JPH08858B2 - 積層体用シートとその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンデンサ用パッキン
などに好適に使用される積層体用シートとその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、コ
ンデンサ用パッキンとして、紙基材にフェノール樹脂を
含浸した適数枚の樹脂含有シートと加硫ゴムシートとを
積層した積層体が使用されている。このコンデンサパッ
キン用積層体には、樹脂含有シートとゴムシートとが強
固に密着し一体化していることと、耐熱性を有し、高温
下でも特性の低下が小さいことが必要とされている。

【０００３】上記の点に鑑み、コンデンサパッキン用積
層体は、通常、加硫ゴムシートを表面処理して表面を活
性化させた後、上記樹脂含有シートを積み重ね、加熱加
圧することにより積層されており、上記表面処理とし
て、紫外線照射、電子線照射（特開昭５４−１０８８８
５号公報、特公昭６０−１７３３８号公報、実開昭５４
−１４１３５６号公報）や硫酸処理などが行なわれてい
る。

【０００４】また、耐熱性が加硫ゴムシートを構成する
ゴムの種類により主に支配されているため、要望される
耐熱性に応じて加硫ゴムシートを構成するゴムの種類を
その都度代えて積層体を製造している。より具体的に
は、例えば、コンデンサ用パッキンの耐熱性が８５℃の
仕様であるときはスチレン−ブタジエンゴム、１０５℃
の仕様であるときはエチレン−プロピレンゴムまたはエ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴムが使用されてい
る。

【０００５】しかしながら、上記の製造方法では、表面
処理工程を必要とすることから、作業性および生産性が
低下すると共に、得られた積層体が高価なものとなると
いう問題がある。また表面処理による方法では、処理基
材である加硫ゴムシートの種類や処理条件により表面処
理度が変化し易いため、樹脂含有シートと加硫ゴムシー
トとの密着性が変動し易く、密着性および一体性に優れ
た積層体を効率よく製造することが困難である。さらに
は、ゴムの種類を代えることにより加硫ゴムシートの耐
熱性を調整する必要があるため、上記表面処理と相まっ
て、作業性が著しく低下するだけでなく、高温時におけ
る加硫ゴムシートの耐熱性を高めるには限界がある。

【０００６】本発明の目的は、樹脂含有シートとの密着
性、一体性及び耐熱性に優れた積層体用ゴムシートを提
供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、前記積層体用ゴムシ
ートとの密着性及び一体性に優れた積層体用樹脂含有シ
ートを提供することにある。

【０００８】本発明のさらに他の目的は、複雑な工程を
必要とせず、上記の如き特性に優れ、簡便かつ生産性よ
く積層体用ゴムシートを製造できる積層体用シートの製
造方法を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】第１の発明は、合成樹脂を含有する樹脂
含有シートと積層されるゴムシートであって、該ゴムシ
ートが、重合開始剤と、重合性不飽和基を１個有する単
官能性モノマー、又は重合性不飽和基を除く官能基を有
する多官能性化合物とを接着可能な形態で保持する積層
体用シートにより、上記課題を解決するものである。

【００１０】第２の発明は、第１の発明の積層体用シー
トと積層される樹脂含有シートであって、この樹脂含有
シートが未硬化状態の熱硬化性樹脂を含有する積層体用
シートにより、上記課題を解決するものである。

【００１１】第３の発明は、上記樹脂含有シートが、熱
可塑性樹脂を含有する積層体用シートにより、上記課題
を解決するものである。

【００１２】また、第４の発明は、上記単官能性モノマ
ーを、少なくとも有機過酸化物を含有するゴムシートに
塗布する積層体用シートの製造方法により、上記課題を
解決するものである。

【００１３】さらには、第５の発明は、前記単官能性モ
ノマーと重合開始剤とを含有する重合性組成物を、ゴム
シートに塗布する積層体用シートの製造方法により、上
記課題を解決するものである。

【００１４】本発明において、積層体用ゴムシートのゴ
ムとしては、種々のゴム、例えば、天然ゴム、塩化ゴ
ム、塩酸ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴ
ム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴ
ム、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどが例示される。
上記ゴムは一種または二種以上使用される。なお、ゴム
シートは、未加硫状態であってもよいが、積層時の取扱
い等を容易にするため、加硫されているのが好ましい。
ゴムシートの厚みは、積層体の用途に応じて適宜設定す
ることができるが、コンデンサ用パッキンとして使用さ
れる場合、通常、０．１〜５mm程度である。

