JPH0825856B2 - Cosmetics - Google Patents
CosmeticsInfo
- Publication number
- JPH0825856B2 JPH0825856B2 JP33327592A JP33327592A JPH0825856B2 JP H0825856 B2 JPH0825856 B2 JP H0825856B2 JP 33327592 A JP33327592 A JP 33327592A JP 33327592 A JP33327592 A JP 33327592A JP H0825856 B2 JPH0825856 B2 JP H0825856B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- red
- fluorine compound
- pigments
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、化粧料、詳しくは、撥
水撥油性を有し、使用感に優れ、かつ汗や皮脂等による
化粧くずれを防止し、化粧持続性が著しく向上した化粧
料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cosmetic composition, more specifically, a cosmetic composition which has water and oil repellency, has an excellent feeling of use, and prevents the makeup from being damaged by sweat, sebum, etc. Regarding fees.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
粉体をフッ素化合物により処理した撥水撥油粉体が多く
知られている(特開昭55−167209号、特開昭6
2−250074号、特開平1−180811号、米国
特許第3632744号等)。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
Many water- and oil-repellent powders obtained by treating a powder with a fluorine compound are known (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-167209 and 6-67209).
2-250074, JP-A-1-180811, U.S. Pat. No. 3,632,744).
【0003】一方、化粧料、特にメークアップ化粧料に
おいては、撥水撥油性を有し、化粧持続性に優れたもの
が求められている。しかし、撥水撥油性に優れた化粧料
を得るために、化粧料に通常用いられている油剤と、上
述したようなフッ素化合物により表面処理した粉体とを
配合しようとしても、該油剤と該粉体とのなじみが悪
く、均一に混らないため、使用感に優れ、かつ撥水撥油
性を有し、化粧持続性に優れた化粧料は得難かった。On the other hand, cosmetics, especially make-up cosmetics, are required to have water and oil repellency and excellent makeup durability. However, in order to obtain a cosmetic having excellent water and oil repellency, even if an attempt is made to blend an oil agent that is usually used in cosmetics and powder surface-treated with the above-mentioned fluorine compound, It is difficult to obtain a cosmetic composition which is not well compatible with powder and does not mix uniformly, has an excellent feeling in use, has water and oil repellency, and has excellent makeup durability.
【0004】従って、本発明の目的は、撥水撥油性を有
し、使用感に優れ、かつ汗や皮脂等による化粧くずれを
防止し、化粧持続性が著しく向上した化粧料を提供する
ことにある。[0004] Therefore, an object of the present invention is to provide a cosmetic having water and oil repellency, an excellent feeling of use, and preventing the makeup from being damaged by sweat, sebum, etc., and remarkably improving the durability of makeup. is there.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、化粧料に、フッ素化合物で処理された粉体
とフッ素系油剤と有機板状粉体とを併用することによ
り、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, by using a powder treated with a fluorine compound, a fluorine-based oil agent and an organic plate-like powder in a cosmetic composition, The present invention has been completed by finding that the above object can be achieved.
【0006】即ち、本発明は、(A)フッ素化合物処理
粉体、(B)0.01重量%以上で5重量%未満のフッ
素系油剤、及び(C)短径が長径の1/1〜1/100
で厚さが長径の1/2以下の有機粉体を含有することを
特徴とする化粧料を提供するものである。That is, the present invention provides (A) a fluorine compound-treated powder, (B) 0.01% by weight or more and less than 5% by weight of a fluorine-based oil agent, and (C) a minor axis of 1/1 to a major axis. 1/100
The present invention provides a cosmetic characterized by containing an organic powder having a thickness of 1/2 or less of the major axis.
【0007】以下、本発明の化粧料について詳述する。
本発明の化粧料の(A)成分であるフッ素化合物処理粉
体は、粉体をフッ素化合物で処理して得られるものであ
る。The cosmetic material of the present invention will be described in detail below.
The fluorine compound-treated powder which is the component (A) of the cosmetic of the present invention is obtained by treating the powder with a fluorine compound.
【0008】上記粉体の処理に用いられる上記フッ素化
合物としては、例えば下記〔化1〕の一般式(I)で表
されるポリフルオロアルキルリン酸(米国特許第363
2744号)を挙げることができる他、フルオロアルキ
ルジ(オキシエチル)アミンリン酸エステル(特開昭6
2−250074号)、フルオロアルキル基を有する重
合体(特開昭55−167209号、同61−5548
1号、同61−48803号)、四フッ化エチレン樹脂
等のフッ素系樹脂(特開昭57−38707号)、フル
オロアルコール(特開昭63−2251号、同63−2
252号)、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミ
ド型フロオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオ
ロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン(特開平
1−318070号、同2−218603号、同1−1
60907号、同2−127477号、信越シリコーン
(株)製、LP−1T、LP−4T、LP−8T等のシ
ランカップリング剤)、トリクロロトリフルオロエタン
等の含フッ素ハロゲン化炭化水素(フロン)(特開平1
−318070号)、フルオロアルキル含有多価アルコ
ール、フルオロアルキル含有ポリオキシエチレン化合物
(特開平1−180810号、同1−180811
号)、フルオロアルキル含有スルホアミドカルボン酸、
フルオロアルキル含有アクリル酸エステル系コポリマー
等(米国特許第3632744号)等の分子中にフッ素
原子を含むフッ素化合物が挙げられる。Examples of the above-mentioned fluorine compound used for treating the above-mentioned powder are polyfluoroalkyl phosphoric acid represented by the following general formula (I) (Chemical Formula 1) (US Pat. No. 363).
No. 2744), fluoroalkyl di (oxyethyl) amine phosphate ester (JP-A-6-264).
2-250074), and polymers having a fluoroalkyl group (JP-A-55-167209 and 61-5548).
1, No. 61-48803), fluororesins such as tetrafluoroethylene resin (JP-A-57-38707), fluoroalcohols (JP-A-63-2251, 63-2).
No. 252), perfluoroepoxy compounds, sulfoamide type fluorophosphoric acid, perfluorosulfates, perfluorocarboxylates, perfluoroalkylsilanes (JP-A-1-180070, JP-A-2-218603, JP-A-1).
No. 60907, No. 2-127477, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., LP-1T, LP-4T, LP-8T and other silane coupling agents), trifluorotrifluoroethane and other fluorine-containing halogenated hydrocarbons (CFCs) (JP-A-1
-318070), fluoroalkyl-containing polyhydric alcohols, and fluoroalkyl-containing polyoxyethylene compounds (JP-A-1-180810 and 1-180811).
No.), a fluoroalkyl-containing sulfamidocarboxylic acid,
Fluorine compounds containing a fluorine atom in the molecule, such as fluoroalkyl-containing acrylate copolymers (US Pat. No. 3,632,744), may be mentioned.
【0009】[0009]
【化1】 Embedded image
【0010】また、上記(A)成分であるフッ素化合物
処理粉体に用いられる上記粉体としては、短径が長径の
1/1〜1/100で厚さが長径の1/2以下の有機粉
体以外の粉体であって、顔料、紫外線吸収剤等の水及び
油に実質的に不溶な物質であれば特に限定されず、例え
ば、下記の粉体が挙げられる。The powder used for the fluorine compound-treated powder as the component (A) is an organic powder having a short diameter of 1/1 to 1/100 and a thickness of 1/2 or less. It is not particularly limited as long as it is a powder other than powder and is a substance that is substantially insoluble in water and oil such as pigments and ultraviolet absorbers, and examples thereof include the following powders.
