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JPH083014B2 - Glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition and molded article - Google Patents
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JPH083014B2 - Glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition and molded article - Google Patents

Glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition and molded article

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JPH083014B2
JPH083014B2 JP22876290A JP22876290A JPH083014B2 JP H083014 B2 JPH083014 B2 JP H083014B2 JP 22876290 A JP22876290 A JP 22876290A JP 22876290 A JP22876290 A JP 22876290A JP H083014 B2 JPH083014 B2 JP H083014B2
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JP
Japan
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weight
vinyl chloride
glass fiber
parts
chloride resin
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JP22876290A
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雅己 中田
清康 藤井
正裕 石居
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、強靭で表面の良好な成形体が得られるガラ
ス繊維強化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形体に関す
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition and a molded product, which are capable of obtaining a molded product that is tough and has a good surface.

(従来の技術) 塩化ビニル系樹脂成形体は、安価で耐候性、耐薬品
性、難燃性に優れているが、機械的強度や耐熱性に難点
がある。塩化ビニル系樹脂成形体の機械的強度や耐熱性
を向上させる目的で、ガラス繊維を混入することは知ら
れている。
(Prior Art) A vinyl chloride resin molded article is inexpensive and excellent in weather resistance, chemical resistance, and flame retardancy, but has drawbacks in mechanical strength and heat resistance. It is known to mix glass fibers for the purpose of improving the mechanical strength and heat resistance of a vinyl chloride resin molded product.

しかし、塩化ビニル系樹脂とガラス繊維とはその親和
性が低く、両者の界面での接着性が弱い。そのため、ガ
ラス繊維の補強効果が充分に発揮されない。また、成形
体の表面にガラス繊維が浮き出して外観を損なうという
問題もある。このような欠点を改善するために、シラン
カップリング剤で処理したガラス繊維が一般に使用され
ている。
However, the vinyl chloride resin and the glass fiber have low affinity with each other, and the adhesiveness at the interface between them is weak. Therefore, the reinforcing effect of glass fiber is not fully exhibited. Further, there is also a problem that the glass fibers stand out on the surface of the molded product and impair the appearance. To remedy these drawbacks, glass fibers treated with silane coupling agents are commonly used.

(発明が解決しようとする課題) ところが、このような方法によっても充分に満足すべ
きガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂成形体は得られな
い。特に、成形体は衝撃強さが充分でない。また、得ら
れたシート状成形体を所謂スタンパブルシートとして用
い、これを加熱溶融したあと金型内でプレスして異形の
成形体を成形する場合には、この成形体の表面性が悪く
なる。
(Problems to be Solved by the Invention) However, even with such a method, a sufficiently satisfactory glass fiber reinforced vinyl chloride resin molding cannot be obtained. In particular, the molded body does not have sufficient impact strength. Further, when the obtained sheet-shaped molded product is used as a so-called stampable sheet, and this is heated and melted and then pressed in a mold to mold a deformed molded product, the surface property of this molded product deteriorates. .

本発明は、上記の問題点を解決するもので、その目的
とするところは、成形性に優れ、強靭で外観の優れた成
形体を成形し得るガラス繊維強化塩化ビニル形樹脂組成
物及び成形体を提供することにある。
The present invention is to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition and a molded product which are excellent in moldability and can be molded into a molded product having a tough and excellent appearance. To provide.

(課題を解決するための手段) 本発明のガラス繊維強化塩化ビニル樹脂組成物は、塩
化ビニル形樹脂を主成分とするマトリックス樹脂100重
量部に対して、ガラス繊維5〜70重量部が配合されてな
るガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂組成物において、上
記マトリックス樹脂は、塩化ビニル系樹脂100重量部に
対して、グリシジルメタクリレートを主成分とする重合
体0.1〜30重量部と、一個以上のカルボキシル基を有す
るジエン系液状ゴム0.1〜50重量部と、上記重合体のグ
リシジル基と液状ゴムのカルボキシル基との反応を促進
するアミン系反応促進剤0.0001〜0.5重量部とを含有す
ることを特徴とする。
(Means for Solving the Problems) The glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition of the present invention contains 5 to 70 parts by weight of glass fiber with respect to 100 parts by weight of a matrix resin containing a vinyl chloride type resin as a main component. In the glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition consisting of, the matrix resin, with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, 0.1 to 30 parts by weight of a polymer containing glycidyl methacrylate as a main component, and one or more carboxyl groups. 0.1 to 50 parts by weight of a diene liquid rubber having, and 0.0001 to 0.5 parts by weight of an amine reaction accelerator that accelerates the reaction between the glycidyl group of the polymer and the carboxyl group of the liquid rubber. .

また、本発明のガラス繊維強化塩化ビニル樹脂成形体
は、上記の組成物を加熱溶融して成形してなる。もう一
つの本発明のガラス繊維強化塩化ビニル樹脂成形体は、
上記の組成物を加熱溶融してシート状に成形し、このシ
ート状成形体を加熱溶融して異形にプレス成形してな
る。
The glass fiber reinforced vinyl chloride resin molding of the present invention is formed by heating and melting the above composition. Another glass fiber reinforced vinyl chloride resin molding of the present invention is
The above composition is heated and melted to be molded into a sheet, and the sheet-shaped molded product is heated and melted and press-molded into an irregular shape.

本発明において、マトリックス樹脂の構成に用いる塩
化ビニル系樹脂としては、塊状重合、懸濁重合、エマル
ジョン重合等によって得られる塩化ビニルの単独重合
体、及び塩化ビニルとこれと共重合可能な単量体、例え
ば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとの共
重合体が挙げられる。また、これ等の単独重合体及び共
重合体の後塩素化物も用いられる。
In the present invention, as the vinyl chloride-based resin used to form the matrix resin, a vinyl chloride homopolymer obtained by bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or the like, and vinyl chloride and a monomer copolymerizable therewith Examples thereof include copolymers with vinyl acetate, vinylidene chloride, ethylene, propylene, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester. Further, post-chlorinated products of these homopolymers and copolymers are also used.

