JPH0768334B2 - カーボネートオリゴマーの連続的製造方法 - Google Patents
カーボネートオリゴマーの連続的製造方法Info
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- JPH0768334B2 JPH0768334B2 JP3233777A JP23377791A JPH0768334B2 JP H0768334 B2 JPH0768334 B2 JP H0768334B2 JP 3233777 A JP3233777 A JP 3233777A JP 23377791 A JP23377791 A JP 23377791A JP H0768334 B2 JPH0768334 B2 JP H0768334B2
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- JP
- Japan
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- reactor
- ppm
- catalyst
- dihydroxy compound
- aromatic dihydroxy
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
- B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】本発明は、触媒の存在下で、塩基
を加えながらホスゲンによる芳香族ジヒドロキシ化合物
の界面オリゴマー化によりカーボネートオリゴマーを連
続的に製造する方法に関する。
を加えながらホスゲンによる芳香族ジヒドロキシ化合物
の界面オリゴマー化によりカーボネートオリゴマーを連
続的に製造する方法に関する。
【０００１】芳香族カーボネートオリゴマーの製造の一
般的概念が、米国特許第４，７３７，５７３号明細書に
記載されており、そこでは、ポリカーボネートの製造が
２つの工程、即ち二価フェノールをホスゲンによりクロ
ロホルメートに転化し該ホルメートをその後オリゴマー
化する第１の工程と高分子量の最終ポリマーを製造する
第２の工程とに分れている。このクロロホルメートを経
由するオリゴマーの製造は、例えば最終ポリマー製品の
良好な品質、並びに改良された生産性及び安全性等のい
くつかの利点を有する。前記特許明細書によると、オリ
ゴマーの製造を、反応器として不連続かくはん式槽内及
び連続かくはん式槽内の両方で行なうことができる。前
記特許明細書及び以下において、連続かくはん式槽をＣ
ＳＴＲと略記する。
般的概念が、米国特許第４，７３７，５７３号明細書に
記載されており、そこでは、ポリカーボネートの製造が
２つの工程、即ち二価フェノールをホスゲンによりクロ
ロホルメートに転化し該ホルメートをその後オリゴマー
化する第１の工程と高分子量の最終ポリマーを製造する
第２の工程とに分れている。このクロロホルメートを経
由するオリゴマーの製造は、例えば最終ポリマー製品の
良好な品質、並びに改良された生産性及び安全性等のい
くつかの利点を有する。前記特許明細書によると、オリ
ゴマーの製造を、反応器として不連続かくはん式槽内及
び連続かくはん式槽内の両方で行なうことができる。前
記特許明細書及び以下において、連続かくはん式槽をＣ
ＳＴＲと略記する。
【０００２】米国特許第４，１２２，１１２号において
は、反応成分を最初に第１のホスゲン化が生起する管形
反応器内で混合し、その後この混合物をＣＳＴＲ内で更
にオリゴマーに転化する。米国特許第３，９７４，１２
６号明細書には、プラグ流れを伴なわない管形反応器内
でのオリゴマーの製造が開示されている。これら２件の
特許明細書の具体的実施例から明らかな様に、有機溶媒
より多量の水を使用する必要があり、これは好ましくな
い。
は、反応成分を最初に第１のホスゲン化が生起する管形
反応器内で混合し、その後この混合物をＣＳＴＲ内で更
にオリゴマーに転化する。米国特許第３，９７４，１２
６号明細書には、プラグ流れを伴なわない管形反応器内
でのオリゴマーの製造が開示されている。これら２件の
特許明細書の具体的実施例から明らかな様に、有機溶媒
より多量の水を使用する必要があり、これは好ましくな
い。
【０００３】英国特許第１，４５５，９７６号明細書
に、反応成分の添加を、これらの集合体を輸送ポンプに
より混合しそして更に搬送する前に、行なう反応ループ
内でのカーボネートオリゴマーの製造が開示されてい
る。この場合、別個のミキサーは存在しない。またこの
場合、クロロベンゼンが溶媒としての役割を果たすが、
しかし水よりも少量で存在する。更に、この方法を７０
℃以上の温度で行なう必要がある。
に、反応成分の添加を、これらの集合体を輸送ポンプに
より混合しそして更に搬送する前に、行なう反応ループ
内でのカーボネートオリゴマーの製造が開示されてい
る。この場合、別個のミキサーは存在しない。またこの
