JPH0757879B2

JPH0757879B2 - 食器洗い機用洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0757879B2
Application number: JP63508853A
Authority: JP
Inventors: ドンケル，コルネリス・ベルナルト
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1988-11-09
Publication date: 1995-06-21
Anticipated expiration: 2010-06-21
Also published as: BR8807287A; WO1989004359A1; JPH02502025A; AU616218B2; GB8726308D0; AU2498888A; DE3880967T2; ES2054827T3; EP0316152A1; EP0316152B1; DE3880967D1; ZA888398B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、調理用品、食器及びグラス類から食品の汚れ
を洗浄するという使用に適した食器洗い機用液体洗剤組
成物に関する。特に本発明は、アルカリ源とビルダー塩
とを含有する水性チキソトロピー性構造系に関する。

食器洗い機に液体形態の洗剤を使用することは粉末また
は粒状の洗剤に対して幾つか長所がある。かかる長所と
しては、分配及び投与に際して取り扱いがより簡単であ
ること、塊の形成、「ケーキング（caking）」及び塵埃
がないこと、溶解性が優れていることがある。

しかしながら、液体洗剤は所定の要件を満たしていなけ
ればならない。第１に、液体洗剤は各々の投与量を用い
て洗浄するたびに活性成分を最適な組み合わせで分配す
るために成分が均一な混合物であらねばならない。現在
のほとんどの製剤においては、成分を再度混合するため
に各使用の前に液体を振盪することが必要である。好ま
しい製品は、その活性成分の物理的分離及び偏析（segr
egation）に対する安定性があるべきである。低剪断速
度において高粘度であることが液体の物理的安定性に役
立ち、活性成分の分離から保護することになる。

物理的安定性は、液体のレオロジー特性を増強するため
の懸濁または増粘系を使用することで得ることができ
る。これらの薬剤は、うまく組成された液体洗剤中に存
在する高イオン強度状態において低剪断速度での粘度を
維持することが必要であり、組成物の他の成分、特に汚
れ除去を助成するために使用される塩素系漂白剤と化学
的適合できねばならない。

液体食器洗い洗剤は、目下入手可能な食器洗い装置に適
合可能であらねばならない。家庭用食器洗い機では粉末
または粒状の固体洗剤を収容しそれを特定の洗浄サイク
ルに分配するように設計された洗剤カップが使用される
が、このカップは低粘度の液体を収容するようには設計
されていない。従って、食器洗い機用洗剤として使用さ
れる液体は、カップ内に効果的に保持され且つ洗浄の前
のサイクルに食器洗い機中に漏洩することがないような
高い粘度を有する必要がある。過剰に漏洩すると洗浄サ
イクルにおいて投与量不足となり、洗浄性能に影響を及
ぼし得る。

保管状態または材料が洗剤カップ内にある間は高粘度が
望ましいが、液体はその容器から容易に且つ都合良く分
配されねばならない。即ち、この用途においては、剪断
力が加えられたときには粘性が低下し剪断力が取り除か
れた後にはこの低下が可逆的になる液体が好ましい。こ
の挙動は「剪断軟化（shear−thinning）」と称され、
液体食器洗い洗剤には望ましい。容器に入った液体を絞
ったり振ったりして攪拌すると充分な剪断応力が加わっ
て剪断軟化挙動を生起し液体の流動性が増す。最適な流
動特性とは、より高い剪断速度において過剰な漏洩を防
止または最少化するのに充分な粘性を維持するが容易に
注入し得る液体を考慮したものである。液体は分配後そ
の構造を速やかに再取得すべきである。この液体の特性
は「チキソトロピー」と称される。

成分のレオロジーに好影響を与える成分間の相互作用に
よって構造化され通常の増粘剤を含有する必要のない食
器洗い機用洗剤に使用するのに適したチキソトロピー性
液体洗剤組成物を開示する。前記影響は粘度の増加と降
伏点増強に見られる。