塩化ビニル系樹脂の重合度は、平均で200〜2500の範
囲が好ましい。平均重合度が低くなると良好な物性が得
られず、逆に平均重合度が高くなると溶融温度での粘度
が高くなり成形が困難となる。
The polymerization degree of the vinyl chloride resin is preferably in the range of 200 to 2500 on average. If the average degree of polymerization is low, good physical properties cannot be obtained, and conversely, if the average degree of polymerization is high, the viscosity at the melting temperature becomes high and molding becomes difficult.

マトリックス樹脂に配合されるガラス繊維は、プラス
チックの補強に用いられるものが全て使用可能である。
充分な補強効果を得るには、長さが3mm以上、フィラメ
ント直径が3〜30μmのガラス繊維が好適に用いられ
る。通常、直径5〜30μm程度のフィラメントが数百〜
数千本収束されたストランド或いはロービングの形態で
使用される。そして、成形体中においてはフィラメント
単位に開繊され、フィラメント間に樹脂が充分含浸され
ていることが望ましい。
As the glass fiber blended in the matrix resin, all the glass fibers used for reinforcing the plastic can be used.
In order to obtain a sufficient reinforcing effect, glass fibers having a length of 3 mm or more and a filament diameter of 3 to 30 μm are preferably used. Usually, hundreds of filaments with a diameter of 5-30 μm
Thousands are used in the form of strands or rovings. Then, it is desirable that the filaments are opened in the molded body so that the resin is sufficiently impregnated between the filaments.

収束されたガラス繊維を用いる場合は、収束剤の付着
量はガラス繊維の1重量%以下、より好ましくは0.5重
量%以下とするのが、開繊性の点から好ましい。また、
ガラス繊維は、ビニルシラン、置換されたアルキルシラ
ン、ジアミノアルキルシラン等の公知のシランカップリ
ング剤よって前処理を施したものであってもよい。
When the converged glass fibers are used, the amount of the sizing agent attached is preferably 1% by weight or less of the glass fibers, more preferably 0.5% by weight or less, from the viewpoint of openability. Also,
The glass fiber may be pretreated with a known silane coupling agent such as vinylsilane, substituted alkylsilane, or diaminoalkylsilane.

このようなガラス繊維は、塩化ビニル系樹脂を主成分
とするマトリックス樹脂100量部に対して5〜70重量部
の範囲で配合される。ガラス繊維の配合量が5重量部未
満であると補強効果が充分でなく、逆に70重量部を超え
るとガラス繊維への樹脂の含浸が困難となり、却って物
性が低下する。
Such glass fiber is blended in a range of 5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a matrix resin containing vinyl chloride resin as a main component. When the amount of the glass fiber is less than 5 parts by weight, the reinforcing effect is insufficient, and when it exceeds 70 parts by weight, it becomes difficult to impregnate the glass fiber with the resin and the physical properties are deteriorated.

また、マトリックス樹脂の構成に用いるグリシジルメ
タクリレートを主成分とする重合体としては、グリシジ
ルメタクリレートの単独重合体、及びグリシジルメタク
リレートとこれと共重合可能な単量体、例えばスチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルとの共重
合体であって、数平均分子量2000〜20000、エポキシ当
量が300〜3000のものが好適に用いられる。このような
重合体の融点は、160℃以下、好ましくは120℃以下で、
成形時に塩化ビニル系樹脂よりも低粘度であることが、
ガラス繊維との濡れ性及び密着性を向上させる点から好
ましい。
Further, as the polymer containing glycidyl methacrylate as a main component used for the constitution of the matrix resin, a homopolymer of glycidyl methacrylate, and a monomer copolymerizable with glycidyl methacrylate and this, for example, styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile A copolymer having a number average molecular weight of 2000 to 20000 and an epoxy equivalent of 300 to 3000 is preferably used. The melting point of such a polymer is 160 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower,
At the time of molding, it has lower viscosity than vinyl chloride resin,
It is preferable from the viewpoint of improving the wettability and adhesion with the glass fiber.

上記のグリシジルメタクリレートを主成分とする重合
体を、塩化ビニル系樹脂100重量部に対して0.1〜30重量
部配合することによって、塩化ビニル系樹脂とガラス繊
維との接着性が改善され、例えばシート状成形体、及び
このシート状成形体を素材としてプレス成形された異形
の成形体の機械的強度が著しく改善される。グリシジル
メタクリレートを主成分とする重合体の配合量が0.1重
量部未満では機械的強度の改善効果が殆どなく、逆に30
重量部を超えると耐候性、難燃性が低下する。
The polymer containing glycidyl methacrylate as a main component, by blending 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, the adhesion between the vinyl chloride resin and the glass fiber is improved, for example, a sheet The mechanical strength of the shaped body and the shaped body formed by pressing the sheet-shaped body as a material are remarkably improved. If the amount of the polymer containing glycidyl methacrylate as the main component is less than 0.1 part by weight, there is almost no effect of improving mechanical strength, and conversely 30
If it exceeds the amount by weight, the weather resistance and flame retardancy deteriorate.

また、マトリックス樹脂の構成に用いられるジエン系
液状ゴムとは、一般に室温で流動性を持つジエン系液状
ゴムであって、通常100℃以下の温度で1500ポアズ(poi
se)以下の粘度を有する。具体的には、液状ポリブタジ
エン、液状ポリイソプレン、液状ポリクロロプレンゴ
ム、液状ブチルゴム、或いは塩化ビニル系樹脂との相溶
性を向上させた液状アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴムなどが挙げられる。
Further, the diene liquid rubber used for the constitution of the matrix resin is generally a diene liquid rubber which has fluidity at room temperature, and is usually 1500 poise (poi) at a temperature of 100 ° C or lower.
se) It has the following viscosity. Specific examples thereof include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, liquid polychloroprene rubber, liquid butyl rubber, liquid acrylonitrile-butadiene rubber and styrene-butadiene rubber having improved compatibility with vinyl chloride resin.

