JPH0786147B2 - Method for manufacturing plastic vehicle parts - Google Patents
Method for manufacturing plastic vehicle partsInfo
- Publication number
- JPH0786147B2 JPH0786147B2 JP3049082A JP4908291A JPH0786147B2 JP H0786147 B2 JPH0786147 B2 JP H0786147B2 JP 3049082 A JP3049082 A JP 3049082A JP 4908291 A JP4908291 A JP 4908291A JP H0786147 B2 JPH0786147 B2 JP H0786147B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plastic
- film
- alkyl group
- group
- chemisorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック製乗り物
用部品の製造方法に関する。さらに詳しくは、乗り物用
部品に用いられるプラスチック成形品の表面改質とくに
防汚性に優れたプラスチック製乗り物用部品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a plastic vehicle.
The present invention relates to a method of manufacturing a component for a car. More specifically, the present invention relates to a surface modification of a plastic molded product used as a vehicle component, and particularly to a plastic vehicle component excellent in antifouling property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、乗り物用部品には成形性、機械特
性のすぐれたＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、メラミン樹
脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ナイロン
（ポリアミド）樹脂、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリアリレート樹脂などのプラスチック成形品
等が用いられている。一例を挙げると、プラスチック成
形品の中で、ＡＢＳ樹脂は乗り物部品のランプカバー、
インストルメントパネル、オートバイのプロテクター
に、セルロースプラスチックは自動車のマーク、ハンド
ルに、ＦＲＰ（繊維強化樹脂）は外板バンパー、エンジ
ンカバーに、フェノール樹脂はブレーキに、ポリアセタ
ールはワイパーギヤ、ガスバルブ、キャブレター部品
に、ポリアミドはラジエータファンに、ポリアリレート
は方向指示レンズ、計器板レンズ、リレーハウジング
に、ポリブチレンテレフタレートはリヤエンド、フロン
トフェンダに、ポリアミノビスマレイミドはエンジン部
品、ギヤボックス、ホイール、サスペンジョンドライブ
システムに、メタクリル樹脂はランプカバーレンズ、計
器板とカバー、センターマークに、ポリプロピレンはバ
ンパーに、ポリフェニレンオキシドはラジエーターグリ
ル、ホイールキャップに、ポリウレタンはバンパー、フ
ェンダー、インストルメントパネル、ファンに、不飽和
ポリエステル樹脂はボディ、燃料タンク、ヒーターハウ
ジング、計器板などに利用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, for vehicle parts, ABS resin, vinyl chloride resin, melamine resin, styrene resin, acrylic resin, AS resin, nylon (polyamide) resin, saturated polyester resin, non-woven resin Plastic moldings such as saturated polyester resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, and polyarylate resin are used. To give an example, among plastic molded products, ABS resin is a lamp cover for vehicle parts,
Instrument panels, motorcycle protectors, cellulose plastics for automobile marks and handles, FRP (fiber reinforced resin) for outer panel bumpers, engine covers, phenolic resins for brakes, polyacetal for wiper gears, gas valves, and carburetor parts. , Polyamide for radiator fan, Polyarylate for directional lens, instrument panel lens, relay housing, Polybutylene terephthalate for rear end and front fender, Polyaminobismaleimide for engine parts, gearbox, wheel, suspension drive system, methacryl Resin for lamp cover lens, instrument panel and cover, center mark, polypropylene for bumper, polyphenylene oxide for radiator grille, wheel cap Polyurethane bumper, fender, instrument panel, a fan, unsaturated polyester resins are used the body, a fuel tank, heater housing, and the like instrument panel.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記のプ
ラスチック成形品は、たとえばポリテトラフロロエチレ
ンなどのフッ素樹脂に比べて防汚性が劣るという課題が
ある。また、フッ素樹脂は、防汚性には優れるものの、
機械特性があまり高くなく、かつ高価であるという課題
がある。また、特開昭６０−４０２５４号公報及び特開
平２−２４８４８０号公報には、フッ素系の分子を基材
表面に化学結合させることが提案されているが、薄くて
かつ防汚性に優れる被膜はいまだ実現していないのが現
状である。 However, the above-mentioned plastic molded product has a problem that it is inferior in antifouling property as compared with a fluororesin such as polytetrafluoroethylene. Further, although the fluororesin is excellent in antifouling property,
There is a problem that mechanical properties are not so high and it is expensive. Further, JP-A-60-40254 and JP-A-60-40254
Japanese Patent Laid-Open No. 2-248480 discloses a fluorine-based molecule as a base material.
It has been proposed to chemically bond to the surface, but it is thin
In addition, it is currently the case that a film with excellent antifouling properties has not yet been realized.
It is a state.
【０００４】本発明は、従来の欠点に鑑みなされたもの
で、防汚性に優れ、かつプラスチック基材の機械的強度
などの特性をそのまま生きかすことができ、しかも安価
なプラスチック成形品を用いたプラスチック製乗り物用
部品の製造方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the drawbacks of the prior art. It is excellent in antifouling properties, and the characteristics such as mechanical strength of a plastic substrate can be utilized as they are, and an inexpensive plastic molded product is used. For plastic vehicles
An object is to provide a method of manufacturing a component .