従来技術において食器洗い機用洗剤組成物を増粘するた
めの多数の系が開示されている。英国特許第1 527 706
号には合成ポリマーを加えることで構造化されるスラリ
ーが開示されている。しかしながら、唯一の構造化物質
として例えばポリアクリレートを含有する液体は降伏点
が低いことからカップ滞留性が悪くなることが考えられ
る。英国特許第2 140 450号には粘土で構造化される液
体が開示されている。粘土は各々の投与量中に分配され
得る活性成分の量を低下させ、更に、不溶性粘土鉱物が
構造化に使用される量で存在するとガラス類の斑点及び
くもり形成に悪影響を及ぼし得る。また、増粘系を提供
するために液体洗剤ベース中にバイオポリマーまたはセ
ルロース含有物質（cellulosics）を使用することが、
例えば米国特許第4 226 736号及び米国特許第4 260 528
号において提案された。ほとんどのバイオポリマーは次
亜塩素酸塩と容易に反応するのでこれらの系は不安定で
あり、次亜塩素酸塩が存在すると粘度が次第に損失する
のが判る。

他の分野、例えば増粘漂白剤系において、通常は90重量
％以上の次亜塩素酸塩溶液を含みビルダーを含まないミ
セル構造液体が公知である（英国特許第1 466 560
号）。尿素との相乗効果によって増粘された系（例えば
英国特許第1 579 668号）も公知である。英国特許第2 1
85 037号には脂肪族モノーまたはポリカルボン酸によっ
て構造化される水性チキソトロピー性食器洗い機用洗剤
が記述されている。

本発明は、アルカリ金属ビルダーと、アルカリ金属シリ
ケートと、アルキルホスフェート、ホスホネート、スル
フェートまたはスルホネート0.05〜５重量％を含有する
安定剤と、必要によっては洗剤活性成分とを含有するチ
キソトロピー性液体洗剤組成物を提供する。

本発明は、前記アルキル誘導体を液体安定剤として使用
し得るという知見に基づく。アルキルホスフェートを食
器洗い機用洗剤組成物中に消泡剤として使用することは
今までに記述されているが、本発明者らは、液体安定剤
としての使用は今までに記述されていないと考える。構
造化は活性洗剤の存在とは独立して生じる。

更に本発明の組成物には例えば次亜塩素酸塩のごとき漂
白剤を配合させることが好ましい。次亜塩素酸塩の存在
が系の安定性を破壊するとされる従来の幾つかの系と対
照的に、この系はこれらの漂白剤を含む場合にも安定で
ある。

本発明の組成物は優れたレオロジー及び安定性を有し、
食器洗い機洗浄サイクルに活性成分を極めて均一に分配
することができる。構造化も向上され、その結果、製品
容器からディスペンサへ、ディスペンサから食器洗い機
洗浄サイクルへと適当な時間により簡単に分配できる。

本発明の系は、保管時に物理的分離に対して優れた安定
性を有し、より均一な製品を提供する。物理的安定性が
悪いと液体層と固体層とが分離して層をなした液体が生
じる。こうなると、使用者は容器を激しく振盪して再度
混合せねばならない。

更に本発明の構造化系は、低剪断速度において最適な液
体レオロジーとなるように調整することができ、物理的
安定性、カップ滞留性及び、洗浄サイクルに分配する間
の適度の剪断速度の流動挙動を与える。

本発明の製品は、スラリーのようなペースト状のチキソ
トロピー性食器洗い機用洗剤組成物である。この製品
は、降伏点５〜50Pa及び20^-1sにおける粘度500〜5000mP
as（20℃でのHaake RV2,MV2ロータ）を有する。

本発明の安定剤は長鎖アルキル、即ちC₁₀−C₂₂アルキル
のスルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスフ
ァイトまたはホスホネートである。好ましいのはリン含
有化合物であり、特に好ましいのは、以下の表１に挙げ
た化合物またはこれらの混合物から選択される化合物で
ある。

［式中、ＲとR¹は同じまたは異なるC₁₀−C₂₂アルキル鎖
である］最も好ましいのはC₁₆/C₁₈アルキルジヒドロゲンホスフ
ェートとジアルキルヒドロゲンホスフェートとの混合物
であり、これを以降ALF−５（Lancro Chemicals Limite
d）と表記する。