そして、これ等のジエン系液状ゴムのうち、一個以上
のカルボキシル基を分子間又は分子末端に有するものが
用いられる。特に、分子両末端にカルボキシル基を有す
るジエン系液状ゴムが好適に用いられる。
Among these diene liquid rubbers, those having one or more carboxyl groups between the molecules or at the molecular ends are used. In particular, a diene liquid rubber having carboxyl groups at both ends of the molecule is preferably used.

このようなジエン系液状ゴムは、塩化ビニル系樹脂10
0重量部に対して0.1〜50重量部が配合される。ジエン系
液状ゴムの配合量が0.1重量部未満ではジエン系液状ゴ
ムによる効果が発現しにくく、逆に配合量が50重量部を
越えると成形体の弾性が極めて低くなり、塩化ビニル系
樹脂の特性も損なわれ、特に塩化ビニル系樹脂と相溶性
の良くないジエン系液状ゴムの場合、この液状ゴムが成
形後、成形体表面或いはガラス繊維との界面に偏在し、
成形体の表面性、汚染性又はガラス繊維との接着性など
が低下する。
Such a diene liquid rubber is a vinyl chloride resin 10
0.1 to 50 parts by weight is blended with 0 parts by weight. If the amount of the diene liquid rubber is less than 0.1 parts by weight, the effect of the diene liquid rubber is unlikely to be exhibited, and conversely if the amount of the diene liquid rubber exceeds 50 parts by weight, the elasticity of the molded product will be extremely low, and the properties of vinyl chloride resin Is also impaired, especially in the case of a diene liquid rubber having poor compatibility with a vinyl chloride resin, this liquid rubber is unevenly distributed on the surface of the molded product or the interface with the glass fiber after molding,
The surface properties of the molded product, stain resistance, adhesion to glass fiber, and the like are deteriorated.

さらに、本発明においては、マトリックス樹脂にアミ
ン系反応促進剤が配合される。このアミン系反応促進剤
は、前述のグリシジルメタクリレートを主成分とする重
合体のグリシジル基と、ジエン系液状ゴムのカルボキシ
ル基との反応を促進する触媒であり、一般にエポキシ樹
脂を硬化剤として酸無水物を用いて三次元に硬化させる
際に利用されている公知の硬化促進剤と同じものが用い
られる。
Further, in the present invention, an amine reaction accelerator is blended with the matrix resin. This amine-based reaction accelerator is a catalyst that accelerates the reaction between the glycidyl group of the polymer containing glycidyl methacrylate as a main component and the carboxyl group of the diene liquid rubber, and generally uses an epoxy resin as a curing agent for acid anhydride. The same known curing accelerators that are used when three-dimensionally curing a material are used.

このようなアミン系反応促進剤としては、ベンジルジ
メチルアミン、2−(ジメチルアミノメチル)フェノー
ル(DMP−10)、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール(DMP−30)、1,8−ジアザビスシクロ
(5,4,0)ウンデセン−1(DBU)トリエタノールアミ
ン、ジメチルピペラジン、ピリジン、ピコリンのような
第三アミンが好適に用いられる。
Such amine-based reaction accelerators include benzyldimethylamine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol (DMP-10), 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (DMP-30), 1, Tertiary amines such as 8-diazabiscyclo (5,4,0) undecene-1 (DBU) triethanolamine, dimethylpiperazine, pyridine, picoline are preferably used.

また、ピペリジンやピロリジンのように第二アミンで
あるが、反応開始後すぐに第三アミンを生成するものも
用いられる。さらに、イミダゾール、2−メチルイミダ
ゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−メ
チルイミダゾール等のイミダゾール類も用いられる。
Further, a secondary amine such as piperidine or pyrrolidine, which produces a tertiary amine immediately after the start of the reaction, is also used. Further, imidazoles such as imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-methylimidazole are also used.

これ等のアミン系反応促進剤の配合量は、短時間で反
応を進める場合は、重合体のグリシジル基とジエン系液
状ゴムのカルボキシル基との反応に必要な当量だけ加え
るのが理想的である。しかし、アミン系反応促進剤は触
媒として作用するため、必ずしも当量配合する必要はな
い。アミン類は塩化ビニル系樹脂の分解反応をも促進す
る作用があるので、必要以上添加することは成形体の物
性を低下させる恐れがある。
In the case of advancing the reaction in a short time, it is ideal that the amounts of these amine-based reaction accelerators are added in an equivalent amount necessary for the reaction between the glycidyl group of the polymer and the carboxyl group of the diene liquid rubber. . However, since the amine-based reaction accelerator acts as a catalyst, it is not always necessary to mix it in an equivalent amount. Since amines also have an action of accelerating the decomposition reaction of the vinyl chloride resin, adding more than necessary may impair the physical properties of the molded product.

本発明においては、塩化ビニル系樹脂の成形温度(一
般に180〜220℃)で反応を進めるには、上記のグリシジ
ルメタクリレートを主成分とする重合体及びカルボキシ
ル基を有するジエン系液状ゴムの配合量を考慮して、ア
ミン系反応促進剤は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対
して0.0001〜0.5重量部の範囲で配合される。
In the present invention, in order to proceed the reaction at the molding temperature of the vinyl chloride resin (generally 180 to 220 ° C.), the amount of the diene liquid rubber having a carboxyl group-containing polymer and a polymer containing glycidyl methacrylate as the main component is adjusted. Considering this, the amine-based reaction accelerator is blended in the range of 0.0001 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

なお、本発明においては、上記のジエン系液状ゴムの
加硫剤(架橋剤)及び必要に応じてその加硫促進剤(架
橋促進剤)を配合してもよい。このような加硫剤(架橋
剤)としては、硫黄、有機過酸化物、キノンジオキシム
等がある。
In the present invention, the vulcanizing agent (crosslinking agent) for the diene liquid rubber described above and, if necessary, the vulcanization accelerator (crosslinking accelerator) may be blended. Examples of such a vulcanizing agent (crosslinking agent) include sulfur, organic peroxides, quinone dioximes, and the like.

