JPH0797079B2 - Ｕｖ法による全窒素測定方法 - Google Patents
Ｕｖ法による全窒素測定方法Info
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- JPH0797079B2 JPH0797079B2 JP1017872A JP1787289A JPH0797079B2 JP H0797079 B2 JPH0797079 B2 JP H0797079B2 JP 1017872 A JP1017872 A JP 1017872A JP 1787289 A JP1787289 A JP 1787289A JP H0797079 B2 JPH0797079 B2 JP H0797079B2
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Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば自然環境調査などのために、河川水，
湖水あるいは各種排水等の試料中に含まれる全窒素量を
定量する場合に利用される全窒素測定方法、詳しくは、
加熱分解処理後の試料に対して紫外線を照射し、その試
料の基本測定波長における吸光度を測定し、その測定結
果に基づいて前記試料中の全窒素量を定量するUV法（紫
外線吸光光度法）による全窒素測定方法に関する。
湖水あるいは各種排水等の試料中に含まれる全窒素量を
定量する場合に利用される全窒素測定方法、詳しくは、
加熱分解処理後の試料に対して紫外線を照射し、その試
料の基本測定波長における吸光度を測定し、その測定結
果に基づいて前記試料中の全窒素量を定量するUV法（紫
外線吸光光度法）による全窒素測定方法に関する。
かかるUV法による全窒素測定方法としては、手分析で行
う場合にしろ、あるいは、自動測定装置を用いて行う場
合にしろ、従来から、JIS:K−0102の紫外線吸光光度
法、つまり、試料にアルカリ性ペルオキソニ硫酸カリウ
ムを加えて約30分間加熱して、試料中に含まれる窒素化
合物を硝酸イオンに変換させると共に有機物を分解し、
しかる後、その加熱分解処理後の試料をpH2〜３に調整
してから、その試料による所定の基本測定波長（一般に
220nmに設定される）における吸光度を測定し、その測
定結果に基づいて前記試料中の全窒素量を定量する、と
いう基本的手法に準拠した方法が採用されている。
う場合にしろ、あるいは、自動測定装置を用いて行う場
合にしろ、従来から、JIS:K−0102の紫外線吸光光度
法、つまり、試料にアルカリ性ペルオキソニ硫酸カリウ
ムを加えて約30分間加熱して、試料中に含まれる窒素化
合物を硝酸イオンに変換させると共に有機物を分解し、
しかる後、その加熱分解処理後の試料をpH2〜３に調整
してから、その試料による所定の基本測定波長（一般に
220nmに設定される）における吸光度を測定し、その測
定結果に基づいて前記試料中の全窒素量を定量する、と
いう基本的手法に準拠した方法が採用されている。
しかしながら、上記従来方法による場合には、次のよう
な問題があった。
な問題があった。
即ち、手分析による場合には、加熱分解処理後の試料を
十分に長時間静置しておいて、濁度が殆どなくなったこ
とが確認された上澄み液のみを採取して吸光度測定を行
っているので、良好な測定精度を確保できる反面、非常
に操作が面倒でかつ能率の悪い測定とならざるを得ず、
一方、測定効率の向上を図るために自動測定装置により
行う場合には、測定時間の都合上、加熱分解処理後の試
料の静置時間が短くなりがちで、ある程度の濁度物質
（加熱時の生成物である水酸化物質や非溶解性の物質な
ど）を含んだままで吸光度測定が行われることが多く、
そのために、測定結果にはかかる濁度物質による影響成
分が含まれてしまうことになって、測定精度の悪化を招
いている。
十分に長時間静置しておいて、濁度が殆どなくなったこ
とが確認された上澄み液のみを採取して吸光度測定を行
っているので、良好な測定精度を確保できる反面、非常
に操作が面倒でかつ能率の悪い測定とならざるを得ず、
一方、測定効率の向上を図るために自動測定装置により
行う場合には、測定時間の都合上、加熱分解処理後の試
料の静置時間が短くなりがちで、ある程度の濁度物質
（加熱時の生成物である水酸化物質や非溶解性の物質な
ど）を含んだままで吸光度測定が行われることが多く、
そのために、測定結果にはかかる濁度物質による影響成
分が含まれてしまうことになって、測定精度の悪化を招
いている。
そこで、最近では、上記のような濁度影響成分を除去補
正して測定精度の向上を図るために、下記に説明するよ
うな２波長測定による濁度補正手段が考えられている。
正して測定精度の向上を図るために、下記に説明するよ
うな２波長測定による濁度補正手段が考えられている。
第６図は、各種の試料（TiO2懸濁水，カオリン懸濁水，
河川水，湖水，，）について、夫々、加熱分解処
