JPH0778128B2 - 艶消しフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶消しフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下ＥＶＯＨと記す）は耐薬品性、耐汚染性、可塑剤
のブリード防止性に優れ、塩ビ壁紙、塩ビレザー等の内
装材表面にフィルム貼りされて使用されている。しかし
ＥＶＯＨフィルムの光沢度が高く、艶消しの要求される
壁紙、塩ビレザーなどの用途では艶消しロールで熱圧着
し、艶消し処理がなされる。しかし圧力が十分かけられ
ないケースではＥＶＯＨ表面の光沢が消されない問題が
あり、マット化されたＥＶＯＨが要求されている。従来
フィルムの艶を消す方法としては、（１）サンドブラス
ト法、（２）化学薬品による表面処理法、（３）粉末無
機物質をブレンドする方法などが知られている。しかし
ながら、これらの方法はコスト高あるいは成膜性が悪い
などの欠点を有している。とくに（３）の粉末無機物質
をブレンドする方法は、艶消しが十分でなく、また艶消
しを十分にするために粉末無機物質のブレンド率を増加
すると、フィルムに穴があき成膜できない欠点を有して
いる。

【０００３】さらにまたＥＶＯＨとカルボン酸変性オレ
フィン系樹脂をブレンドした樹脂組成物の技術は、特開
昭５５−１３１０３３号に記載されているが艶消しフィ
ルムの技術については開示されていない。またこれらの
技術をそのまま利用した場合マットフィルムが容易に得
られる訳ではない。また実公昭６１−２６５２号にはＥ
ＶＯＨとカルボン酸変性オレフィン系樹脂をブレンドし
たフィルムの技術が記載されているがブレンド組成は本
発明とは異なるし、マットフィルムの技術でもない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の成形
性の悪さを改善し、しかも艶消し効果を十分に付与した
フィルムを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ＥＶＯ
Ｈに（Ｂ）カルボン酸変性ポリエチレン樹脂をブレンド
した光沢度６０％以下の艶消しフィルムである。

【０００６】本発明のＥＶＯＨとはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物で、エチレン含量２０〜６０モル
％、好ましくは２５〜５５モル％で、かつ共重合体の酢
酸ビニル成分のケン化度が９０％以上のものである。エ
チレン含量が２０モル％より小さいと、フィルムの耐水
性、耐熱水性等の性能が低下する。またエチレン含量が
６０モル％を越えるか、あるいはケン化度９０％未満で
は、得られたフィルムを、例えば可塑剤を含むポリ塩化
ビニルに積層して壁紙などに使用する場合、可塑剤のブ
リード防止性能等が低下する。このＥＶＯＨにエチレ
ン、酢酸ビニル成分以外のコモノマー成分を本発明の目
的を阻害しない範囲で使用することは自由である。

【０００７】次に本発明に使用されるカルボン酸変性ポ
リエチレン樹脂とはポリエチレン樹脂にα，β不飽和カ
ルボン酸または該カルボン酸無水物を付加、またはグラ
フトしたものである。またα，β不飽和カルボン酸また
は該カルボン酸無水物含量（付加量またはグラフト量）
は０．０００５〜０．５モル％好適には０．００１〜
０．４モル％である。０．０００５モル％未満ではＥＶ
ＯＨとのブレンドに際して分散性が悪くなり、フィルム
の艶消し効果に乏しく、一方０．５モル％を越えると、
ブレンド操作中の増粘が大きく、成膜性が悪くなる。
（Ａ）ＥＶＯＨと（Ｂ）カルボン酸変性ポリエチレン樹
脂の配合割合は、（Ａ）９５〜５０重量％、（Ｂ）５〜
５０重量％ブレンドが本発明の効果を発現する。より好
適な範囲は（Ａ）９２〜５５重量％、（Ｂ）８〜４５重
量％である。（Ｂ）成分が５重量％未満では光沢度を満
足しない。また５０重量％を越えると、フィルムにおい
て（Ａ）が海状に、（Ｂ）が島状に存在しなくなりＥＶ
ＯＨの本来の性能が低下し、またフィルムに穴が開くな
どの欠点がでる。

【０００８】次に本発明においては、（Ａ）ＥＶＯＨ、
（Ｂ）カルボン酸変性ポリエチレン樹脂のメルトインデ
ックス（２１６０ｇ荷重下、１９０℃で測定：ただし、
融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を越えるものは２
１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、片対
数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトインデックス
を縦軸としてプロットし、１９０℃に外押した値）をＭ
ＩＡ、ＭＩＢとするとき、次式（１）〜（３）を満足す
るように選択することが好適である。