さらに、本発明においては、塩化ビニル系樹脂を成形
加工する際に慣用される配合剤、例えばアルキル錫メル
カプト化合物、アルキル錫カルボキシレート、金属石
鹸、エポキシ化された油又はエステル、アリール系若し
くはアルキル系若しくはアリール/アルキル系混合ホス
ファイト等の熱安定剤が一般に配合される。
Further, in the present invention, a compounding agent which is commonly used in molding and processing vinyl chloride resins, for example, an alkyl tin mercapto compound, an alkyl tin carboxylate, a metal soap, an epoxidized oil or ester, an aryl type or an alkyl type. Alternatively, a heat stabilizer such as an aryl / alkyl mixed phosphite is generally added.

また、グリセリンのモノエステル、ジエステル、トリ
エステル、高級アルコール、中性若しくは塩基性金属石
鹸等の内滑剤;高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ポリエチ
レンワックス、脂肪酸アミド、シリコン油等の外滑剤;
立体障害を受けたフェノール又はビスフェノール等の酸
化防止剤;サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベン
ゾトリアゾール、シアノアクリレート等の紫外線吸収
剤;金属酸化物、カーボンブラック等の顔料;ジオクチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等の可塑
剤;エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、メタク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン等の耐衝撃性改質
剤;炭酸カルシウム、タルク、マイカ等の無機充填材が
配合されてもよい。
Further, inner lubricants such as glycerin monoesters, diesters, triesters, higher alcohols, neutral or basic metal soaps; outer lubricants such as higher fatty acids, fatty acid esters, polyethylene wax, fatty acid amides, and silicone oils;
Antioxidants such as sterically hindered phenol or bisphenol; UV absorbers such as salicylate, benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate; pigments such as metal oxides and carbon black; plasticizers such as dioctyl phthalate and dicyclohexyl phthalate; Impact resistance modifiers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene, methacrylonitrile-butadiene-styrene; even if inorganic fillers such as calcium carbonate, talc and mica are blended Good.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエ
チレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体等の耐衝撃性改質剤、アクリ
ル酸又はメタクリル酸系共重合体等の加工性改良剤も併
せて少量配合されてもよい。
Moreover, impact resistance of ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. A small amount of a property modifier and a processability improver such as an acrylic acid or methacrylic acid-based copolymer may also be incorporated.

以下、図面を参照しながら、本発明を具体的に説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to the drawings.

第1図は、本発明のガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂
成形体について、その製造方法の一例を示す説明図であ
る。第1図において、10はプレス成形機であって、プレ
ス金型は上型11と下型12とから構成されている。このプ
レス金型はヒーター等で加熱可能になされている。
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a method for manufacturing the glass fiber reinforced vinyl chloride resin molded product of the present invention. In FIG. 1, 10 is a press molding machine, and a press die is composed of an upper die 11 and a lower die 12. This press die can be heated by a heater or the like.

ガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂組成物20は下型12の
型内に入れられ、予め設定された条件で加熱加圧されて
樹脂が溶融し組成物20がシート状に賦形され、次いでこ
のプレス金型は図示しない別の冷却用プレス機に移され
て冷却される。このようにして、シート状のガラス繊維
強化塩化ビニル系樹脂成形体が成形される。
The glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition 20 is put into the mold of the lower mold 12 and is heated and pressed under preset conditions to melt the resin and shape the composition 20 into a sheet, and then press The mold is transferred to another cooling press machine (not shown) and cooled. In this way, a sheet-shaped glass fiber reinforced vinyl chloride resin molded body is molded.

なお、上記のプレス金型に冷却水の通路を設けて冷却
可能とすることもできる。その場合は、加熱を冷却へ切
替えることによって、別の冷却用プレス機に移すことな
く成形が可能となる。また、成形体の形状はシート状に
限らず、プレス金型を変えることにより種々の異形の成
形体を得ることができる。また、第1図のプレス金型と
して厚さの薄い平板用プレス金型を用い、これに組成物
を入れ、この金型を熱板間に挟んでプレスすることもで
きる。
It should be noted that a cooling water passage may be provided in the press die to enable cooling. In that case, by switching heating to cooling, molding can be performed without transferring to another cooling press machine. Further, the shape of the molded body is not limited to the sheet shape, and various modified molded bodies can be obtained by changing the press die. It is also possible to use a thin press die for a flat plate as the press die of FIG. 1, put the composition therein, and press the die by sandwiching it between hot plates.

上記のガラス繊維強化塩化ビニル形樹脂組成物20は、
例えば次のような方法により製造することができる。即
ち、塩化ビニル系樹脂とグリシジルメタクリレートを主
成分とする重合体とカルボキシル基を有するジエン系液
状ゴムとアミン系反応促進剤、及びガラス繊維を除くそ
の他の配合剤を、スーパーミキサー等で粉末状で混合し
てマトリックス樹脂粉を作り、このマトリックス樹脂粉
と予め適当な長さに切断されたガラス繊維ロービングと
を流動床等で開繊しながら均一に混合ことにより製造す
るとができる。
The above glass fiber reinforced vinyl chloride type resin composition 20,
For example, it can be manufactured by the following method. That is, a vinyl chloride resin and a polymer containing glycidyl methacrylate as a main component, a diene liquid rubber having a carboxyl group and an amine reaction accelerator, and other compounding agents except glass fiber are powdered with a super mixer or the like. It can be manufactured by mixing to make a matrix resin powder and uniformly mixing the matrix resin powder and the glass fiber roving previously cut into an appropriate length while opening in a fluidized bed or the like.