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の第１番目のプラスチック製乗り物用部品の
製造方法は、アルキル基の末端に−ＣＦ 3 基が存在し、
他の末端にクロロシリル基を有する化学吸着分子を含む
非水溶液をプラスチック成形品基材表面に接触させて吸
着反応させ、次いで非水溶液で洗浄することにより、シ
ロキサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ 3 を配
列させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成することを
特徴とする。 In order to achieve the above object , the first plastic vehicle component of the present invention is used.
Manufacturing method, -CF 3 group is present at the end of the alkyl group,
Includes chemisorption molecule with chlorosilyl group at other end
Suction the non-aqueous solution by contacting the surface of the plastic molded product substrate.
The reaction is then followed by washing with a non-aqueous solution.
-CF 3 is attached to the end of the alkyl group via a roxane bond.
Forming a chemisorption film consisting of aligned monolayers
Characterize.
【０００６】次に、本発明の第２番目のプラスチック製
乗り物用部品の製造方法は、クロロ基複数個有するシラ
ン化合物をプラスチック成形品基材表面に接触させて吸
着反応させて内層膜を形成し、次いでアルキル基の末端
に−ＣＦ 3 基が存在し、他の末端にクロロシリル基を有
する化学吸着分子を含む非水溶液をプラスチック成形品
基材表面に接触させて吸着反応させ、次いで非水溶液で
洗浄することにより、シロキサン結合を介してアルキル
基の末端に−ＣＦ 3 基を配列させた単分子膜からなる化
学吸着膜を形成することを特徴とする。 Next, the second plastic of the present invention
The method of manufacturing vehicle parts is based on a sila having a plurality of chloro groups.
The compound is absorbed by contacting the surface of the plastic molded product substrate.
To form an inner layer film, and then the end of the alkyl group
Has a -CF 3 group and has a chlorosilyl group at the other end.
Non-aqueous solution containing chemisorbed molecules
Contact the surface of the substrate to cause an adsorption reaction, then in a non-aqueous solution
By washing, alkyl through the siloxane bond
Reduction consisting monolayers are arranged a -CF 3 group at the end of the base
It is characterized by forming a chemical adsorption film.
【０００７】[0007]
【作用】前記本発明の第１番目の方法の構成によれば、
プラスチック成形品基材表面にシロキサン結合を介して
フッ化アルキル基を含有する化学吸着単分子膜を形成
し、前記アルキル基の末端に−ＣＦ 3 基を配列させたの
で、防汚性に優れ、かつプラスチック基材の機械的強度
などの特性をそのまま生きかすことができ、しかも安価
なプラスチック成形品を用いた乗り物用部品とすること
ができる。すなわち、前記化学吸着膜の表層には−ＣＦ
3 基が配列しているので界面エネルギーが低くなり、防
汚性に優れたものとなる。また、前記化学吸着膜の基部
は、シロキサン結合を介して化学結合して形成されてい
るので、耐久性に優れた膜とすることができ、表面を繰
り返し洗浄しても前記化学吸着膜はプラスチック表面か
ら容易には剥離しない。さらに、本発明の化学吸着膜
は、ナノメーター乃至オングストローム単位の極薄い膜
であるので、プラスチック基材の機械的強度などの特性
を損ねることがない。前記化学吸着単分子膜を形成し、
このアルキル基の末端に−ＣＦ 3 基を配列させるために
は、クロロシラン系界面活性剤を基材表面に吸着反応さ
せ、次いで非水溶液で洗浄することが必要になる。ま
た、化学吸着膜は単分子膜であるので、均一な厚さの薄
い膜とすることができ、透明性に優れ、基材の美観を損
ねることがない。According to the configuration of the first method of the present invention,
Forming a chemisorption monolayer containing a fluoroalkyl group through a siloxane bond on the surface of a plastic molded product
And, it was then arranged -CF 3 group at the terminal of the alkyl group
Thus, it is possible to obtain a vehicle component that is excellent in antifouling properties, can retain the characteristics such as mechanical strength of the plastic base material as it is, and is also an inexpensive plastic molded product. That is, -CF is formed on the surface of the chemical adsorption film.
Since three groups are arranged, the interfacial energy is low and the antifouling property is excellent. Further, since the base of the chemisorption film is formed by chemically bonding via a siloxane bond, it is possible to obtain a film having excellent durability, and even if the surface is repeatedly washed, the chemisorption film is made of plastic. Does not peel off easily from the surface. Furthermore, since the chemical adsorption film of the present invention is an extremely thin film of nanometer to angstrom unit, it does not impair the mechanical strength and other characteristics of the plastic substrate. Forming the chemisorption monolayer,
To sequence the -CF 3 group at the terminal of the alkyl group
Adsorbs chlorosilane-based surfactant on the surface of the substrate.
And then washed with a non-aqueous solution. Further, since the chemical adsorption film is a monomolecular film, Ki de be thin uniform thickness film, excellent transparency, is not impairing the appearance of the substrate.