高級アルキルホスフェート及びホスホン酸も、金属腐食
及びほうろう表面の浸食を少なくする傾向があるので好
ましい。

スルフェートまたはスルホネート、例えばアルキルベン
ゼンスルホネートを使用するならば、ホスフェートまた
はホスホネートを追加的に使用することが好まいし。

アルカリ金属縮合ホスフェートは、水硬度にかかわる金
属イオン封鎖剤またはビルダーとして組成物中に存在さ
せることができる。ピロホスフェート、ヘキサメタホス
フェートまたは他の縮合ホスフェートを使用することも
できるが、トリポリホスフェートが好ましい金属イオン
封鎖剤である。金属イオン封鎖剤は組成物中に0.1〜35
重量％、好ましくは15〜30重量％の量で存在すべきであ
る。組成物中に溶解限度を越えてナトリウムトリポリホ
スフェートのごとき金属イオン封鎖剤を使用すると、固
体が構造化系に懸濁している微粒子として存在すること
になる。固体の存在は液体の粘性に影響を及ぼし、適当
なレオロジーを分配するのに必要な構造化成分（struct
urants）の量を変えることがある。またゼオライトをビ
ルダーとして使用することもできる。

アルカリ源は、本発明のより好ましい実施例においては
組み合わせて使用される。アルカリ金属カーボネートを
アルカリ緩衝剤として使用し、０〜30重量％、より好ま
しくは２〜10重量％存在させてもよい。

モル比SiO₂/（Na₂O及び／またはK₂O）が1.0〜3.25の純
粋なアルカリ金属メタシリケートまたはアルカリ金属シ
リケート（または２つ以上のメタシリケート及び／また
はシリケートの混合物）をアルカリ源及び、金属及び陶
器表面を洗浄時の厳しいアルカリ性環境から保護するた
めの抗腐食剤として使用することができる。シリケート
は、水溶液または固体の形態で使用し、組成物中に0.1
〜30重量％、より好ましくは２〜20重量％存在させるこ
とができる。

アルカリ源及び、次亜塩素酸塩を安定させるように液体
洗剤濃縮物のpHを上げるための手段としてアルカリ金属
水酸化物を使用することができる。水溶液の形態または
固体としてのナトリウムまたはカリウムの水酸化物を組
成物中に0.1〜25重量％、好ましくは0.5〜15重量％使用
することができる。

更にビルダー効果を与えるためにポリマーを系に加える
ことができる。使用されるポリマーは合成タイプ且つ水
溶性である。適用可能なポリマーの例は、ポリアクリル
酸及びそのアルカリ金属塩、ポリメタクリル酸及びその
アルカリ金属塩、並びにこれらとアルキルアクリレート
及びアルキルメタクリレートとのコポリマー、これらと
無水マレイン酸、ポリアクリルアミド及び一部加水分解
されたポリアクリルアミドとのコポリマー、ポリアクリ
ロニトリル及びその一部加水分解されたもの、ポリメタ
クリロニトリル及びその一部加水分解されたもの、ポリ
スチレンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩、ポリ無水
マレイン酸及びそのアルカリ金属塩、ポリｎ−ビニルラ
クタム（ポリ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルカ
プロラクタム）等）、並びにＮ−置換アクリルアミドの
ポリマー、またはこれらの混合物である。これらのポリ
マーは重量平均分子量1,000〜15,000,000、好ましくは1
0,000〜400,000、最も好ましくは100,000〜250,000を有
し、酸または中和形態で使用することができる。ポリマ
ーは次亜塩素酸塩に安定なタイプであるべきであり、ポ
リアクリレート及びポリメタクリレートが最も好まし
い。ポリマーは、次亜塩素酸の分解速度を速める不飽和
モノマー、化学的に反応性の開始剤及び停止剤または界
面活性剤が最少量であるように純粋であるべきである。
ポリマーは組成物中に0.05〜10重量％、好ましくは0.1
〜0.5重量％存在させることができる。