【００１５】重合開始剤としては、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリルなどの重合開始剤であってもよいが、
有機過酸化物が好ましい。この有機過酸化物は、単官能
性モノマーの重合開始剤として機能するだけでなく、前
記ゴムの加硫剤としても機能する。従って、少なくとも
有機過酸化物が保持されたゴムシートは、他の重合開始
剤や、硫黄などの他の加硫剤を保持させなくてもよい。

【００１６】有機過酸化物としては、例えば、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロ
ベンゾイル、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、エチルメチル
ケトンペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）バレル、ジクミルペルオキシド、ｔ
−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、α、α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプ
ロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３、ｔ−ブ
チルペルオキシクメンなどの種々の有機過酸化物が例示
される。これらの有機過酸化物は、一種または二種以上
使用される。

【００１７】単官能性モノマーの重合性不飽和基として
は、重合開始剤の作用により重合する基であればよく、
ビニル基、アリル基であってもよいが、アクリロイル基
またはメタクリロイル基が好ましい。

【００１８】ビニル基を有する単官能性モノマーとして
は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、スチレン、α−メチルスチレン、クロトン酸など
が例示される。

【００１９】アリル基を有する単官能性モノマーとして
は、例えば、アリルアルコール、アリルエチルエーテ
ル、アリルフェニルエーテル、アリルベンゼンなどが例
示される。

【００２０】アクリロイル基を１個有する単官能性モノ
マーには、置換基を有していてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基を有する単官
能性モノマー；ヒドロキシ基を有する単官能性モノマ
ー；アルコキシ基又はフェノキシ基を有する単官能性モ
ノマー；酸性基を有する単官能性モノマー；その他の単
官能性モノマーが含まれる。

【００２１】置換基を有していてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基を有する単
官能性モノマーとしては、例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、ペンチル
アクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、イソステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレ
ート、トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，
３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，２，
３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレート、
パーフルオロオクチルエチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、イソボルニルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、２−アクリロイルオキシメ
チル−２−ベンゾイルメチルプロパンなどが例示され
る。

【００２２】ヒドロキシ基を有する単官能性モノマーと
しては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、グリセリンモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイル
オキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−
アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフ
タレート、２−アクリロイルオキシプロピル−２−ヒド
ロキシプロピルフタレート、２−アクリロイルオキシプ
ロピル−２−ヒドロキシエチルフタレートなどが例示さ
れる。

【００２３】アルコキシ基又はフェノキシ基を有する単
官能性モノマーとしては、例えば、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エ
トキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシト
リエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールアクリレート、２−フェノキシエチルア
クリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリ
レート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、ノニル
フェノキシポリエチレングリコールアクリレートなどが
例示される。

【００２４】酸性基を有する単官能性モノマーとして
は、例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、
２−アクリロイルオキシプロピルコハク酸、２−アクリ
ロイルオキシエチルアジピン酸、２−アクリロイルオキ
シプロピルアジピン酸、２−アクリロイルオキシエチル
マレイン酸、２−アクリロイルオキシプロピルマレイン
酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アク
リロイルオキシプロピルフタル酸、２−アクリロイルオ
キシエチルテレフタル酸、２−アクリロイルオキシプロ
ピルテレフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルイソ
フタル酸、２−アクリロイルオキシプロピルイソフタル
酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル
酸、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタ
ル酸などのジカルボン酸のモノアクリルエステル、アク
リル酸、２−アクリロイルオキシアシッドフォスフェー
トなどが例示される。

【００２５】その他の単官能性モノマーとしては、例え
ば、アクリル酸の金属塩、グリシジルアクリレート、ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、アクロレイン、アク
リロニトリルなどが例示される。

【００２６】メタクリロイル基を有する単官能性モノマ
ーとしては、上記アクリロイル基を有する単官能性モノ
マーに対応したモノマーが例示される。

【００２７】これらの単官能性モノマーは、常温常圧で
液体または固体であるのが好ましい。これらの単官能性
モノマーは一種または二種以上使用される。

【００２８】多官能性化合物の官能基は、重合性不飽和
基を除く官能基であって、樹脂含有シートとの密着性を
確保できる官能基であればよい。多官能性化合物は官能
基を２個以上有するのが好ましい。多官能性化合物とし
ては、例えば、エポキシ基を有するエポキシ樹脂、イソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物、シラ
ンカップリング剤などが挙げられる。これらの多官能性
化合物も一種又は二種以上使用できる。また、多官能性
化合物は前記単官能性モノマーと併用してもよい。

