JPH0764908B2

JPH0764908B2 - 防音性ポリウレタンフォームの製法

Info

Publication number: JPH0764908B2
Application number: JP1219667A
Authority: JP
Inventors: 秀夫藤井; 貞勝安井; 功石川; 浩司梅本
Original assignee: Nihon Tokushu Toryo Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Nihon Tokushu Toryo Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1995-07-12
Anticipated expiration: 2010-07-12
Also published as: JPH0381315A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はポリウレタンフォームの製法に関する。更に詳
しくは、型内で発泡する防音用モールドポリウレタンフ
ォームの製法に関する。

［従来の技術］従来、ポリオールと有機ポリイソシアネートを発泡剤、
触媒、整泡剤および他の添加剤の存在下でワンショット
法により軟質ポリウレタン発泡体を製造するに際し、粘
性を有する末端不活性基のウレタンプレポリマー（ウレ
タンプレポリマーのイソシアネート基をメタノール等の
１価アルコール、１価カルボン酸あるいは２級アミンで
不活性化したもの）をポリオールに添加して、防音、制
振性を有するポリウレタン発泡体を製造する方法等が知
られている（たとえば特開昭56−205115号公報）。

［発明が解決しようとする課題］上記のような末端不活性基のウレタンプレポリマーを添
加したウレタンフォームは原料の粘度が高いため型内に
注入した場合、型内での原料の流れ性が悪くフォームの
形成性が悪い欠点およびフォームの脱型時間が長く生産
性が悪い欠点がある。また、フォーム密度が高くなり易
い、密度を低くした場合は防音性能が低下する欠点もあ
る。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、中周波数領域で防音効果に優れ、低密度
で、キュアー性が良く生産性の高いモールド発泡成型が
可能なポリウレタンフォームの製法を見出すべく検討し
た結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は、有機ポリイソシアネートと高分子量
ポリオールとを発泡剤、触媒およびその他の添加剤の存
在下に反応させてポリウレタンフォームを製造する方法
において、（１）高分子量ポリオールの少なくとも一部
として、官能基数が５以上で当量が1100〜3200の末端ポ
リオキシエチレン鎖含有ポリオール（Ａ）［但し（Ａ）
は内部ランダムポリオキシアルキレン鎖を有するポリオ
ール（A₁）、および／またはブロックポリオキシアルキ
レンポリオール（A₂）からなる］を全ポリオールの重量
を基準として20％以上とエチレン性不飽和単量体で変性
された重合体ポリオールを使用し、且つ（２）NCO/OHの
当量比が0.4〜0.9、（３）フォーム密度が200kg/m³以下
であることを特徴とする防音性ポリウレタンフォームの
製法（請求項１）、並びに有機ポリイソシアネートと高
分子量ポリオールとを発泡剤、触媒およびその他の添加
剤の存在下に反応させてポリウレタンフォームを製造す
る方法において、（１）高分子量ポリオールの少なくと
も一部として、官能基数が５以上で当量が1100〜3200の
末端ポリオキシエチレン鎖含有ポリオール（Ａ）［但し
（Ａ）は内部ランダムポリオキシアルキレン鎖を有する
ポリオール（A₁）、および／またはブロックポリオキシ
アルキレンポリオール（A₂）からなる］を全ポリオール
の重量を基準として20％以上とエチレン性不飽和単量体
で変性された重合体ポリオールを使用するとともに、OH
当量2000以下のモノオール、またはOH当量500以下のジ
オールないしはトリオールを全ポリオールに対し10〜70
％使用し、且つ（２）NCO/OHの当量比が0.4〜0.9、
（３）フォーム密度が200kg/m³以下であることを特徴と
する防音性ポリウレタンフォームの製法（請求項２）で
ある。

本発明において、高分子量ポリオールの少なくとも一部
または全部として使用する上記ポリオール（A₁）として
は、少なくとも５個（好ましくは６〜12個）の活性水素
原子を有する化合物（たとえば多価アルコール、多価フ
ェノール、アミン類）にエチレンオキサイドおよび他の
アルキレンオキサイドを、末端オキシエチレン鎖および
内部ランダムポリオキシアルキレン鎖を形成するように
付加した構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられ
る。

