えばプリント基板のよう
な回路あるいはテープなどの用途が考えられる。
どのジョセフソン接合を利用した超電導素子が中心にな
るのに対し厚膜ではマクロな例えばプリント基板のよう
な回路あるいはテープなどの用途が考えられる。
また、Bi−Sr−Ca−Cu−O系の超電導酸化物は急冷によ
りアモルファス(非晶質、以下アモルファス)化する性
質があり、小松等により急冷厚膜を作る方法(Jpn.J.Ap
pl.Phys.27(1988)L533)が報告されている。しかしな
がらこの方法は基板上に形成するものでないため、この
ままでは実用化は困難であるなどの問題点があった。
りアモルファス(非晶質、以下アモルファス)化する性
質があり、小松等により急冷厚膜を作る方法(Jpn.J.Ap
pl.Phys.27(1988)L533)が報告されている。しかしな
がらこの方法は基板上に形成するものでないため、この
ままでは実用化は困難であるなどの問題点があった。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は基板上に厚膜を形成するに際し、Tcの低下の少
ない超電導酸化物を提供することを目的とする。
ない超電導酸化物を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段] 本発明はBi2Sr2Ca2Cu3OY組成をもった超電導酸化物にお
いて、CaをCdで置換しBi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY(ただし、
x=0.2〜0.4)とすることを特徴とする。
いて、CaをCdで置換しBi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY(ただし、
x=0.2〜0.4)とすることを特徴とする。
[作用] 以下、本発明について詳細に説明する。Bi−Sr−Ca−Cu
−O系超電導酸化物は高Tc相としてBi2Sr2Ca2Cu3OY相
が、Tcの低い相としてBi2Sr2CaCu2OY相、またはBi4Sr3C
a3Cu4OY相があるといわれている。このようにBi−Sr−C
a−Cu−O系超電導酸化物には高Tc相、低Tc相が共存し
ているため原料の配合を高Tc相のBi2Sr2Ca2Cu3OYにあわ
せて焼成しても、電気抵抗が低下し始めるTc(on set)
が変動し、電気抵抗が0となるTc(end)も105Kよりさ
らに低温測に移行するとともに、Tc(on set)からT
c(end)までの温度範囲が広がる傾向がある。先に記載
したように、このような問題点を解決するためにBiの1
部をPbに置換した焼結体でTc(on set)125K、Tc(en
d)107Kの値のものが得られている。
−O系超電導酸化物は高Tc相としてBi2Sr2Ca2Cu3OY相
が、Tcの低い相としてBi2Sr2CaCu2OY相、またはBi4Sr3C
a3Cu4OY相があるといわれている。このようにBi−Sr−C
a−Cu−O系超電導酸化物には高Tc相、低Tc相が共存し
ているため原料の配合を高Tc相のBi2Sr2Ca2Cu3OYにあわ
せて焼成しても、電気抵抗が低下し始めるTc(on set)
が変動し、電気抵抗が0となるTc(end)も105Kよりさ
らに低温測に移行するとともに、Tc(on set)からT
c(end)までの温度範囲が広がる傾向がある。先に記載
したように、このような問題点を解決するためにBiの1
部をPbに置換した焼結体でTc(on set)125K、Tc(en
d)107Kの値のものが得られている。
しかしながら、上記組成を有する超電導酸化物をアモル
ファス化した厚膜をMgO単結晶基板上で熱処理すると第
1図の(b)曲線のようにTcが低下し上記のような高Tc
は得られないことが判明した。
ファス化した厚膜をMgO単結晶基板上で熱処理すると第
1図の(b)曲線のようにTcが低下し上記のような高Tc
は得られないことが判明した。
発明者等はこのような知見に基づき種々の合金系につい
て検討した結果、Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物の
Caの1部をCdに置換すればTcの高い超電導酸化物厚膜を
基板上に作ることが可能であることを見出した。すなわ
ち、Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物に金属原子に対
して1〜9原子%のCdを添加すればよい。Cdの添加率が
9原子%を超えると超電導相が得られず絶縁相となり、
1原子%未満では低Tc相が増加して基板上のBi−Sr−Ca
−Cu−O系超電導酸化物の厚膜Tcが低下する。最も望ま
しい範囲はBi2Sr2Ca2-xCdxCu3OYにおいてx=0.1〜0.8
とする組成が安定的に高いTcを有する厚膜となる。この
結果の1例を第1図の(a)および第2図に示す。
て検討した結果、Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物の
Caの1部をCdに置換すればTcの高い超電導酸化物厚膜を
基板上に作ることが可能であることを見出した。すなわ
ち、Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物に金属原子に対
して1〜9原子%のCdを添加すればよい。Cdの添加率が
9原子%を超えると超電導相が得られず絶縁相となり、
1原子%未満では低Tc相が増加して基板上のBi−Sr−Ca
−Cu−O系超電導酸化物の厚膜Tcが低下する。最も望ま
しい範囲はBi2Sr2Ca2-xCdxCu3OYにおいてx=0.1〜0.8
とする組成が安定的に高いTcを有する厚膜となる。この
結果の1例を第1図の(a)および第2図に示す。
[実施例] Bi2O3,CaCO3,CuO,SrCO3,PbOおよびCdOをBi0.7Pb0.3SrC
aCu1.8OY,Bi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY、x=0,0.2,0.4,0.8,