【0011】即ち、タルク、マイカ、セリサイト、カオ
リン、ベントナイト、バーミキュライト、ヘクトライ
ト、ゼオライト、シリカ、アルミナ、ハイジライト、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパ
タイト、窒化ホウ素、硫酸バリウム処理マイカ等の無機
体質顔料;ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート粉
末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、ベンゾグア
ナミン粉末、フッ素樹脂粉末、ポリメチルシルセスキオ
キサン粉末等のポリマー粉末;酸化ジルコニウム被覆ナ
イロン粉末、酸化チタン被覆ナイロン粉末等の有機−無
機複合化粉末;球状ポリメチルメタクリレート−マイカ
複合粉体、球状ポリメチルメタクリレート−セリサイト
複合粉体、球状ポリメチルメタクリレート−タルク複合
粉体、球状シリカ−マイカ複合粉体等の球状−板状粉体
複合化顔料;二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸
鉄、カラミン等の無機赤色系顔料;γ−酸化鉄等の無機
褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸
化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色
系顔料;マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等
の無機紫色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン
酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青
色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビ
スマス、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸
化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッド
マイカ、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダ
ー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料;セルロース、
シルク等の有機体質顔料;ステアリン酸亜鉛等の金属石
ケン等の界面活性剤多価金属塩粉末;赤色201号、赤
色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205
号、赤色213号、赤色219号、赤色220号、赤色
226号、赤色228号、赤色405号、橙色203
号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、青色
404号、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤
色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505
号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202
号、黄色203号、緑色3号及び青色1号などの色素及
びこれらのジルコニウム、バリウム又はアルミニウム等
のレーキ顔料;クロロフィル、β−カロチン等の天然色
素、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、薄片状酸化亜
鉛、微粒子酸化ジルコニウム、微粒子酸化セリウム等の
紫外線防御粉体等が挙げられる。That is, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, vermiculite, hectorite, zeolite, silica, alumina, hydilite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, magnesium aluminum silicate, magnesium carbonate, Inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, boron nitride, barium sulfate treated mica; nylon powder, polymethylmethacrylate powder, polyethylene powder, polystyrene powder, benzoguanamine powder, fluororesin powder, polymethylsilsesquioxane powder Polymer powder such as; zirconium oxide-coated nylon powder, organic oxide-inorganic composite powder such as titanium oxide-coated nylon powder; spherical polymethylmethacrylate-mica composite powder, spherical poly Spherical-plate-like powder composite pigments such as tylmethacrylate-sericite composite powder, spherical polymethylmethacrylate-talc composite powder, spherical silica-mica composite powder; inorganic white such as titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide Pigments; Inorganic red pigments such as iron oxide (red iron oxide), iron titanate and calamine; Inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Black iron oxide, carbon black, Inorganic black pigments such as low-order titanium oxide; inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine blue and dark blue. Titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide Pearl pigments such as uncoated mica and fish scale foil; metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder; cellulose,
Organic pigments such as silk; surfactant polyvalent metal salt powder such as metal soap such as zinc stearate; red 201, red 202, red 203, red 204, red 205
No., Red 213, Red 219, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203
No. 204, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505
No. 205, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow 202
No., yellow No. 203, green No. 3, and blue No. 1 and their lake pigments such as zirconium, barium or aluminum; natural pigments such as chlorophyll and β-carotene, fine particles of titanium oxide, fine particles of zinc oxide, flaky oxidation. UV protective powder such as zinc, fine particle zirconium oxide, fine particle cerium oxide and the like can be mentioned.
【0012】上記粉体をフッ素化合物で処理して本発明
の化粧料の上記(A)成分を得る方法は、特に制限され
ないが、例えばフッ素化合物を水及び/又はアルコー
ル、アセトン、トルエン、ヘキサン等の媒体中に溶解又
は分散させ、その中に粉体を加え攪拌して処理を行い、
処理媒体を留去又は濾過して粉体上にフッ素化合物をコ
ーティングする方法が挙げられる。この場合、処理を加
熱下で行ってもよく、又、酸、アルカリ、触媒等の反応
助剤を必要に応じて加えてもよい。又、フッ素化合物を
揮発性の溶剤に溶解又は分散させ、フローコーター等を
用いて粉体に噴霧し、コーティングすることもでき、フ
ロンのような揮発性のフッ素化合物の場合は、フッ素化
合物の蒸気を粉体に直接接触させてコーティングをする
こともできる。又、フッ素化合物と処理される粉体をボ
ールミル等で混合し乾式で処理を行ってもよい。The method of treating the above powder with a fluorine compound to obtain the above component (A) of the cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, the fluorine compound may be water and / or alcohol, acetone, toluene, hexane or the like. Dissolve or disperse in the medium of, and add the powder into it and stir to process
Examples thereof include a method of distilling or filtering the treatment medium to coat the powder with a fluorine compound. In this case, the treatment may be carried out under heating, or a reaction aid such as an acid, an alkali or a catalyst may be added if necessary. It is also possible to dissolve or disperse a fluorine compound in a volatile solvent and spray it on powder using a flow coater or the like for coating. In the case of a volatile fluorine compound such as CFC, the vapor of the fluorine compound is used. It is also possible to directly contact the powder with the powder for coating. Alternatively, the fluorine compound and the powder to be treated may be mixed by a ball mill or the like and the treatment may be carried out in a dry system.
【0013】以上のような処理操作を行った後、処理効
果をあげるために本発明の効果を損なわない範囲で、焼
き付け処理、加熱処理、熟成処理等の後処理を行っても
よい。又、前処理として粉体を焼成処理、加熱処理、水
熱処理、減圧処理、プラズマ処理等を必要に応じて行っ
てもよい。After the above-mentioned treatment operation, post-treatments such as baking treatment, heat treatment and aging treatment may be carried out in order to enhance the treatment effect, as long as the effect of the present invention is not impaired. Further, as a pretreatment, the powder may be subjected to firing treatment, heat treatment, hydrothermal treatment, depressurization treatment, plasma treatment or the like, if necessary.
【0014】上述のコーティング処理に際しては、上記
粉体を同時に2種以上混合して使用することもできる。
また、本発明の効果を損なわない範囲で、フッ素化合物
以外のシリコーン、高級脂肪酸及びその金属塩、高級ア
ルコール、エステル、ワックス、アシルグルタミン酸、
N−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸等のアミノ酸及びそ
の金属塩、水添レシチン、ポリエチレン、ポリアクリル
酸、アシル化コラーゲン、アルキルリン酸エステル、ト
リグリセリド、ジグリセライド、シリカ、アルミナ、ア
ルミナシリカ、チタニア、硫酸バリウム等の他の公知の
コーティング剤で同時に又は2重に処理しても良い。In the above coating treatment, two or more kinds of the above powders may be mixed and used at the same time.
Further, within a range that does not impair the effects of the present invention, silicones other than fluorine compounds, higher fatty acids and metal salts thereof, higher alcohols, esters, waxes, acylglutamic acid,
Amino acids such as N-mono long-chain acyl basic amino acids and metal salts thereof, hydrogenated lecithin, polyethylene, polyacrylic acid, acylated collagen, alkyl phosphates, triglycerides, diglyceride, silica, alumina, alumina silica, titania, sulfuric acid It may be simultaneously or doubly treated with another known coating agent such as barium.
【0015】上記フッ素化合物の処理量は、その種類に
よっても異なるが、粉体の0.01〜50重量%(以
下、単に%で示す)が好ましく、特に0.5〜20%が
好ましい。フッ素化合物が0.01%未満であると、撥
水撥油性が充分得られ難く、50%超であると、使用感
が損なわれるおそれがある。The treatment amount of the above-mentioned fluorine compound varies depending on the kind thereof, but is preferably 0.01 to 50% by weight (hereinafter, simply expressed as%) of the powder, and particularly preferably 0.5 to 20%. If the content of the fluorine compound is less than 0.01%, it is difficult to obtain sufficient water and oil repellency, and if it exceeds 50%, the usability may be impaired.
【0016】上記(A)成分は、1種又は2種以上を組
み合わせて用いることができ、該(A)成分の配合量
は、本発明の化粧料の全組成中に、好ましくは0.1〜
99.8%、更に好ましくは5〜95%である。The above component (A) can be used alone or in combination of two or more, and the amount of the component (A) is preferably 0.1 in the total composition of the cosmetic of the present invention. ~
It is 99.8%, more preferably 5 to 95%.