上記多価アルコールとしては糖アルコールたとえばアド
ニトール、アラビトール、キシリトールなどのペンチト
ール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、タリ
トール、ズルシトールなどのヘキシトール：糖類たとえ
ばグルコース、マンノース、フラクトース、ソルボース
などの単糖類、ショ糖、トレハロース、ラクトース、ラ
フィノースなどの少糖類：グリコシドたとえばポリオー
ル（たとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ルなどのグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールなど
のアルカンポリオール）のグリコシド：ポリ（アルカン
ポリオール）たとえばトリグリセリン、テトラグリセリ
ンなどのポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトールなどのポリペンタエリスリトー
ル：およびシクロアルカンポリオールたとえばテトラキ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールなどが挙げ
られる。上記多価フェノールとしてはノボラック、たと
えば米国特許第3265641号明細書に記載のポリフェノー
ル；またはアミン類としてはポリアルキレンポリアミン
たとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンなどが挙げられる。これらの活性水素原子含有化合物
は二種以上併用してもよい。また、これらの化合物の一
種以上と２〜４個の活性水素原子を有する化合物（たと
えば後記（Ｂ）のポリエーテルポリオールの原料として
挙げられるもの）との混合物で平均の官能基数（活性水
素原子の数）が５以上（好ましくは６〜12）のものも使
用できる。これらのうちで好ましいのは多価アルコール
であり、特に好ましいのはソルビトールおよびショ糖で
ある。

上記活性水素原子含有化合物にエチレンオキサイド（以
下EOと略記）とともに付加させる他のアルキレンオキサ
イド（以下AOと略記）としては通常プロピレンオキサイ
ド（POと略記）が用いられるが、POにその他のAO（ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド等）を少量（たと
えば５％以下）併用することもできる。

本発明において使用する上記ポリオール（A₁）として
は、上述のような少なくとも５個の活性水素原子を有す
る化合物（ベース化合物）またはそのAO付加物（ベース
ポリエーテル）にEOとPOとの混合物を付加し、次いで必
要によりその他のAOを付加し、更に末端にEOを付加して
得られるものが使用できる。このようなポリオールは次
の一般式Ｒ［（A₁O）_ａ−（Ｅ′Ｏ′/P′Ｏ′）_ｂ−（A₂O）_ｃ −（Ｅ′Ｏ′）_dH］_ｎ（１）で示すことができる。

一般式（１）中、Ｒは少なくとも２個の活性水素原子を
除いた残基:nは５以上の整数:E′Ｏ′/P′Ｏ′はオキシ
エチレン基とオキシプロピレン基とからなるランダムポ
リオキシアルキレン基、Ｅ′Ｏ′はオキシエチレン基:A
₁OおよびA₂Oはオキシアルキレン基:a、ｂ、ｃ、ｄは０
または正の整数であってｎ個のａ、ｎ個のｂ、ｎ個の
ｃ、ｎ個のｄはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、
ｎ個のａの合計、ｎ個のｃの合計は０であってもよい。

本発明においては、上記ポリオール（A₁）とブロックポ
リオキシアルキレンポリオール（A₂）との併用もでき
る。（A₂）としては、前記のような、少なくとも５個の
活性水素原子を有する化合物にEOおよびその他のAOを、
（Ｉ）AO−EOの順序で付加したもの（チップド）、（I
I）AO−EO−AO−EOの順序で付加したもの（バランス
ド）、（III）EO−AO−EOの順序で付加したもの等が挙
げられる。

本発明で用いるポリオール（Ａ）［（A₁）および／また
は（A₂）］の官能基数（平均）は５以上、好ましくは６
〜12である。官能基数が５未満では、本発明の目的とす
る優れた防音効果およびキュアー性に優れたモールドフ
ォームが得られない。

ポリオール（Ａ）の当量（OH当りの分子量）は通常1000
以上、好ましくは1100〜3200、特に好ましくは1200〜25
00である。当量が1000より低いものではフォームが硬く
なり、得られるポリウレタンの防音性能および伸びなど
の物性が低下する。当量が3200を越えると、粘度が高く
なってモールド内での液流れ性が悪くなり、また反応性
が低下しモールドフォームのキュアー性が悪くなるの
で、使い難い。