【０００９】 ０．１≦ＭＩＡ≦１５・・・・・・・・・・・・（１） ０．０１≦ＭＩＢ≦１０・・・・・・・・・・・（２） １．５≦ＭＩＡ／ＭＩＢ≦１００・・・・・・・（３） 好適には次式（４）〜（６）の範囲である。 ０．１≦ＭＩＡ≦１５・・・・・・・・・・・・（４） ０．０１≦ＭＩＢ≦７．５・・・・・・・・・・（５） ２≦ＭＩＡ／ＭＩＢ≦８０・・・・・・・・・・（６） とくにＭＩＡ／ＭＩＢの最適範囲は ３≦ＭＩＡ／ＭＩＢ≦８０である。

【００１０】上記の（１）〜（３）式の範囲を満足する
とき、目的とする好適な艶消しフィルムが得られる。本
発明で用いるカルボン酸変性ポリエチレン樹脂のカルボ
ン酸成分とは炭素数が３〜１０個のα，β−不飽和カル
ボン酸または該カルボン酸無水物で、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられ
るが、このうち無水マレイン酸、無水イタコン酸が好適
である。またポリエチレン樹脂とは高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレンが
あげられる。

【００１１】本発明で用いるカルボン酸変性ポリエチレ
ン樹脂の製造方法には特に制限はないが、ポリエチレン
にα，β不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物を
グラフト重合する方法が好ましい。本発明におけるＥＶ
ＯＨとカルボン酸変性ポリエチレン樹脂のブレンド方法
には、単軸あるいは二軸スクリュー押出機による溶融ブ
レンドなどの方法がある。ブレンド物は一度ペレット化
した後成膜することが好ましい。ペレット化せずにその
まま成膜した場合ブレンド物の分散が悪く、目的とする
艶消しフィルムが得られないことがある。このブレンド
の際には本発明の目的が阻害されない範囲で他の添加剤
を配合することができる。このような添加剤の例として
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、などを挙げるこ
とができる。

【００１２】本発明のフィルムは上記ブレンド物を通常
のＴダイ法またはインフレーション法などにより溶融成
膜して得られる。例えばＴダイ法によりフィルムを得る
場合、押出されたフィルムを急冷することは重要な条件
である。徐冷した場合光沢度が大きくなり艶消しフィル
ムとして不満足となる。ここで急冷とはダイのエアーギ
ヤップを出来るだけ小さくし、かつエアースリット、エ
アーチャンバーまたは静電印加により、押出されたフィ
ルムを冷却された、たとえば６０℃以下、好ましくは６
０〜３０℃に調節されたキャストロールに密着させるこ
とにより急速に冷却することである。

【００１３】次に本発明のフィルムでは（Ａ）ＥＶＯＨ
が海状に、（Ｂ）カルボン酸変性ポリエチレン樹脂が島
状に存在していることが重要であり、これが艶消しに寄
与しているものと考えられる。（Ａ）が海状、（Ｂ）が
島状にならないと、ＥＶＯＨの本来の表面特性が損なわ
れ、またフィルムの成膜時に穴が開くなどの欠点を生ず
る。本発明において海状（分散媒成分）および島状（分
散成分）とは分散成分が粒状、薄膜状に散在しており、
積層フィルムのように一面に連続するものでもなく塊状
となりフィルムの表裏に貫通するものでもない。

【００１４】本発明のフィルムの少なくとも片面の光沢
度は６０％以下が必要であり、好適には５０％以下であ
り、最適には４０％以下である。６０％艶消しフィルム
として不十分である。ここで光沢度とは村上式光沢度計
で角度７５度で測定した任意の５箇所で測定した値の平
均値である。

【００１５】さらにまた本発明のフィルムの凹凸度は３
〜１５μであることが必要であり、好適には４〜１２μ
である。３μ以下では艶消しフィルムとして不十分であ
り、１５μを越えるとフィルムに穴があきやすくなる。
なおここで凹凸度の評価方法は次のとおりである。

【００１６】２０ｃｍ×２０ｃｍのフィルムをサンプリ
ングし適当な間隔で厚さを９か所、厚さ測定器（Ｓａｇ
ｉｎｏｍｉｙａ社製ＤＩＡＬ ＩＮＤＩＣＡＴＯＲ Ｍ
ＯＤＥＲＵ ＬＣＭ−０１０１）で測定し、その平均値
を（Ｌ １）とする。また該サンプリングフィルムの重
量を測定し、かつ該サンプリングフィルムの密度をトル
エンし、四塩化炭素混合溶媒を使用し浮力法にて密度を
測定する。この重量と密度からフィルムの厚さを計算し
た値を（Ｌ ２）とする。凹凸度を△Ｌとするとき次式
で表す。 △Ｌ＝（Ｌ １）−（Ｌ ２）