【００２９】本発明は、単官能性モノマーと多官能性モ
ノマーとを組合せたモノマーを保持するゴムシートをも
開示する。すなわち、上記単官能性モノマーは、２個以
上の重合性不飽和基を有する多官能性モノマーと組合わ
せて使用してもよい。この場合、単官能性モノマーとし
て、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する重合性モノ
マーを少なくとも含むのが好ましい。ヒドロキシ基又は
カルボキシ基を有する単官能性モノマーは、フタル酸骨
格を有する（メタ）アクリルエステル、例えば、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプ
ロピルフタレート、フタル酸のモノ（メタ）アクリルエ
ステルなどが好ましい。

【００３０】ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する単
官能性モノマーと組合わせて使用される多官能性モノマ
ーは、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上の重合
性不飽和基、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイ
ル基またはメタクリロイル基を有している。

【００３１】ビニル基を有する多官能性モノマーには、
例えば、ジビニルベンゼンなどが含まれ、アリル基を有
する多官能性モノマーには、例えば、ジアリルイタコネ
ート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
などが含まれる。アクリロイル基を２個以上有する多官
能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジア
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ジブロモネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，１０−デカンジオール
ジアクリレート、フェニレンジアクリレート、グリセリ
ンジアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジグ
リセリンテトラアクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、２，２−ビス（４−アクリロイルオキ
シエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ア
クリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシ
エトキシ−３，３−ジブロモフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−アクリロイルオキシプロポキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシ
ジプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシポリプロポキシフェニル）プロパ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパンにエチレンオキサイドが付加した付加
物のジ又はトリアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、水添ジシクロ
ペンタジエニルジアクリレート、１，１−ビス（アクリ
ロイルオキシメチル）−１−（ベンゾイルメチル）プロ
パンなどが例示される。多官能性モノマーには、例え
ば、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、メラミンアクリレートなど
も含まれる。

【００３２】メタクリロイル基を有する２個以上有する
多官能性モノマーとしては、上記アクリロイル基を有す
る多官能性モノマーに対応したモノマーが例示される。

【００３３】多官能性モノマーは、分子中にアクリロイ
ル基とメタクリロイル基とを有するモノマー、例えば、
３−アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル
メタクリレートなどであってもよい。

【００３４】多官能性モノマーの中で、分子中に２個以
上、好ましくは３個以上のアクリロイル基またはメタク
リロイル基を有するモノマー、例えば、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートなどが好ましい。

【００３５】単官能性モノマーと多官能性モノマーとを
組合せて使用する場合には、単独で使用する場合に比べ
て、加硫ゴムシートと樹脂含有シートとを多層に積み重
ねて加圧加熱し、積層して接着させる際、広い接着温度
範囲で強固な密着性が得られる。すなわち、モノマーを
単独で用いる場合には、加硫ゴムシートと樹脂含有シー
トとを多層に積層した積層板を加圧加熱する際、積層板
の周囲の温度が中央部よりも低くなるので、積層板の周
辺領域での接着性が低下する。これに対して、単官能性
モノマーと多官能性モノマーとを組合わせて用いる場合
には、低温でも重合するためか、積層板の周辺領域でも
接着性に優れている。

【００３６】単官能性モノマーと多官能性モノマーとを
組合わせて用いる場合、単官能性モノマーの含有量は、
通常、３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％
である。

【００３７】そして、未加硫または加硫状態のゴムシー
トは、重合開始剤と単官能性モノマー又は多官能性化合
物とを接着可能な形態で保持している。接着可能な形態
としては、モノマーなどや該モノマーなどの低重合物等
の形態が挙げられ、接着可能な形態の重合開始剤及び単
官能性モノマーは、ゴムシートの少なくとも表面に保持
されていればよく、表面を含めてゴムシートの全体に亘
り保持されていてもよい。