【0017】本発明の化粧料の(B)成分であるフッ素
系油剤としては、常温で液体のパーフルオロ有機化合物
が好ましく、例えば、パーフルオロデカリン、パーフル
オロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロ
フラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、
パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフル
オロドデカン及び下記〔化2〕の一般式(II)で表わさ
れるパーフルオロポリエーテル等が挙げられる。As the fluorine-based oil agent which is the component (B) of the cosmetic composition of the present invention, a perfluoro organic compound which is liquid at room temperature is preferable, and examples thereof include perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran and perfluoroorganic compounds. Fluorooctane, perfluorononane,
Examples thereof include perfluoropentane, perfluorodecane, perfluorododecane, and perfluoropolyether represented by the following general formula (II).
【0018】[0018]
【化2】 Embedded image
【0019】なお、上記一般式(II) 中、カッコ内に示
される各パーフルオロ基は、この順で並んでいる必要は
なく、またランダム重合でもブロック重合でもかまわな
い。かかるパーフルオロポリエーテルとしては、特に粘
度が5〜5,000cStの液体状のものが好ましく、
例えば、下記〔化3〕の一般式(III)で表わされるFO
MBLIN HC−04(平均分子量1,500)、同
HC−25(同3,200)及び同HC−R(同660
0)(以上モンテフロス社製)や、下記〔化4〕の一般
式(IV)で表わされるデムナムS−20(重量平均分子
量25,000)、同S−65(同4,500)、同S
−100(同5,600)及び同S−200(同8,4
00)(以上ダイキン工業社製)などの市販品を使用す
ることができる。In the general formula (II), the perfluoro groups shown in parentheses do not have to be arranged in this order, and random polymerization or block polymerization may be used. As such a perfluoropolyether, a liquid one having a viscosity of 5 to 5,000 cSt is particularly preferable,
For example, FO represented by the following general formula (III)
MBLIN HC-04 (average molecular weight 1,500), HC-25 (3,200) and HC-R (660)
0) (manufactured by Montefloss Co., Ltd.) or Demnum S-20 (weight average molecular weight 25,000) represented by the following general formula (IV) of [Chemical Formula 4], S-65 (4,500) and S
-100 (5,600) and S-200 (8,4)
00) (all manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like can be used.
【0020】[0020]
【化3】 Embedded image
【0021】[0021]
【化4】 [Chemical 4]
【0022】上記(B)成分のフッ素系油剤の配合量
は、本発明の化粧料の全組成中に、0.01〜5重量%
未満、好ましくは0.1〜5重量%未満、更に好ましく
は0.1〜4重量%未満である。The blending amount of the above-mentioned component (B), a fluorinated oil, is 0.01 to 5% by weight based on the total composition of the cosmetic of the present invention.
Less, preferably 0.1 to less than 5% by weight, more preferably 0.1 to less than 4% by weight.
【0023】本発明の化粧料の(C)成分である短径が
長径の1/1〜1/100で厚さが長径の1/2以下の
有機粉体としては、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ラウ
リルリン酸亜鉛、ラウリルリン酸カルシウム等のアルキ
ルリン酸多価金属塩(特開昭60−248605号、特
開昭61−229889号及び特開平3−178987
号の各公報に記載の方法に従って製造されたもの);N
−ラウロイル−β−アラニンカルシウム、N−ラウロイ
ル−β−アラニン亜鉛、N−ラウロイルアミノヘキサン
酸カルシウム等のアミル化アミノ酸多価金属塩(特開平
4−5216号公報に記載の方法に従って製造されたも
の);N−ラウロイル−タウリンカルシウム、N−パル
ミトイル−タウリンカルシウム等のアミドスルホン酸多
価金属塩(特開平3−294210号公報に記載の方法
に従って製造されたもの);Nε−ラウロイル−L−リ
ジン、Nε−パルミトイルリジン等のN−アシルリジン
(特開昭60−67406号公報に記載の方法に従って
製造されたもの、市販品としては味の素(株)製のアミ
ホープLL);α−アミノカプリル酸、α−アミノラウ
リン酸等のα−アミノ脂肪酸(特開昭62−4211号
公報に記載の方法に従って製造されたもの);ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレン、ジビニルベンゼン・スチレン共
重合体、四フッ化エチレン等の偏平もしくは板状樹脂粉
末(特開昭57−78466号、特開昭62−1901
12号及び特開昭62−104706号の各公報に記載
の方法に従って製造されたもの)等を用いることができ
る。The component (C) of the cosmetic of the present invention, which is an organic powder having a minor axis of 1/1 to 1/100 of the major axis and a thickness of 1/2 or less of the major axis, includes sodium zinc cetylphosphate and lauryl. Polyvalent metal salts of alkyl phosphates such as zinc phosphate and calcium lauryl phosphate (JP-A-60-248605, JP-A-61-229889 and JP-A-3-178987).
Manufactured according to the method described in each of the publications); N
Amylated amino acid polyvalent metal salts such as -lauroyl-β-alanine calcium, N-lauroyl-β-alanine zinc, calcium N-lauroylaminohexanoate (produced according to the method described in JP-A-4-5216) ); N-lauroyl-taurine calcium, N-palmitoyl-taurine calcium, and other polyamidoamidosulfonic acid salts (produced according to the method described in JP-A-3-294210); Nε-lauroyl-L-lysine N-acyl lysine such as Nε-palmitoyl lysine (manufactured according to the method described in JP-A-60-67406, Amihop LL manufactured by Ajinomoto Co., Inc. as a commercial product); α-aminocaprylic acid, α -Α-amino fatty acids such as aminolauric acid (according to the method described in JP-A-62-4211). Manufactured by the present invention); polyethylene, polypropylene, nylon, polymethylmethacrylate, polystyrene, divinylbenzene / styrene copolymer, flat or plate-like resin powder such as tetrafluoroethylene (JP-A-57-78466, JP-A-57-78466) Sho 62-1901
No. 12, and those disclosed in JP-A No. 62-104706) can be used.
【0024】上記(C)成分である有機粉体の平均粒径
は特に限定されないが、0.1〜50μが化粧性能上好
ましい。The average particle size of the organic powder as the component (C) is not particularly limited, but 0.1 to 50 μ is preferable in terms of cosmetic performance.
【0025】また、上記(C)成分は、そのまま化粧料
に配合しても良いが、フッ素化合物処理をした後、化粧
料に配合しても良い。この場合のフッ素化合物処理は、
上記(A)成分を得るために使用することのできるフッ
素化合物及び処理方法を用いて行うことができる。The above-mentioned component (C) may be blended into the cosmetic composition as it is, or may be blended into the cosmetic composition after being treated with a fluorine compound. In this case, the fluorine compound treatment is
It can be carried out by using a fluorine compound and a treatment method which can be used for obtaining the component (A).
【0026】上記(C)成分は、1種又は2種以上を組
み合わせて用いることができ、該(C)成分の配合量
は、本発明の化粧料の全組成中に、好ましくは0.1〜
99.8%、更に好ましくは5〜95%である。The above-mentioned component (C) can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount of the component (C) is preferably 0.1 in the total composition of the cosmetic of the present invention. ~
It is 99.8%, more preferably 5 to 95%.
【0027】また、粉体成分である上記(A)成分と上
記(C)成分との比率(重量比)は、(A)成分/
(C)成分=0.1/99.8〜99.8/0.1とす
ることが好ましく、5/95〜95/5とすることが更
に好ましい。The ratio (weight ratio) of the above-mentioned component (A) and the above-mentioned component (C), which are powder components, is (A) component /
Component (C) = 0.1 / 99.8 to 99.8 / 0.1 is preferable, and 5/95 to 95/5 is more preferable.
【0028】また、上記(A)成分と上記(C)成分を
合わせた粉体成分と上記(B)成分との比率(重量比)
は、(A)+(C)成分/(B)成分=2/5〜99.
9/0.1とすることが好ましく、10/5〜99.5
/0.5とすることが更に好ましい。Further, the ratio (weight ratio) of the powder component which is a combination of the component (A) and the component (C) and the component (B).