ヘクトライト及びモンモリロナイトのごとき粘土を本発
明の組成物に含有してもよい。これらは、ガラス製品に
おける斑点形成の減少に役立つものであって、0.5〜20
重量％の量で存在することができる。本発明を特徴付け
る構造化剤の存在は、ポリマー、活性成分等の公知の構
造化剤を配する必要なしに当業界に記述された、低粘度
で安定性のある粘土構造製品の製造に役立つことが判っ
た。特に好ましいのはラポナイトクレー（laponite cla
y）0.5〜２重量％を添加することである。固体の濃度が
増加すると、安定性を得るために必要な安定剤の量がよ
り少なくてよい。

この系は、次亜塩素酸塩のごとき漂白剤生成系を活性塩
素0.5〜５重量％の量で配合することができる。活性成
分は系中に任意に含むことができる。好ましいのは非イ
オン性活性成分であるが、第２の（secondary）アルキ
ルスルフェートのごときアニオン性活性生物を少量含ん
でもよい。

着色料及び香料のような通常の添加物は組成物中に５重
量％を越えない量で存在させることができる。他の消泡
剤を含有させることもできる。

本発明の製品は、まず安定成分と水とからなるプレミッ
クスを調製し、このプレミックスをシリケート及びアル
カリ金属水酸化物の混合物に加え、更にビルダー及び次
亜塩素酸塩を加えることで調製できる。この方法は40℃
以上で実施することが好ましい。

本発明の製品は室温で高度の安定性を有することが判る
上に、しかも分配に役立つ安定した低粘度を示す。組成
物のpHは10〜14、好ましくは12〜13.5とすることができ
る。本発明の製品は、他の増粘された食器洗い機用洗剤
系と比較し、優れた洗浄性能を示す。

以下、非限定的な実施例によって本発明を更に説明す
る。

実施例実施例１種々の量のALF−５を加えて塩基性食器洗い機用洗剤液
体系を調製し、粘度及び安定性を調査した。

実施例２いかに安定性が向上したか調査するために、種々の量の
ALF−５を粘度構造系に配合した。

実施例３以下の組成物を調製すると室温及び37℃において８週間
安定であることが判った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】0.1〜35重量％のアルカリ金属ビルダー
と、0.1〜30重量％のアルカリ金属シリケートと、0.05
〜２重量％の長鎖アルキルホスフェート、長鎖アルキル
ホスファイトおよび長鎖アルキルホスホン酸から選択さ
れる安定剤とを含有する水性チキソトロピー性液体洗剤
組成物であって、該組成物が実質的に粘土および長鎖脂
肪酸をチキソトロピー性増粘剤として含有せず、前記安
定剤が、該組成物が降伏点５〜50Pa及び20s^-1における
粘度500〜5000mPasを有するのに充分な量で存在する組
成物。
【請求項２】更に０〜５重量％の塩素系漂白剤−安定性
の有機洗剤活性物質を含有する請求項１に記載の組成
物。
【請求項３】更に0.5〜５重量％の有効塩素を与える漂
白剤を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】実質的に、（ａ）アルカリ金属ホスフェート0.1〜35重量％、（ｂ）アルカリ金属シリケート0.1〜30重量％、（ｃ）NaOH0〜15重量％、（ｄ）アルカリ金属カーボネート０〜30重量％、（ｅ）長鎖アルキルホスフェート、長鎖アルキルホスフ
ァイトおよび長鎖アルキルホスホン酸0.05〜２重量％（ｆ）有効塩素0.50〜５重量％に相当する量の塩素系漂
白剤、及び（ｇ）残り100重量％までの水で構成される請求項２に記載の組成物。
【請求項５】請求項１に記載の水性液体チキソトロピー
性洗剤組成物の製造方法であって、（ａ）水と、少なくとも幾分かのビルダーまたはシリケ
ーとの混合物を形成し、（ｂ）前記した量の長鎖アルキルホスフェート、長鎖ア
ルキルホスファイトおよび長鎖アルキルホスホン酸から
なる安定剤を前記混合物に加え、（ｃ）残りのビルダーまたはシリケート、および組成物
の残余成分を前記混合物に加えることを含む方法。
【請求項６】最終組成物の最高５重量％までの第２のア
ルキルスルフェートを前記混合物に加えることを含む請
求項５に記載の方法。