【００１７】本発明のフィルムの厚さは特に制限はない
が、好適には１０〜５０μである。５０μを越えると成
膜時の急冷操作に不利となる。このようにして得られた
フィルムを、壁紙、塩ビレザーなどの内装材の表面、と
くに可塑剤を含有するポリ塩化ビニルからなる壁紙の表
面に積層することにより、可塑剤のブリードを防止する
とともに、光沢の消えた高級感を付与することができ
る。

【００１８】

【実施例】以下実施例をあげて更に本発明を説明する。
実施例中の％は、特にことわりのない限り重量％を示
す。

【００１９】実施例１，対照例１ エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．４モル％、
メルトインデックス３．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）のＥＶＯＨペレット９２％と、無水
マレイン酸変性（変性率０．０９モル％）、メルトイン
デックス１．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ
条件下）の高密度ポリエチレン樹脂ペレット８％を二軸
スクリュー押出機でブレンドしペレット化した。このブ
レンドペレットをＴダイ押出機より、４０℃に調節され
たキャストロール上に押出し、同時にエアースリットよ
りキャストロール側と反対側のフィルム面にエアを吹き
付け急冷しながらフィルムに成膜し、３０μのフィルム
を得た。このフィルムの光沢度は４２％、凹凸度は４．
１μであった。実施例１のフィルム断面をＥＶＯＨだけ
が染まるヨウ素液で染めて顕微鏡で観察すると、カルボ
ン酸変性ポリエチレン樹脂がＥＶＯＨの海の中に島状に
存在していることが確認された。このフィルムのＴＤ
（幅方向）断面の模式図を第１図にＭＤ（マシン方向）
断面の模式図を第２図に示す。

【００２０】対照例１として、エチレン含有量３８モル
％、ケン化度９９．４モル％、メルトインデックス３．
８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の、
ＥＶＯＨペレット９７％と無水マレイン酸変性（変性率
０．０９モル％）、メルトインデックス１．０ｇ／１０
分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の高密度ポリエ
チレン３％を二軸スクリュー押出機でブレンドしペレッ
ト化した。このブレンドペレットを実施例１と同様の条
件でフィルムに成膜し、２８μのフィルムを得た。この
フィルムの光沢度は７５％、凹凸度は２．２μであっ
た。

【００２１】実施例２，対照例２ エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．４モル％、
メルトインデックス５．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）のＥＶＯＨペレット５５％と、イタ
コン酸変性（変性率０．００５モル％）、メルトインデ
ックス０．２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条
件下）の低密度ポリエチレン４５％を一軸スクリュー押
出機でブレンドしペレット化した。このブレンドペレッ
トを実施例１と同様の条件でフィルムに成膜し、２５μ
のフィルムを得た。このフィルムの光沢度は１８％、凹
凸度は７．５μであった。またこのフィルムの断面を実
施例１と同様に顕微鏡で観察すると、カルボン酸変性ポ
リエチレン樹脂がＥＶＯＨの海の中に島状に存在してい
ることが確認された。

【００２２】対照例２として、エチレン含有量４４モル
％、ケン化度９９．４モル％、メルトインデックス５．
０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の、
ＥＶＯＨペレット４５％と、イタコン酸変性（変性率
０．００５モル％）、メルトインデックス０．２ｇ／１
０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の低密度ポリ
エチレン５５％を一軸スクリュー押出機てブレンドしペ
レット化した。このブレンドペレットを実施例１と同様
の条件でフィルムに成膜し、２５μのフィルムを得た。
このフィルムには穴があき不良であった。またこのフィ
ルムの断面を実施例１と同様に顕微鏡で観察すると、カ
ルボン酸ポリエチレン樹脂がＥＶＯＨの海の中に島状に
存在していないことが確認された。

【００２３】実施例３，対照例３ エチレン含有量５２モル％、ケン化度９５．５モル％、
メルトインデックス８．７ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）のＥＶＯＨペレット７５％とマレイ
ン酸変性（変性率０．０１モル％）、メルトインデック
ス０．２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件
下）の高密度ポリエチレン２５％を使用した他は実施例
１と同様にフィルムに成膜し、４５μのフィルムを得
た。このフィルムの光沢度は２８％、凹凸度は６．７μ
であった。またこのフィルムの断面を実施例１と同様に
顕微鏡で観察すると、カルボン酸変性ポリエチレン樹脂
がＥＶＯＨの海の中に島状に存在していることが確認さ
れた。

【００２４】対照例３として、エチレン含有量４４モル
％、ケン化度９９．４モル％、メルトインデックス５．
０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の、
ＥＶＯＨペレット７５％と、メルトインデックス０．２
ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）の高密
度ポリエチレン２５％を使用した他は実施例１と同様に
フィルムに成膜し、４５μのフィルムを得た。このフィ
ルムはマシン方向に筋状の模様があり外観が不良であっ
た。また光沢度は８５％、凹凸度は３．１μであった。
またこのフィルムの断面を実施例１と同様に顕微鏡で観
察すると、ポリエチレンがＥＶＯＨの海の中に層状に存
在している箇所やポリエチレン樹脂が大きな塊状となっ
ている箇所が観察された。