（Ａ）の末端ポリオキシエチレン鎖含量（以下末端EO量
と略記）は、通常５％（重量％、以下同様）以上、好ま
しくは７〜30％、更に好ましくは10〜15％である。末端
EO量が５％未満では、反応性が小さくキュアー性が悪く
なり満足なモールド成型ができない。また末端EO量が30
％を越えると、キュアー性は向上するが独立気泡が強く
フォームが収縮し易く、また粘度が高くなって室温より
少し低い温度で白濁化し、作業性が悪くなり、また物性
的にはフォームが吸水し易くなってしまう。

なお、末端EO量が５％未満のものでも末端EO量が５％以
上のものと組み合わせて、あるいはまた末端EO量が20％
を越えるものも20％以下のものと組み合わせて、全体と
して（平均の）末端EO量が上記範囲となるように配合し
て使用することができる。当量、官能基数についても同
様である。

（Ａ）の全ポリオキシエチレン鎖含量（以下全EO量と略
記）は通常５％以上、好ましくは７〜30％、更に好まし
くは10〜15％である。

また、（A₁）において、ポリエーテルポリオール鎖中に
有するランダムポリオキシアルキレン鎖−（Ｅ′Ｏ′/
P′Ｏ′）_ｂ−におけるオキシエチレン基とオキシプロ
ピレン基との重量比は通常90:10〜30:70、好ましくは8
0:20〜40:60、更に好ましくは75:25〜45:55である。オ
キシエチレン基の重量比が90を越えると結晶性が向上す
るため、得たポリエーテルポリオールが寒冷時（室温よ
り少し低い温度で）白濁化を起こす。また反応性が高く
なり過ぎるため独立気泡のフォームとなり、フォームが
収縮し良好なフォームが得られない。反対にオキシエチ
レン基の重量比が20未満の場合は内部活性力が弱まりキ
ュアー性が低下しモールドフォームの早脱型が困難とな
る。

ポリエーテルポリオール中の上記ランダムポリオキシア
ルキレン鎖の含量は全分子量の少なくとも５％、好まし
くは５〜25％である。ランダムポリオキシアルキレン鎖
の含量が全分子量の５％未満の場合は内部活性力が少な
くキュアー性が低いためモールドフォーム表面がルーズ
スキンとなり易い。25％を越えるとモールドフォームの
吸水性が大きく、また反応性が高過ぎるためモールドフ
ォーム表面状態に欠陥が生じ易い。上記ランダムポリオ
キシアルキレン鎖中に存在するオキシエチレン基が全分
子中に占める割合は通常1.5〜22.5％、好ましくは2.0〜
20％である。ポリオール（A₁）中の上記ランダムポリオ
キシアルキレン鎖の位置（EO−PO混合物の付加位置）は
全分子量の60％より末端に入れるのが好ましい。すなわ
ち、該ポリエーテルポリオールの分子量に対するランダ
ム付加前のベースポリエーテル｛Ｒ−［−（A₁O）_aH］
_ｎ｝の全分子量の割合が60％以上となるようにするのが
好ましい。上記ベースポリエーテルの形成に用いるアル
キレンオキサイド（A₁O）としては通常POが用いられる
が、これに他のAO（エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等）を少量（たとえば５％
以下）併用することもできる。ベースポリエーテルのOH
価は23〜83（特に25〜67）が好ましい。ランダムポリオ
キシアルキレン鎖と末端ポリオキシエチレン鎖とは直接
結合していてもポリオキシアルキレン鎖−（A₂O）_ｃ−
を介して結合していてもよい。後者の場合、介在するポ
リオキシアルキレン鎖の形成に用いるアルキレンオキサ
イド（A₂O）としては通常プロピレンオキサイドが用い
られるが、これに他のアルキレンオキサイド（ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等の炭素数４以上のア
ルキレンオキサイド）を少量（たとえば５％以下）併用
することもできる。

本発明において、ポリオール（Ａ）［（A₁）および／ま
たは（A₂）］は、エチレン性不飽和単量体で変性された
もの、いわゆる重合体ポリオールであってもよい。重合
体ポリオールの製造に用いられる単量体としては下記の
ものが挙げられる。

（Ｉ）アクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体：ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、
メタクリル酸およびそれらの塩、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドなど。

（II）芳香族ビニル単量体：スチレン、α−メチルスチ
レンなど。

（III）オレフィン系炭化水素単量体：エチレン、プロ
ピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプロピレン、
1,4−ペンタジエンなど。