理前の濁度と加熱分解処理後の濁度との変化を調べた結
果を示している。なお、この濁度測定には、積分球式濁
度計を用いた。
河川水，湖水，，）について、夫々、加熱分解処
理前の濁度と加熱分解処理後の濁度との変化を調べた結
果を示している。なお、この濁度測定には、積分球式濁
度計を用いた。
このグラフから明らかなように、各試料において、加熱
分解処理前と加熱分解処理後とでは明らかに濁度に違い
があり、また、その濁度変化の程度は試料種類によって
様々に異なっていることが明らかである。従って、濁度
影響成分の除去補正を行う際には、加熱分解処理後の濁
度を基準にする必要があることが判る。
分解処理前と加熱分解処理後とでは明らかに濁度に違い
があり、また、その濁度変化の程度は試料種類によって
様々に異なっていることが明らかである。従って、濁度
影響成分の除去補正を行う際には、加熱分解処理後の濁
度を基準にする必要があることが判る。
また、第７図は、ある試料（この例では湖水）につい
て、濁度物質を殆ど含まないもの（加熱分解処理後に十
分に長時間静置したものの上澄み液）に対する波長−吸
光度特性の測定結果（真の値x:実線で示す）と、ある程
度の濁度物質を含むものに対する波長−吸光度特性の測
定結果（身かけの値y:点線で示す）とを比較した一例を
グラフに示したものである。
て、濁度物質を殆ど含まないもの（加熱分解処理後に十
分に長時間静置したものの上澄み液）に対する波長−吸
光度特性の測定結果（真の値x:実線で示す）と、ある程
度の濁度物質を含むものに対する波長−吸光度特性の測
定結果（身かけの値y:点線で示す）とを比較した一例を
グラフに示したものである。
このグラフから、身かけの値ｙ（濁度有りの場合）は常
に真の値ｘ（濁度無しの場合）よも大きめに測定され、
また、硝酸イオンによる吸光度を測定する基本測定波長
（220nm）における見かけの吸光度Ｙと真の吸光度Ｘと
の差Δ220が、真の値ｘがほぼ０となり且つ前記基本測
定波長（220nm）に可及的に近い波長（この例では260nm
が選定されている）における見かけの吸光度Ｙ′とが大
体等しい値となっていることが読み取れる。
に真の値ｘ（濁度無しの場合）よも大きめに測定され、
また、硝酸イオンによる吸光度を測定する基本測定波長
（220nm）における見かけの吸光度Ｙと真の吸光度Ｘと
の差Δ220が、真の値ｘがほぼ０となり且つ前記基本測
定波長（220nm）に可及的に近い波長（この例では260nm
が選定されている）における見かけの吸光度Ｙ′とが大
体等しい値となっていることが読み取れる。
そこで、上記のような両見地に基いて、加熱分解処理後
のひとつの試料（濁度有り）について、基本測定波長
（220nm）における吸光度Ｙとは別に、それよりも比較
的近い長波長側の異なる第２測定波長（例えば、250nm
〜300nmの間の適宜値）における吸光度Ｙ′をも測定
し、 Ｘ＝Ｙ−Ｙ′ なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
Δ220（≒Ｙ′）を除去補正することにより、前記試料
中の硝酸イオンによる真の吸光度Ｘを求めるようにす
る、という方法である。
のひとつの試料（濁度有り）について、基本測定波長
（220nm）における吸光度Ｙとは別に、それよりも比較
的近い長波長側の異なる第２測定波長（例えば、250nm
〜300nmの間の適宜値）における吸光度Ｙ′をも測定
し、 Ｘ＝Ｙ−Ｙ′ なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
Δ220（≒Ｙ′）を除去補正することにより、前記試料
中の硝酸イオンによる真の吸光度Ｘを求めるようにす
る、という方法である。
ところが、かかる従来の濁度影響成分の除去補正手段に
おいては、 （ア）選定された第２測定波長（上記の例では260nm）
における真の値ｘが０になっていること、および、 （イ）基本測定波長（220nm）における見かけの吸光度
Ｙと真の吸光度Ｘとの差Δ220と、前記第２測定波長（2
60nm）における見かけの吸光度Ｙ′とが実質的に等しく
なっている、 という条件が前提として必要であるが、試料の種類によ
っては必ずしもそのようになる保証は無く、従って、か
かる従来手段により濁度影響成分の除去補正を行うため
には、測定すべき各試料について、一々、例えば予備測
定を行うなどして前記第７図に示したようなデータを予
め得ておいて、上記した（ア），（イ）のような傾向が
実際に現れているか否かを確認すると共に、最も適当な
第２測定波長を選定する、という面倒な操作を行わなけ
れば、確実で精度の良い濁度影響成分の除去補正は期待
できない。
おいては、 （ア）選定された第２測定波長（上記の例では260nm）
における真の値ｘが０になっていること、および、 （イ）基本測定波長（220nm）における見かけの吸光度
Ｙと真の吸光度Ｘとの差Δ220と、前記第２測定波長（2