【００３８】ゴムシートの表面に単官能性モノマー又は
多官能性化合物と重合開始剤とが接着可能な形態で保持
されている場合、前記樹脂含有シートと積層した積層体
は著しく大きな密着力を示し、通常、樹脂含有シートと
ゴムシートが殆ど剥離せず、ゴムシートでの破断や凝集
破壊が生じる。ゴムシートの表面に単官能性モノマーな
どと重合開始剤とが接着可能な形態で保持されている場
合、ゴムシートは、有機過酸化物に限らず、硫黄等の他
の加硫剤を含有する未加硫ゴムシートや、上記他の加硫
剤で加硫された加硫ゴムシートであってもよい。

【００３９】また、ゴムシート全体に単官能性モノマー
等と重合開始剤とが接着可能な形態で保持されている場
合、接着可能な形態の単官能性モノマーの含有量に関
し、その上限値は臨界的ではないが、重合性モノマー又
は多官能性化合物の含有量は、通常、ゴム１００重量に
対して１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部であ
る。単官能性モノマー又は多官能性化合物の量が１重量
部未満である場合には、樹脂含有シートと加硫ゴムシー
トとの密着性が十分でない。モノマーなどの量が３０重
量部を越える場合でも、大きな密着力を示すが、経済的
でない。上記形態の単官能性モノマーなどの含有量が上
記範囲であれば、著しく大きな密着力を示し、通常、剥
離時にゴムシートで凝集破壊が生じるとともに、高温条
件下でも特性の低下が少なく耐熱性に優れている。

【００４０】ゴムシートは種々の添加剤、例えば、有機
過酸化物以外の硫黄、金属酸化物などの共加硫剤；グア
ニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、スルフェンアミ
ド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサント
ゲン酸塩類などの加硫促進剤；亜鉛華などの加硫助剤；
スルフェンアミド系化合物などの加硫遅延剤；酸化防止
剤、紫外線吸収剤などの老化防止剤；カーボンブラッ
ク、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、クレーや、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、芳
香族ポリアミドなどの合成繊維、炭素繊維、ガラス繊維
などの補強剤；炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、硫酸アルミナ、リトポン、スチレン樹脂、フェノー
ル樹脂、石油樹脂、再生ゴムなどの充填剤または増量
剤；リノール酸、オレイン酸、トール油などの軟化剤；
可塑剤；アルキルフェノール系樹脂、クマロン−インデ
ン樹脂、ロジン誘導体などの粘着付与剤；ステアリン
酸、ステアリン酸金属石鹸、ワックスなどの加工助剤ま
たは滑剤；着色剤などを含有していてもよい。

【００４１】また、上記添加剤の含有量は、ゴムシート
の特性に応じて適宜選択することができる。

【００４２】本発明の積層体用ゴムシートと積層される
樹脂含有シートは、未硬化状態の熱硬化性樹脂を含有し
ている。この熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
シリコーン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹
脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエ
ステル、ジアリルフタレート樹脂、ポリウレタン、ポリ
イミドなどが例示され、一種または二種以上使用され
る。上記熱硬化性樹脂のうち安価で耐熱性などに優れる
レゾール型フェノール樹脂が好ましい。また、フェノー
ル樹脂は補強性などにも優れるので、薄い樹脂含有シー
トを形成できる。

【００４３】樹脂含有シートに含まれる熱硬化性樹脂
は、取扱性及び機械的強度などを高めるため、いわゆる
Ｂステージのであるのが好ましい。

【００４４】また、本発明の他の積層体用樹脂含有シー
トは、熱可塑性樹脂を含有している。熱可塑性樹脂は、
官能基を有するのが好ましい。官能基を有する熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートな
どのエステル結合を有するポリエステル、ナイロン６な
どのアミド結合を有するナイロン又はポリアミド、カー
ボネート結合を有するポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、水酸基又
はカルボキシ基を有する変性ポリエステルなどが挙げら
れる。これらの熱可塑性樹脂のうち、官能基としてエス
テル結合又はアミド結合を有するポリマーが好ましい。
なお、前記熱可塑性樹脂は、前記官能基を有するオリゴ
マーを含んでいてもよい。