（IV）ビニルエステル単量体：酢酸ビニルなど。

（Ｖ）ビニルハライド単量体：塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなど。

（VI）ビニルエーテル単量体：ビニルメチルエーテルな
ど。

これらのうちで好ましいものはアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、スチレンおよびブタジエンであり、特
に好ましいものはアクリロニトリル、およびアクリロニ
トリルとスチレンの併用（スチレン：アクリロニトリル
の重量比10:90〜60:40）である。

ポリオール（Ａ）としては、その一部のみが単量体で変
性されたもの［例えば変性された（A₁）と未変性の
（A₁）、変性された（A₁）と未変性の（A₂）、あるいは
未変性の（A₁）と変性された（A₂）との併用］でも全部
が変性されたものでもよい。

また、ポリオール（Ａ）は必要により他の高分子量ポリ
オール（Ｂ）と、後述のモノオール（Ｃ）またはジオー
ル（Ｄ）またはトリオール（Ｅ）を混合して単量体で変
性されたものでもよい。この場合、ポリオール合計量中
の未変性の（Ａ）の量は通常20％以上、モノオール、ジ
オール、トリオールの量は通常50％以下である。

変性に用いる単量体の使用割合は広範囲にわたって変え
られるが、ポリオール［未変性の（Ａ）および必要によ
り他のポリオール］100重量部に対しエチレン性不飽和
単量体（あるいは重合体）通常２〜70重量部、好ましく
は５〜40重量部である。

ポリオールのエチレン性不飽和単量体による変性（重合
体ポリオールの製造）は通常の方法で行うことができ
る。たとえばポリオール中でエチレン性不飽和単量体を
重合触媒（ラジカル発生剤など）の存在下重合させる方
法（米国特許第3383351号、特公昭39−24787号、特公昭
47−47999号、特開昭50−15894号公報）や上記単量体を
予め重合させて得た重合体とポリオールとをラジカル発
生剤の存在下グラフト重合させる方法（特公昭47−4759
7号公報）が挙げられる。好ましいのは前者の方法であ
る。重合反応に使用される重合触媒（ラジカル発生剤）
としてはアゾ化合物、過酸化物、過硫酸塩、過ホウ酸塩
などが使用できるが、実用上アゾ化合物が好ましい。そ
の使用量も特に限定されず、たとえばエチレン性不飽和
単量体（あるいは重合体）100重量部に対し通常0.1〜20
重量部、好ましくは0.1〜15重量部である。上記の重合
はまたは溶媒たとえばトルエン、キシレン等の存在下で
行うこともできる。反応温度は通常50〜170℃、好まし
くは90〜150℃である。

本発明のポリウレタンの製法を実施するに当たっては、
ポリオール（Ａ）を単独でまたは他の高分子量ポリオー
ル（Ｂ）および／またはモノオール（Ｃ）またはジオー
ル（Ｄ）またはトリオール（Ｅ）と併用して有機ポリイ
ソシアネートと反応させることにより行うことができ
る。場合により併用される他の高分子量ポリオール
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオールおよび重合体ポリオールが
使用できる。（Ａ）以外のポリエーテルポリオールとし
ては、２〜４個の活性水素原子を有する化合物（低官能
性多価アルコールたとえばエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジ
オールなどの２価アルコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールア
ミンなどの３価アルコール、ペンタエリスリトール、メ
チルグルコシドなどの４価アルコール；多価フェノール
たとえばハイドロキノン、ビスフェノールA;アミン類た
とえばエチレンジアミン、アミノエチルピペラジンな
ど）のAO（EOおよび／またはPOなどの）付加物、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールなどの低官能性ポリエ
ーテルポリオール；官能基数が５以上のポリエーテルポ
リオールで末端ポリオキシエチレン鎖を有しない（また
はその含量が10％未満の）もの（PO付加物、PO/EOラン
ダム付加物、内部にのみポリオキシエチレン鎖を有する
PO/EOブロック付加物など）、あるいは当量が1000未満
のものなどが挙げられる。ポリエステルポリオールとし
ては、上記低官能性多価アルコール（エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどの２価アルコールまたは
これとグリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価
アルコールとの混合物）および／または上記低官能性ポ
リエーテルポリオールに、ポリカルボン酸（たとえばア
ジピン酸、マレイン酸、フタル酸など）、またはその無
水物およびAO（EO、POなど）を反応（縮合）させること
により、あるいはラクトン（ε−カプロラクトンなど）
を開環重合させることにより得られるものが挙げられ
る。重合体ポリオールとしては、これらのポリオール
（ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステル
ポリオール等）とエチレン性不飽和単量体（アクリロニ
トリル、スチレンなど）を重合させて得られるポリオー
ル（たとえば特開昭54−10899号、特開昭54−122396号
公報記載のもの）が挙げられる。（Ｂ）のうちで好まし
いのは、ポリエーテルポリオール［特に低官能性ポリエ
ーテルポリオールで末端ポリオキシエチレン鎖を有する
もの（ジオールおよび／またはトリオール、末端EO量10
〜30％）］およびその重合体ポリオールである。