Is (A) + (C) component / (B) component = 2/5 to 99.
9 / 0.1 is preferable, and 10/5 to 99.5 is preferable.
It is more preferable to set it to /0.5.
【0029】本発明の化粧料には、前記必須成分の他
に、通常の化粧料に用いられる成分を、本発明の効果を
損なわない範囲で適宜配合することができる。In the cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, components used in ordinary cosmetics can be appropriately added within a range that does not impair the effects of the present invention.
【0030】本発明の化粧料に適宜配合できる粉体とし
ては、例えば、下記の粉体が挙げられる。Examples of powders that can be appropriately added to the cosmetic of the present invention include the following powders.
【0031】即ち、タルク、マイカ、セリサイト、カオ
リン、ベントナイト、バーミキュライト、ヘクトライ
ト、ゼオライト、シリカ、アルミナ、ハイジライト、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ヒドロキシアパ
タイト、窒化ホウ素、フッ化炭素、硫酸バリウム処理マ
イカ等の無機体質顔料;ナイロン粉末、ポリメチルメタ
クリレート粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉
末、ベンゾグアナミン粉末、フッ素樹脂粉末、ポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末等のポリマー粉末;酸化ジル
コニウム被覆ナイロン粉末、酸化チタン被覆ナイロン粉
末等の有機−無機複合化粉末;球状ポリメチルメタクリ
レート−マイカ複合粉体、球状ポリメチルメタクリレー
ト−セリサイト複合粉体、球状ポリメチルメタクリレー
ト−タルク複合粉体、球状シリカ−マイカ複合粉体等の
球状−板状粉体複合化顔料;二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガ
ラ)、チタン酸鉄、カラミン等の無機赤色系顔料;γ−
酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄
色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタ
ン等の無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、コバルト
バイオレット等の無機紫色系顔料;酸化クロム、水酸化
クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、
紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイ
カ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドオキシ
塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化
チタンコーテッドマイカ、魚鱗箔等のパール顔料;アル
ミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔
料;セルロース、シルク等の有機体質顔料;ステアリン
酸亜鉛等の金属石ケン;赤色201号、赤色202号、
赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色21
3号、赤色219号、赤色220号、赤色226号、赤
色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204
号、黄色205号、黄色401号、青色404号、赤色
3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤
色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205
号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203
号、緑色3号及び青色1号などの色素及びこれらのジル
コニウム、バリウム又はアルミニウム等のレーキ顔料;
クロロフィル、β−カロチン等の天然色素、微粒子酸化
チタン、微粒子酸化亜鉛、薄片状酸化亜鉛、微粒子酸化
ジルコニウム、微粒子酸化セリウム等の紫外線防御粉体
などが挙げられる。That is, talc, mica, sericite, kaolin, bentonite, vermiculite, hectorite, zeolite, silica, alumina, hydilite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, magnesium aluminum silicate, magnesium carbonate, Inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorocarbon, barium sulfate-treated mica; nylon powder, polymethylmethacrylate powder, polyethylene powder, polystyrene powder, benzoguanamine powder, fluororesin powder, polymethylsil Polymer powder such as sesquioxane powder; organic-inorganic composite powder such as zirconium oxide-coated nylon powder and titanium oxide-coated nylon powder; spherical polymethylmethacrylate-mica composite powder , Spherical polymethyl methacrylate - sericite composite powders, spherical polymethyl methacrylate - Talc composite powders, spherical silica - spherical mica composite powder or the like - a plate-like powder composite pigment; titanium dioxide, zinc oxide,
Inorganic white pigments such as zirconium oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (red iron oxide), iron titanate and calamine; γ-
Inorganic brown pigments such as iron oxide; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black and low order titanium oxide; Inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet Inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate; ultramarine blue;
Inorganic blue pigments such as navy blue; titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, pearl pigments such as fish scale foils; metals such as aluminum powder and copper powder Powder pigment; Organic pigment such as cellulose and silk; Metal soap such as zinc stearate; Red No. 201, Red No. 202,
Red No. 203, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 21
No. 3, Red 219, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Orange 204
No. Yellow 205, Yellow 401, Blue 404, Red 3, Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205
No., Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203
No. 3, Green No. 3 and Blue No. 1 and their lake pigments such as zirconium, barium or aluminum;
Examples thereof include natural pigments such as chlorophyll and β-carotene, UV protective powders such as particulate titanium oxide, particulate zinc oxide, flaky zinc oxide, particulate zirconium oxide, and particulate cerium oxide.
【0032】これらの粉体は、そのままで使用すること
ができるが、シリカ処理、アルミナ処理、シリカアルミ
ナ処理、チタニア処理、硫酸バリウム処理等の無機系の
処理剤による表面処理及び/又はシリコン処理、金属セ
ッケン処理、アシルグルタミン酸、N−モノ長鎖アシル
塩基性アミノ酸等のアミノ酸処理、レシチン処理、コラ
ーゲン処理、ポリエチレン処理、ポリアクリル酸処理、
アルキルリン酸エステル処理、アルキルリン酸金属塩処
理等の有機系の処理剤による表面処理をした粉体を用い
ることもできる。These powders can be used as they are, but surface treatment with an inorganic treating agent such as silica treatment, alumina treatment, silica-alumina treatment, titania treatment, barium sulfate treatment and / or silicon treatment, Metal soap treatment, amino acid treatment such as acylglutamic acid, N-mono long-chain acyl basic amino acid, lecithin treatment, collagen treatment, polyethylene treatment, polyacrylic acid treatment,
It is also possible to use a powder which has been surface-treated with an organic treating agent such as an alkyl phosphate ester treatment or an alkyl phosphate metal salt treatment.
【0033】また、本発明の化粧料に適宜配合できる粉
体以外の成分としては、例えば、液体油、固形脂(ワッ
クス)、半固形油、紫外線吸収剤、保湿剤、水溶性高分
子、油溶性高分子、高分子ラテックス、各種界面活性
剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、薬剤、増粘剤、pH調
整剤、水等を使用できる。Examples of components other than powder that can be appropriately blended with the cosmetic of the present invention include liquid oil, solid fat (wax), semi-solid oil, ultraviolet absorber, humectant, water-soluble polymer, oil. Soluble polymers, polymer latexes, various surfactants, fragrances, antioxidants, preservatives, drugs, thickeners, pH adjusters, water and the like can be used.
【0034】上記液体油としては、通常化粧料等に用い
られる液体油であれば特に限定されず、例えば、アボガ
ド油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油;オレイン酸、
イソステアリン酸等の脂肪酸;ヘキサデシルアルコー
ル、オレイルアルコール等のアルコール類;2−エチル
ヘキサン酸セチル、パルミチン酸−2−エチルヘキシ
ル、ミリスチン酸−2−オクチルドデシル、ジ−2−エ
チルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−2−エ
チルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−2−オクチ
ルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステ
アリン酸グリセロール、2−エチルヘキサン酸ジグリセ
リド、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−2−エチルヘ
キサン酸グリセリル等のエステル類;ジメチルポリシロ
キサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン等のシリコーン油;流動パラフィン、スクワレ
ン、スクワラン等の液状炭化水素油等が挙げられ、1種
又は2種以上を混合して用いることができる。The liquid oil is not particularly limited as long as it is a liquid oil usually used in cosmetics and the like, and examples thereof include vegetable oils such as avocado oil, olive oil and jojoba oil; oleic acid,
Fatty acids such as isostearic acid; alcohols such as hexadecyl alcohol and oleyl alcohol; cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, Glycerol tri-2-ethylhexanoate, 2-octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, glycerol triisostearate, diglyceride 2-ethylhexanoate, di-paramethoxycinnamic acid-glyceryl mono-2-ethylhexanoate, etc. Esters; Silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane; Liquids such as liquid paraffin, squalene, squalane. Hydrocarbon oils and the like, may be used alone or in combination.
【0035】上記固形脂又は半固形油としては、例え
ば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等が挙
げられる。Examples of the above solid fat or semi-solid oil include petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax and the like.