60nm）における見かけの吸光度Ｙ′とが実質的に等しく
なっている、 という条件が前提として必要であるが、試料の種類によ
っては必ずしもそのようになる保証は無く、従って、か
かる従来手段により濁度影響成分の除去補正を行うため
には、測定すべき各試料について、一々、例えば予備測
定を行うなどして前記第７図に示したようなデータを予
め得ておいて、上記した（ア），（イ）のような傾向が
実際に現れているか否かを確認すると共に、最も適当な
第２測定波長を選定する、という面倒な操作を行わなけ
れば、確実で精度の良い濁度影響成分の除去補正は期待
できない。
本発明は、上記実情に鑑みて、幾多の実験的研究および
考察を重ねた結果なされたものであって、その目的は、
試料の種類の如何を問わず、常に一定の手法によって、
確実かつ精度の良い濁度影響成分の除去補正を行うこと
ができ、特に測定効率に優れた自動全窒素測定装置を構
成する場合に非常に有効な、UV法による全窒素測定方法
を提供せんとすることにある。
考察を重ねた結果なされたものであって、その目的は、
試料の種類の如何を問わず、常に一定の手法によって、
確実かつ精度の良い濁度影響成分の除去補正を行うこと
ができ、特に測定効率に優れた自動全窒素測定装置を構
成する場合に非常に有効な、UV法による全窒素測定方法
を提供せんとすることにある。
上記目的を達成するために、本発明は、試料にアルカリ
性ペルオキソニ硫酸カリウムを加えて所定時間加熱し、
試料中に含まれる窒素化合物を硝酸イオンに変換させる
とともに、有機物を分解処理し、その後、pH調整してな
る試料に対して紫外線を照射し、その試料の基本測定波
長220nmにおける吸光度Ｙを測定し、その測定結果に基
づいて前記試料中の全窒素量を定量するUV法による全窒
素測定方法において、前記加熱分解処理を施した試料に
ついて、前記吸光度Ｙとは別に、400nmから600nmの間の
適宜の第２測定波長における吸光度Ｚをも測定し、 Ｘ＝Ｙ−αＺ（αは試料の種類の如何によらず、設定し
た第２測定波長に対して常に一定に定まる係数） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺを除去補正することにより、前記基本測定波長220n
mにおける前記試料中の硝酸イオンによる真の吸光度を
求めるようにしている。
性ペルオキソニ硫酸カリウムを加えて所定時間加熱し、
試料中に含まれる窒素化合物を硝酸イオンに変換させる
とともに、有機物を分解処理し、その後、pH調整してな
る試料に対して紫外線を照射し、その試料の基本測定波
長220nmにおける吸光度Ｙを測定し、その測定結果に基
づいて前記試料中の全窒素量を定量するUV法による全窒
素測定方法において、前記加熱分解処理を施した試料に
ついて、前記吸光度Ｙとは別に、400nmから600nmの間の
適宜の第２測定波長における吸光度Ｚをも測定し、 Ｘ＝Ｙ−αＺ（αは試料の種類の如何によらず、設定し
た第２測定波長に対して常に一定に定まる係数） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺを除去補正することにより、前記基本測定波長220n
mにおける前記試料中の硝酸イオンによる真の吸光度を
求めるようにしている。
上記のような特徴ある手段を採用したことにより発揮さ
れる作用について以下に説明するが、先ず、かかる本発
明を完成するに至った実験的研究の経過およびそれに対
する考察結果について詳述する。
れる作用について以下に説明するが、先ず、かかる本発
明を完成するに至った実験的研究の経過およびそれに対
する考察結果について詳述する。
即ち、第１図は、窒素含有量の異なる種々の試料（河川
水および湖水，，）について、夫々、加熱分解処
理後の濁度Ｄ（積分球式濁度計を用いて測定）と、基本
測定波長（220nm）における見かけの吸光度Ｙとの関係
を調べ、それらの結果をひとつのグラフにまとめて示し
たものである。
水および湖水，，）について、夫々、加熱分解処
理後の濁度Ｄ（積分球式濁度計を用いて測定）と、基本
測定波長（220nm）における見かけの吸光度Ｙとの関係
を調べ、それらの結果をひとつのグラフにまとめて示し
たものである。
このグラフから判るように、各試料の基本測定波長（22
0nm）における見かけの吸光度Ｙは、濁度Ｄによる影響
を受けていることが明らかであるが、全ての試料につい
て、両者（ＹとＤ）の関係は直線的であり、しかも、各
直線を最小二乗法によりＹ＝aD＋ｂの形に同定した結果
を同図中に示しているように、各直線の勾配ａが全ての
試料において実質的に等しくなっている、という興味深
い事実が認められた。なお、各直線における切片ｂ（Ｄ
＝０におけるＹ）は、各試料の基本測定波長（220nm）
における真の吸光度Ｘに相当している。
0nm）における見かけの吸光度Ｙは、濁度Ｄによる影響
を受けていることが明らかであるが、全ての試料につい
て、両者（ＹとＤ）の関係は直線的であり、しかも、各