【０００８】次に、前記本発明の第２番目の方法の構成
によれば、クロロ基複数個有するシラン化合物をプラス
チック成形品基材表面に接触させて吸着反応させて内層
膜を形成し、次いでアルキル基の末端に−ＣＦ 3 基が存
在し、他の末端にクロロシリル基を有する化学吸着分子
を含む非水溶液をプラスチック成形品基材表面に接触さ
せて吸着反応させ、次いで非水溶液で洗浄することによ
り、シロキサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ
3 基を配列させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成で
き、基材の表面に高密度にシラノール結合を付与でき、
アルキル基の末端に−ＣＦ 3 基を有する化学吸着膜をよ
り高密度に形成できる。 Next, the configuration of the second method of the present invention
According to the above, a silane compound having a plurality of chloro groups is added.
Tick molded product Inner layer by contacting the surface of substrate and causing adsorption reaction
Film is formed, then -CF 3 groups exist at the end of the alkyl group
Existing and has a chlorosilyl group at the other end
Of non-aqueous solution containing
The adsorption reaction and then washing with a non-aqueous solution.
At the end of the alkyl group via a siloxane bond
By forming a chemisorption film consisting of a monomolecular film with three groups arranged
The high density of silanol bonds on the surface of the substrate,
The chemically adsorbed film having a -CF 3 group at the terminal of the alkyl group
Can be formed with high density.
【０００９】[0009]
【実施例】本発明のプラスチック製乗り物用部品の製造
方法で得られる乗り物用部品は、図１に示すように、プ
ラスチック１の表面にシロキサン結合２を介して、フッ
化アルキル基を含有する単分子膜３が形成されている。EXAMPLES Production of plastic vehicle parts of the present invention
In the vehicle component obtained by the method, as shown in FIG. 1, a monomolecular film 3 containing a fluorinated alkyl group is formed on the surface of a plastic 1 through a siloxane bond 2.
【００１０】本発明の化学吸着膜は、フッ化アルキル基
を有するクロロシラン系界面活性剤を非水系溶媒に稀薄
濃度で溶解し、基材表面に吸着反応させた後、非水系溶
液で未反応物を洗浄・除去することにより形成できる。 The chemical adsorption film of the present invention comprises a fluoroalkyl group.
Dilute chlorosilane-based surfactants with non-aqueous solvents
After dissolving at a concentration and adsorbing on the surface of the base material, non-aqueous
It can be formed by washing and removing unreacted substances with a liquid.
【００１１】フッ化アルキル基を有するクロロシラン系
界面活性剤としては、例えばＣＦ3（ＣＦ2 ）7 （ＣＦ
2 ）2 ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）15ＳｉＣ
ｌ3，ＣＦ3 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）
15ＳｉＣｌ3 ，Ｆ（ＣＦ2 ）4 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 （ＣＨ2 ）9 ＳｉＣｌ3 ，Ｆ（ＣＦ2 ）8 （ＣＨ
2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）9 ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ
3 ＣＯＯ（ＣＨ2 ）15ＳｉＣｌ3 ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 などのようなトリクロロシラン
系界面活性剤をはじめ、例えばＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （Ｃ
Ｈ2 ）2 ＳｉＣｌn （ＣＨ3 ）3-n ，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
7 （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌn （Ｃ2 Ｈ5 ）3-n ，ＣＦ3 Ｃ
Ｈ2 Ｏ（ＣＨ2 ）15ＳｉＣｌn （ＣＨ3 ）3-n ，ＣＦ3
ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）15ＳｉＣｌn （Ｃ2 Ｈ5 ）3-n ，Ｃ
Ｆ3 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）15ＳｉＣ
ｌn （ＣＨ3 ）3-n ，Ｆ（ＣＦ2 ）4 （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）9 ＳｉＣｌn （Ｃ
2 Ｈ5 ）3-n ，Ｆ（ＣＦ2 ）8 （ＣＨ2）2 Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 （ＣＨ2 ）9 ＳｉＣｌn （ＣＨ3 ）3-n ，ＣＦ3
ＣＯＯ（ＣＨ2 ）15ＳｉＣｌn （ＣＨ3 ）3-n ，ＣＦ3
（ＣＦ2 ）5 （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌn （ＣＨ3 ）
3-n （但し式中のｎは何れも１又は２）等のような低級
アルキル基置換のモノクロロシラン系あるいはジクロロ
シラン系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも特に
トリクロロシラン系界面活性剤の親水性基と結合したク
ロロシリル結合以外のクロロシリル結合が、隣合うクロ
ロシラン基とシロキサン結合で分子間結合を形成するた
め、より強固な化学吸着膜となることから好ましい。ま
た、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣｌ3 （但し
式中のｎは整数であり、３〜２５程度が最も扱いやす
い）が、溶剤溶解性、化学吸着性と溌水・防汚性等の機
能性との釣合が取れているため好ましい。さらにまた、
フッ化アルキル鎖部分にエチレン基やアセチレン基を組
み込んでおけば、化学吸着膜形成後５メガラド程度の電
子線照射で架橋できるのでさらに化学吸着膜自体の硬度
を向上させることも可能である。Examples of the chlorosilane-based surfactant having a fluorinated alkyl group include CF 3 (CF 2 ) 7 (CF
2 ) 2 SiCl 3 , CF 3 CH 2 O (CH 2 ) 15 SiC
l 3 , CF 3 (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 )
15 SiCl 3 , F (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 Si (CH
3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl 3 , F (CF 2 ) 8 (CH
2 ) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl 3 , CF