高分子量ポリオール［（Ａ）および必要により（Ｂ）］
の合計量中に占める（Ａ）の量は通常20％以上、好まし
くは30％以上である。（Ａ）が20％未満ではキュアー性
の良好なフォームが得られない。また高分子量ポリオー
ル［（Ａ）および必要により（Ｂ）］の少なくとも一部
として単量体で変性されたもの（重合体ポリオール）を
用いる場合、未変性の高分子量ポリオール部分（重合体
部分を除いたもの）に占める未変性の（Ａ）の部分の割
合は、通常10％以上、好ましくは20％以上、更に好まし
くは30％以上である。

高分子量ポリオール全体の末端EO量は通常５％以上、好
ましくは７〜30％、さらに好ましくは10〜15％である。
また高分子量ポリオール全体の当量平均は通常1100〜32
00、好ましくは1200〜2500である。

モノオール（Ｃ）としては、炭素数１〜18またはそれ以
上の１価アルコール（たとえばメタノール、エタノー
ル、ｎ−およびiso−プロパノール、ブタノール、２−
エチルヘキシルアルコール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール等の脂肪族、脂環式および芳香族アルコ
ール）;1価フェノール（たとえばフェノール、ノニルフ
ェノール等のアルキルフェノール）；および単官能活性
水素原子含有化合物のオキシアルキレン誘導体（アルキ
レンオキサイド付加物）が含まれる。単官能活性水素原
子含有化合物としては、上記のような１価アルコール、
１価フェノール、およびその他の分子中に１個の活性水
素原子を有する化合物［２級アミン（たとえばモノメチ
ルプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノメチル
ステアリルアミン等のジC₁〜C₂₀アルキルアミン、モル
ホリン等の複素環アミン）、１価C₁〜C₂₀メルカプタ
ン、C₁〜C₂₀モノカルボン酸など］が挙げられる。AOと
しては炭素数が通常２〜８、好ましくは２〜４のもの、
たとえばEO、PO、1,2−、2,3−、1,3−および１、４−
ブチレンオキサイド等、およびこれらの二種以上の併用
（ランダムおよび／またはブロック付加）が挙げられ、
好ましいものはPO、EOおよびそれらの併用である。オキ
シアルキレン誘導体はアルキレンオキサイドを通常の方
法で付加重合させることにより得られる。アルキレンオ
キサイドの付加モル数は単官能活性水素原子含有化合物
１モル当り通常１〜100モル、好ましくは４〜25モルで
ある。単官能活性水素原子含有化合物のうちで好ましい
のはオキシアルキレン誘導体、特に分子量が100〜3000
のものである。モノオールのOH当量は2000以下、好まし
くは1500以下である。

ジオール（Ｄ）としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、分
子量200〜400のポリエチレングリコールおよびポリプロ
ピレングリコール、環状基を有する低分子ジオール類
（たとえば特公昭45−1474号公報記載のもの；ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）、第３級ま
たは第４級窒素原子含有低分子ジオール（たとえば特公
昭54−130699号公報記載のもの；アルキルジアルカノー
ルアミン等およびそれらの４級化物）、チオジエチレン
グリコール等が挙げられる。これらのうち好ましくはOH
当量が500以下、より好ましくは300以下のポリプロピレ
ングリコールである。

トリオール（Ｅ）としては、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリエタノールアミン、トリスまたはテト
ラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ジエ
チルジアミノトルエン；および３官能活性水素原子含有
化合物のオキシアルキレン誘導体（アルキレンオキサイ
ド付加物）が含まれる。これらのうち好ましくはOH当量
500以下、より好ましくは300以下のポリプロピレングリ
セロールである。