直線を最小二乗法によりＹ＝aD＋ｂの形に同定した結果
を同図中に示しているように、各直線の勾配ａが全ての
試料において実質的に等しくなっている、という興味深
い事実が認められた。なお、各直線における切片ｂ（Ｄ
＝０におけるＹ）は、各試料の基本測定波長（220nm）
における真の吸光度Ｘに相当している。
このように、濁度Ｄと見かけの吸光度Ｙとの直線的関係
の勾配ａが試料の種類に拘わらず一定となる、という発
見的事実から、本発明者らは、もしも前記基本測定波長
（220nm）とは異なる第２の測定波長における吸光度Ｚ
と濁度Ｄとの間に十分に高度な相関がありさえすれば、
理論的には、その吸光度Ｚから濁度Ｄが測定でき、次
に、その測定濁度Ｄと前記一定の勾配ａとから濁度Ｄに
よる影響成分を除去補正することができて、真の吸光度
Ｘを精度良く求め得る可能性があるのではないかと考察
し、試みに幾つかの第２測定波長（260nm,330nm,400nm,
500nm,600nm）を設定して、夫々、加熱分解処理後の濁
度Ｄ（積分球式濁度計を用いて測定）と吸光度Ｚとの関
係を調べてみた。
の勾配ａが試料の種類に拘わらず一定となる、という発
見的事実から、本発明者らは、もしも前記基本測定波長
（220nm）とは異なる第２の測定波長における吸光度Ｚ
と濁度Ｄとの間に十分に高度な相関がありさえすれば、
理論的には、その吸光度Ｚから濁度Ｄが測定でき、次
に、その測定濁度Ｄと前記一定の勾配ａとから濁度Ｄに
よる影響成分を除去補正することができて、真の吸光度
Ｘを精度良く求め得る可能性があるのではないかと考察
し、試みに幾つかの第２測定波長（260nm,330nm,400nm,
500nm,600nm）を設定して、夫々、加熱分解処理後の濁
度Ｄ（積分球式濁度計を用いて測定）と吸光度Ｚとの関
係を調べてみた。
その結果は、第２図〈イ〉，〈ロ〉，〈ハ〉，＜ニ＞，
＜ホ＞の各グラフに示しているようになり、これらのグ
ラフから明らかなように、各第２測定波長における吸光
度Ｚと濁度Ｄとの関係は、全体として高度な相関の直線
的関係を示しており、しかも、各直線を最小二乗法によ
りＺ＝cD＋ｄの形に同定した結果を同図中に示している
ように、また、第３図〈イ〉のグラフに示す勾配ｃと第
２測定波長との関係、および、第３図〈ロ〉のグラフに
示す相関係数σと第２測定波長との関係から明らかなよ
うに、第２測定波長を長波長側に設定するほどその勾配
ｃ（つまり、感度）は小さくなるが相関係数σ（つま
り、直線性）は良好になっていることが判る。そして、
前記第２測定波長を少なくとも300nm以上の適宜値に設
定すれば、相関係数σは0.98以上という高い数値となり
（特に好ましくは、400nm〜600nmの範囲内の適宜値に設
定すれば、相関係数σは0.99以上という非常に高い数値
となり）、一方、感度については電気的に信号を増幅さ
せることである程度向上させることが可能であるから問
題はない。
＜ホ＞の各グラフに示しているようになり、これらのグ
ラフから明らかなように、各第２測定波長における吸光
度Ｚと濁度Ｄとの関係は、全体として高度な相関の直線
的関係を示しており、しかも、各直線を最小二乗法によ
りＺ＝cD＋ｄの形に同定した結果を同図中に示している
ように、また、第３図〈イ〉のグラフに示す勾配ｃと第
２測定波長との関係、および、第３図〈ロ〉のグラフに
示す相関係数σと第２測定波長との関係から明らかなよ
うに、第２測定波長を長波長側に設定するほどその勾配
ｃ（つまり、感度）は小さくなるが相関係数σ（つま
り、直線性）は良好になっていることが判る。そして、
前記第２測定波長を少なくとも300nm以上の適宜値に設
定すれば、相関係数σは0.98以上という高い数値となり
（特に好ましくは、400nm〜600nmの範囲内の適宜値に設
定すれば、相関係数σは0.99以上という非常に高い数値
となり）、一方、感度については電気的に信号を増幅さ
せることである程度向上させることが可能であるから問
題はない。
このことから、加熱分解処理後の試料について、基本測
定波長（220nm）における吸光度Ｙとは別に、それより
も比較的離れた長波長側の異なる第２測定波長（少なく
とも300nm以上、より好ましくは、400nmないし600nmの
間の適宜値）における吸光度Ｚ（これは、前述した説明
から明らかなように、間接的に濁度を表すものである）
をも測定するようにすれば、後述する実施例の記載から
も一層明らかとなるように、試料の種類の如何によらな
い一定の係数αを用いたＸ＝Ｙ−αＺなる演算式に基づ
いて、常に、試料の濁度による影響成分αＺを非常に精
度良くかつ確実に除去補正することができ、特に測定効
率に優れた自動全窒素測定装置を構成する場合に極めて
有効であると共に、手分析値とのより高い相関を得るこ
とができる。
定波長（220nm）における吸光度Ｙとは別に、それより
も比較的離れた長波長側の異なる第２測定波長（少なく