3 COO (CH 2 ) 15 SiCl 3 , CF 3 (CF 2 ) 5
Examples include trichlorosilane-based surfactants such as (CH 2 ) 2 SiCl 3 and CF 3 (CF 2 ) 7 (C
H 2) 2 SiCl n (CH 3) 3-n, CF 3 (CF 2)
7 (CH 2) 2 SiCl n (C 2 H 5) 3-n, CF 3 C
H 2 O (CH 2) 15 SiCl n (CH 3) 3-n, CF 3
CH 2 O (CH 2) 15 SiCl n (C 2 H 5) 3-n, C
F 3 (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 15 SiC
l n (CH 3 ) 3-n , F (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 Si
(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl n (C
2 H 5 ) 3-n , F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 Si (CH
3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl n (CH 3 ) 3-n , CF 3
COO (CH 2 ) 15 SiCl n (CH 3 ) 3-n , CF 3
(CF 2) 5 (CH 2 ) 2 SiCl n (CH 3)
Examples thereof include lower alkyl group-substituted monochlorosilane-based or dichlorosilane-based surfactants such as 3-n (where n is 1 or 2 in the formula). Among these, especially chlorosilyl bonds other than the chlorosilyl bond bonded to the hydrophilic group of the trichlorosilane-based surfactant form an intermolecular bond with the adjacent chlorosilane group and the siloxane bond, resulting in a stronger chemisorption film. Is preferred. In addition, CF 3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 SiCl 3 (where n in the formula is an integer, and about 3 to 25 is the easiest to handle) has a solvent solubility, a chemical adsorption property, and a water repellent / antifouling property. It is preferable because it is balanced with functionality such as sex. Furthermore,
If an ethylene group or an acetylene group is incorporated in the fluorinated alkyl chain portion, it can be crosslinked by electron beam irradiation of about 5 megarads after the formation of the chemisorption film, so that the hardness of the chemisorption film itself can be further improved.
【００１２】本発明に使用できるクロロシラン系界面活
性剤は、上述に例示したように直鎖状だけではなく、フ
ッ化アルキル基又は炭化水素基が分岐した形状でも、又
は末端の珪素にフッ化アルキル基もしくは炭化水素基が
置換した形状（即ちＲ、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 をフッ化アル
キル基又は炭化水素基として一般式Ｒ2 ＳｉＣｌ2 、Ｒ
3 ＳｉＣｌ、Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＣｌ2 もしくはＲ1 Ｒ2 Ｒ3
ＳｉＣｌ等）であってもよいが、吸着密度を高めるため
には一般には直鎖状が好ましい。さらに、クロロ基を複
数個有するシラン化合物をプラスチック成形品部品に接
触させ吸着反応させて内層膜を形成する場合には、例え
ば、ＳｉＣｌ4 、ＳｉＨＣｌ3 、ＳｉＨ2 Ｃｌ2 、Ｃｌ
−（ＳｉＣｌ2 Ｏ）n −ＳｉＣｌ3 （但し式中ｎは自然
数）、ＳｉＣｌm （ＣＨ3 ）4-m 、ＳｉＣｌm （Ｃ2 Ｈ
5 ）4-m （但し式中ｍは１〜３の整数）、ＨＳｉＣｌl
（ＣＨ3 ）3-l 、ＨＳｉＣｌl （Ｃ2 Ｈ5 ）3-l （但し
式中ｌは１又は２）等のようなクロロシリル結合を複数
個含む物質を化学吸着させた後水と反応すると、表面の
クロロシリル結合が親水性のシラノール結合に変わり、
プラスチック成形品表面に内層膜が形成され、その表面
が親水性となる。なお、このクロロシリル基を複数個含
む物質の中でも、テトラクロロシラン（ＳｉＣｌ4 ）は
反応性が高く分子量も小さいためより高密度にシラノー
ル結合を付与できるため好ましい。このようにして親水
性化すると、高分子を含む基体の基体の酸化処理よりも
親水性をより高くすることができる。この上に例えばフ
ッ化アルキル基を含むクロロシラン系界面活性剤を化学
吸着でき、このようにして得た化学吸着膜はより高密度
化されるため、撥水性、防汚性等の機能がより高められ
る。The chlorosilane-based surfactant that can be used in the present invention is not only linear as described above, but also has a branched fluorinated alkyl group or hydrocarbon group, or has a fluorinated alkyl group at the terminal silicon. Group substituted with a group or a hydrocarbon group (ie, R, R 1 , R 2 and R 3 are represented by the general formula R 2 SiCl 2 , R 3 as a fluoroalkyl group or a hydrocarbon group)
3 SiCl, R 1 R 2 SiCl 2 or R 1 R 2 R 3
SiCl, etc.) may be used, but the linear form is generally preferable in order to increase the adsorption density. In addition , a chloro group
Contact several molded silane compounds with plastic molded parts
When the inner layer film is formed by touching and causing an adsorption reaction, for example, SiCl 4 , SiHCl 3 , SiH 2 Cl 2 , Cl
— (SiCl 2 O) n —SiCl 3 (where n is a natural number), SiCl m (CH 3 ) 4-m , SiCl m (C 2 H
5 ) 4-m (where m is an integer from 1 to 3), HSiCl l
When a substance containing a plurality of chlorosilyl bonds such as (CH 3 ) 3-l , HSiCl l (C 2 H 5 ) 3-l (where l is 1 or 2) is chemically adsorbed and then reacted with water, , The chlorosilyl bond on the surface changes to a hydrophilic silanol bond,
The inner layer film is formed on the surface of the plastic molded product , and its surface
