JPH0821382B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPH0821382B2 JPH0821382B2 JP63291163A JP29116388A JPH0821382B2 JP H0821382 B2 JPH0821382 B2 JP H0821382B2 JP 63291163 A JP63291163 A JP 63291163A JP 29116388 A JP29116388 A JP 29116388A JP H0821382 B2 JPH0821382 B2 JP H0821382B2
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- JP
- Japan
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- limn
- mno
- battery
- positive electrode
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、非水電解質二次電池、特に、その正極の改
良に関する。
良に関する。
従来の技術 リチウムまたはリチウム合金を負極とする非水電解二
次電池の正極活物質については、これまで、Ti,V,Cr,Mo
等の層状もしくはトンネル構造を有する酸化物及びカル
コゲン化合が知られている。これらの構造を有する化合
物では、電池の充放電により、リチウムイオンが化合物
の層もしくはトンネル内へ出入りする。このため、化合
物自体の結晶格子は単に膨張，収縮するのみで、結晶構
造が著しく破壊されることがないため、二次電池用正極
活物質に適する。
次電池の正極活物質については、これまで、Ti,V,Cr,Mo
等の層状もしくはトンネル構造を有する酸化物及びカル
コゲン化合が知られている。これらの構造を有する化合
物では、電池の充放電により、リチウムイオンが化合物
の層もしくはトンネル内へ出入りする。このため、化合
物自体の結晶格子は単に膨張，収縮するのみで、結晶構
造が著しく破壊されることがないため、二次電池用正極
活物質に適する。
ところで、MnO2は、高い電圧、大きい放電容量、すな
わち、高エネルギー密度を有する正極活物質として非水
電解質一次電池に適用され、小型電子機器用電源をはじ
めとし広く利用されている。しかし、MnO2はルチル型の
結晶構造で上述のトンネル構造を有しているにもかかな
らず、充放電サイクルでの容量減少が著しいため、二次
電池用正極活物質には不向きである。この理由は、放電
にともなうMnO2粒子自体の電子伝導性の低下と、充電の
際のMnO2粒子の収縮によるMnO2粒子とカーボンブラック
等の導電剤粒子の分離による集電不良である。特に、Mn
O2粒子と導電剤粒子の分離は、放電過程で生成したLiXM
nO2が絶縁体に近いため、充電過程でのMnO2粒子からの
リチウムイオンの放出を一層困難にする。
わち、高エネルギー密度を有する正極活物質として非水
電解質一次電池に適用され、小型電子機器用電源をはじ
めとし広く利用されている。しかし、MnO2はルチル型の
結晶構造で上述のトンネル構造を有しているにもかかな
らず、充放電サイクルでの容量減少が著しいため、二次
電池用正極活物質には不向きである。この理由は、放電
にともなうMnO2粒子自体の電子伝導性の低下と、充電の
際のMnO2粒子の収縮によるMnO2粒子とカーボンブラック
等の導電剤粒子の分離による集電不良である。特に、Mn
O2粒子と導電剤粒子の分離は、放電過程で生成したLiXM
nO2が絶縁体に近いため、充電過程でのMnO2粒子からの
リチウムイオンの放出を一層困難にする。
以上のようなMnO2の充放電サイクルでの容量減少を防
止するため、MnO2にあらかじめLiを添加，加熱し、充放
電過程での結晶格子の膨張，収縮の度合がMnO2に比べ小
さい、スピネル型の結晶構造を有するLiMn2O4を正極活
物質に用いることが提案されており、特に、放電容量の
点から、低温で加熱することにより得たLiMn2O4が好ま
しいとされている（英国公開公報GB2196785A）。この低
温でのLiMn2O4の製造法は概ね次のようである。Li2CO3
とMnO2を混合し、430℃〜520℃の温度範囲で加熱する
か、または、LiIとMnO2の混合物を300℃で加熱後、有機
溶媒で洗浄することによりLiMn2O4を得る。ここで、加
熱温度をさらに上昇させると結晶性の高いLiMn2O4にな
るが、この高結晶性のLiMn2O4では放電容量が極め小さ
くなることから電池用正極活物質には適さないとされて
いる。
止するため、MnO2にあらかじめLiを添加，加熱し、充放
電過程での結晶格子の膨張，収縮の度合がMnO2に比べ小
さい、スピネル型の結晶構造を有するLiMn2O4を正極活
物質に用いることが提案されており、特に、放電容量の
点から、低温で加熱することにより得たLiMn2O4が好ま
しいとされている（英国公開公報GB2196785A）。この低
温でのLiMn2O4の製造法は概ね次のようである。Li2CO3
とMnO2を混合し、430℃〜520℃の温度範囲で加熱する
か、または、LiIとMnO2の混合物を300℃で加熱後、有機
溶媒で洗浄することによりLiMn2O4を得る。ここで、加
熱温度をさらに上昇させると結晶性の高いLiMn2O4にな
るが、この高結晶性のLiMn2O4では放電容量が極め小さ
くなることから電池用正極活物質には適さないとされて
いる。
発明が解決しようとする課題 しかし、このような500℃程度までの低温での製造法
で得たLiMn2O4を正極活物質として用い、リチウムまた
はリチウム合金を負極に用いた電池を組み立て、充放電
サイクルを繰り返した場合、リチウム負極の腐食が著し
く、サイクル寿命が短いという課題があった。これは次
の理由による。
で得たLiMn2O4を正極活物質として用い、リチウムまた
はリチウム合金を負極に用いた電池を組み立て、充放電
サイクルを繰り返した場合、リチウム負極の腐食が著し
く、サイクル寿命が短いという課題があった。これは次
の理由による。
Li2CO3とMnO2を混合，加熱してLiMn2O4を得る場合、L
i2CO3の融点は618℃であるため、Li2CO3がMnO2と十分に
反応できる状態になるためにはこの融点近傍まで加熱す
る必要がある。しかし、MnO2はこのような温度ではβ型
の構造に転移するか、または、Liとの反応が著しく不活
性なMn2O3に変化する。β型のMnO2はLiがMnO2内に拡散
可能なトンネル構造を有するが、Liを十分にMnO2内に取
り込むことができない。これは、β型MnO2を正極活物質
に用いる非水電解質一次電池の放電容量が極端に小さい
ということからもうかがえる。したがって、Li2CO3とMn
O2からLiMn2O4を調製する場合、MnO2粒子表面に過剰なL
iが堆積し電気化学的に不活性なLi2MoO3が形成される一
方、Li2CO3粒子とMnO2粒子が接触していなかったMnO2粒
子表面上は依然としてMnO2として残る。すなわち、Li2C
O3とMnO2の反応では、同一粒子上にLi2MnO3とMnO2混在
したものが生成しやすい。Li2MnO3やMnO2は電解質中に
含まれる微量の水分より若干溶出するため、リチウムま
たはリチウウ合金負極に到達し、この結果、負極表面上
でリチウム・マンガン酸化物が形成されることにより、
リチウム負極が腐食するため、サイクル寿命が短くなる
ものである。
i2CO3の融点は618℃であるため、Li2CO3がMnO2と十分に
反応できる状態になるためにはこの融点近傍まで加熱す
る必要がある。しかし、MnO2はこのような温度ではβ型
の構造に転移するか、または、Liとの反応が著しく不活
性なMn2O3に変化する。β型のMnO2はLiがMnO2内に拡散
可能なトンネル構造を有するが、Liを十分にMnO2内に取
り込むことができない。これは、β型MnO2を正極活物質
に用いる非水電解質一次電池の放電容量が極端に小さい
ということからもうかがえる。したがって、Li2CO3とMn
O2からLiMn2O4を調製する場合、MnO2粒子表面に過剰なL
iが堆積し電気化学的に不活性なLi2MoO3が形成される一
方、Li2CO3粒子とMnO2粒子が接触していなかったMnO2粒
子表面上は依然としてMnO2として残る。すなわち、Li2C
O3とMnO2の反応では、同一粒子上にLi2MnO3とMnO2混在
したものが生成しやすい。Li2MnO3やMnO2は電解質中に
含まれる微量の水分より若干溶出するため、リチウムま
たはリチウウ合金負極に到達し、この結果、負極表面上
でリチウム・マンガン酸化物が形成されることにより、
リチウム負極が腐食するため、サイクル寿命が短くなる
ものである。
以上のようなLi2MnO3とMnO2が混在しないLiMn2O4を作
製するためには、加熱温度を800℃〜900℃まで上昇させ
ればよい。しかし、この場合には、充放電容量が極めて
小さくなり、電池用正極活物質には適さない。
製するためには、加熱温度を800℃〜900℃まで上昇させ
ればよい。しかし、この場合には、充放電容量が極めて
小さくなり、電池用正極活物質には適さない。
本発明はこのような従来の欠点を除去するものであ
り、Li2MnO3やMnO2の混在がなく、リチウムまたはリチ
ウム負極の腐食がないために充放電サイクル寿命が長く
なり、しかも放電容量が大きいLiMn2O4誘導体を正極活
物質に用いることで、信頼性の高い非水電解質二次電池
を提供することを目的とする。
り、Li2MnO3やMnO2の混在がなく、リチウムまたはリチ
ウム負極の腐食がないために充放電サイクル寿命が長く
なり、しかも放電容量が大きいLiMn2O4誘導体を正極活
物質に用いることで、信頼性の高い非水電解質二次電池
を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段 本発明の非水電解質二次電池は、正極活物質に次式で
表わされるLiMn2O4誘導体であり、かつ元素A,Bがそれぞ
れLiMn2O4結晶中Li,MnサイトにおいてLi,Mn原子と置換
している誘導体を用いることを特徴とする。
表わされるLiMn2O4誘導体であり、かつ元素A,Bがそれぞ
れLiMn2O4結晶中Li,MnサイトにおいてLi,Mn原子と置換
している誘導体を用いることを特徴とする。
（Li1-Y・AY）Ｘ・（Mn1-Z・BZ）２・O4 ただし、 Ａは、Na,K,Cu,Ag,Znから選択される元素 Ｂは、V,Cr,Fe,Co,Niから選択される元素 1.1≧Ｘ≧0.9 0.2≧Ｙ≧0.0 0.2≧Ｚ≧0.0 （Ｘ＝1.0のとき、Y,Zは同時に0.0にはならない） 作用 LiMn2O4は立方晶系であり、Liは四つの０からなる正
四面体の中心に位置しているため、この正四面体より抜
け出して隣の正面体に拡散するには、三つの０からな三
角形の輪を通ることになり、著しい活性化エネルギーを
必要とする。特に、高い温度で加熱して得られたLiMn2O
4ではこの傾向が顕著であり、放電過程でさらにリチウ
ムイオンを挿入させようとしても、既に正四面体に位置
しているLiが動きにくいため、新たなリチウムイオンが
入らない。すなわち放電容量が少なくなるのである。
四面体の中心に位置しているため、この正四面体より抜
け出して隣の正面体に拡散するには、三つの０からな三
角形の輪を通ることになり、著しい活性化エネルギーを
必要とする。特に、高い温度で加熱して得られたLiMn2O
4ではこの傾向が顕著であり、放電過程でさらにリチウ
ムイオンを挿入させようとしても、既に正四面体に位置
しているLiが動きにくいため、新たなリチウムイオンが
入らない。すなわち放電容量が少なくなるのである。
そこで、本発明は、LiMn2O4のLi量を加減することに
より、空の正四面体を増加させLiMn2O4内でのLiの拡散
を容易にする。さらに、Liの一部またはMnの一部を他元
素で置換することで歪スピネルを作製し、０の正四面体
を歪ませLiの拡散を容易にする。したがって、このよう
なLiMn2O4誘導体は、高い温度で加熱して得ても放電容
量は十分に大きい。そして、高い温度で加熱して作製す
ることによりLi2MnO3やMnO2の混在しないLiMn2O4誘導体
を得ることができるので、充放電サイクル寿命の長い非
水電解質二次電池が構成できる。
より、空の正四面体を増加させLiMn2O4内でのLiの拡散
を容易にする。さらに、Liの一部またはMnの一部を他元
素で置換することで歪スピネルを作製し、０の正四面体
を歪ませLiの拡散を容易にする。したがって、このよう
なLiMn2O4誘導体は、高い温度で加熱して得ても放電容
量は十分に大きい。そして、高い温度で加熱して作製す
ることによりLi2MnO3やMnO2の混在しないLiMn2O4誘導体
を得ることができるので、充放電サイクル寿命の長い非
水電解質二次電池が構成できる。
実施例 以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１ 本発明の実施例としてLi1.1Mn2O4を次のようにして作
製した。
製した。
Li2CO313.321gとMn3O450.000gをボールミルで混合
後、空気雰囲気中、850℃で６時間加熱した。さらに、
この生成物を粉砕し、再び850℃で18時間加熱し、粉末
にした。
後、空気雰囲気中、850℃で６時間加熱した。さらに、
この生成物を粉砕し、再び850℃で18時間加熱し、粉末
にした。
このLi1.1Mn2O4を正極活物質として、第２図に示すよ
うに偏平型電池を組み立て充放電試験を行った。以下、
第２図に基づき説明する。
うに偏平型電池を組み立て充放電試験を行った。以下、
第２図に基づき説明する。
Li1.1Mn2O4、導電剤であるカーボンブラック、及び結
着剤である四弗化エチレン樹脂粉末を重量比で、70対20
対10の割合で混合した。この混合物50mgをチタンエキス
パンドメタルから成る正極集電体１をスポット溶接した
電池ケース２内に成型，圧着し、正極３とした。正極板
の直径は14.3mmである。負極４には、厚さ0.35mmのリチ
ウムシートを用い、ステンレスメッシュから成る負極集
電体５をスポット溶接した封口板６に加圧圧着した。電
解液には、プロピレンカーボネートとジメトキシエタン
を等体積の割合で混合したものに、１モル/lの割合でLi
ClO4を溶解したものを用いた。また、セパレータ７には
ポリプロピレン不織布を用いた。このようにして構成し
た本発明の電池をＡとする。
着剤である四弗化エチレン樹脂粉末を重量比で、70対20
対10の割合で混合した。この混合物50mgをチタンエキス
パンドメタルから成る正極集電体１をスポット溶接した
電池ケース２内に成型，圧着し、正極３とした。正極板
の直径は14.3mmである。負極４には、厚さ0.35mmのリチ
ウムシートを用い、ステンレスメッシュから成る負極集
電体５をスポット溶接した封口板６に加圧圧着した。電
解液には、プロピレンカーボネートとジメトキシエタン
を等体積の割合で混合したものに、１モル/lの割合でLi
ClO4を溶解したものを用いた。また、セパレータ７には
ポリプロピレン不織布を用いた。このようにして構成し
た本発明の電池をＡとする。
次に比較例として、Li2CO3とMn3O4をLi/Mn原子比で1/
2にしたほかは、上記のLi1.1Mn2O4と同様に加熱してLiM
n2O4の作製し、同様の扁平型電池を構成した。この電池
をＢとする。
2にしたほかは、上記のLi1.1Mn2O4と同様に加熱してLiM
n2O4の作製し、同様の扁平型電池を構成した。この電池
をＢとする。
さらに比較例として、Li2CO3とMnO2を原料としてLiMn
2O4を作製した。Li2CO310.624gとγ型MnO250.000gをボ
ールミルで混合した後、470℃で５時間加熱した。この
ようにして得たLiMn2O4を正極活物質として、上記で述
べた扁平型電池を同様に構成した。この電池をＣとす
る。
2O4を作製した。Li2CO310.624gとγ型MnO250.000gをボ
ールミルで混合した後、470℃で５時間加熱した。この
ようにして得たLiMn2O4を正極活物質として、上記で述
べた扁平型電池を同様に構成した。この電池をＣとす
る。
以上のように構成した本発明の電池Ａと比較例の電池
B,Cにおいて、0.8mAの定電流，放電下限電圧2.0V,充電
上限電圧3.8Vの条件で充放電試験を行った。
B,Cにおいて、0.8mAの定電流，放電下限電圧2.0V,充電
上限電圧3.8Vの条件で充放電試験を行った。
第１図は、本発明の電池Ａと比較例の電池B,Cの各充
放電サイクルでの放電容量をプロットした図である。第
１図より、比較例の電池Ｂでは、本発明の電池Ａに比べ
て、放電容量が半分未満と極めて少なく、電池の正極活
物質として適さないことがわかる。この理由は、比較例
の電池Ｂに用いたLiMn2O4の結晶性が著しく高く、LiMn2
O4内でのLiの拡散が困難なためである。また、第１図よ
り比較例の電池Ｃでは、本発明の電池Ａに比べて、放電
容量は同等であるが、サイクル寿命（放電容量が初期容
量の半分になった時のサイクル数）が約130サイクルと
短い。これは、比較例の電池Ｃに用いたLiMn2O4におい
て、Li2MnO3やMnO2が不純物として混在し、これらが電
解液中の微量の水分によって溶出し、リチウム負極を腐
食するためである。以上のことから、本発明の電池Ａは
放電容量，サイクル寿命の両方においてすぐれることが
わかる。
放電サイクルでの放電容量をプロットした図である。第
１図より、比較例の電池Ｂでは、本発明の電池Ａに比べ
て、放電容量が半分未満と極めて少なく、電池の正極活
物質として適さないことがわかる。この理由は、比較例
の電池Ｂに用いたLiMn2O4の結晶性が著しく高く、LiMn2
O4内でのLiの拡散が困難なためである。また、第１図よ
り比較例の電池Ｃでは、本発明の電池Ａに比べて、放電
容量は同等であるが、サイクル寿命（放電容量が初期容
量の半分になった時のサイクル数）が約130サイクルと
短い。これは、比較例の電池Ｃに用いたLiMn2O4におい
て、Li2MnO3やMnO2が不純物として混在し、これらが電
解液中の微量の水分によって溶出し、リチウム負極を腐
食するためである。以上のことから、本発明の電池Ａは
放電容量，サイクル寿命の両方においてすぐれることが
わかる。
実施例２ 実施例１の本発明の実施例としてLi1.1Mn2O4を作製し
たのと同様に表１に示したLiMn2O4誘導体を作製した。
ここで、元素Na,Kは水酸化物として、また、元素cu,Ag,
Znは酸化物として、それぞれ、所定の量をLi2CO3とMn3O
4とともに混合し加熱した。
たのと同様に表１に示したLiMn2O4誘導体を作製した。
ここで、元素Na,Kは水酸化物として、また、元素cu,Ag,
Znは酸化物として、それぞれ、所定の量をLi2CO3とMn3O
4とともに混合し加熱した。
扁平型電池の構成及び充放電試験は実施例１と同様に
して行った。
して行った。
表１は、各LiMn2O4誘導体を正極活物質に用いた扁平
型電池の10サイクル目の放電容量とサイクル寿命を記載
したものである。表１より、本発明のLiMn2O4誘導体
は、放電容量，サイクル寿命の両方において良好である
ことがわかる。
型電池の10サイクル目の放電容量とサイクル寿命を記載
したものである。表１より、本発明のLiMn2O4誘導体
は、放電容量，サイクル寿命の両方において良好である
ことがわかる。
なお、本実施例のLiMn2O4誘導体を次式で表わすと、 （Li1-Y・AY）XMn2O4 放電容量，サイクル寿命の両方において特性が向上する
のは、いずれの元素Ａにおいても概ね 1.1≦Ｘ≦0.9 0.2≧Ｙ≧0.0 （Ｘ＝1.0のときＹは０でない） の範囲であった。
のは、いずれの元素Ａにおいても概ね 1.1≦Ｘ≦0.9 0.2≧Ｙ≧0.0 （Ｘ＝1.0のときＹは０でない） の範囲であった。
実施例３ 実施例１の本発明の実施例としてLi1.1Mn2O4を作製し
たのと同様に、表２に示したLiMn2O4誘導体を作製し
た。ここで、元素V,Cr,Fe,C,Niは、それぞえ酸化物とし
て所定の量をLi2Co3とMn3O4とともに混合し加熱した。
たのと同様に、表２に示したLiMn2O4誘導体を作製し
た。ここで、元素V,Cr,Fe,C,Niは、それぞえ酸化物とし
て所定の量をLi2Co3とMn3O4とともに混合し加熱した。
扁平型電池の構成及び充放電試験は実施例１と同様に
して行った。
して行った。
表２は、各LiMn2O4誘導体を正極活物質に用いた扁平
型電池の10サイクル目の放電容量とサイクル寿命を記載
したものである。表２より、本発明のLiMn2O4誘導体
は、放電容量，サイクル寿命の両方において優れた特性
を示すことがわかる。
型電池の10サイクル目の放電容量とサイクル寿命を記載
したものである。表２より、本発明のLiMn2O4誘導体
は、放電容量，サイクル寿命の両方において優れた特性
を示すことがわかる。
なお、本実施例のLiMn2O4誘導体を次式で表わすと、 Li（Mn1-Z・BZ）2O4 放電容量，サイクル寿命の両方において特性が向上する
のは、いずれの元素Ｂにおいても概ね 0.2≧Ｚ＞0.0 の範囲であった。
のは、いずれの元素Ｂにおいても概ね 0.2≧Ｚ＞0.0 の範囲であった。
以上、実施例2,3でLiMn2O4中のLiまたはMnの一部を他
元素で置換することで、放電容量，サイクル寿命にすぐ
れたLiMn2O4誘導体を得るが、置換する量がいずれの元
素を用いても同様の特定範囲になる理由は、本発明のLi
Mn2O4誘導体はいずれも置換元素と固溶体（LiMn2O4結晶
構造中におけるLiやMn金属元素のサイトが添加した多金
属元素によって無秩序に置き換わっている状態）と考え
られ、この特定範囲外では複酸化物が形成することにな
り、特性が低下するためと考えられる。
元素で置換することで、放電容量，サイクル寿命にすぐ
れたLiMn2O4誘導体を得るが、置換する量がいずれの元
素を用いても同様の特定範囲になる理由は、本発明のLi
Mn2O4誘導体はいずれも置換元素と固溶体（LiMn2O4結晶
構造中におけるLiやMn金属元素のサイトが添加した多金
属元素によって無秩序に置き換わっている状態）と考え
られ、この特定範囲外では複酸化物が形成することにな
り、特性が低下するためと考えられる。
発明の効果 以上のように、本発明によれば、LiMn2O4誘導体を正
極活物質として用いるため、放電容量，サイクル寿命の
両方において優れた、信頼性の高い非水電解二次電池を
得ることができる。
極活物質として用いるため、放電容量，サイクル寿命の
両方において優れた、信頼性の高い非水電解二次電池を
得ることができる。
第１図は本発明の電池Ａ及び比較例の電池B,Cにおける
各サイクルでの放電容量をプロットした図、第２図は本
発明の実施例及び比較例に用いた扁平型電池の断面図で
ある。 １……正極集電体、２……電池ケース、３……正極、４
……負極、５……負極集電体、６……封口板、７……セ
パレータ、８……ガスケット。
各サイクルでの放電容量をプロットした図、第２図は本
発明の実施例及び比較例に用いた扁平型電池の断面図で
ある。 １……正極集電体、２……電池ケース、３……正極、４
……負極、５……負極集電体、６……封口板、７……セ
パレータ、８……ガスケット。
Claims (1)
- 【請求項１】正極、リチウムイオン導電性の非水電解
質、およびリチウムを活物質とする負極を構成要素とす
る電池であって、前記正極は下記の組成式で表されるLi
Mn2O4の誘導体であり、かつ元素A,BはそれぞれLiMn2O4
結晶中のLi,MnサイトにおいてLi,Mn原子と置換している
誘導体を活物質とすることを特徴とする非水電解質二次
電池。 （Li1-Y・AY）Ｘ・（Mn1-Z・BZ）２・O4 ただし、 Ａは、Na,K,Cu,Ag,Znから選択される元素 Ｂは、V,Cr,Fe,Co,Niから選択される元素 1.1≧Ｘ≧0.9 0.2≧Ｙ≧0.0 0.2≧Ｚ≧0.0 （Ｘ＝1.0のとき、Y,Zは同時に0.0にはならない）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291163A JPH0821382B2 (ja) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63291163A JPH0821382B2 (ja) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02139861A JPH02139861A (ja) | 1990-05-29 |
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