とも300nm以上、より好ましくは、400nmないし600nmの
間の適宜値）における吸光度Ｚ（これは、前述した説明
から明らかなように、間接的に濁度を表すものである）
をも測定するようにすれば、後述する実施例の記載から
も一層明らかとなるように、試料の種類の如何によらな
い一定の係数αを用いたＸ＝Ｙ−αＺなる演算式に基づ
いて、常に、試料の濁度による影響成分αＺを非常に精
度良くかつ確実に除去補正することができ、特に測定効
率に優れた自動全窒素測定装置を構成する場合に極めて
有効であると共に、手分析値とのより高い相関を得るこ
とができる。
以下、本発明の具体的な一実施例を図面（第４図および
第５図）に基づいて説明する。
第５図）に基づいて説明する。
第４図は、本発明に係るUV法による全窒素測定方法を適
用して構成された濁度影響補正可能な自動全窒素測定装
置の概略ブロック図を示し、また、第５図はその自動測
定シーケンスのタイミングチャートを示している。
用して構成された濁度影響補正可能な自動全窒素測定装
置の概略ブロック図を示し、また、第５図はその自動測
定シーケンスのタイミングチャートを示している。
第４図の概略ブロック図において、1,2は紫外線照射用
の光源および集光レンズであり、３は、それら光源１お
よび集光レンズ２からの照射紫外線ビームＵを、比較信
号検出系Ｒと測定信号検出系Ｍとに分離するビームスプ
リッターであり、前記集光レンズ２とビームスプリッタ
ー３との間には、基本測定波長（220nm）の紫外線のみ
を透過させる第１干渉フィルター4Aと、その基本測定波
長（220nm）よりも比較的離れた長波長側の異なる第２
測定波長（400nm〜600nmの間の適宜値：この例では500n
m）の紫外線のみを透過させる第２干渉フィルター4Bと
が、第５図のタイミングチャートに示すように、交互に
介装導入されるようになっている。
の光源および集光レンズであり、３は、それら光源１お
よび集光レンズ２からの照射紫外線ビームＵを、比較信
号検出系Ｒと測定信号検出系Ｍとに分離するビームスプ
リッターであり、前記集光レンズ２とビームスプリッタ
ー３との間には、基本測定波長（220nm）の紫外線のみ
を透過させる第１干渉フィルター4Aと、その基本測定波
長（220nm）よりも比較的離れた長波長側の異なる第２
測定波長（400nm〜600nmの間の適宜値：この例では500n
m）の紫外線のみを透過させる第２干渉フィルター4Bと
が、第５図のタイミングチャートに示すように、交互に
介装導入されるようになっている。
そして、前記比較信号検出系Ｒには、前記ビームスプリ
ッター３から直接入射される紫外線の強度（基準信号）
を検出するための比較側検出器５とそれに対する比較側
プリアンプ６とが設けられ、また、前記測定信号検出系
Ｍには、加熱分解処理およびある程度の静置処理を施さ
れた後の試料とゼロ試料（窒素を含まない試料）とが第
５図のタイミングチャートに示すように一定間隔をおい
て交互に切換導入される測定セル７と、その測定セル７
を通過した紫外線の強度（測定信号）を検出するための
測定側検出器８とそれに対する測定側プリアンプ９とが
設けられており、前記比較側プリアンプ６からの基準信
号と測定側プリアンプ９からの測定信号は、後で詳述す
るような演算処理を行うように構成された演算処理回路
10に入力されるようになっている。
ッター３から直接入射される紫外線の強度（基準信号）
を検出するための比較側検出器５とそれに対する比較側
プリアンプ６とが設けられ、また、前記測定信号検出系
Ｍには、加熱分解処理およびある程度の静置処理を施さ
れた後の試料とゼロ試料（窒素を含まない試料）とが第
５図のタイミングチャートに示すように一定間隔をおい
て交互に切換導入される測定セル７と、その測定セル７
を通過した紫外線の強度（測定信号）を検出するための
測定側検出器８とそれに対する測定側プリアンプ９とが
設けられており、前記比較側プリアンプ６からの基準信
号と測定側プリアンプ９からの測定信号は、後で詳述す
るような演算処理を行うように構成された演算処理回路
10に入力されるようになっている。
上記のように構成された自動全窒素測定装置によれば、
第５図のタイミングに示すように、先ず、前記測定セル
７内にゼロ試料が導入されると共に、その間において、
前記集光レンズ２とビームスプリッター３との間に、第
１干渉フィルター4A（220nm）が介装された状態と、第
２干渉フィルター4B（500nm）が介装された状態とに切
り換えられ、夫々の状態においてゼロ信号（AZ220,AZ
500）が読み取られる。次に、上記のゼロ信号測定終了
後一定時間経過してから、前記測定セル７内に加熱分解
処理および静置処理を施された後の試料が導入されると
共に、その間において、前記集光レンズ２とビームスプ
リッター３との間に、第１干渉フィルター4A（220nm）
が介装された状態と、第２干渉フィルター4B（500nm）