But the hydrophilic. Among these substances containing a plurality of chlorosilyl groups, tetrachlorosilane (SiCl 4 ) is preferable because it has a high reactivity and a small molecular weight and can give a silanol bond at a higher density. By making the substrate hydrophilic in this manner, the hydrophilicity can be made higher than that of the oxidation treatment of the substrate containing the polymer. For example, a chlorosilane-based surfactant containing a fluorinated alkyl group can be chemically adsorbed thereon, and the chemisorption film thus obtained has a higher density, so that the functions such as water repellency and antifouling property are further enhanced. To be
【００１３】本発明のプラスチック製乗り物用部品の製
造方法は、プラスチック成形品表面を酸化処理して親水
性にする工程と、酸化処理した表面を非水系の有機溶媒
に浸漬等により接触させて、基材の表面にクロロシラン
系界面活性剤を化学吸着させ、シロキサン結合を介して
フッ化アルキル基を含有する化学吸着膜を形成する工程
を含むことが好ましい。Manufacture of plastic vehicle parts of the present invention
The manufacturing method is to oxidize the surface of the plastic molded article to make it hydrophilic, and then contact the oxidized surface by immersing it in a non-aqueous organic solvent, etc., and chemically treat the surface of the substrate with a chlorosilane-based surfactant. It is preferable to include a step of adsorbing and forming a chemisorption film containing a fluorinated alkyl group through a siloxane bond.
【００１４】プラスチック成形品表面を酸化処理する方
法としては、例えば酸素プラズマ処理、コロナ処理、も
しくは濃硫酸と重クロム酸カリウムの混合溶液に浸漬す
る方法（クロム混酸液処理）等通常の手法が適用され
る。As a method for oxidizing the surface of the plastic molded product, for example, an ordinary method such as oxygen plasma treatment, corona treatment, dipping in a mixed solution of concentrated sulfuric acid and potassium dichromate (chromium mixed acid solution treatment) is applied. To be done.
【００１５】本発明のプラスチック製乗り物用部品の製
造方法において、プラスチック成形品表面に化学吸着膜
を形成するときに用いる非水溶媒は、化学吸着膜を形成
するプラスチック成形品を溶解せず、かつクロロシラン
系界面活性剤と反応する活性水素を持たない有機溶媒で
あればよい。その例として１，１−ジクロロ，１−フル
オロエタン、１，１−ジクロロ，２，２，２−トリフル
オロエタン、１，１−ジクロロ，２，２，３，３，３−
ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ，１，１，
２，２，３−ヘプタフルオロプロパン等のフッ素系溶
媒、例えばヘキサン、オクタン、ヘキサデカン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒、例えばジブチルエーテ
ル、ジベンジルエーテル等のエーテル系溶媒、例えば酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル
等エステル系溶媒の何れかが好ましい。In the method for producing a plastic vehicle part of the present invention, the non-aqueous solvent used when forming the chemical adsorption film on the surface of the plastic molded product does not dissolve the plastic molded product forming the chemical adsorption film, and Any organic solvent that does not have active hydrogen that reacts with the chlorosilane-based surfactant may be used. Examples thereof include 1,1-dichloro, 1-fluoroethane, 1,1-dichloro, 2,2,2-trifluoroethane, 1,1-dichloro, 2,2,3,3,3-
Pentafluoropropane, 1,3-dichloro, 1,1,
Fluorine-based solvents such as 2,2,3-heptafluoropropane, hydrocarbon-based solvents such as hexane, octane, hexadecane and cyclohexane, ether-based solvents such as dibutyl ether and dibenzyl ether such as methyl acetate and ethyl acetate. Either of ester solvents such as isopropyl acetate and amyl acetate is preferable.
【００１６】また、本発明のプラスチック製乗り物用部
品の製造方法で、単分子化学吸着膜を１層だけ形成する
には、クロロシラン系界面活性剤又はクロロシリル基を
複数個含む物質を化学吸着した後、水分に接触させない
で非水系の溶剤で洗浄するだけでよく、特別な工程を要
しなく簡便に行える。また、化学吸着膜は単分子膜が累
積していても良いこと勿論である。このように、化学吸
着膜が単分子膜を形成すると、付与された機能性を示す
基が配向し、密度も向上するためより高機能を発揮でき
る。Further, in the method of manufacturing a plastic vehicle component of the present invention, in order to form only one layer of the monomolecular chemisorption film, after the chemisorption of the chlorosilane type surfactant or the substance containing a plurality of chlorosilyl groups, Since it is sufficient to wash with a non-aqueous solvent without contacting with water, it can be easily performed without any special process. Further, it goes without saying that the chemical adsorption film may be a monomolecular film accumulated. In this way, when the chemisorption film forms a monomolecular film, the added functional groups are oriented and the density is improved, so that a higher function can be exhibited.
【００１７】次に具体的実施例を用いて本発明を説明す
る。The present invention will be described below with reference to specific examples.