【0036】上記界面活性剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン性界
面活性剤;ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリ
エタノールアミン等の脂肪酸石鹸で代表されるアニオン
性界面活性剤;及びカチオン性界面活性剤、両性界面活
性剤等の化粧品に汎用される界面活性剤が挙げられる。Examples of the above-mentioned surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene. Nonionic surfactants such as hydrogenated castor oil and polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester; anionic surfactants represented by fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate; and cationic surfactants, amphoteric Examples include surfactants that are commonly used in cosmetics such as surfactants.
【0037】上記水溶性高分子としては、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、トランガントガム、カラギーナン、ロー
カストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸
エステル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム等
の化粧品に汎用される水溶性高分子が挙げられる。Examples of the water-soluble polymer include carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, transgant gum, carrageenan, locust bean gum, dextrin, dextrin fatty acid ester, carboxyvinyl polymer, xanthan gum, gelatin. , Water-soluble polymers commonly used in cosmetics such as sodium alginate and gum arabic.
【0038】上記保湿剤としては、例えば、ソルビトー
ル、キシリトール、グリセリン、マルチトール、プロピ
レングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4
−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウ
ム、乳酸、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等
の化粧品に汎用される保湿剤が挙げられる。Examples of the moisturizer include sorbitol, xylitol, glycerin, maltitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4.
Moisturizers commonly used in cosmetics such as butylene glycol, sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, polyethylene glycol and the like can be mentioned.
【0039】上記防腐剤としては、例えば、パラオキシ
安息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソル
ビン酸カリウム等の化粧品に汎用される防腐剤が挙げら
れる。Examples of the above preservatives include preservatives commonly used in cosmetics such as alkyl paraoxybenzoate, sodium benzoate and potassium sorbate.
【0040】上記薬剤としては、例えば、ビタミン類、
生薬、消炎剤、殺菌剤等の化粧品に汎用される薬剤が挙
げられる。Examples of the drug include vitamins,
Examples include drugs that are commonly used in cosmetics such as crude drugs, antiphlogistics, and bactericides.
【0041】上記紫外線吸収剤としては、例えば、パラ
アミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル系紫外線
吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸
収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等の化粧品に汎用
される紫外線吸収剤が挙げられる。The above-mentioned UV absorbers are widely used in cosmetics such as para-aminobenzoic acid UV absorbers, anthranyl UV absorbers, salicylic UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. UV absorbers.
【0042】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、液状ファンデーション、クリーム状ファン
デーション、油性ファンデーション、パウダーファンデ
ーション、粉おしろい、固形おしろい、ほほ紅、アイシ
ャドー等のメーキャップ化粧料、サンスクリーン剤等の
薬用化粧料、及び消炎剤、皮膚保護剤等の外用医薬品等
として適用することができる。The cosmetics of the present invention can be produced by a conventional method, and make-up cosmetics such as liquid foundations, cream foundations, oil foundations, powder foundations, powder powders, solid powders, blushers and eye shadows, sunscreens. It can be applied as a cosmeceutical such as a screen agent and an external medicine such as an anti-inflammatory agent and a skin protectant.
【0043】[0043]
【実施例】次に、製造例及び実施例を挙げ、本発明の化
粧料を具体的に説明する。尚、下記製造例1〜3は、下
記実施例で用いるフッ素化合物処理粉体の製造例であ
り、実施例で用いるフッ素化合物処理粉体の顔料とし
て、2種以上の顔料を示してある場合のフッ素化合物処
理粉体は、各顔料のフッ素化合物処理物の混合物であ
る。また、下記製造例4は、フッ素化合物処理有機粉体
の製造例である。EXAMPLES Next, the cosmetics of the present invention will be specifically described with reference to production examples and examples. The following Production Examples 1 to 3 are production examples of the fluorine compound-treated powder used in the following Examples, and two or more kinds of pigments are shown as the pigment of the fluorine compound-treated powder used in the Examples. The fluorine compound-treated powder is a mixture of the fluorine compound-treated products of each pigment. The following Production Example 4 is an example of producing a fluorine compound-treated organic powder.
【0044】製造例1 丸底フラスコ(又はニーダー)に、顔料150gを入
れ、混合しながら60℃まで加熱した。これに、あらか
じめ(C6 F13CH2 CH2 O)2 P(O)OH13g
をイソプロピルエーテル1500gに溶解加温(50
℃)しておいたものを各々加え、60℃で4時間混合し
た。その後、50〜60℃にてイソプロピルエーテルを
減圧留去し、乾燥してフッ素化合物処理顔料157gを
得た。Production Example 1 A round-bottomed flask (or kneader) was charged with 150 g of the pigment and heated to 60 ° C. while mixing. In addition, 13 g of (C 6 F 13 CH 2 CH 2 O) 2 P (O) OH was previously added.
Is dissolved in 1500 g of isopropyl ether and heated (50
C.) were added and mixed at 60.degree. C. for 4 hours. Then, isopropyl ether was distilled off under reduced pressure at 50 to 60 ° C., and dried to obtain 157 g of a fluorine compound-treated pigment.
【0045】製造例2 丸底フラスコ(又はニーダー)に、(C8 F17CH2 C
H2 O)2 P(O)OH17gとイソプロピルアルコー
ル1500gとを入れ、60℃まで加熱溶解し、これに
顔料150gを加え、60℃で4時間混合した。その
後、50〜60℃にて、イソプロピルアルコールを減圧
留去し、乾燥して、フッ素化合物処理顔料161gを得
た。Production Example 2 A round bottom flask (or kneader) was charged with (C 8 F 17 CH 2 C
17 g of H 2 O) 2 P (O) OH and 1500 g of isopropyl alcohol were put and dissolved by heating to 60 ° C., 150 g of the pigment was added thereto, and mixed at 60 ° C. for 4 hours. Then, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure at 50 to 60 ° C., and dried to obtain 161 g of a fluorine compound-treated pigment.
【0046】製造例3 顔料150gとNε−ラウロイル−L−リジン〔味の素
(株)製、アミホープLL〕7.5gとをヘンシェルミ
キサーに入れて10分間攪拌混合して上記顔料の表面処
理を行い、N−ラウロイルリジン処理顔料(155g)
を得た。次に得られたN−ラウロイルリジン処理顔料1
55gを丸底フラスコ(又はニーダー)に入れ、これに
(C6 F17CH2 CH2 OP(O)(OH)2 と(C8
F17CH 2 CH2 O)2 P(O)OHとの1:1の混合
物7.5gを、イソプロピルアルコール1500gに加
熱溶解(50℃)しておいたものを加え、60℃で4時
間混合した。その後、40〜50℃にてイソプロピルア
ルコールを減圧留去し、乾燥してフッ素化合物処理顔料
160gを得た。Production Example 3 150 g of pigment and Nε-lauroyl-L-lysine [Ajinomoto
Amihope LL] (7.5g)
Put in a mixer and stir and mix for 10 minutes to treat the surface of the above pigment.
And N-lauroyl lysine treated pigment (155 g)
Got Next obtained N-lauroyl lysine treated pigment 1
Add 55g to a round bottom flask (or kneader)
(C6F17CH2CH2OP (O) (OH)2And (C8
F17CH 2CH2O)21: 1 mixing with P (O) OH
7.5g of the product was added to 1500g of isopropyl alcohol.
Add what was heat-dissolved (50 ℃), 4 hours at 60 ℃
Mixed for a while. Then, isopropyl acetate at 40-50 ° C.
Fluorol compound-treated pigment
160 g are obtained.