また、上記のガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂組成物
20は、第2図に示すような方法によっても製造すること
ができる。即ち、第2図において、30はガラス繊維ロー
ビング、40は塩化ビニル系樹脂を主成分とするマトリッ
クス樹脂粉、50はガラス繊維ロービング30にマトリック
ス樹脂粉40を含浸する流動床である。マトリックス樹脂
粉40は、流動床50中で下方から上方へ噴出する空気など
の気体により流動化される。
Further, the above glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition
20 can also be manufactured by the method shown in FIG. That is, in FIG. 2, 30 is a glass fiber roving, 40 is a matrix resin powder containing vinyl chloride resin as a main component, and 50 is a fluidized bed in which the glass fiber roving 30 is impregnated with the matrix resin powder 40. The matrix resin powder 40 is fluidized in the fluidized bed 50 by a gas such as air ejected from below to above.

ガラス繊維ロービング30は、流動床50中で流動化され
ているマトリックス樹脂粉40の中へ導かれる。ここで、
ガラス繊維ロービング30は、流動床50中に噴出する気
体、流動床50中に発生する静電気、マトリックス樹脂粉
40の擦り揉み効果などにより、モノフィラメント単位に
開繊分離され、ガラス繊維ロービング30のモノフィラメ
ント間にマトリックス樹脂粉40が進入して付着する。
The glass fiber roving 30 is introduced into a matrix resin powder 40 which is fluidized in a fluidized bed 50. here,
The glass fiber roving 30 is a gas ejected into the fluidized bed 50, static electricity generated in the fluidized bed 50, and matrix resin powder.
Due to the rubbing and rubbing effect of 40, the filament is separated and separated into monofilament units, and the matrix resin powder 40 enters and adheres between the monofilaments of the glass fiber roving 30.

マトリックス樹脂粉40が付着したガラス繊維ロービン
グ30は、スリットバー60の間隙を調節することによりそ
の付着量が調節され、引き続いて熱圧着ロール70により
マトリックス樹脂粉40が熱圧着された後、適当な長さに
カッター80で切断される。このようにして、ガラス繊維
強化塩化ビニル系樹脂成形体20を製造することができ
る。
The glass fiber roving 30 to which the matrix resin powder 40 is attached has its attachment amount adjusted by adjusting the gap of the slit bar 60, and subsequently, the matrix resin powder 40 is thermocompression-bonded by the thermocompression-bonding roll 70, and then an appropriate amount. Cut to length with a cutter 80. In this way, the glass fiber reinforced vinyl chloride resin molded body 20 can be manufactured.

第3図は、本発明のガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂
成形体について、その製造方法の他の一例を示す説明図
である。第3図において、90は赤外線加熱装置、110は
プレス金型の上型、120はプレス金型の下型である。そ
して、例えば第1図に示す方法で成形されたシート状成
形体21を、所謂スタンパブルシートとして用い、これを
赤外線加熱装置90で加熱して樹脂を溶融した後、プレス
金型の上型110と下型120とでプレス成形して、例えば第
4図に示すような異形の成形体を製造することができ
る。
FIG. 3 is an explanatory view showing another example of the manufacturing method of the glass fiber reinforced vinyl chloride resin molding of the present invention. In FIG. 3, 90 is an infrared heating device, 110 is an upper die of the press die, and 120 is a lower die of the press die. Then, for example, the sheet-shaped molded body 21 molded by the method shown in FIG. 1 is used as a so-called stampable sheet, which is heated by the infrared heating device 90 to melt the resin, and then the upper die 110 of the press die. By press molding with the lower mold 120, for example, a deformed molded body as shown in FIG. 4 can be manufactured.

(作用) 本発明の組成物を使用し、これを加熱溶融して成形す
ると、グリシジルメタクリレートを主成分とする重合体
が低粘度で流れが良好なため、これがガラス繊維と塩化
ビニル系樹脂との界面を充分に流動して濡れ性が向上す
るとともに、化学的にもガラス繊維と塩化ビニル系樹脂
との親和性、密着性などが改善され、機械的強度、耐久
性及び表面性に優れた本発明の成形体が良好な成形性で
もって得られる。
(Function) When the composition of the present invention is used, and the composition is heated and melted and molded, the polymer containing glycidyl methacrylate as a main component has a low viscosity and a good flow. A book that has excellent mechanical strength, durability, and surface properties as well as chemical properties such as affinity and adhesion between glass fiber and vinyl chloride resin have been improved, as well as flowability at the interface to improve wettability. The inventive moldings are obtained with good moldability.

さらに、上記重合体のグリシジル基とジエン系液状ゴ
ムのカルボキシル基とが、アミン系反応促進剤により速
やかに且つ充分に反応して一体化し、ガラス繊維と塩化
ビニル系樹脂との界面において高い接着性と優れた衝撃
エネルギー吸収性を備えた本発明の成形体を良好な成形
性と生産性でもって得ることができる。
Further, the glycidyl group of the polymer and the carboxyl group of the diene liquid rubber are rapidly and sufficiently reacted with the amine reaction accelerator to be integrated, and high adhesiveness is obtained at the interface between the glass fiber and the vinyl chloride resin. The molded article of the present invention having excellent impact energy absorption can be obtained with good moldability and productivity.

(実施例) 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。(Example) Hereinafter, the Example and comparative example of this invention are shown.

実施例1 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度540)100重量部 ・グリシジルメタクリレート−メチルメタクリレート共
重合体(ブレンマーCP 50M:日本油脂社製、数平均分子
量6000、エポキシ当量310、融点100〜110℃)10重量部 ・液状NBR(アクリロニトリル−ブタジエンゴム)(Hyc
ar CTBN 1300X31:宇部興産社製、数平均分子量3500、ア
クリロニトリル含量10重量%、分子末端カルボキシル
基、ブルックフィールド粘度550ポアズ/27℃)1重量部 ・2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール
0.002重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。また、
ガラス繊維ロービング(フィラメント径23μm、収束剤
付着量0.3重量%、番手4400tex)を、長さ約25mmに切断
してガラス繊維片を作成した。
Example 1 Polyvinyl chloride resin (polymerization degree 540) 100 parts by weight Glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer (Blemmer CP 50M: NOF CORPORATION, number average molecular weight 6000, epoxy equivalent 310, melting point 100-110 ° C) 10 parts by weight Liquid NBR (acrylonitrile-butadiene rubber) (Hyc
ar CTBN 1300X31: Ube Industries, Ltd., number average molecular weight 3500, acrylonitrile content 10% by weight, molecular terminal carboxyl group, Brookfield viscosity 550 poise / 27 ° C) 1 part by weight-2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Phenol
0.002 parts by weight Dibutyltin maleate 3 parts by weight The above composition was mixed in a super mixer at a temperature of 100 ° C. for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. Also,
A glass fiber piece was prepared by cutting glass fiber roving (filament diameter 23 μm, sizing agent amount 0.3% by weight, count 4400tex) to a length of about 25 mm.