【００１８】実施例１ オ−トバイのプロテクター用ＡＢＳ樹脂成形品を、ＵＶ
ドライ・ストリッパー中で１０分間、酸素プラズマ処理
して（酸素流量：１ｌ／ｍｉｎ）表面を酸化処理した
後、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランの１０
-2mol ／リットルのシクロヘキサン溶液に室温、窒素雰
囲気下で６０分間浸漬し、引き続いて未反応のヘプタデ
カフルオロデシルトリクロロシランをシクロヘキサンで
洗浄して、しかる後純水で洗浄し、フッ化アルキル基を
含むシロキサン結合を介した化学吸着単分子膜をＡＢＳ
樹脂成形品表面に形成した。Example 1 An ABS resin molded article for an autobicycle protector was UV-treated.
After oxygen plasma treatment for 10 minutes in a dry stripper (oxygen flow rate: 1 l / min) to oxidize the surface, heptadecafluorodecyltrichlorosilane 10 was added.
Immerse in a -2 mol / l cyclohexane solution at room temperature under a nitrogen atmosphere for 60 minutes, wash unreacted heptadecafluorodecyltrichlorosilane with cyclohexane, and then with pure water to remove the alkyl fluoride group. ABS chemisorption monolayers containing siloxane bonds
It was formed on the surface of the resin molded product.
【００１９】実施例２ 実施例１のオ−トバイのプロテクター用ＡＢＳ樹脂成形
品をランプカバーレンズ用メタクリル樹脂成形品に、シ
クロヘキサンを１，１−ジクロロ，１−フルオロエタン
に代えて実施例１と同様の実験をした。Example 2 Example 1 was repeated except that the ABS resin molded product for auto protector of Example 1 was replaced with the methacrylic resin molded product for lamp cover lens and cyclohexane was replaced with 1,1-dichloro, 1-fluoroethane. A similar experiment was conducted.
【００２０】実施例３ 実施例１のオ−トバイのプロテクター用ＡＢＳ樹脂成形
品をバンパー用ウレタン成形品に代え、酸素プラズマ処
理した後、まず１ｗｔ％のテトラクロロシラン溶液（溶
媒：１，１−ジクロロ，１−フルオロエタン）に窒素雰
囲気下室温で６０分間浸漬し、引き続いて未反応のテト
ラクロロシランを１，１−ジクロロ，１−フルオロエタ
ンで洗浄して、しかる後純水で洗浄し、乾燥した試料を
用いてシクロヘキサンを１，１−ジクロロ，１−フルオ
ロエタンに代えて、実施例１と同様の実験をした。Example 3 The ABS resin molded article for the protector of the autobicycle of Example 1 was replaced with the urethane molded article for the bumper, and after oxygen plasma treatment, first, a 1 wt% tetrachlorosilane solution (solvent: 1,1-dichloro) was used. , 1-Fluoroethane) in a nitrogen atmosphere at room temperature for 60 minutes, followed by washing unreacted tetrachlorosilane with 1,1-dichloro, 1-fluoroethane, followed by washing with pure water and drying. The same experiment as in Example 1 was carried out by using cyclohexanone instead of 1,1-dichloro, 1-fluoroethane in the sample.
【００２１】実施例１〜３の成形品を実際の乗り物に組
み込んで１ケ月間屋外に放置した。比較例として、化学
吸着膜を形成していない成形品を使用した。１ケ月後、
両者の汚れぐあいを比べてみた。The molded articles of Examples 1 to 3 were assembled in an actual vehicle and left outdoors for one month. As a comparative example, a molded product having no chemically adsorbed film was used. One month later,
I compared the stains on both sides.
【００２２】比較例では、土ぼこりが成形品の表面にこ
びりついており、しかも水をかけただけでは、汚れは落
ちなかった。それに対して、実施例では、ほとんど汚れ
ていなかった。また、少しの汚れていた部分も水をかけ
ただけで、もとの輝きを取り戻した。In the comparative example, dust was sticking to the surface of the molded product, and the stain was not removed by only applying water. On the other hand, in the example, there was almost no stain. In addition, the original brilliance was restored by simply applying water to the part that was a little dirty.
【００２３】以上の結果から明らかなように、比較例の
乗り物用部品では、プラスチック成形品部分の撥水性・
防汚性が悪いので汚れがひどかったが、本発明の乗り物
用部品ではほとんど汚れがつかなかった。As is clear from the above results, in the vehicle parts of the comparative example, water repellency and
Although the stain resistance was poor, the stain was terrible. However, the vehicle parts of the present invention showed almost no stain.