が介装された状態とに切り換えられ、夫々の状態におい
て、測定信号（MS220,MS500）が読み取られる。
第５図のタイミングに示すように、先ず、前記測定セル
７内にゼロ試料が導入されると共に、その間において、
前記集光レンズ２とビームスプリッター３との間に、第
１干渉フィルター4A（220nm）が介装された状態と、第
２干渉フィルター4B（500nm）が介装された状態とに切
り換えられ、夫々の状態においてゼロ信号（AZ220,AZ
500）が読み取られる。次に、上記のゼロ信号測定終了
後一定時間経過してから、前記測定セル７内に加熱分解
処理および静置処理を施された後の試料が導入されると
共に、その間において、前記集光レンズ２とビームスプ
リッター３との間に、第１干渉フィルター4A（220nm）
が介装された状態と、第２干渉フィルター4B（500nm）
が介装された状態とに切り換えられ、夫々の状態におい
て、測定信号（MS220,MS500）が読み取られる。
そこで、前記演算処理回路10においては、基本測定波長
（220nm）におけるゼロ補正された見かけの吸光度（＝Y
220）と、第２測定波長（500nm）におけるゼロ補正され
た吸光度Ｚ（＝Y500）（濁度値）を、 Y220＝MS220−AZ220 Z500＝MS500−AZ500 として求めた後、 X220＝Y220−α500Z500 ＝（MS220−AZ220） −α500（MS500−AZ500） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺ（＝α500Z500）を除去補正することによって、前
記基本測定波長（220nm）における前記試料中の硝酸イ
オンによる真の吸光度Ｘ（＝X220）を求め、そして、そ
の算出された真の吸光度X220から内部検量により試料中
の全窒素濃度に変換するのである。
（220nm）におけるゼロ補正された見かけの吸光度（＝Y
220）と、第２測定波長（500nm）におけるゼロ補正され
た吸光度Ｚ（＝Y500）（濁度値）を、 Y220＝MS220−AZ220 Z500＝MS500−AZ500 として求めた後、 X220＝Y220−α500Z500 ＝（MS220−AZ220） −α500（MS500−AZ500） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺ（＝α500Z500）を除去補正することによって、前
記基本測定波長（220nm）における前記試料中の硝酸イ
オンによる真の吸光度Ｘ（＝X220）を求め、そして、そ
の算出された真の吸光度X220から内部検量により試料中
の全窒素濃度に変換するのである。
なお、前記α（＝α500）は、試料の種類如何によら
ず、測定した第２測定波長に対して常に一定に定まる係
数であって、例えば次のようにして容易に求めておくこ
とができる。
ず、測定した第２測定波長に対して常に一定に定まる係
数であって、例えば次のようにして容易に求めておくこ
とができる。
即ち、上記の例（基本測定波長が220nm,第２測定波長が
500nm）において、前記測定セル７に導入する試料とし
て窒素を含まない濁度標準試料（例えば純水中カオリン
またはTiO2）を用いて測定すれば、 X220＝Y220−α500Z500 ＝（MS220−AZ220） −α500（MS500−AZ500） なる上記演算式において、X220＝０であるから、 として得ることができる。
500nm）において、前記測定セル７に導入する試料とし
て窒素を含まない濁度標準試料（例えば純水中カオリン
またはTiO2）を用いて測定すれば、 X220＝Y220−α500Z500 ＝（MS220−AZ220） −α500（MS500−AZ500） なる上記演算式において、X220＝０であるから、 として得ることができる。
ところで、上記の実施例においては、干渉フィルタを用
いて紫外線の波長設定を行っているが、色ガラスフィル
タなどのように可視域でブロードな透過帯をもつものを
用いることも可能である。
いて紫外線の波長設定を行っているが、色ガラスフィル
タなどのように可視域でブロードな透過帯をもつものを
用いることも可能である。
以上詳述したように、本発明は、試料にアルカリ性ペル
オキソニ硫酸カリウムを加えて所定時間加熱し、試料中
に含まれる窒素化合物を硝酸イオンに変換させるととも
に、有機物を分解処理し、その後、pH調整してなる試料
に対して紫外線を照射し、その試料の基本測定波長220n
mにおける吸光度Ｙを測定し、その測定結果に基づいて
前記試料中の全窒素量を定量するUV法による全窒素測定
方法において、前記加熱分解処理を施した試料につい
て、前記吸光度Ｙとは別に、400nmから600nmの間の適宜
の第２測定波長における吸光度Ｚをも測定し、 Ｘ＝Ｙ−αＺ（αは試料の種類の如何によらず、設定し