【００４５】樹脂含有シートは、上記熱硬化性樹脂又は
熱可塑性樹脂単独で構成されていてもよいが、熱硬化性
樹脂の場合には基材に保持させて用いるのが好ましい。
特に、紙に熱硬化性樹脂を含浸させた含浸紙、織布、不
織布、例えば、天然または合成繊維、ガラス繊維、炭素
繊維からなる織布や不織布に熱硬化性樹脂を含浸させた
含浸織布で構成されているのが好ましい。さらには、含
浸紙で構成されているのが好ましい。上記含浸紙等は、
所望する樹脂含有シートの厚みに応じて、例えば５〜２
０枚など、適宜数使用でき、コンデンサ用パッキンとし
て使用される場合、通常、０．５〜５mm程度である。ま
た、熱可塑性樹脂を用いる場合には、補強基材に含浸す
る必要はない。この場合、機械的強度を高めるため、炭
酸カルシウム、補強繊維などの充填剤を添加した熱可塑
性樹脂含有シートであってもよい。

【００４６】積層体用ゴムシートは、単官能性モノマー
及び／又は多官能性化合物や、該モノマーと重合開始剤
とを含有する重合性組成物を用いて製造することができ
る。すなわち、単官能性モノマー及び／又は多官能性化
合物を用いる場合、単官能性モノマーなどを、少なくと
も有機過酸化物を含有するゴムシートに塗布または混練
しゴムシートを形成すればよい。また、重合性組成物を
用いる場合、重合性組成物を、ゴムシートに塗布または
混練しゴムシートを形成すればよい。上記いずれの場合
も、得られたゴムシートは未加硫状態であってもよく加
硫状態であってもよい。また重合性組成物を用いる場
合、ゴムシートは硫黄等の他の加硫剤を含有する未加硫
ゴムシートや硫黄等の他の加硫剤で加硫された加硫ゴム
シートであってもよい。より詳細には、未加硫ゴムシー
ト及び加硫ゴムシートの製造方法としては、次のような
態様が挙げられる。

【００４７】(A) 未加硫ゴムと、少なくとも有機過酸化
物を含有する加硫剤とを混練し、未加硫ゴムシートを形
成した後、未加硫ゴムシートの表面に単官能性モノマー
又は多官能性化合物を塗布し、未加硫ゴムシートを形成
する方法、 (B) 上記(A) の方法で得た未加硫ゴムシートを加硫し、
加硫ゴムシートを形成する方法、 (C) 未加硫ゴムと、少なくとも有機過酸化物を含有する
加硫剤と、単官能性モノマー又は多官能性化合物とを混
練し、未加硫ゴムシートを形成する方法、 (D) 上記(C) の方法で得た未加硫ゴムシートを加硫し、
加硫ゴムシートを形成する方法、 (E) 上記(A)(B)の方法において、単官能性モノマーに代
えて、重合性組成物を未加硫ゴムシートの表面に塗布
し、未加硫ゴムシートまたは加硫ゴムシートを形成する
方法、 (F) 上記(C)(D)の方法で得た加硫ゴムシートの表面に単
官能性モノマーまたは重合性組成物を塗布する方法、 (G) 未加硫ゴムと、少なくとも有機過酸化物を含有する
加硫剤とを混練し、加硫した加硫ゴムシートの表面に単
官能性モノマー、多官能性化合物または重合性組成物を
塗布する方法、 (H) 有機過酸化物以外の加硫剤を含有する未加硫ゴムシ
ートの表面、または有機過酸化物以外の加硫剤で加硫し
た加硫ゴムシートの表面に重合性組成物を塗布する方法
など。

【００４８】上記種々の態様のうち前記(B)(D)(F) の方
法が特に好ましい。前記(B) の方法によると、作業性、
生産性に優れると共に、塗布量が少量でも樹脂含有シー
トとの密着性、一体性および耐熱性に優れたゴムシート
を簡便に製造することができる。また、前記(D) の方法
によると、加硫ゴムシートが単官能性モノマーなどと共
に全体に亘り架橋し、密着性、一体性、耐熱性に優れた
ゴムシートが得られる。さらに、上記(F) の方法による
と、(D) の方法では十分な密着力を得ることが困難な単
官能性モノマーなどであっても、十分な密着性が得られ
る。

【００４９】未加硫ゴムと混練する加硫剤の量は、適宜
設定することができ、通常、未加硫ゴム１００重量部に
対して加硫剤１〜１０重量部程度で十分である。

【００５０】単官能性モノマー、多官能性化合物または
重合性組成物をゴムシートの表面へ塗布する場合、これ
にの塗布量は、通常、均一に塗布できる量以上であっ
て、７５ｇ／ｍ² 以下で十分である。