上記のマトリックス樹脂粉80重量%とガラス繊維片20
重量%とを流動床内で空気及び手により、フィラメント
単位に開繊しながら均一に混合して組成物を製造した。
この組成物を第1図で説明したような平板用プレス金型
に入れ、この金型を200℃の熱板間に挟み5分間加熱し
た後、面圧力20kg/cm2で2分間加熱加圧し、続いて金型
を冷却プレスで加圧しながら冷却し、厚さ3mmのシート
状成形体を製造した。
80% by weight of the above matrix resin powder and 20 pieces of glass fiber
The composition was manufactured by uniformly mixing the weight% with air in a fluidized bed by air and by hand while opening the filament unit.
This composition was placed in a flat plate press die as described in FIG. 1, the die was sandwiched between hot plates at 200 ° C. and heated for 5 minutes, and then heated and pressed at a surface pressure of 20 kg / cm 2 for 2 minutes. Then, the mold was cooled while being pressed with a cooling press to produce a sheet-shaped molded body having a thickness of 3 mm.

実施例2 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度400)100重量部 ・グリシジルメタクリレート−スチレン−アクリロニト
リル共重合体(ブレンマーCP 20SA:日本油脂社製、数平
均分子量3300、エポキシ当量750、融点110℃以下)10重
量部 ・液状NBR(Hycar CTBN 1300X8:宇部興産社製、数平均
分子量3500、アクリロニトリル含量17重量%、分子末端
カルボキシル基、ブルックフィールド粘度1250ポアズ/2
7℃)2重量部 ・ベンジルジメチルアミン0.005重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を使用すること以外は実施例1と同様
に行った。
Example 2 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (polymerization degree 400) Glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (Blenmer CP 20SA: NOF Corporation, number average molecular weight 3300, epoxy equivalent 750, melting point 110 ° C or less) 10 parts by weightLiquid NBR (Hycar CTBN 1300X8: Ube Industries, Ltd., number average molecular weight 3500, acrylonitrile content 17% by weight, molecular terminal carboxyl group, Brookfield viscosity 1250 poise / 2
7 ° C) 2 parts by weight-benzyldimethylamine 0.005 parts by weight-dibutyltin maleate 3 parts by weight The above composition was mixed in a supermixer at a temperature of 100 ° C for about 2 parts by weight.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. The same procedure as in Example 1 was performed except that this matrix resin powder was used.

実施例3 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度540)100重量部 ・グリシジルメタクリレート−スチレン−アクリロニト
リル共重合体(ブレンマーCP 20SA:日本油脂社製、数平
均分子量3300、エポキシ当量750、融点110℃以下)5重
量部 ・液状NBR(Hycar CTBN 1300X9:宇部興産社製、数平均
分子量3500、アクリロニトリル含量17重量%、分子間及
び分子末端カルボキシル基、ブルックフィールド粘度15
50ポアズ/27℃)5重量部 ・1,8−ジアザビスシクロ(5,4,0)ウンデセン−1ン0.
005重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を流動床中せ流動化し、これにガラス
繊維ロービング(フィラメント径23μm、収束剤付着量
0.3重量%、番手4400tex)を浸漬して通過させ、フィラ
メント間にマトリックス樹脂粉を均一に付着させ、その
後長さ約25mmに切断して組成物を製造した。この組成物
を使用すること以外は実施例1と同様に行った。
Example 3 Polyvinyl chloride resin (polymerization degree 540) 100 parts by weight Glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (Blenmer CP 20SA: NOF Corporation, number average molecular weight 3300, epoxy equivalent 750, melting point 110 ° C. or less) 5 parts by weight Liquid NBR (Hycar CTBN 1300X9: Ube Industries, Ltd., number average molecular weight 3500, acrylonitrile content 17% by weight, intermolecular and molecular terminal carboxyl groups, Brookfield viscosity 15
50 poise / 27 ° C) 5 parts by weight 1,8-diazabiscyclo (5,4,0) undecene-1.
005 parts by weight Dibutyltin maleate 3 parts by weight The above composition was mixed in a super mixer at a temperature of 100 ° C. for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. This matrix resin powder is fluidized in a fluidized bed, and glass fiber roving (filament diameter 23 μm, sizing agent adhesion amount
0.3 wt%, count 4400 tex) was dipped and passed through to allow the matrix resin powder to uniformly adhere between the filaments, and then cut to a length of about 25 mm to produce a composition. The procedure of Example 1 was repeated except that this composition was used.

実施例4 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度400)100重量部 ・グリシジルメタクリレート−スチレン−アクリロニト
リル共重合体(ブレンマーCP 50MA:日本油脂社製、数平
均分子量6000、エポキシ当量310、融点110℃以下)5重
量部 ・液状NBR(Hycar CTBN 1300X13:宇部興産社製、数平均
分子量3500、アクリロニトリル含量27重量%、分子末端
カルボキシル基、ブルックフィールド粘度6250ポアズ/2
7℃)10重量部 ・2−メチルイミダゾール 0.01重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を使用すること以外は実施例3と同様
に行った。
Example 4 Polyvinyl chloride resin (polymerization degree 400) 100 parts by weight Glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (Blenmer CP 50MA: NOF Corporation, number average molecular weight 6000, epoxy equivalent 310, melting point 110 ° C. or less) 5 parts by weight Liquid NBR (Hycar CTBN 1300X13: Ube Industries, Ltd., number average molecular weight 3500, acrylonitrile content 27% by weight, molecular terminal carboxyl group, Brookfield viscosity 6250 poise / 2
7 ° C) 10 parts by weight 2-methylimidazole 0.01 parts by weight dibutyltin maleate 3 parts by weight The above compound was mixed in a supermixer at a temperature of 100 ° C for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. The procedure of Example 3 was repeated except that this matrix resin powder was used.