【００２４】本発明は、一例として下記のような乗り物
部品に使用できる。 (1) ＡＢＳ樹脂：ランプカバー、インストルメントパネ
ル、内装部品、オートバイのプロテクター (2) セルロースプラスチック：自動車のマーク、ハンド
ル (3) ＦＲＰ（繊維強化樹脂）：外板バンパー、エンジン
カバー (4) フェノール樹脂：ブレーキ (5) ポリアセタール：ワイパーギヤ、ガスバルブ、キャ
ブレター部品 (6) ポリアミド：ラジエータファン (7) ポリアリレート：方向指示レンズ、計器板レンズ、
リレーハウジング (8) ポリブチレンテレフタレート：リヤエンド、フロン
トフェンダ (9) ポリアミノビスマレイミド：エンジン部品、ギヤボ
ックス、ホイール、サスペンジョンドライブシステム (10)メタクリル樹脂：ランプカバーレンズ、計器板とカ
バー、センターマーク (11)ポリプロピレン：バンパー (12)ポリフェニレンオキシド：ラジエーターグリル、ホ
イールキャップ (13)ポリウレタン：バンパー、フェンダー、インストル
メントパネル、ファン (14)不飽和ポリエステル樹脂：ボディ、燃料タンク、ヒ
ーターハウジング、計器板 その他上記以外の各種の部品にも適用できる。The present invention can be used, for example, in the following vehicle parts. (1) ABS resin: lamp cover, instrument panel, interior parts, motorcycle protector (2) Cellulose plastic: automobile mark, handle (3) FRP (fiber reinforced resin): outer bumper, engine cover (4) Phenol Resin: Brake (5) Polyacetal: Wiper gear, gas valve, carburetor parts (6) Polyamide: Radiator fan (7) Polyarylate: Directional lens, instrument panel lens,
Relay Housing (8) Polybutylene Terephthalate: Rear End, Front Fender (9) Polyamino Bismaleimide: Engine Parts, Gear Box, Wheel, Suspension Drive System (10) Methacrylic Resin: Lamp Cover Lens, Instrument Panel and Cover, Center Mark (11 ) Polypropylene: Bumper (12) Polyphenylene oxide: Radiator grille, wheel cap (13) Polyurethane: Bumper, fender, instrument panel, fan (14) Unsaturated polyester resin: Body, fuel tank, heater housing, instrument panel Other than the above It can also be applied to various parts.
【００２５】以上のように本発明のプラスチック製乗り
物用部品の製造方法においては、プラスチック成形品表
面にシロキサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ
3 を配列させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成する
ことにより、従来のものに比べて、防汚性が著しく優れ
ている。As described above, the plastic ride of the present invention
In the method of manufacturing a part for physical products , -CF is attached to the end of an alkyl group through a siloxane bond on the surface of a plastic molded product.
By forming a chemisorption film consisting of a monomolecular film in which 3 are arranged , the antifouling property is remarkably superior to the conventional one.
【００２６】また、本発明の乗り物用部品は汎用樹脂を
用いるので、フッ素樹脂を用いるよりも安価にできる。
また、分子１層のコーティングが可能なので、透明性を
要求されるところにも用いることができる。このように
本発明は工業的価値の大なるものである。Further, since the vehicle component of the present invention uses a general-purpose resin, it can be manufactured at a lower cost than using a fluororesin.
Further, since it is possible to coat one layer of molecules, it can be used even where transparency is required. As described above, the present invention has great industrial value.
【００２７】[0027]
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の第１番目の
発明によれば、プラスチック成形品基材表面にシロキサ
ン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ 3 を配列させ
た単分子膜からなる化学吸着膜が設けられているので、
防汚性に優れ、かつプラスチック基材の機械的強度など
の特性をそのまま生かすことができ、しかも安価なプラ
スチック成形品を用いた乗り物用部品とすることができ
る。As described above , the first aspect of the present invention
According to the invention, the -CF 3 is arranged at the end of the alkyl group via a siloxane bond to the plastic molded article substrate surface
Since a chemisorption film consisting of a monolayer is provided,
It is possible to obtain a vehicle component that is excellent in antifouling properties, can utilize the characteristics such as mechanical strength of the plastic base material as it is, and is inexpensive, using a plastic molded product.
【００２８】次に、本発明の第２番目の発明によれば、
クロロ基複数個有するシラン化合物をプラスチック成形
品基材表面に接触させて吸着反応させて内層膜を形成
し、次いでアルキル基の末端に−ＣＦ 3 基が存在し、他
の末端にクロロシリル基を有する化学吸着分子を含む非
水溶液をプラスチック成形品基材表面に接触させて吸着
反応させ、次いで非水溶液で洗浄することにより、シロ
キサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ 3 基を配
列させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成でき、基材
の表面に高密度にシラノール結合を付与でき、アルキル
基の末端に−ＣＦ 3 基を有する化学吸着膜をより高密度
に形成できる。 Next, according to the second aspect of the present invention,
Plastic molding of silane compounds with multiple chloro groups
An inner layer film is formed by contacting the surface of the product substrate and causing an adsorption reaction.
Then a CF 3 group is present at the end of the alkyl group ,
Containing a chemisorption molecule having a chlorosilyl group at the end of
Adsorption by bringing the aqueous solution into contact with the surface of a plastic molded product substrate
By reacting and then washing with a non-aqueous solution,
Distribution and -CF 3 group at the terminal of the alkyl group via a hexane bond
A chemisorption film consisting of aligned monolayers can be formed,
Silanol bonds can be added to the surface of
Denser chemically adsorbed film having a -CF 3 group at the end of the base
Can be formed into
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】 本発明のプラスチック製乗り物用部品の一実
施例の製造方法で得られるプラスチック成形品の断面図
である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a plastic molded product obtained by a manufacturing method according to an embodiment of a plastic vehicle component of the present invention.