た第２測定波長に対して常に一定に定まる係数） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺを除去補助することにより、前記基本測定波長220n
mにおける前記試料中の硝酸イオンによる真の吸光度を
求めるようにしているので、試料の種類の如何を問わ
ず、常に一定の手法によって、非常に精度よく濁度影響
成分の除去を確実かつ容易に行うことができる。
オキソニ硫酸カリウムを加えて所定時間加熱し、試料中
に含まれる窒素化合物を硝酸イオンに変換させるととも
に、有機物を分解処理し、その後、pH調整してなる試料
に対して紫外線を照射し、その試料の基本測定波長220n
mにおける吸光度Ｙを測定し、その測定結果に基づいて
前記試料中の全窒素量を定量するUV法による全窒素測定
方法において、前記加熱分解処理を施した試料につい
て、前記吸光度Ｙとは別に、400nmから600nmの間の適宜
の第２測定波長における吸光度Ｚをも測定し、 Ｘ＝Ｙ−αＺ（αは試料の種類の如何によらず、設定し
た第２測定波長に対して常に一定に定まる係数） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺを除去補助することにより、前記基本測定波長220n
mにおける前記試料中の硝酸イオンによる真の吸光度を
求めるようにしているので、試料の種類の如何を問わ
ず、常に一定の手法によって、非常に精度よく濁度影響
成分の除去を確実かつ容易に行うことができる。
特に、測定効率に優れた自動全窒素測定装置を構成する
場合にきわめて有効であるとともに、手分析値とのより
高い相関を得ることができる。
場合にきわめて有効であるとともに、手分析値とのより
高い相関を得ることができる。
第１図〜第３図は、夫々、本発明に係るUV法による全窒
素測定方法を確立する基礎となった各種実験結果を表す
グラフを示し、第１図は種々の試料について夫々加熱分
解処理後の濁度と所定の基本測定波長（220nm）におけ
る見かけの吸光度との関係を調べそれらの結果をまとめ
たグラフであり、第２図〈イ〉，〈ロ〉，〈ハ〉，
〈ニ〉，〈ホ〉は、夫々、各設定された第２測定波長に
おける加熱分解処理後の濁度と吸光度との関係を調べた
結果表すグラフであり、第３図は前記第２図の結果の要
部をまとめたもので、第３図〈イ〉は第２測定波長と勾
配（感度）との関係を表すグラフであり、第３図〈ロ〉
は第２測定波長と相関係数（直線性）との関係を表すグ
ラフである。 そして、第４図および第５図は本発明に係るUV法による
全窒素測定方法の具体的実施例を示し、第４図は本発明
方法を適用して構成された濁度影響補正可能な自動全窒
素測定装置の概略ブロック図であり、第５図はその自動
測定シーケンスを説明するためのタイミングチャートで
ある。 また、第６図および第７図は、本発明の技術的背景なら
びに従来技術の問題点を説明するためのものであって、
第６図は各種の試料について夫々加熱処理前と加熱処理
後との濁度変化を調べた結果を示すグラフであり、第７
図はある試料について濁度物質を含まないものと含むも
のとに対する波長−吸光度特性の測定結果の一比較例を
示すグラフである。 Ｘ……基本測定波長における硝酸イオンによる真の吸光
度、 Ｙ……基本測定波長における（見かけの）吸光度、 Ｚ……第２測定波長における吸光度（濁度） α……定数 αＺ……濁度による影響成分。
素測定方法を確立する基礎となった各種実験結果を表す
グラフを示し、第１図は種々の試料について夫々加熱分
解処理後の濁度と所定の基本測定波長（220nm）におけ
る見かけの吸光度との関係を調べそれらの結果をまとめ
たグラフであり、第２図〈イ〉，〈ロ〉，〈ハ〉，
〈ニ〉，〈ホ〉は、夫々、各設定された第２測定波長に
おける加熱分解処理後の濁度と吸光度との関係を調べた
結果表すグラフであり、第３図は前記第２図の結果の要
部をまとめたもので、第３図〈イ〉は第２測定波長と勾
配（感度）との関係を表すグラフであり、第３図〈ロ〉
は第２測定波長と相関係数（直線性）との関係を表すグ
ラフである。 そして、第４図および第５図は本発明に係るUV法による
全窒素測定方法の具体的実施例を示し、第４図は本発明
方法を適用して構成された濁度影響補正可能な自動全窒
素測定装置の概略ブロック図であり、第５図はその自動
測定シーケンスを説明するためのタイミングチャートで
ある。 また、第６図および第７図は、本発明の技術的背景なら
びに従来技術の問題点を説明するためのものであって、
第６図は各種の試料について夫々加熱処理前と加熱処理
後との濁度変化を調べた結果を示すグラフであり、第７
図はある試料について濁度物質を含まないものと含むも
のとに対する波長−吸光度特性の測定結果の一比較例を
示すグラフである。 Ｘ……基本測定波長における硝酸イオンによる真の吸光
度、 Ｙ……基本測定波長における（見かけの）吸光度、 Ｚ……第２測定波長における吸光度（濁度） α……定数 αＺ……濁度による影響成分。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀井 良雄 京都府京都市南区吉祥院宮の東町２番地 株式会社堀場製作所内 (72)発明者 秋山 重之 京都府京都市南区吉祥院宮の東町２番地 株式会社堀場製作所内 (56)参考文献 特開 昭53−11089（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−65139（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】試料にアルカリ性ペルオキソニ硫酸カリウ
ムを加えて所定時間加熱し、試料中に含まれる窒素化合
物を硝酸イオンに変換させるとともに、有機物を分解処
理し、その後、pH調整してなる試料に対して紫外線を照
射し、その試料の基本測定波長220nmにおける吸光度Ｙ
を測定し、その測定結果に基づいて前記試料中の全窒素
量を定量するUV法による全窒素測定方法において、前記
加熱分解処理を施した試料について、前記吸光度Ｙとは
別に、400nmから600nmの間の適宜の第２測定波長におけ
る吸光度Ｚをも測定し、 Ｘ＝Ｙ−αＺ（αは試料の種類の如何によらず、設定し
た第２測定波長に対して常に一定に定まる係数） なる演算式に基づいて、前記試料の濁度による影響成分
αＺを除去補助することにより、前記基本測定波長220n
mにおける前記試料中の硝酸イオンによる真の吸光度を
求めることを特徴とするUV法による全窒素測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1017872A JPH0797079B2 (ja) | 1989-01-28 | 1989-01-28 | Ｕｖ法による全窒素測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1017872A JPH0797079B2 (ja) | 1989-01-28 | 1989-01-28 | Ｕｖ法による全窒素測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02198341A JPH02198341A (ja) | 1990-08-06 |
| JPH0797079B2 true JPH0797079B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=11955770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1017872A Expired - Lifetime JPH0797079B2 (ja) | 1989-01-28 | 1989-01-28 | Ｕｖ法による全窒素測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0797079B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0447654U (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-22 | ||
| CN109342345A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-02-15 | 北京连华永兴科技发展有限公司 | 一种总氮测定仪 |
| CN115917294A (zh) * | 2020-06-12 | 2023-04-04 | 株式会社岛津制作所 | 水质分析仪和水质分析方法 |
| CN112179858A (zh) * | 2020-09-22 | 2021-01-05 | 杭州启绿科技有限公司 | 基于浊度补偿技术的水质检测方法 |
| CN112461774A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-09 | 杭州绿洁环境科技股份有限公司 | 一种用于总氮分析仪的浊度补偿方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311089A (en) * | 1976-07-16 | 1978-02-01 | Mitsubishi Electric Corp | Gas densitometer |
| JPS6019452B2 (ja) * | 1978-11-10 | 1985-05-16 | 株式会社堀場製作所 | 硝酸・亜硝酸イオン濃度測定方法及び装置 |
-
1989
- 1989-01-28 JP JP1017872A patent/JPH0797079B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02198341A (ja) | 1990-08-06 |
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