実施例5 実施例1で得られたシート状成形体を、第3図に示す
ように赤外線加熱装置で約200℃に加熱し、これを40℃
の異形用プレス金型に入れ、この金型を面圧力120kg/cm
2で加圧して、第4図に示すような異形の成形体を製造
した。
Example 5 The sheet-shaped molded body obtained in Example 1 was heated to about 200 ° C. by an infrared heating device as shown in FIG.
Put it into the deforming press die, and press this die with a surface pressure of 120 kg / cm.
By pressurizing at 2 , a deformed molded body as shown in FIG. 4 was manufactured.

実施例6 実施例3で得られたシート状成形体を、実施例5と同
様にして第4図に示すような異形の成形体を製造した。
Example 6 The sheet-shaped molded product obtained in Example 3 was processed in the same manner as in Example 5 to produce a modified molded product as shown in FIG.

比較例1 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度400)100重量部 ・グリシジルメタクリレート−スチレン−アクリロニト
リル共重合体(ブレンマーCP 50MA:日本油脂社製、数平
均分子量6000、エポキシ当量310、融点110℃以下)10重
量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を使用すること以外は実施例1と同様
に行った。
Comparative Example 1-Polyvinyl chloride resin (polymerization degree 400) 100 parts by weight-Glycidyl methacrylate-styrene-acrylonitrile copolymer (Blenmer CP 50MA: NOF CORPORATION, number average molecular weight 6000, epoxy equivalent 310, melting point 110 ° C or less) 10 parts by weight Dibutyltin maleate 3 parts by weight The above composition was mixed in a super mixer at a temperature of 100 ° C. for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. The same procedure as in Example 1 was performed except that this matrix resin powder was used.

比較例2 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度600)100重量部 ・液状BR(ポリブタジエン)(Hycar CTB 2000X162:宇
部興産社製、数平均分子量4800、分子末端カルボキシル
基、ブルックフィールド粘度400ポアズ/27℃)5重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を使用すること以外は実施例3と同様
に行った。
Comparative Example 2 Polyvinyl chloride resin (polymerization degree 600) 100 parts by weight Liquid BR (polybutadiene) (Hycar CTB 2000X162: Ube Industries, Ltd., number average molecular weight 4800, molecular terminal carboxyl group, Brookfield viscosity 400 poise / 27 ° C) ) 5 parts by weight Dibutyltin maleate 3 parts by weight The above composition was mixed in a super mixer at a temperature of 100 ° C. for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. The procedure of Example 3 was repeated except that this matrix resin powder was used.

比較例3 比較例1で得られたシート状成形体を使用し、実施例
5と同様にして第4図に示すような異形の成形体を製造
した。
Comparative Example 3 Using the sheet-shaped molded body obtained in Comparative Example 1, a modified molded body as shown in FIG. 4 was manufactured in the same manner as in Example 5.

比較例4 比較例2で得られたシート状成形体を使用し、実施例
5と同様にして第4図に示すような異形の成形体を製造
した。
Comparative Example 4 Using the sheet-shaped molded product obtained in Comparative Example 2, a modified molded product as shown in FIG. 4 was manufactured in the same manner as in Example 5.

比較例5 ・ポリ塩化ビニル樹脂(重合度540)100重量部 ・ジブチル錫マレエート3重量部 上記の配合物をスーパーミキサーで100℃の温度で約2
0分間混合してマトリックス樹脂粉を作成した。このマ
トリックス樹脂粉を使用すること以外は実施例1と同様
に行った。
Comparative Example 5 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (polymerization degree 540) 3 parts by weight of dibutyltin maleate The above composition was mixed in a super mixer at a temperature of 100 ° C. for about 2 parts.
A matrix resin powder was prepared by mixing for 0 minutes. The same procedure as in Example 1 was performed except that this matrix resin powder was used.

比較例6 比較例5で得られたシート状成形体を使用し、実施例
5と同様にして第4図に示すような異形の成形体を製造
した。
Comparative Example 6 Using the sheet-shaped molded body obtained in Comparative Example 5, a modified molded body as shown in FIG. 4 was manufactured in the same manner as in Example 5.

上記の実施例1〜7、及び比較例1〜6で得られた各
成形体について、下記(1)〜(5)の試験及び観察を
行った。
Each of the molded bodies obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 was subjected to the following tests (1) to (5) and observations.

(1) 成形体より幅20mm、長さ120mmの試験片を切り
出し、スパン100mmで自由支持した試験片の中央に荷重
をかけて曲げ試験を行い、曲げ強度及び曲げ弾性率を測
定した。
(1) A test piece having a width of 20 mm and a length of 120 mm was cut out from the molded body, a load was applied to the center of the test piece which was freely supported with a span of 100 mm, and a bending test was performed to measure bending strength and bending elastic modulus.

(2) 成形体よりJIS−K7110に準じてアイゾット衝撃
試験片を切り出し、アイゾット衝撃試験を行った。
(2) Izod impact test pieces were cut out from the molded article according to JIS-K7110 and subjected to Izod impact test.

(3) 前記(1)と同様の曲げ試験において、試験片
に初期応力6kg/mm2が発生する曲げ変位量を与えた状態
で放置し、24時間後の応力保有率を測定した。
(3) In the same bending test as in (1) above, the test piece was left in a state in which a bending displacement amount causing an initial stress of 6 kg / mm 2 was applied, and the stress retention rate after 24 hours was measured.

(4) 前記(1)と同様の曲げ試験において、試験片
に6kg/mm2の応力が発生する曲げ荷重の、負荷、除去を5
0回繰り返した後、試験片の状態を観察した。
(4) In the same bending test as in (1) above, the bending load that generates a stress of 6 kg / mm 2 on the test piece should be 5 times.
After repeating 0 times, the state of the test piece was observed.

(5) 成形体表面のガラス繊維の浮き出しの有無を目
視観察した。
(5) The presence or absence of the protrusion of glass fiber on the surface of the molded body was visually observed.

上記(1)〜(5)の試験及び観察の結果をまとめて
第1表に示す。なお、成形体表面のガラス繊維の浮き出
しは、特にシート状成形体を所謂スタンパブルシートと
して用い、これをプレス成形して異形の成形体を製造す
る場合に発生するので、下記(5)の試験は異形の成形
体についてのみ行った。
The results of the tests and observations (1) to (5) above are summarized in Table 1. In addition, since the glass fibers on the surface of the molded body occur especially when a sheet-shaped molded body is used as a so-called stampable sheet and this is press-molded to manufacture a deformed molded body, the following test (5) is performed. Was carried out only for the molded article of odd shape.

(発明の効果) 本発明は以上のように構成されているので、塩化ビニ
ル系樹脂の特性を損なうことなく、ガラス繊維の充分な
補強効果が得られ、成形性に優れ、強靭で耐久性を有
し、且つ外観良好なガラス繊維補強塩化ビニル系樹脂成
形体を得ることができる。
(Effects of the Invention) Since the present invention is configured as described above, a sufficient reinforcing effect of glass fiber can be obtained without impairing the properties of vinyl chloride resin, excellent moldability, toughness and durability. It is possible to obtain a glass fiber reinforced vinyl chloride resin molded product having a good appearance.

特に、本発明の組成物を用いてシート状成形体を成形
し、このシート状成形体を所謂スタンパブルシートとし
て異形にプレス成形する場合には、成形性が良好で且つ
表面へのガラス繊維の浮き出しのない外観良好な異形の
成形体が得られるので、本発明はこのような成形に好適
に用いられる。
In particular, when a sheet-shaped molded body is molded using the composition of the present invention and this sheet-shaped molded body is press-molded into a profile as a so-called stampable sheet, the moldability is good and the glass fiber on the surface is The present invention is preferably used for such molding because a molded product having a deformed shape with good appearance and no protrusion can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の成形体について、その製造方法の一例
を示す説明図、第2図は本発明の組成物について、その
製造方法の一例を示す説明図、第3図は本発明の成形体
について、その製造方法の他の一例を示す説明図、第4
図は第3図に示す方法で成形された異形の成形体の斜視
図である。 10……プレス成形機、11……プレス金型の上型、12……
プレス金型の下型、20……組成物、30……ガラス繊維ロ
ービング、40……マトリックス樹脂粉、50……流動床、
60……スリットバー、70……熱圧着ロール、80……カッ
ター、90……赤外線加熱装置、110……プレス金型の上
型、120……プレス金型の下型、21……シート状成形
体、22……異形の成形体。
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a manufacturing method for the molded product of the present invention, FIG. 2 is an explanatory view showing an example of a manufacturing method of the composition of the present invention, and FIG. 3 is a molding of the present invention. Explanatory drawing which shows another example of the manufacturing method about the body, 4th
The figure is a perspective view of a modified shaped body molded by the method shown in FIG. 10 …… Press molding machine, 11 …… Upper die of press mold, 12 ……
Lower mold of press die, 20 …… composition, 30 …… glass fiber roving, 40 …… matrix resin powder, 50 …… fluidized bed,
60 …… slit bar, 70 …… thermocompression bonding roll, 80 …… cutter, 90 …… infrared heating device, 110 …… press die upper die, 120 …… press die lower die, 21 …… sheet shape Molded body, 22 .....

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 27:06 (C08L 27/06 33:14 13:00) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location // C08L 27:06 (C08L 27/06 33:14 13:00)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩化ビニル系樹脂を主成分とするマトリッ
クス樹脂100重量部に対して、ガラス繊維5〜70重量部
が配合されてなるガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂組成
物において、上記マトリックス樹脂は、塩化ビニル系樹
脂100重量部に対して、グリシジルメタクリレートを主
成分とする重合体0.1〜30重量部と、一個以上のカルボ
キシル基を有するジエン系液状ゴム0.1〜50重量部と、
上記重合体のグリシジル基と液状ゴムのカルボキシル基
との反応を促進するアミン系反応促進剤0.0001〜0.5重
量部とを含有することを特徴とするガラス繊維強化塩化
ビニル系樹脂組成物。
1. A glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition comprising 5 to 70 parts by weight of glass fibers mixed with 100 parts by weight of a matrix resin containing a vinyl chloride resin as a main component. , 100 parts by weight of vinyl chloride resin, 0.1 to 30 parts by weight of a polymer containing glycidyl methacrylate as a main component, and 0.1 to 50 parts by weight of diene liquid rubber having one or more carboxyl groups,
A glass fiber reinforced vinyl chloride resin composition comprising 0.0001 to 0.5 part by weight of an amine reaction accelerator that accelerates the reaction between the glycidyl group of the polymer and the carboxyl group of the liquid rubber.
【請求項2】請求項1記載の組成物を加熱溶融して成形
してなるガラス繊維強化塩化ビニル系樹脂成形体。
2. A glass fiber reinforced vinyl chloride resin molded product obtained by heating and melting the composition according to claim 1.
【請求項3】請求項1記載の組成物を加熱溶融してシー
ト状に成形し、このシート状成形体を加熱溶融して異形
にプレス成形してなるガラス繊維強化塩化ビニル形樹脂
成形体。
3. A glass fiber reinforced vinyl chloride type resin molded product obtained by heating and melting the composition according to claim 1 to form a sheet, and heating and melting the sheet-shaped molded product into a deformed shape.
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