場合、クロロベンゼンが溶媒としての役割を果たすが、
しかし水よりも少量で存在する。更に、この方法を７０
℃以上の温度で行なう必要がある。
【０００４】欧州特許公開第０３０４６９１号公報で
は、パイプラインと組合せて静的ミキサーを用いている
が、しかしオリゴマーの製造ではなく、４，０００乃至
１２，０００の分子量を有するプレポリマーの製造に関
する。連鎖停止剤としてのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールが既に反応の開始時点で用いられているが、しかし
これは望ましくない副生物である炭酸ジフェニルの生成
をもたらす。更に具体的実施例から明らかな様に、不経
済な大過剰のホスゲンを使用している。
は、パイプラインと組合せて静的ミキサーを用いている
が、しかしオリゴマーの製造ではなく、４，０００乃至
１２，０００の分子量を有するプレポリマーの製造に関
する。連鎖停止剤としてのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールが既に反応の開始時点で用いられているが、しかし
これは望ましくない副生物である炭酸ジフェニルの生成
をもたらす。更に具体的実施例から明らかな様に、不経
済な大過剰のホスゲンを使用している。
【０００５】今回、本発明により、４，０００未満の分
子量を有するオリゴマーを経済的に製造する方法を提供
する。
子量を有するオリゴマーを経済的に製造する方法を提供
する。
【０００６】この目的のため、本発明により、触媒の存
在下で、塩基を加えながらホスゲンによるジヒドロキシ
化合物の界面オリゴマー化によりカーボネートオリゴマ
ーを連続的に製造する方法において、前記反応を、ルー
プ状反応器系内において、連鎖停止剤を存在させずに、
有機溶媒に対して２００ｐｐｍまでの触媒を用いて、そ
して少なくとも１基の静的ミキサーとプラグ流れを、必
要に応じてかくはん式タンク型反応器と組合せて、用い
て行なうことを特徴とする方法を提供する。
在下で、塩基を加えながらホスゲンによるジヒドロキシ
化合物の界面オリゴマー化によりカーボネートオリゴマ
ーを連続的に製造する方法において、前記反応を、ルー
プ状反応器系内において、連鎖停止剤を存在させずに、
有機溶媒に対して２００ｐｐｍまでの触媒を用いて、そ
して少なくとも１基の静的ミキサーとプラグ流れを、必
要に応じてかくはん式タンク型反応器と組合せて、用い
て行なうことを特徴とする方法を提供する。
【０００７】本発明方法により、例えば低投資コスト、
炭酸ジアリール生成の防止、生成オリゴマーの一定した
品質、そして更に反応熱の効率的な除去、水と有機溶媒
の低い比率、単量体の高転化率及びホスゲンの極めて効
率的な使用、その結果として大過剰のホスゲンの不必要
などのいくつかの利点が得られる。
炭酸ジアリール生成の防止、生成オリゴマーの一定した
品質、そして更に反応熱の効率的な除去、水と有機溶媒
の低い比率、単量体の高転化率及びホスゲンの極めて効
率的な使用、その結果として大過剰のホスゲンの不必要
などのいくつかの利点が得られる。
【０００８】本発明により製造されるオリゴマーは、４
００乃至４，０００の範囲内の分子量を有する。
００乃至４，０００の範囲内の分子量を有する。
【０００９】本発明に係わるオリゴマー製造用の出発物
質は、ジヒドロキシ芳香族化合物である。ビスフェノー
ルＡとしても知られる２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが最適である。しかし、他の何れのジ
ヒドロキシ芳香族化合物を使用することもでき、これに
関しては米国特許第４，７３７，５７３号明細書３欄４
１行乃至４欄３８行を参照することができる。
質は、ジヒドロキシ芳香族化合物である。ビスフェノー
ルＡとしても知られる２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンが最適である。しかし、他の何れのジ
ヒドロキシ芳香族化合物を使用することもでき、これに
関しては米国特許第４，７３７，５７３号明細書３欄４
１行乃至４欄３８行を参照することができる。
【００１０】前記反応において使用する他の成分は、従
来から使用されている物質であるが、しかし連鎖停止剤
は使用しない。ホスゲンを僅かに過剰、即ち出発化合物
１モルあたり１モル以上１．３モル以下の量で使用す
る。有機溶媒としてはジクロロメタンが従来から使用さ
れている。好適に使用される縮合触媒は、本発明におい
て有機溶媒に対して１０乃至２００ｐｐｍの量で使用さ
れるトリエチルアミンである。この方法は１０乃至６０
℃の温度で行ない、そして混合物のｐＨを８乃至１１の
範囲内に保つ。ビスフェノールＡを出発物質として使用
する場合、好ましくはジクロロメタン１００万体積部あ
たり５０乃至１００体積部の量のトリエチルアミン、及
び３０乃至５０℃の温度を用いる。これらの条件下での
滞留時間は５乃至２０分である。
来から使用されている物質であるが、しかし連鎖停止剤
は使用しない。ホスゲンを僅かに過剰、即ち出発化合物
１モルあたり１モル以上１．３モル以下の量で使用す
る。有機溶媒としてはジクロロメタンが従来から使用さ
れている。好適に使用される縮合触媒は、本発明におい
て有機溶媒に対して１０乃至２００ｐｐｍの量で使用さ
れるトリエチルアミンである。この方法は１０乃至６０
℃の温度で行ない、そして混合物のｐＨを８乃至１１の
範囲内に保つ。ビスフェノールＡを出発物質として使用
する場合、好ましくはジクロロメタン１００万体積部あ
たり５０乃至１００体積部の量のトリエチルアミン、及
び３０乃至５０℃の温度を用いる。これらの条件下での
滞留時間は５乃至２０分である。
【００１１】本発明を添付した図面を参照して更に詳細
に説明する。図面は、適切な反応器ループの２つの態様
を示している。
に説明する。図面は、適切な反応器ループの２つの態様
を示している。
【００１２】図１は、静的ミキサーを含む反応器ループ
を示している。反応成分は、パイプ１、２、３及び４を
経由して加えられ、そして静的ミキサー５内で混合され
る。この混合物をポンプ６により循環し、そして搬送し
ている混合物の一部を７から連続的に取り出す。図２
は、かくはん式槽（ＣＳＴＲ）８を組み込んだループを
示している。この場合、出口７は前記ＣＳＴＲの後に配
置される。 実施例１ ６．０ｍｍの直径の３個の静的ミキサーから成るブロッ
クを含む０．５リットルの反応器ループ内でオリゴマー
を調製した。温度を調節するために、反応器を水浴内に
浸漬した。ＣＯＣｌ2 （０．１ｋｇ／時）、ジクロロメ
タン（２．１ｋｇ／時）及び５重量％のアルカリ液
（０．０７リットル／時）を連続的に供給し、そして前
記成分をミキサーの直前でビスフェノールＡ（ＢＰＡ）
１，０４０ｇ、３３重量％水酸化ナトリウム溶液８０８
ｍｌ及び水４，６７７ｍｌの溶液１．１５リットル／時
と混合した。この調製を２５℃の温度で行ない、最終ｐ
Ｈは１０．０であり、再循環比は１０を超えた。
を示している。反応成分は、パイプ１、２、３及び４を
経由して加えられ、そして静的ミキサー５内で混合され
る。この混合物をポンプ６により循環し、そして搬送し
ている混合物の一部を７から連続的に取り出す。図２
は、かくはん式槽（ＣＳＴＲ）８を組み込んだループを
示している。この場合、出口７は前記ＣＳＴＲの後に配
置される。 実施例１ ６．０ｍｍの直径の３個の静的ミキサーから成るブロッ
クを含む０．５リットルの反応器ループ内でオリゴマー
を調製した。温度を調節するために、反応器を水浴内に
浸漬した。ＣＯＣｌ2 （０．１ｋｇ／時）、ジクロロメ
タン（２．１ｋｇ／時）及び５重量％のアルカリ液
（０．０７リットル／時）を連続的に供給し、そして前
記成分をミキサーの直前でビスフェノールＡ（ＢＰＡ）
１，０４０ｇ、３３重量％水酸化ナトリウム溶液８０８
ｍｌ及び水４，６７７ｍｌの溶液１．１５リットル／時
と混合した。この調製を２５℃の温度で行ない、最終ｐ
Ｈは１０．０であり、再循環比は１０を超えた。
【００１３】有機相及び水性相における残留ＢＰＡの含
量は、夫々４５ｐｐｍ及び７５ｐｐｍであり、従ってＢ
ＰＡの転化率は９９．９％を超えた。オリゴマー中のヒ
ドロキシル末端基とクロロホルメート末端基との比は、
０．５であった。 実施例２ 全流速を２倍にした以外は実施例１に記載したのと同一
の方法を行なった。
量は、夫々４５ｐｐｍ及び７５ｐｐｍであり、従ってＢ
ＰＡの転化率は９９．９％を超えた。オリゴマー中のヒ
ドロキシル末端基とクロロホルメート末端基との比は、
０．５であった。 実施例２ 全流速を２倍にした以外は実施例１に記載したのと同一
の方法を行なった。
【００１４】有機相及び水性相における残留ＢＰＡの含
量は、夫々２５０ｐｐｍ及び９００ｐｐｍに増加し、こ
れはＢＰＡの転化率が９９．２％にすぎないことを意味
する。オリゴマー中のヒドロキシル末端基とクロロホル
メート末端基との比は、０．３に低下した。 実施例３ 実施例２に記載したのと同一の方法を行なった。しか
し、今回は温度は４０℃とした。その結果ＢＰＡ転化率
は改善された。残留ＢＰＡ含量は、水性相において９０
ｐｐｍであり、そして有機相において３９０ｐｐｍであ
り、従ってＢＰＡの転化率は９９．６％であった。ヒド
ロキシル末端基とクロロホルメート末端基との比は、
０．４であった。
量は、夫々２５０ｐｐｍ及び９００ｐｐｍに増加し、こ
れはＢＰＡの転化率が９９．２％にすぎないことを意味
する。オリゴマー中のヒドロキシル末端基とクロロホル
メート末端基との比は、０．３に低下した。 実施例３ 実施例２に記載したのと同一の方法を行なった。しか
し、今回は温度は４０℃とした。その結果ＢＰＡ転化率
は改善された。残留ＢＰＡ含量は、水性相において９０
ｐｐｍであり、そして有機相において３９０ｐｐｍであ
り、従ってＢＰＡの転化率は９９．６％であった。ヒド
ロキシル末端基とクロロホルメート末端基との比は、
０．４であった。
【００１５】しかし、本実験においては、ＣＯＣｌ2 の