【0047】製造例4 Nε−ラウロイル−L−リジン〔味の素(株)製、アミ
ホープLL〕50gを丸底フラスコに入れ、これにパー
フルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩
の15%水溶液〔旭硝子(株)製、AG530〕6.7
gを水500gに溶解しておいたものを加え、60℃で
4時間混合した。次いで、塩酸を加えた後、濾過して数
回水洗し、これを乾燥してフッ素化合物処理有機粉体
(粉体の平均サイズ:長径9μ、短径7μ、厚さ0.3
μ)51gを得た。Preparation Example 4 50 g of Nε-lauroyl-L-lysine [Amihope LL, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.] was placed in a round bottom flask, and a 15% aqueous solution of perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt [Asahi Glass Co., Ltd. Manufactured by AG530] 6.7
What was melt | dissolved in 500 g of water was added, and it mixed at 60 degreeC for 4 hours. Then, after adding hydrochloric acid, it is filtered, washed with water several times, and dried to obtain a fluorine compound-treated organic powder (average size of powder: major axis 9 μ, minor axis 7 μ, thickness 0.3).
μ) was obtained.
【0048】実施例1 ルースパウダー 下記〔表1〕に示す組成のルースパウダーを後記(製
法)に従って製造した。Example 1 Loose Powder Loose powder having the composition shown in the following [Table 1] was produced according to the method described later.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】(製法)粉体成分を混合粉砕後、ヘンシェ
ルミキサーに移し、攪拌しつつフッ素系油剤〔(4) 〕及
び香料等を添加し、均一に混合して混合物を得た。得ら
れた混合物を粉砕し、ふるいを通して目的とする製品
(ルースパウダー)を得た。(Production method) The powder components were mixed and pulverized, then transferred to a Henschel mixer, and the fluorine-based oil agent [(4)] and perfume were added with stirring and uniformly mixed to obtain a mixture. The obtained mixture was crushed and passed through a sieve to obtain a desired product (loose powder).
【0051】製造した製品(ルースパウダー)を10人
の専門パネルに使用させ、下記〔表2〕に示す評価基準
により採点させることにより、化粧持ち及び使用感の評
価を行った。その結果を下記〔表3〕に示す。尚、この
〔表3〕に示す結果は、上記10人の専門パネルの採点
を平均して得られた結果である。The manufactured product (loose powder) was used by a panel of 10 people, and the makeup retention and the feeling of use were evaluated by scoring according to the evaluation criteria shown in [Table 2] below. The results are shown in [Table 3] below. The results shown in [Table 3] are the results obtained by averaging the scores of the 10 expert panels.
【0052】[0052]
【表2】 [Table 2]
【0053】[0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】上記〔表3〕から明らかなように、上述の
ようにして製造した本発明の化粧料であるルースパウダ
ーは、化粧持続性とのび、つき、なじみの良さといった
使用感の良さを兼ね備えたものであった。As is clear from the above [Table 3], the loose powder, which is the cosmetic material of the present invention produced as described above, has a good feeling of use such as long-lasting makeup, spreadability, stickiness and familiarity. It was a thing.
【0055】実施例2 パウダーファンデーション 下記組成のパウダーファンデーションを下記(製法)に
従って製造した。Example 2 Powder Foundation A powder foundation having the following composition was produced according to the following (Production Method).
【0056】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例2) ・酸化チタン 10.0 ・セリサイト 30.0 ・マイカ 残 量 ・カオリン 5.0 ・ベンガラ 2.5 ・黄酸化鉄 2.0 ・黒酸化鉄 0.1 (2) Nε−ラウロイル−L−リジン*1 8.0 (味の素(株)製、アミホープLL) (3) スクワラン 2.0 (4) パーフルオロポリエーテル 4 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (5) 防腐剤 0.1 (6) 香料 適 量 *1 粉体の平均サイズ:長径9μ、短径7μ、厚さ
0.3μ。(Component) (wt%) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 2) -Titanium oxide 10.0-Serisite 30.0-Mica residue-Kaolin 5.0-Bengala 2.5-Yellow Iron oxide 2.0 / Black iron oxide 0.1 (2) Nε-lauroyl-L-lysine * 1 8.0 (Ajinomoto Co., Amihope LL) (3) Squalane 2.0 (4) Perfluoropoly Ether 4 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (5) Preservative 0.1 (6) Perfume proper amount * 1 Average size of powder: major axis 9 µ, minor axis 7 µ, thickness 0.3 µ.
【0057】(製法)顔料を混合し、粉砕機を通して粉
砕した。これを、高速ブレンダーに移し、フッ素系油剤
〔(4) 〕、他の油剤、防腐剤、香料等を混合し、均一に
混合した。これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度
をそろえた後、金皿などの容器中に圧縮成型して目的の
パウダーファンデーションを得た。(Production method) The pigments were mixed and pulverized through a pulverizer. This was transferred to a high-speed blender, and a fluorine-based oil agent [(4)], other oil agents, preservatives, perfumes, etc. were mixed and uniformly mixed. This was treated with a crusher, and the particle size was made uniform through a sieve, followed by compression molding in a container such as a gold plate to obtain the desired powder foundation.
【0058】実施例3 ほほ紅 下記組成のほほ紅を実施例2と同様にして製造した。Example 3 Blusher A blusher having the following composition was produced in the same manner as in Example 2.
【0059】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・タルク 残 量 ・酸化チタン 12.0 ・酸化鉄(赤、黒、黄) 5.0 (2) N−ラウロイル−タウリンカルシウム*1 10.0 (3) 有機顔料(赤色202号) 2.4 (4) スクワラン 7.5 (5) パーフルオロポリエーテル 3 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (6) 防腐剤 0.1 (7) 香料 適 量 *1 粉体の平均サイズ:長径9μ、短径6μ、厚さ
0.5μ。(Component) (% by weight) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Talc balance-Titanium oxide 12.0-Iron oxide (red, black, yellow) 5.0 (2) N- Lauroyl-taurine calcium * 1 10.0 (3) Organic pigment (Red No. 202) 2.4 (4) Squalane 7.5 (5) Perfluoropolyether 3 (Fomblin HC-04, Montefloss) (6) Preservative 0.1 (7) Perfume Suitable amount * 1 Average size of powder: major axis 9 μ, minor axis 6 μ, thickness 0.5 μ.
【0060】実施例4 パウダーアイシャドー 下記組成のパウダーアイシャドーを下記(製法)に従っ
て製造した。Example 4 Powder Eye Shadow A powder eye shadow having the following composition was produced according to the following (production method).
【0061】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・雲母チタン 35.0 ・セリサイト 残 量 ・マイカ 10.0 ・着色顔料 15.0 (2) N−ラウロイル−β−アラニンカルシウム*120.0 (3) ラウリン酸亜鉛 3.0 (4) パーフルオロポリエーテル 2.0 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (5) ジメチルポリシロキサン 2 (信越化学工業(株)製、KF−96A、6cs) (6) 防腐剤 0.1 (7) 香料 適 量 *1 粉体の平均サイズ:長径3μ、短径2μ、厚さ0.1μ。(Component) (wt%) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Titanium mica 35.0-Residual amount of sericite-Mica 10.0-Color pigment 15.0 (2) N-lauroyl -Β-Alanine calcium * 1 20.0 (3) Zinc laurate 3.0 (4) Perfluoropolyether 2.0 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (5) Dimethylpolysiloxane 2 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (KF-96A, 6cs manufactured by Co., Ltd.) (6) Preservative 0.1 (7) Perfume proper amount * 1 Average size of powder: major axis 3 μ, minor axis 2 μ, thickness 0.1 μ.
【0062】(製法)雲母チタン以外の顔料を先に混
合、粉砕した後、雲母チタンを混合した他は、実施例2
と同様にして目的のパウダーアイシャドーを得た。(Production Method) Example 2 except that pigments other than titanium mica were mixed and crushed first, and titanium mica was then mixed.
The target powder eye shadow was obtained in the same manner as.
【0063】実施例5 サンスクリーン乳液(W/O
型) 下記組成のサンスクリーン乳液(W/O型)を下記(製
法)に従って製造した。Example 5 Sunscreen emulsion (W / O
Type) A sunscreen emulsion (W / O type) having the following composition was produced according to the following (Production method).