【００５１】また、未加硫ゴムと単官能性モノマーなど
とを混練する場合、単官能性モノマーなどの割合は、未
加硫ゴム１００重量部に対して単官能性モノマー１〜３
０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。なお、上
記単官能性モノマーなどの量が多くなるにつれて、通
常、樹脂含有シートとゴムシートとの界面剥離ではな
く、ゴムシートでの凝集破壊が生じる傾向を示す。

【００５２】上記未加硫ゴムシートの加硫は、例えば１
００〜２００℃程度の温度で加熱することにより行なう
ことができる。

【００５３】積層体は、積層工程で、適宜枚数の前記樹
脂含有シートと未加硫ゴムシートまたは加硫ゴムシート
とを積み重ね、加熱加圧工程で、積層物を加熱し加圧す
ることにより得ることができる。

【００５４】なお、積層工程では、例えば、樹脂含有シ
ートとゴム層とを単に重ね合わせたり、加圧ローラなど
により加圧してもよい。加熱加圧工程は、積層体の一体
性を損わない適宜の条件、例えばプレス圧３０〜１５０
Kg／cm² 程度、温度１００〜２００℃程度の条件で３０
分〜６時間程度加圧すればよい。この加熱加圧により、
ゴムシートが未加硫ゴムシートであるときはゴムの加
硫、樹脂含有シートの熱硬化性樹脂が未硬化状態である
ときは熱硬化性樹脂の硬化を行なうことができると共
に、単官能性モノマーなどの重合を行なうことができ
る。従って、樹脂含有シートとゴムシートとの一体性を
著しく高めることができる。

【００５５】なお、積層体の製造に際して、上記(A) 〜
(H) の方法において、未加硫ゴムシートまたは加硫ゴム
シートではなく、前記樹脂含有シートの表面に単官能性
モノマー、多官能性化合物または重合性組成物を塗布ま
たは含浸させ、積層し加熱加圧してもよい。その際、樹
脂含有シート中の熱硬化性樹脂として、ビニルエステル
樹脂、不飽和ポリエステルなどのラジカル重合性樹脂を
用いると、上記ラジカル重合性樹脂と共に前記単官能性
モノマーまたは重合性組成物とを共重合させることがで
き、積層体の一体性を高めることができる。

【００５６】さらに、樹脂含有シートが熱可塑性樹脂を
含む場合には、積層工程で、熱可塑性樹脂の官能基がゴ
ムシートとの接着に寄与するためか、高い密着性および
一体性が得られる。

【００５７】本発明の積層体用ゴムシートの製造方法に
よれば、ゴムシートを表面処理する必要がなく、安価で
優れた特性を有する積層体を簡便かつ生産性よく製造す
ることができる。従って、本発明の積層体用シートとそ
の製造方法は、コンデンサパッキンに限らず、密着性、
一体性および耐熱性が必要とされる種々のパッキン、絶
縁シート、保護シートなどに適用する上でも好適であ
る。

【００５８】

【発明の効果】以上のように、本発明の積層体用ゴムシ
ートによれば、ゴムシートが、重合開始剤と、単官能性
モノマー又は多官能性化合物とを接着可能な形態で保持
するので、樹脂含有シートとの密着性、一体性および耐
熱性に優れている。

【００５９】また、本発明の積層体用樹脂含有シートに
よれば、熱硬化性樹脂を未硬化状態に含有保持させるこ
とにより、加熱加圧の際に、流動しその後に硬化するの
で、ゴムシートとの密着性、一体性に優れている。

【００６０】本発明の積層体用樹脂含有シートによれ
ば、熱可塑性樹脂を用いることにより、加熱加圧の際
に、熱溶融し、熱可塑性樹脂の官能基などが接着に寄与
するためか、ゴムシートとの密着性、一体性に優れてい
る。

【００６１】さらに、本発明の製造方法によれば、単官
能性モノマーを、少なくとも有機過酸化物を含有するゴ
ムシートに塗布または混練したり、重合性組成物を、ゴ
ムシートに塗布または混練するので、複雑な工程を必要
とせず、樹脂含有シートとの密着性、一体性および耐熱
性に優れた積層体用ゴムシートを簡便かつ生産性よく製
造することができる。