1.0,1.4,2.0となるように配合し、メノウ乳鉢でメタノ
ールとともに4時間混合し、空気中800℃で12時間仮焼
した。これを粉砕し、CIPにより直径2.5mm径、長さ150m
mの棒状に成形した。この棒の先端をキセノンランプを
用いたアークイメージ炉で融解し、双ローラー(2000rp
m)超急冷して、厚さ約20μmの薄片試料を得た。この
試料をMgO単結晶の(100)劈開面上に乗せて800℃〜890
℃で熱処理を行ない厚膜を形成した。その結果の1例を
第1図にしめした。この図からも明らかにように、Bi
0.7Pb0.3SrCaCu1.8OY系(第1図(b))ではTcが低い
のに対し、Bi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY系(第1図(a))で
はTc(on set)100K以上、x=0.2でTc(end)84K、x
=0.4で87Kのものがえられた。Tcが高く良好な超電導性
を示すxの範囲は0.1〜0.8でxが1.0を超えると絶縁相
となった。
aCu1.8OY,Bi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY、x=0,0.2,0.4,0.8,
1.0,1.4,2.0となるように配合し、メノウ乳鉢でメタノ
ールとともに4時間混合し、空気中800℃で12時間仮焼
した。これを粉砕し、CIPにより直径2.5mm径、長さ150m
mの棒状に成形した。この棒の先端をキセノンランプを
用いたアークイメージ炉で融解し、双ローラー(2000rp
m)超急冷して、厚さ約20μmの薄片試料を得た。この
試料をMgO単結晶の(100)劈開面上に乗せて800℃〜890
℃で熱処理を行ない厚膜を形成した。その結果の1例を
第1図にしめした。この図からも明らかにように、Bi
0.7Pb0.3SrCaCu1.8OY系(第1図(b))ではTcが低い
のに対し、Bi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY系(第1図(a))で
はTc(on set)100K以上、x=0.2でTc(end)84K、x
=0.4で87Kのものがえられた。Tcが高く良好な超電導性
を示すxの範囲は0.1〜0.8でxが1.0を超えると絶縁相
となった。
[発明の効果] Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物のCaの1部をCdで置
換することにより、基板上に形成した厚膜のTcをTc(on
set)で100K、Tc(end)87Kのものを得ることが可能と
なり、大電流を流せる超電導体素子の開発の可能性が得
られた。
換することにより、基板上に形成した厚膜のTcをTc(on
set)で100K、Tc(end)87Kのものを得ることが可能と
なり、大電流を流せる超電導体素子の開発の可能性が得
られた。
第1図は本発明に係わるBi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY系超電導
酸化物においてx=0.2の場合と比較材の電気抵抗の変
化を示した図、第2図はx=0.4のときの電気抵抗の変
化を示す図である。
酸化物においてx=0.2の場合と比較材の電気抵抗の変
化を示した図、第2図はx=0.4のときの電気抵抗の変
化を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項1】Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物におい
て、Bi2Sr2Ca2-xCdxCu3OY(ただし、x=0.2〜0.4)と
することを特徴とするBi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213537A JPH075312B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213537A JPH075312B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264020A JPH0264020A (ja) | 1990-03-05 |
| JPH075312B2 true JPH075312B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=16640832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63213537A Expired - Lifetime JPH075312B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導酸化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075312B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2749194B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1998-05-13 | 超電導発電関連機器・材料技術研究組合 | Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導体の製法 |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP63213537A patent/JPH075312B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0264020A (ja) | 1990-03-05 |
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