【0064】 (成分) (重量%) (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン 25.0 (2) パーフルオロポリエーテル 4.0 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (3) ジメチルポリシロキサンポリ 1.0 オキシアルキレン共重合体 (東レシリコーン(株)製、SH3775C) (4) グリセリン 20.0 (5) エタノール 5.0 (6) 水 残 量 (7) フッ素化合物処理酸化亜鉛(製造例1) 7.5 (8) Nε−ラウロイル−L−リジン 2.0 (味の素(株)製、アミホープLL) (9) メトキシ桂皮酸オクチル 2.0 (10)香料 適 量(Component) (% by weight) (1) Octamethylcyclotetrasiloxane 25.0 (2) Perfluoropolyether 4.0 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (3) Dimethylpolysiloxane poly 1. 0 Oxyalkylene copolymer (SH3775C manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) (4) Glycerin 20.0 (5) Ethanol 5.0 (6) Water balance (7) Fluorine compound-treated zinc oxide (Production Example 1) 7 .5 (8) N [epsilon] -lauroyl-L-lysine 2.0 (Ajinomoto Co., Inc., Amihope LL) (9) Octyl methoxycinnamate 2.0 (10) Fragrance Suitable amount
【0065】(製法)油相を室温にて溶解した後、顔料
を添加しディスパーで分散させた。水相を攪拌しながら
添加して乳化し、目的のサンスクリーン乳液を得た。(Production Method) After dissolving the oil phase at room temperature, a pigment was added and dispersed by a disper. The aqueous phase was added with stirring to emulsify to obtain the desired sunscreen emulsion.
【0066】実施例6 両用パウダーファンデーション 実施例2と同様にして、下記組成の両用パウダーファン
デーションを製造した。Example 6 Dual-use powder foundation In the same manner as in Example 2, a dual-use powder foundation having the following composition was produced.
【0067】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・マイカ 残 量 ・タルク 4.8 ・酸化チタン 14.0 ・雲母チタン 3.5 ・酸化鉄(赤、黄、黒) 8.2 ・酸化亜鉛 4.5 ・硫酸バリウム 5.0 ・ポリエチレン粉体 1.0 (2) ジメチルポリシロキサン 4.0 (信越化学工業(株)製、KF−96A、6cs) (3) ラノリン 5.0 (4) ワセリン 1.0 (5) パーフルオロポリエーテル 1.0 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (6) セチルリン酸亜鉛ナトリウム*1 5.0 (7) 防腐剤 1.5 (8) 香料 0.1 *1 実施例1で用いたものと同じ。(Component) (% by weight) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Residual amount of mica-Talc 4.8-Titanium oxide 14.0-Mica titanium 3.5-Iron oxide (red, yellow) , Black) 8.2 ・ Zinc oxide 4.5 ・ Barium sulfate 5.0 ・ Polyethylene powder 1.0 (2) Dimethylpolysiloxane 4.0 (KF-96A, 6cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ( 3) Lanolin 5.0 (4) Vaseline 1.0 (5) Perfluoropolyether 1.0 (FOMBLIN HC-04 manufactured by Montefloss) (6) Zinc sodium cetylphosphate * 1 5.0 (7) Preservative 1.5 (8) Perfume 0.1 * 1 Same as that used in Example 1.
【0068】実施例7 ルースタイプフェイスパウダー 粉体成分を混合粉砕して、これをヘンシェルミキサーに
移し、フッ素系油剤〔(3) 〕及び香料を加えて均一にな
る様に混合した後、ふるいを通し、下記組成のルースタ
イプフェイスパウダーを製造した。Example 7 Loose-type face powder The powder components were mixed and pulverized, transferred to a Henschel mixer, and the fluorinated oil agent [(3)] and perfume were added and mixed uniformly, and then sieved. Then, a loose type face powder having the following composition was produced.
【0069】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・タルク 残 量 ・硫酸バリウム 20.0 ・酸化チタン 1.0 ・酸化鉄(赤、黄、黒) 1.5 (2) フッ素化合物処理有機粉体(製造例4) 70.0 (3) パーフルオロポリエーテル 0.4 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (4) ジメチルポリシロキサン 0.4 (信越化学工業(株)製、KF−96A、6cs) (5) 香料 0.1(Component) (% by weight) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Residual amount of talc-Barium sulfate 20.0-Titanium oxide 1.0-Iron oxide (red, yellow, black) 1. 5 (2) Fluorine compound-treated organic powder (Production Example 4) 70.0 (3) Perfluoropolyether 0.4 (FOMBLIN HC-04 manufactured by Montefloss) (4) Dimethylpolysiloxane 0.4 (Shin-Etsu Chemical) KF-96A, 6cs manufactured by Kogyo Co., Ltd. (5) Perfume 0.1
【0070】実施例8 二層分離型液状ファンデーショ
ン 油相を室温にて溶解した後、顔料を添加し、ディスパー
で分散させた。水相を攪拌しながら添加して乳化し、下
記組成の液状ファンデーションを製造した。Example 8 Two-layer separation type liquid foundation After dissolving the oil phase at room temperature, a pigment was added and dispersed with a disper. The aqueous phase was added with stirring and emulsified to produce a liquid foundation having the following composition.
【0071】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・酸化チタン 6.0 ・セリサイト 9.0 ・酸化鉄(赤、黄、黒) 1.2 (2) 偏平状ポリエチレン*1 2.0 (3) オクチルメチルシクロテトラシロキサン 20.0 (4) ジメチルポリシロキサン 2.0 (信越化学工業(株)製、KF−96A、6cs) (5) ジメチルポリシロキサン・ 1.0 ポリオキシアルキレン共重合体 (6) パーフルオロポリエーテル 2.0 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (7) グリセリン 2.0 (8) エタノール 15.0 (9) 精製水 残 量 (10)香料 適 量 *1 粉体の平均サイズ:長径20μ、短径12μ、厚
さ0.5μ。(Component) (wt%) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Titanium oxide 6.0-Serisite 9.0-Iron oxide (red, yellow, black) 1.2 (2) Flat polyethylene * 1 2.0 (3) Octylmethylcyclotetrasiloxane 20.0 (4) Dimethylpolysiloxane 2.0 (KF-96A, 6cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (5) Dimethylpolysiloxane 1.0 Polyoxyalkylene Copolymer (6) Perfluoropolyether 2.0 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (7) Glycerin 2.0 (8) Ethanol 15.0 (9) Purified water Residual amount (10) Perfume proper amount * 1 Average size of powder: major axis 20 μ, minor axis 12 μ, thickness 0.5 μ.
【0072】実施例9 プレストパウダー 実施例2と同様にして、下記組成のプレストパウダーを
製造した。Example 9 Presto Powder In the same manner as in Example 2, a pressed powder having the following composition was produced.
【0073】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理セリサイト(製造例2)20.0 (2) セチルリン酸亜鉛ナトリウム 30.0 (3) Nε−ラウロイル−L−リジン 30.0 (味の素(株)製、アミホープLL) (4) タルク 残 量 (5) 酸化チタン 0.5 (6) ベンガラ 0.7 (7) パーフルオロポリエーテル 0.8 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (8) 香料 適 量(Component) (wt%) (1) Fluorine compound-treated sericite (Production Example 2) 20.0 (2) Zinc sodium cetylphosphate 30.0 (3) Nε-lauroyl-L-lysine 30.0 ( Amihope LL manufactured by Ajinomoto Co., Inc. (4) Remaining amount of talc (5) Titanium oxide 0.5 (6) Bengala 0.7 (7) Perfluoropolyether 0.8 (Fomblin HC-04 manufactured by Montefloss) (8) Suitable amount of fragrance
【0074】実施例10 クリーム状ファンデーション 油相成分を加熱溶解したものに、粉砕した粉体成分を加
え分散させた。これを、加熱した水相に攪拌しながら添
加して乳化し、さらに冷却して香料を加えて、下記組成
のクリーム状ファンデーションを製造した。Example 10 Creamy foundation A pulverized powder component was added to and dispersed in a material obtained by heating and dissolving the oil phase component. This was added to the heated aqueous phase with stirring to emulsify, and further cooled to add a fragrance to produce a cream foundation having the following composition.