加水分解が実施例１及び２におけるよりも可成り激しか
った。この加水分解は０．４モルＣＯＣｌ2 ／ＢＰＡモ
ルであり、実施例１及び２における前記加水分解は夫々
僅か０．１１及び０．１５であった。これら３実施例全
てについてのオリゴマーの数平均分子量は、４００乃至
８００の範囲内であった。 実施例４ 本実施例においては、濃ＢＰＡ溶液を用いた。この溶液
は、ＢＰＡ３，０００ｇ、水酸化ナトリウム溶液（３３
重量％）９２０ｍｌ及び水２，６２０ｍｌから成ってい
た。ＣＯＣｌ2 （０．２７ｋｇ／時）、ジクロロメタン
（１．８ｋｇ／時）及び２０重量％のアルカリ液（０．
４６リットル／時）を連続的に加え、そしてこれらをミ
キサーの直前で１リットル／時のＢＰＡ溶液と混合し
た。反応温度は４０℃であり、そして最終ｐＨは９．５
であった。
加水分解が実施例１及び２におけるよりも可成り激しか
った。この加水分解は０．４モルＣＯＣｌ2 ／ＢＰＡモ
ルであり、実施例１及び２における前記加水分解は夫々
僅か０．１１及び０．１５であった。これら３実施例全
てについてのオリゴマーの数平均分子量は、４００乃至
８００の範囲内であった。 実施例４ 本実施例においては、濃ＢＰＡ溶液を用いた。この溶液
は、ＢＰＡ３，０００ｇ、水酸化ナトリウム溶液（３３
重量％）９２０ｍｌ及び水２，６２０ｍｌから成ってい
た。ＣＯＣｌ2 （０．２７ｋｇ／時）、ジクロロメタン
（１．８ｋｇ／時）及び２０重量％のアルカリ液（０．
４６リットル／時）を連続的に加え、そしてこれらをミ
キサーの直前で１リットル／時のＢＰＡ溶液と混合し
た。反応温度は４０℃であり、そして最終ｐＨは９．５
であった。
【００１６】有機相及び水性相における残留ＢＰＡの含
量は、夫々１，０５０ｐｐｍ及び２ｐｐｍであり、これ
は９９．６％のＢＰＡ転化率を意味した。ＣＯＣｌ2 の
加水分解は、ＢＰＡ１モルあたり僅かに０．０４モルで
あった。オリゴマー中のヒドロキシル末端基とクロロホ
ルメート末端基との比は０．４であり、そしてオリゴマ
ーの数平均分子量は９００であった。 実施例５ 実施例４と同一の方法を行なった。しかし、今回はこれ
までの全ての実施例とは対照的に触媒、即ち５０ｐｐｍ
（重量／ＭｅＣｌ2 体積）の量のトリエチルアミン（Ｔ
ＥＡ）を添加し、入口流量は２倍にした。
量は、夫々１，０５０ｐｐｍ及び２ｐｐｍであり、これ
は９９．６％のＢＰＡ転化率を意味した。ＣＯＣｌ2 の
加水分解は、ＢＰＡ１モルあたり僅かに０．０４モルで
あった。オリゴマー中のヒドロキシル末端基とクロロホ
ルメート末端基との比は０．４であり、そしてオリゴマ
ーの数平均分子量は９００であった。 実施例５ 実施例４と同一の方法を行なった。しかし、今回はこれ
までの全ての実施例とは対照的に触媒、即ち５０ｐｐｍ
（重量／ＭｅＣｌ2 体積）の量のトリエチルアミン（Ｔ
ＥＡ）を添加し、入口流量は２倍にした。
【００１７】反応器の操作が、ＴＥＡの存在下において
は前の実施例におけるよりも安定化したことが証明され
た。有機層及び水性層における残留ＢＰＡの含量は、夫
々１，０００未満及び２，５００未満であり、従ってＢ
ＰＡの転化率は常に９９％を超えていた。加水分解はＣ
ＯＣｌ2 ０．０６乃至０．０８モル／ＢＰＡモルであ
り、ヒドロキシル末端基とクロロホルメート末端基との
比は０．４乃至０．５であり、そしてオリゴマーの数平
均分子量は６００乃至１，０００の範囲内であった。
は前の実施例におけるよりも安定化したことが証明され
た。有機層及び水性層における残留ＢＰＡの含量は、夫
々１，０００未満及び２，５００未満であり、従ってＢ
ＰＡの転化率は常に９９％を超えていた。加水分解はＣ
ＯＣｌ2 ０．０６乃至０．０８モル／ＢＰＡモルであ
り、ヒドロキシル末端基とクロロホルメート末端基との
比は０．４乃至０．５であり、そしてオリゴマーの数平
均分子量は６００乃至１，０００の範囲内であった。
【図１】本発明で使用する反応器ループの１つの態様を
示した説明図である。
示した説明図である。
【図２】本発明で使用する反応器ループの別の態様を示
した説明図である。
した説明図である。
１、２、３及び４ パイプ ５ 静的ミキサー ６ ポンプ ７ 出口 ８ かくはん式槽
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バート・シャン・ヘルド オランダ、4624、シー・ピー・べルゲン、 オー・ピー・ズーム、コメンテンラーン、 13番 (56)参考文献 特開 昭62−235322（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】 界面オリゴマー化によりカーボネートオ
リゴマーを連続的に製造する方法であって、 該方法は、 ループ状反応器と、少なくとも１基の静的ミキサーと、
プラグ流れと、必要に応じて組合せられたかくはん式タ
ンク型反応器と、を備えて成る反応器系に於いて、 連鎖停止剤を存在させずに、塩基を加えながら、有機溶