【００６２】

【実施例】以下に、実施例に基づいて、本発明をより詳
細に説明する。

【００６３】実施例１樹脂含有シート 紙基材にレゾール型フェノール樹脂を含浸乾燥させ、未
硬化状態に保持した樹脂含有シートを作製した。

【００６４】未加硫ゴム組成物と未加硫ゴムシート 下記(1) 〜(9) の成分からなる未加硫ゴム組成物を調製
した。

【００６５】(1) エチレン−プロピレン系ゴム（三井石
油化学（株）製、商品名三井ＥＰＴ１０３５）１００重
量部、 (2) 補強剤としてのカーボンブラック（旭カーボン
（株）製、商品名旭３５（ＳＲＦ））１４重量部、 (3) 増量充填剤（竹原化学（株）製、商品名サンライト
７００）７０重量部、 (4) 補強剤（竹原化学（株）製、商品名ハイトロンＡ）
２０重量部、 (5) 加硫助剤（正同化学（株）製、亜鉛華１号）５重量
部、 (6) 加工助剤、分散剤としてのステアリン酸（日本油脂
（株）製）０．５重量部、 (7) 分散性硫黄（（株）ヤブ商店）０．４重量部、 (8) 有機過酸化物（日本油脂（株）製、商品名パーヘキ
サ３Ｍ−４０）７．５重量部、 (9) 加硫助剤としてのトリメチロールプロパントリメタ
クリレート（共栄社油脂化学工業（株）製、商品名ライ
トエステルＴＭＰ）２重量部上記未加硫ゴム組成物を、
厚み１．０mmに形成し、未加硫ゴムシートを作製した。

【００６６】未加硫ゴムシートに２−ヒドロキシエチル
メタクリレート（共栄社油脂化学工業（株）製、商品名
ライトエステルＨＯ）を約４５ｇ／ｍ² 塗布し、加熱ド
ラムに圧接して、加硫させ、加硫ゴムシートを得た。

【００６７】得られた加硫ゴムシートと、前記樹脂含有
シートの所定枚数を積み重ね、プレス圧８０Kg／cm² 、
温度１６０℃の条件で１時間加熱加圧し、そのままの圧
力で冷還プレスを３０分間行なうことにより、厚み２．
０mmの積層体を作製した。

【００６８】実施例２ 実施例１の２−ヒドロキシエチルメタクリレートに代え
て、ジメチルアミノエチルメタクリレート（共栄社油脂
化学工業（株）製、商品名ライトエステルＤＭ）を用い
る以外、実施例１と同様にして、加硫ゴムシート及び積
層体を得た。

【００６９】実施例３ 樹脂含有シートとして、充填剤として炭酸カルシウムを
含むポリエチレンテレフタレートシートを用い、実施例
１で用いた未加硫ゴムシートと、プレス圧２０Kg／c
m² 、温度１６５℃の条件で４５分間加熱加圧し、その
ままの圧力で冷還プレスを３０分間行なうことにより、
厚み２．０mmの積層体を作製した。

【００７０】比較例 ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを塗布することな
く、実施例１と同様にして、積層体を作製した。

【００７１】そして、各実施例及び比較例で得られた積
層体の加硫ゴムシートと樹脂含有シートとの剥離状態を
観察したところ、表に示す結果を得た。

【００７２】

【表１】 表より、単官能性モノマーを塗布することにより、樹脂
含有シートとの密着性に優れた積層体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桝田 泰弘 兵庫県尼崎市南塚口町４丁目２番37号 利 昌工業株式会社 尼崎工場内 (56)参考文献 特公 昭62−34797（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 合成樹脂を含有する樹脂含有シートと積
   層されるゴムシートであって、該ゴムシートが、重合開
   始剤と、重合性不飽和基を１個有する単官能性モノマ
   ー、又は重合性不飽和基を除く官能基を有する多官能性
   化合物とを接着可能な形態で保持することを特徴とする
   積層体用シート。
2. 【請求項２】 請求項１記載の積層体用シートと積層さ
   れる樹脂含有シートであって、該樹脂含有シートが未硬
   化状態の熱硬化性樹脂を含有することを特徴とする積層
   体用シート。
3. 【請求項３】 請求項１記載の積層体用シートと積層さ
   れる樹脂含有シートであって、該樹脂含有シートが熱可
   塑性樹脂を含有することを特徴とする積層体用シート。
4. 【請求項４】 単官能性モノマーを、少なくとも有機過
   酸化物を含有するゴムシートに塗布することを特徴とす
   る積層体用シートの製造方法。
5. 【請求項５】 単官能性モノマーと重合開始剤とを含有
   する重合性組成物を、ゴムシートに塗布することを特徴
   とする積層体用シートの製造方法。