全ポリオールの重量を基準として（Ｃ）または（Ｄ）ま
たは（Ｅ）の使用量は、通常10〜70％、好ましくは20〜
40％である。（Ｃ）または（Ｄ）または（Ｅ）の量が10
％未満の場合は、目的とするヒステリシスロスの大きい
フォームが得られない。70％を越えると、（Ｃ）の場合
はフォームのキュアー性が極端に悪くなり、また
（Ｄ）、（Ｅ）の場合はフォームの硬さが増し防音性能
が低下する。

本発明において使用する有機ポリイソシアネートとして
は、従来からウレタンフォームの製造に使用されている
ものが使用できる。たとえば、脂肪族ポリイソシアネー
ト（ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環式ポ
リイソシアネート（水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートなど）、芳香族ポリ
イソシアネート［トルエンジイソシアネート（TDI）ジ
フェニルメタンジイソシアネート（MDI）など］および
これらの混合物が挙げられる。これらのうちで好ましい
ものは芳香族ジイソシアネートであり、特に好ましいも
のはTDI、MDIである。これらのポリイソシアネートは粗
製ポリイソシアネート、たとえば粗製TDI、粗製MDI［粗
製ジアミノフェニルメタン；ホルムアルデヒドと芳香族
アミンまたはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフ
ェニルメタンと少量（たとえば５〜20重量％）の３官能
以上のポリアミンとの混合物；などのホスゲン化物：ポ
リアリルポリイソシアネート（PAPI）］、あるいは変性
ポリイソシアネート、たとえば液状MDI（カーボジイミ
ド変性、トリヒドロカルビルホスフェート変性など）や
過剰のポリイソシアネート（TDI、MDIなど）とポリオー
ルとを反応させて得られる遊離イソシアネート含有プレ
ポリマーとして使用することもでき、またこれらを併用
（たとえば変性ポリイソシアネートとプレポリマーを併
用）することもできる。これららのうち特に好ましいの
はTDIと粗製MDIの混合物である。

発泡剤としては、水および／またはその他の発泡剤等が
挙げられ、具体的には、水の他、トリクロロモノフロロ
メタン、メチレンクロライドが挙げられる。これらの使
用量は、一般のウレタフォームの発泡に使用される量で
よい。

また必要により触媒（第３級アミン類、有機スズ化合物
など）、界面活性剤（シリコーン系界面活性剤など）、
その他の助剤の存在下に発泡反応を行うことができる。
必要により顔料、フィラー、難燃剤、溶剤、揺変剤など
を添加することもできる。

ポリウレタンフォームの製法は従来と同じでよく、ワン
ショット法、プレポリマー法（セミプレポリマー法）い
ずれも適用できるが、ワンショット法が好ましい。

ポリウレタンフォームを作るときのNCO/OHの当量比は通
常0.4〜0.9で、NCO/OHの当量比が0.4未満の場合は、フ
ォームのキュアー性が悪くなる。NCO/OHの当量比が0.9
より大きい場合は、中周波数領域の防音性能が悪くな
る。

フォーム密度は通常200kg/m³以下、好ましくは100kg/m³
以下になるように発泡を行う。フォーム密度が200kg/m³
より大きい場合は、防音性能が悪く、経済性に欠ける。

［実施例］以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。実施例中の部は
重量部である。

以下、実施例および比較例において使用した各成分は次
の通りである。

（１）ポリオールポリオールA:グリセリンにPOおよびEOを順次付加して得
た１級OH含量80％、分子量5000のポリエーテルポリオー
ル。

ポリオールB:ショ糖にPOおよびEOを順次付加して得た１
級OH含量83％、分子量16,000のポリエーテルポリオー
ル。

ポリオールC:ポリオールＡ中でアクリロニトリルを20％
重合させて得られる重合体ポリオール。

モノオールA:ブタノールにPOを付加して得られる分子量
1200のモノオール。

モノオールB:ブタノールにPOおよびEOを順次付加して得
られる分子量1200のモノオール。

ジオールA:プロピレングリコールにPOを付加して得られ
る分子量400のポリプロピレングリコール。

トリオールA:グリセリンにPOを付加して得られる分子量
1000のポリエーテルポリロール。

（２）添加剤添加剤A:ブタノールにPOを付加させて得たヒドロキシル
価47のモノオール２モルと、2,4−TDI 80％と2,6−TDI
20％との混合物（以下、TDI−80と略す）１モルと
を、80℃で反応させたもの［NCO含量0.1％以下、粘度
（25℃）3000cps］。