媒に対して２００ｐｐｍ未満の触媒の存在下で、少なく
とも１種の芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンと反応
させる段階、 を含んで成る、カーボネートオリゴマーの連続的製造方
法。 - 【請求項２】 前記反応系は、プラグ流れと１基又はそ
れ以上の静的ミキサーのみを含む、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 前記反応系は、かくはん式タンク型反応
器と組合せてプラグ流れと１基又はそれ以上の静的ミキ
サーを含む反応器ループから成る請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記芳香族ジヒドロキシ化合物はビスフ
ェノールＡである、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 有機溶媒はジクロロメタンであり、触媒
は５０乃至１００ｐｐｍの量のトリエチルアミンである
請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記芳香族ジヒドロキシ化合物はビスフ
ェノールＡである、請求項２記載の方法。 - 【請求項７】 前記芳香族ジヒドロキシ化合物はビスフ
ェノールＡである、請求項３記載の方法。 - 【請求項８】 触媒が存在する、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9001888 | 1990-08-29 | ||
| NL9001888A NL9001888A (nl) | 1990-08-29 | 1990-08-29 | Werkwijze voor de continue bereiding van carbonaatoligomeren. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04255717A JPH04255717A (ja) | 1992-09-10 |
| JPH0768334B2 true JPH0768334B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=19857587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3233777A Expired - Fee Related JPH0768334B2 (ja) | 1990-08-29 | 1991-08-22 | カーボネートオリゴマーの連続的製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5210172A (ja) |
| EP (1) | EP0472848B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0768334B2 (ja) |
| DE (1) | DE69123203T2 (ja) |
| NL (1) | NL9001888A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5380814A (en) * | 1992-06-16 | 1995-01-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Aromatic polycarbonate and process for production thereof |
| DE4239131C2 (de) * | 1992-11-20 | 1998-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| DE4241619C2 (de) * | 1992-12-10 | 1998-04-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
| US5508375A (en) * | 1992-12-10 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of polycarbonates |
| US5973103A (en) * | 1998-10-22 | 1999-10-26 | General Electric Company | Continuous interfacial method for preparing aromatic polycarbonates |
| DE10118307A1 (de) * | 2001-04-12 | 2002-10-17 | Bayer Ag | Vefahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
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