【0075】 (成分) (重量%) (1) ステアリン酸 5.0 (2) 親油型モノステアリン酸グリセリン 0.5 (3) セトステアリルアルコール 1.0 (4) モノラウリン酸プロピレングリコール 3.0 (5) スクワラン 6.0 (6) オリーブ油 7.0 (7) パーフルオロポリエーテル 0.5 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (8) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・タルク 10.0 ・酸化チタン 6.0 ・酸化鉄(赤、黄、黒) 2.2 (9) Nε−ラウロイル−L−リジン 5.0 (味の素(株)製、アミホープLL) (10)精製水 残 量 (111防腐剤 適 量 (12)トリエタノールアミン 1.2 (13)ソルビット 3.0 (14)香料 適 量(Component) (% by weight) (1) Stearic acid 5.0 (2) Lipophilic glyceryl monostearate 0.5 (3) Cetostearyl alcohol 1.0 (4) Propylene glycol monolaurate 3.0 (5) Squalane 6.0 (6) Olive oil 7.0 (7) Perfluoropolyether 0.5 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (8) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Talc 10. 0-Titanium oxide 6.0-Iron oxide (red, yellow, black) 2.2 (9) Nε-lauroyl-L-lysine 5.0 (Ajinomoto Co., Inc., Amihope LL) (10) Purified water residual amount (111 Preservative Suitable amount (12) Triethanolamine 1.2 (13) Solbit 3.0 (14) Perfume Suitable amount
【0076】実施例11 油性ファンデーション 粉体成分を混合粉砕し、加熱溶解した油相中に添加し、
十分分散させた。これに香料を加えて混合した後、金皿
に充填し、冷却して下記組成の油性ファンデーションを
製造した。Example 11 Oily foundation Powder components were mixed and pulverized, and the mixture was added to an oil phase which was heated and dissolved,
Dispersed well. After adding a fragrance | flavor to this and mixing, it filled in the gold plate and cooled, and manufactured the oily foundation of the following composition.
【0077】(成分)
(重量%) (1) フッ素化合物処理顔料(製造例1) ・タルク 残 量 ・酸化チタン 12.0 ・酸化鉄(赤、黄、黒) 4.1 (2) フッ素化合物処理有機粉体(製造例4) 20.0 (3) パーフルオロポリエーテル 4.5 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (4) 流動パラフィン 15.0 (5) パルミチン酸イソプロピル 10.0 (6) ラノリンアルコール 3.0 (7) マイクロクリスタンワックス 7.0 (8) オゾケライト 8.0 (9) 防腐剤 適 量 (10)香料 適 量(Component)
(% By weight) (1) Fluorine compound-treated pigment (Production Example 1) -Talc balance-Titanium oxide 12.0-Iron oxide (red, yellow, black) 4.1 (2) Fluorine compound-treated organic powder (Production) Example 4) 20.0 (3) Perfluoropolyether 4.5 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (4) Liquid paraffin 15.0 (5) Isopropyl palmitate 10.0 (6) Lanolin alcohol 3. 0 (7) Microcristan wax 7.0 (8) Ozokerite 8.0 (9) Preservative Suitable amount (10) Perfume Suitable amount
【0078】実施例12 ボディパウダー 実施例1と同様にして、下記組成のボディパウダーを製
造した。Example 12 Body Powder A body powder having the following composition was produced in the same manner as in Example 1.
【0079】 (成分) (重量%) (1) フッ素化合物処理タルク(製造例2) 残 量 (2) Nε−ラウロイル−L−リジン 40.0 (味の素(株)製、アミホープLL) (3) グリチルリチン酸ジカリウム 0.1 (4) パーフロオロポリエーテル 0.5 (モンテフロス社製、FOMBLIN HC−04) (5) 香料 適 量(Component) (wt%) (1) Fluorine compound-treated talc (Production Example 2) Residual amount (2) Nε-lauroyl-L-lysine 40.0 (Amihope LL, Ajinomoto Co., Inc.) (3) Dipotassium glycyrrhizinate 0.1 (4) Perfluoropolyether 0.5 (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) (5) Perfume proper amount
【0080】実施例2〜12で得られた本発明の化粧料
は、いずれも使用感に優れ、化粧持ちが極めて良好なも
のであった。The cosmetics of the present invention obtained in Examples 2 to 12 were all excellent in the feeling of use and had very good makeup retention.
【0081】[0081]
【発明の効果】本発明の化粧料は、撥水撥油性を有し、
使用感に優れ、かつ汗や皮脂等による化粧くずれを防止
し、化粧持続性が著しく向上したものである。The cosmetic material of the present invention has water and oil repellency,
It has an excellent feeling of use, prevents makeup from being damaged by sweat, sebum, etc., and has significantly improved makeup durability.
Claims (1)
0.01重量%以上で5重量%未満のフッ素系油剤、及
び(C)短径が長径の1/1〜1/100で厚さが長径
の1/2以下の有機粉体を含有することを特徴とする化
粧料。1. (A) Fluorine compound treated powder, (B)
Include 0.01% by weight or more and less than 5% by weight of a fluorine-based oil agent, and (C) an organic powder having a minor axis of 1/1 to 1/100 and a thickness of 1/2 or less. Cosmetics characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33327592A JPH0825856B2 (en) | 1992-01-30 | 1992-12-14 | Cosmetics |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-15176 | 1992-01-30 | ||
| JP1517692 | 1992-01-30 | ||
| JP33327592A JPH0825856B2 (en) | 1992-01-30 | 1992-12-14 | Cosmetics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665027A JPH0665027A (en) | 1994-03-08 |
| JPH0825856B2 true JPH0825856B2 (en) | 1996-03-13 |
Family
ID=26351285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33327592A Expired - Lifetime JPH0825856B2 (en) | 1992-01-30 | 1992-12-14 | Cosmetics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825856B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3492788B2 (en) * | 1994-10-27 | 2004-02-03 | カネボウ株式会社 | Makeup cosmetics |
| US5658356A (en) | 1995-05-05 | 1997-08-19 | Rayovac Corporation | Metal-air cathode can having reduced corner radius and electrochemical cells made therewith |
| JPH10291913A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Noevir Co Ltd | Oil-in-water type emulsified cosmetic |
| KR100704465B1 (en) * | 2000-05-20 | 2007-04-09 | (주)아모레퍼시픽 | Moisture-containing Loose Powder Cosmetic Composition |
-
1992
- 1992-12-14 JP JP33327592A patent/JPH0825856B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665027A (en) | 1994-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2719303B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JP2919495B2 (en) | Water-in-oil emulsion cosmetics | |
| JP2726778B2 (en) | Cosmetic powder and cosmetic containing the powder | |
| JP2000309509A (en) | Cosmetic | |
| JP2000264813A (en) | Powder cosmetic | |
| JPH11130614A (en) | Powdery cosmetic | |
| JP2002128628A (en) | Powder cosmetic | |
| JPH07330544A (en) | Cosmetics | |
| JPH0825856B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2672913B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2624915B2 (en) | Composite cosmetic powder and cosmetic containing the powder | |
| JP3555004B2 (en) | Makeup cosmetics | |
| JPH07119168B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2000072623A (en) | Water-based makeup cosmetic | |
| JP2521398B2 (en) | Powder cosmetics | |
| JPH08295612A (en) | Cosmetic | |
| JPH06102607B2 (en) | Cosmetics | |
| JP3308177B2 (en) | Powder cosmetics | |
| JPH0967232A (en) | Cosmetics | |
| JP3524658B2 (en) | Powder for cosmetics and cosmetics | |
| JP4082809B2 (en) | Oily solid cosmetic | |
| JP3276659B2 (en) | Water / oil repellent powder and cosmetics containing it | |
| JP4860328B2 (en) | Surface coating powder and cosmetics containing the same | |
| JP3308175B2 (en) | Solid cosmetics | |
| JP2002348209A (en) | Oil-in-water cosmetic |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080313 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 14 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 15 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110313 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 16 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 17 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 17 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313 |