（３）整泡剤Ｌ−5309:日本ユニカ（株）製シリコーン整泡剤。

（４）触媒Ｕ−CAT1000:サンアプロ（株）製テトラメチルヘキサメ
チレンジアミン。

DABCO 33LV:エアープロダクツ社製トリエチレンジアミ
ンのジプロピレングリコール溶液。

実施例１〜４および比較例１〜２表１に記載の発泡処方（部）に従って、ポリオールにシ
ョ糖系多官能高分子量ポリオール、重合体ポリオール、
トリエタノールアミン（以下、TEAと略記）、水、整泡
剤、触媒をプレミックスした後、TDI−80と粗MDIを80:2
0にブレンドしたイソシアネートを加えて８秒間激しく
撹拌し、50〜60℃のアルミ製モールド（85×85×2cm）
に注入し発泡させた。100℃で所定の時間キュアー後脱
型し得られたポリウレタンフォームの物性、防音性能を
試験した。結果を表２に示す。

防音テストはJIS A−1416「実験室における音響透過損
失測定方法」に準じて行い、測定結果を表２に示した。

物性試験方法および単位は下記の通りである。

全密度（kg/m³）：フォーム重量／フォームの見かけ体
積引張強度（kg/cm²）:JIS Ｋ−6301 伸び（％）:JIS Ｋ−6301 引裂強度（kg/cm）:JIS Ｋ−6382 圧縮強度（kg/314cm²）:JIS Ｋ−6382 圧縮永久歪（％）:JIS Ｋ−6382 通気性（ft³/min）：ダウ式エアーフロー測定機にて測
定。（試験片は50×50×25mm）［発明の効果］本発明の製法は下記の効果を奏する。

1. 従来の類似フォームに比べ、注入−脱型時間が大幅
に短縮され、キュアー性がよく生産性の高いモールド発
泡成型が可能となった。

2. 音響透過損失の試験結果に示した如く、防音特性の
優れたフォームが得られた。特に1000Hz近くの中周波数
領域での特性が優れている。

3. 防音効果を低下させることなく、低密度のフォーム
が得られた。

フロントページの続き (72)発明者石川功京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (72)発明者梅本浩司京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１三洋化成工業株式会社内 (56)参考文献特開昭52−29898（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−46395（ＪＰ，Ａ) 特公昭47−36277（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭42−8948（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機ポリイソシアネートと高分子量ポリオ
ールとを発泡剤、触媒およびその他の添加剤の存在下に
反応させてポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、（１）高分子量ポリオールの少なくとも一部として、官
能基数が５以上で当量が1100〜3200の末端ポリオキシエ
チレン鎖含有ポリオール（Ａ）［但し（Ａ）は内部ラン
ダムポリオキシアルキレン鎖を有するポリオール
（A₁）、および／またはブロックポリオキシアルキレン
ポリオール（A₂）からなる］を全ポリオールの重量を基
準として20％以上とエチレン性不飽和単量体で変性され
た重合体ポリオールを使用し、且つ（２）NCO/OHの当量比が0.4〜0.9、（３）フォーム密度が200kg/m³以下であることを特徴とする防音性ポリウレタンフォームの
製法。
【請求項２】有機ポリイソシアネートと高分子量ポリオ
ールとを発泡剤、触媒およびその他の添加剤の存在下に
反応させてポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、（１）高分子量ポリオールの少なくとも一部として、官
能基数が５以上で当量が1100〜3200の末端ポリオキシエ
チレン鎖含有ポリオール（Ａ）［但し（Ａ）は内部ラン
ダムポリオキシアルキレン鎖を有するポリオール
（A₁）、および／またはブロックポリオキシアルキレン
ポリオール（A₂）からなる］を全ポリオールの重量を基
準として20％以上とエチレン性不飽和単量体で変性され
た重合体ポリオールを使用するとともに、OH当量2000以
下のモノオール、またはOH当量500以下のジオールない
しはトリオールを全ポリオールに対し10〜70％使用し、
且つ（２）NCO/OHの当量比が0.4〜0.9、（３）フォーム密度が200kg/m³以下であることを特徴とする防音性ポリウレタンフォームの
製法。