【００２５】実施例４，対照例４ エチレン含有量２７．５％、ケン化度９９．５モル％、
メルトインデックス１．３ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）の、ＥＶＯＨペレット７５％と、マ
レイン酸変性（変性率０．０１モル％）、メルトインデ
ックス０．４ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条
件下）の低密度ポリエチレンを２５％を使用した他は実
施例１と同様にフィルムに成膜し、３０μのフィルムを
得た。このフィルムの光沢度は２２％であった。凹凸度
は１０．８μであった。

【００２６】対照例４として、エチレン含有量２７．５
モル％、ケン化度９９．４モル％、メルトインデックス
１．３ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）
の、ＥＶＯＨペレット７５％と、マレイン酸変性（変性
率０．０１モル％）メルトインデックス０．４ｇ／１０
分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件下）のポリプロピレ
ン２５％を使用した他は実施例１と同様にフィルムに成
膜し、３０μのフィルムを得た。このフィルムはマシン
方向に筋状の模様があり外観が不良であった。また光沢
度は８１．４％であった。

【００２７】実施例５ エチレン含有量３１．５％、ケン化度９９．５モル％、
メルトインデックス１．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）の、ＥＶＯＨペレット７５％と、マ
レイン酸変性（変性率０．０１モル％）、メルトインデ
ックス０．４ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条
件下）のリニア低密度ポリエチレンを２５％を使用した
他は実施例１と同様にフィルムに成膜し、３２μのフィ
ルムを得た。

【００２８】対照例５ マレイン酸変性（変性率０．０１モル％）、メルトイン
デックス２．０ｇ／１０分のリニア低密度ポリエチレン
を使用した他は実施例５と同様にフィルムに成膜し、３
３μのフィルムを得た。

【００２９】実施例６ マレイン酸変性（変性率０．０１モル％）、メルトイン
デックス０．１ｇ／１０分のリニア低密度ポリエチレン
を使用した他は実施例５と同様にフィルムに成膜し、３
３μのフィルムを得た。

【００３０】実施例７ エチレン含有量３１．３％、ケン化度９９．６モル％、
メルトインデックス７．５ｇ／１０分の、ＥＶＯＨペレ
ットを使用した他は実施例６と同様にフィルムに成膜
し、３０μのフィルムを得た。

【００３１】対照例６ エチレン含有量３１．５％、ケン化度９９．５モル％、
メルトインデックス１２．０ｇ／１０分の、ＥＶＯＨペ
レット７５％と、マレイン酸変性（変性率０．０１モル
％）、メルトインデックス０．１ｇ／１０分のリニア低
密度ポリエチレンを２５％を使用した他は実施例１と同
様にフィルムに成膜し、３０μのフィルムを得た。 実施例５〜７、対照例５〜６で得たフィルムの光沢度、
凹凸度を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】比較例７ 実施例１で用いたブレンドペレットをＴダイ押出機より
８０℃に調節されたドラム上に押出し、徐冷しながらフ
ィルムに成膜し、３０μのフィルムを得た。このフィル
ムの光沢度は６５％、凹凸度は２．８μであった。

【００３４】比較例８ 比較例７において、無水マレイン酸変性高密度ポリエチ
レン樹脂の代わりに無水マレイン変性（変性率０．１モ
ル％）、メルトインデックス６ｇ／１０分のエチレン
（７５重量％）−アクリル酸エチルエステル（２５重量
％）共重合体を使用した以外は、比較例７と同様の条件
で３０μのフィルムを得た。このフィルムの光沢度は６
８％、凹凸度は２．７μであった。 上記の実施例１〜７で得た艶消しフィルムを、可塑剤を
含有する軟質ポリ塩化ビニル壁紙の表面に積層すること
により、可塑剤のブリードのない、しかも光沢の消えた
高級感のある壁紙を得ることができた。

【００３５】

【発明の効果】本発明によって艶消しの優れたフィルム
が得られ、ＥＶＯＨの特性を生かし、かつ艶消しの必要
な用途に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたフィルムのＴＤ断面の模式
図である。

【図２】ＭＤ断面の模式図である。

【符号の説明】

１・・・カルボン酸変性ポリエチレン ２・・・ＥＶＯＨ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含量２０〜６０モル％、ケン化
   度９０％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （Ａ）９５〜５０重量％およびカルボン酸変性ポリエチ
   レン樹脂（Ｂ）５〜５０重量％からなり、前記（Ａ）は
   海状に、前記（Ｂ）は島状に存在しており、かつ少なく
   とも片面の表面光沢度が６０％以下である艶消しフィル
   ム。