１…プラスチック成形品 ２…シロキサン結合 ３…化学吸着膜 1 ... Plastic molded product 2 ... Siloxane bond 3 ... Chemisorption film
Claims (2)
であって、アルキル基の末端に−ＣＦ 3 基が存在し、他
の末端にクロロシリル基を有する化学吸着分子を含む非
水溶液をプラスチック成形品基材表面に接触させて吸着
反応させ、次いで非水溶液で洗浄することにより、シロ
キサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ 3 を配列
させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成することを特
徴とするプラスチック製乗り物用部品の製造方法。 1. A method of manufacturing a plastic vehicle part .
And a —CF 3 group is present at the end of the alkyl group ,
Containing a chemisorption molecule having a chlorosilyl group at the end of
Adsorption by bringing the aqueous solution into contact with the surface of a plastic molded product substrate
By reacting and then washing with a non-aqueous solution,
The -CF 3 sequence to the end of the alkyl group via a hexane bond
To form a chemisorption film consisting of
A method of manufacturing plastic vehicle parts.
であって、クロロ基複数個有するシラン化合物をプラス
チック成形品基材表面に接触させて吸着反応させて内層
膜を形成し、次いでアルキル基の末端に−ＣＦ 3 基が存
在し、他の末端にクロロシリル基を有する化学吸着分子
を含む非水溶液をプラスチック成形品基材表面に接触さ
せて吸着反応させ、次いで非水溶液で洗浄することによ
り、シロキサン結合を介してアルキル基の末端に−ＣＦ
3 基を配列させた単分子膜からなる化学吸着膜を形成す
ることを特徴とするプラスチック製乗り物用部品の製造
方法。 2. A method of manufacturing a plastic vehicle part.
And plus a silane compound having multiple chloro groups
Tick molded product Inner layer by contacting the surface of substrate and causing adsorption reaction
Film is formed, then -CF 3 groups exist at the end of the alkyl group
Existing and has a chlorosilyl group at the other end
Of non-aqueous solution containing
The adsorption reaction and then washing with a non-aqueous solution.
At the end of the alkyl group via a siloxane bond
Form a chemisorption film consisting of a monomolecular film with three groups arranged
Manufacture of plastic vehicle parts characterized by
Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3049082A JPH0786147B2 (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Method for manufacturing plastic vehicle parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3049082A JPH0786147B2 (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Method for manufacturing plastic vehicle parts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04266938A JPH04266938A (en) | 1992-09-22 |
| JPH0786147B2 true JPH0786147B2 (en) | 1995-09-20 |
Family
ID=12821176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3049082A Expired - Fee Related JPH0786147B2 (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Method for manufacturing plastic vehicle parts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0786147B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6893523B2 (en) | 1999-02-11 | 2005-05-17 | International Business Machines Corporation | Method for bonding heat sinks to overmold material |
| JP6529843B2 (en) * | 2015-07-14 | 2019-06-12 | 芝浦メカトロニクス株式会社 | Template manufacturing apparatus for imprint and template manufacturing method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040254A (en) * | 1983-08-16 | 1985-03-02 | 旭硝子株式会社 | Water-repellent oil-repellent film |
| JPH0781024B2 (en) * | 1989-03-22 | 1995-08-30 | 旭硝子株式会社 | Water repellency. Antifouling transparent base material and structure equipped with the same |
-
1991
- 1991-02-20 JP JP3049082A patent/JPH0786147B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04266938A (en) | 1992-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2774743B2 (en) | Water repellent member and method of manufacturing the same | |
| EP0511548B1 (en) | Chemically adsorbed film and method of manufacturing the same | |
| KR940005773A (en) | Method for producing chemisorbent membrane | |
| JP2506234B2 (en) | Method for manufacturing translucent substrate | |
| US5614263A (en) | Hydropillic chemically adsorbed film and method of manufacturing the same | |
| US5397597A (en) | Optical recording medium and method of manufacturing the same | |
| JPH0786147B2 (en) | Method for manufacturing plastic vehicle parts | |
| JPH0786148B2 (en) | Manufacturing method of plastic office supplies | |
| JP3292213B2 (en) | Polymer molded body | |
| JP2500816B2 (en) | Manufacturing method of chemisorption membrane | |
| JPH04252235A (en) | High molecular composition and production thereof | |
| US20080087197A1 (en) | Fluoroalkyl carbinol generating silane surface treatment agents | |
| JP2791253B2 (en) | Antistatic film and method for producing the same | |
| JP5087763B2 (en) | Plastic molded body having metal coating, method for producing the same, and article using them | |
| JP2898426B2 (en) | Sports equipment | |
| EP3749623A1 (en) | Process for modification of a solid surface | |
| JP2951736B2 (en) | Home appliances | |
| US20080318068A1 (en) | Method for the production of a mineral substrate with modified surface and substrate thus obtained | |
| JPH0786149B2 (en) | Water repellent / fouling resistant building material manufacturing method | |
| JP2807451B2 (en) | Method for producing translucent substrate | |
| JP4967361B2 (en) | Resin substrate and method for producing the same | |
| JPH0782397A (en) | Hydrophilic / lipophilic film and manufacturing method thereof | |
| JP2537311B2 (en) | Water repellent and antifouling stone material | |
| JP2690876B2 (en) | Translucent substrate | |
| JP2008073915A (en) | Resin substrate and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |