JP3193883B2 - ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法 - Google Patents
ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法Info
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Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
るジルコニアセラミック成形体の脱脂方法に関するもの
である。
て、セラミック粉末と有機バインダーを混練した原料混
合物を射出成形法や押し出し成形法、鋳込み成形法など
を用いて成形し、得られたセラミック成形体を脱脂・焼
結する方法が一般的に行われている。
品を製造する場合には、まず、流動性を付与するパラフ
ィン等のワックス及び、保形強度を付与するエチレン樹
脂等の熱可塑性樹脂を主成分とする有機バインダーをセ
ラミック粉末に混合し、原料混合体を作製する。次に、
この原料混合体を加熱して流動性の良い状態で所定形状
の金型に圧入してセラミック成形体を作製する。さら
に、このセラミック成形体を脱脂工程で10℃/hr程
度の昇温プロファイルで加熱して、有機バインダーの有
機成分を融解または、熱分解により、除去した後に、焼
結を行なってセラミックの部品を得ることができるもの
である。
O2 (セリア)を含有するジルコニア粉末を用いる場
合、CeO2 は脱脂温度域(250℃〜400℃)で酸
化触媒作用を示し、著しい発熱を伴った熱可塑性樹脂の
燃焼を引き起こす。すなわち、図1(a)は、ワックス
とアクリル樹脂及びポリスチレンを有機バインダーとし
て用いて成形したCeO2 安定化正方晶ジルコニアセラ
ミック成形体をTG(熱重量分析)−DTA(示差熱分
析)分析した結果を示すものであり、また図1(b)は
同じ有機バインダーを用いて成形したY2 O3 安定化正
方晶ジルコニアセラミック成形体TG−DTAを分析し
た結果を示すものである。図1(b)のようにY2 O3
安定化正方晶ジルコニアセラミック成形体の場合は、熱
可塑性樹脂の分解温度領域でブロードな発熱ピークを示
すだけで、大きな減量も生じないが、CeO2 安定化正
方晶ジルコニアセラミック成形体の場合は、CeO2 の
触媒作用によって、図1(a)のようにアクリル樹脂と
ポリスチレンの燃焼温度で急激な発熱と大幅な減量がみ
られる。
を含有するジルコニアセラミック成形体を脱脂するため
に加熱する際に、CeO2 の触媒作用によって熱可塑性
樹脂が急激に燃焼されると、セラミック成形体内で気化
した燃焼ガス成分が短時間で多量に膨張し、セラミック
成形体にクラック等の欠陥を生じるおそれがある。この
傾向はセラミック成形体肉厚が大きくなるほど顕著にな
り、従って脱脂を行なうことが困難になっているそこ
で、CeO2 の触媒作用を低減してクラックが発生する
ことを防止するために、CeO2 が触媒作用する温度範
囲で昇温速度を緩やかにして脱脂を行なうことが考えら
れる。
脱脂時間が長くなり、特に厚肉のセラミック成形体や多
量の有機バインダーを含むセラミック成形体の場合に
は、脱脂時間が非常に長くなって生産性が低下するとい
う問題があった。本発明は上記の点に鑑みてなされたも
のであり、脱脂時間に長時間を要することなく、CeO
2 の酸化触媒作用を抑制して、クラック等の破損を生じ
させることなく確実に脱脂を行なうことができるジルコ
ニアセラミック成形体の脱脂方法を提供することを目的
とするものである。
セラミック成形体の脱脂方法は、CeO2を含有するジ
ルコニアセラミック粉末と有機バインダーとから成形し
たジルコニアセラミック成形体を脱脂するにあたって、
ジルコニアセラミック成形体を酸素濃度20vol%以
下の雰囲気で、CeO2が触媒作用を示す250℃〜4
00℃の範囲での昇温速度を6℃/hr以下に設定し
て、加熱して脱脂することを特徴とするものである。
ダーとして、熱可塑性を示す樹脂を用いることを特徴と
するものである。
する。CeO2 はジルコニアセラミックの安定化剤とし
て配合されるものであり、CeO2 は原料のジルコニア
セラミック粉末に8〜12モル%の量で配合するのが好
ましい。
塑性を示す樹脂からなるものであり、ワックスとしては
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
酸化ワックス、合成ワックス、カルナバルワックス、ポ
リエチレンワックス、みつろう、ステアリン酸等を挙げ
ることができる。また熱可塑性を示す樹脂としてはアク
リル樹脂、スチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(EVA)、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、
ポリアセタール樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることが
できる。
ミック粉末に有機バインダーを混合することによって原
料混合体を調製することができる。CeO2 を含有する
ジルコニアセラミック粉末に対する有機バインダーの混
合量は、有機バインダーの種類に応じて異なるが、Ce
O2 を含有するジルコニアセラミック粉末100重量部
に対して有機バインダー15〜25重量部の範囲が一般
的である。この原料混合体を射出成形等して成形するこ
とによって、ジルコニアセラミック成形体を得ることが
できる。
工程の脱脂炉で加熱して有機バインダーを除去する脱脂
を行なう。そして本発明では、この脱脂を、脱脂雰囲気
中の酸素濃度を20vol%以下に制御した状態で行な
うものである。酸素濃度が20vol%以下の雰囲気で
加熱することによって、CeO2 の酸化触媒作用を抑え
て有機バインダーの熱可塑性樹脂が急激に燃焼されるこ
とを防ぎ、ジルコニアセラミック成形体にクラックが発
生することを抑制することができるものである。脱脂雰
囲気中の酸素濃度は低い程望ましいが、5vol%程度
より酸素濃度を低くしても、著しい効果の向上はみられ
ないので、実用上は酸素濃度5vol%を下限にするの
が好ましい。
ては、脱脂工程の脱脂炉に流入する空気に不活性ガスを
混合する方法が挙げられる。この場合の不活性ガスとし
ては、窒素やアルゴンなど、脱脂温度域でジルコニアセ
ラミック成形体、有機バインダー、分解ガスなどと反応
を起こさないものを用いるのが好ましい。また、脱脂の
ための加熱を行なうにあたって、CeO2 が触媒作用を
示す温度範囲での昇温速度が6℃/hr以下になるよう
に、加熱条件を設定するのが好ましい。昇温速度を6℃
/hr以下に設定することによって、CeO2 の触媒作
用を一層有効に抑えることができ、有機バインダーの熱
可塑性樹脂の急激な燃焼でジルコニアセラミック成形体
にクラックが発生することを一層確実に抑制することが
できるものである。CeO2 が触媒作用を示す温度範囲
は、250℃〜400℃である。CeO2 が触媒作用を
示す温度範囲での昇温速度を小さくする程、クラックの
低減の効果を高く得ることができるが、昇温速度を小さ
くするとこれに反比例して脱脂時間が長くなるので、昇
温速度の下限は2℃/hr程度に設定するのが好まし
い。
てジルコニアセラミック成形体を加熱することによっ
て、脱脂工程を完了することができるものであり、後
は、この脱脂を行なったジルコニアセラミック成形体を
常法に従って焼成することによって、ジルコニアセラミ
ック製品を製造することができるものである。
する。 (実施例1〜4)ジルコニア粒子相全量に対してCeO
2 を12モル%含有する比表面積15m 2 /gのジルコ
ニア粉末を調製した。一方、ポリエチレン樹脂とアクリ
ル樹脂を1:1の重量比率で混合した熱可塑性樹脂に対
して、ステアリン酸を1:1の重量比率で混合すること
によってバインダー樹脂を調製した。そしてCeO2 を
含有するジルコニアセラミック粉末にバインダー樹脂を
18重量%の割合で配合して混合することによって、原
料混合体を調製し、この原料混合体を射出成形して、2
mm×40mm×20mmのジルコニアセラミック成形
体を得た。次にこのジルコニアセラミック成形体を、表
2に示す酸素濃度の雰囲気の脱脂炉で、表1に示す昇温
速度で600℃まで昇温させて加熱し、脱脂を行なっ
た。
の脱脂を大気の酸素濃度雰囲気中で加熱して行なうよう
にした他は、上記(実施例1〜4)と同様にした。 (比較例2)CeO2 を含有するジルコニアセラミック
粉末の代わりに、Y2 O3 を3モル%含有する正方晶ジ
ルコニアセラミック粉末を用い、上記(実施例1〜4)
と同様にしてジルコニアセラミック成形体を得た。そし
てこれを比較例1と同様にして加熱して脱脂した。
1,2で得られた脱脂済みのジルコニアセラミック成形
体について、外観検査を行なってクラック不良率を算出
した。結果を表2に示す。
気の酸素濃度を大気濃度にしたものであり、脱脂炉内の
測温チャートをみると、320℃付近に急激な発熱ピー
クが観察された。従って、各実施例や各比較例において
用いた樹脂バインダーの分解燃焼温度は320℃付近で
あり、CeO2 の触媒作用が働いていることがわかる。
そして比較例1の脱脂済のジルコニアセラミック成形体
には表2にみられるように20%以上のものにクラック
が発生している。一方、比較例2はCeO2 が含まれて
いないために、触媒作用が働かず、クラック不良の発生
率は低い。そして実施例1〜4のものは、CeO2 が含
有されているにもかかわらず、クラック不良の発生率は
低く、脱脂の雰囲気の酸素濃度を20vol%以下に設
定することによって、CeO2 の触媒作用を抑制できる
ことが確認される。
素濃度18vol%の雰囲気の脱脂炉で、表3に示す昇
温速度プロファイルで昇温させて加熱し、脱脂を行なっ
た。 (比較例3) 実施例1と同じジルコニアセラミック成形体を用い、酸
素濃度18vol%の雰囲気の脱脂炉で、表3に示す昇
温速度プロファイルで昇温させて加熱し、脱脂を行なっ
た。 (比較例4) 比較例2と同じジルコニアセラミック成形体を用い、酸
素濃度18vol%の雰囲気の脱脂炉で、表3に示す昇
温速度プロファイルで昇温させて加熱し、脱脂を行なっ
た。
〜4で得た脱脂済みのジルコニアセラミック成形体につ
いて、外観検査を行なってクラック不良率を算出した。
結果を表4に示す。
を行なうとクラック不良が増加することが確認される。
するジルコニアセラミック粉末と有機バインダーとから
成形したジルコニアセラミック成形体を脱脂するにあた
って、ジルコニアセラミック成形体を酸素濃度20vo
l%以下の雰囲気で加熱して脱脂を行なうようにしたの
で、CeO2 の触媒作用を抑えて有機バインダーの熱可
塑性樹脂が急激に燃焼されることを防ぐことができるも
のであり、昇温速度を低く設定する必要なく、ジルコニ
アセラミック成形体にクラックが発生することを抑制し
た脱脂を行なうことができるものである。
〜400℃の範囲での昇温速度を6℃/hr以下に設定
して上記の加熱を行なうようにしたので、CeO2の触
媒作用を一層有効に抑えることができるものである。
ック成形体のTG−DTA分析の測定チャート、(b)
はY2 O3 を含有するジルコニアセラミック成形体のT
G−DTA分析の測定チャートである。
Claims (2)
- 【請求項1】 CeO2を含有するジルコニアセラミッ
ク粉末と有機バインダーとから成形したジルコニアセラ
ミック成形体を脱脂するにあたって、ジルコニアセラミ
ック成形体を酸素濃度20vol%以下の雰囲気で、C
eO2が触媒作用を示す250℃〜400℃の範囲での
昇温速度を6℃/hr以下に設定して、加熱して脱脂す
ることを特徴とするジルコニアセラミック成形体の脱脂
方法。 - 【請求項2】 上記の有機バインダーとして、熱可塑性
を示す樹脂を用いることを特徴とする請求項1に記載の
ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP06142297A JP3193883B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP06142297A JP3193883B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH10251058A JPH10251058A (ja) | 1998-09-22 |
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| JP06142297A Expired - Lifetime JP3193883B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | ジルコニアセラミック成形体の脱脂方法 |
Country Status (1)
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Families Citing this family (2)
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| CN117362029B (zh) * | 2023-10-16 | 2025-10-31 | 浙江工业大学 | 一种氧化锆陶瓷注射成型坯体全热脱脂方法 |
-
1997
- 1997-03-14 JP JP06142297A patent/JP3193883B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| C.Sunil Kumar,et al「Processing and Densification of Ceria−Zirconia Ceramic through Extrusion of Ceramic−Polymer Mixture」,CERAMICS INTERNATIONAL,(1994),第20巻,第3号,第183−187頁 |
Also Published As
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| JPH10251058A (ja) | 1998-09-22 |
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