JP3453091B2

JP3453091B2 - 塗料組成物

Info

Publication number: JP3453091B2
Application number: JP30331199A
Authority: JP
Inventors: 正博村田; 忠史西本
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1999-08-25
Filing date: 1999-10-26
Publication date: 2003-10-06
Anticipated expiration: 2019-10-26
Also published as: JP2001131470A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性と硬度との
バランスに優れ、密着性、硬化性、衛生性及び耐沸騰水
性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物、特に缶被覆用
に適した塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
加工性を必要とする缶内外面、蓋内外面、キャップ内外
面用塗料としては、アミノ−アルキド樹脂、アミノ−ポ
リエステル樹脂、ビニル−アミノ樹脂、ビニルオルガノ
ゾル等の樹脂系の塗料が使用されている。

【０００３】これらの塗料から得られる塗膜は、加工性
と硬度とのバランスに優れ、密着性も良好であるが、缶
内面に使用するには、フレーバー性（内容物の風味保持
性）、衛生性、耐沸騰水性などが不十分であるという問
題を有している。

【０００４】そこで本発明者らは、加工性と硬度とのバ
ランスに優れ、かつ密着性、硬化性、フレーバー性、衛
生性及び耐沸騰水性に優れた塗膜を形成でき、缶内面に
も使用できる塗料組成物を得るべく鋭意研究の結果、水
酸基含有ポリエステル樹脂と特定のフェノール樹脂架橋
剤と酸触媒とを所定量配合してなる塗料によって上記目
的を達成できることを見出し本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）数平均分子量１，０００〜１００，０００、水酸
基価０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇで、酸価が２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下である水酸基含有ポリエステル樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂架橋剤１〜４０重量部
及び（Ｃ）酸触媒０．１〜５重量部（酸量として）を含有
し、かつエポキシ樹脂を含有しない組成物であって、該
ポリエステル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び酸触媒
（Ｃ）が溶剤中に溶解ないし分散されてなることを特徴
とする塗料組成物を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塗料組成物につい
て、さらに詳細に説明する。

【０００７】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）本発明組成物において、（Ａ）成分である水酸基含有ポ
リエステル樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂
であり、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキ
ド樹脂、また、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン
変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂など
のいずれであってもよい。なかでもオイルフリーポリエ
ステル樹脂であることが好適である。

【０００８】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、主
に多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物である。
多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、コ
ハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸などから選ばれる１種以上の二塩基酸
が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリ
メリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無
水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併用
される。これらの多塩基酸成分は単独で、あるいは２種
以上を混合して使用することができる。多価アルコール
成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４
−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−
エチル２−ブチルプロピレングリコール、１，４−ジメ
チロ−ルシクロヘキサンなどの二価アルコールが主に用
いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの３価以上の多価アルコールを併用することが
できる。これらの多価アルコールは単独で、あるいは２
種以上を混合して使用することができる。両成分のエス
テル化反応は、公知の方法によって行うことができる。

【０００９】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、上
記エステル化反応において、多塩基酸のかわりに多塩基
酸の低級アルキルエステル（例えばメチルエステル、エ
チルエステルなど）を用い、エステル交換反応を行うこ
とによっても得ることができる。両成分のエステル交換
反応は、公知の方法によって行うことができる。

【００１０】上記オイルフリーポリエステル樹脂におい
て、二塩基酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸の占める
割合が８０〜１００モル％、且つそのうち、テレフタル
酸の占める割合が４０〜１００モル％であることが好ま
しい。

【００１１】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸を公知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪
酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマ
ニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げることがで
きる。

【００１２】ウレタン変性ポリエステル樹脂は、上記オ
イルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフリーポ
リエステル樹脂の製造の際の、酸成分及びアルコール成
分を反応させて得られる低分子量のオイルフリーポリエ
ステル樹脂を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法
で反応せしめたものである。ウレタン変性アルキド樹脂
は、上記アルキド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際
の各成分を反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂
を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法で反応せし
めたものである。ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレ
タン変性アルキド樹脂を製造する際に使用するポリイソ
シアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，４，６
−トリイソシアナトトルエンなどが挙げられる。

【００１３】本発明において、水酸基含有ポリエステル
樹脂（Ａ）は、数平均分子量が１，０００〜１００，０
００、好ましくは２，０００〜３５，０００であり、水
酸基価が０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらには３〜２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ点」
と略称することがある）が１０〜１２０℃、さらには４
０〜８０℃、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましく
は０．１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、ポリエス
テル樹脂の取扱い易さ、得られる塗膜の加工性、硬度、
耐水性、耐沸騰水性などの点から好適である。

【００１４】本発明において、Ｔｇ点の測定は、示差走
査熱量計を用いた示差熱分析（ＤＳＣ）によるものであ
り、また数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測
定したものである。

【００１５】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）本発明組成物における（Ｂ）成分であるフェノール樹脂
架橋剤は、上記水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）と架
橋反応して硬化させるために配合されるものである。

【００１６】本発明におけるフェノール樹脂架橋剤
（Ｂ）は、フェノール成分とホルムアルデヒド類とを反
応触媒の存在下で加熱して縮合反応させてメチロール基
を導入して得られるメチロール化フェノール樹脂のメチ
ロール基の一部をアルコールでアルキルエーテル化して
なるレゾール型フェノール樹脂である。

【００１７】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）の製造におい
ては、出発原料である上記フェノール成分として、２官
能性フェノール化合物、３官能性フェノール化合物、４
官能性以上のフェノール化合物などを使用することがで
きる。

【００１８】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）の製造に用い
られる２官能性フェノール化合物としては、ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノール、
ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５
−キシレノールなどの２官能性フェノールなどを挙げる
ことができ、３官能性フェノール化合物としては、フェ
ノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，
５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノールなどが挙げ
られ、４官能性フェノール化合物としては、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦなどを挙げることができる。
これらのフェノール化合物は１種で、又は２種以上混合
して使用することができる。

【００１９】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）の製造に用い
られるホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド又はトリオキサンなどが挙げ
られ、１種で、又は２種以上混合して使用することがで
きる。

【００２０】メチロール化フェノール樹脂のメチロール
基の一部をアルキルエーテル化するのに用いられるアル
コールとしては、炭素原子数１〜８個、好ましくは１〜
４個の１価アルコールを好適に使用することができる。
好適な１価アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルなどを挙げることができる。

【００２１】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）は、水酸基含
有ポリエステル樹脂（Ａ）との反応性などの点からベン
ゼン核１核当りアルコキシメチル基を平均して０．５個
以上、好ましくは０．６〜３．０個有する。

【００２２】本発明組成物におけるフェノール樹脂架橋
剤（Ｂ）の配合量は、得られる塗膜の硬化性、耐水性、
塗膜硬度、可撓性などの点から、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜４０重量部、
好ましくは２〜２０重量部の範囲内であることが適して
いる。

【００２３】酸触媒（Ｃ）酸触媒（Ｃ）は、本発明組成物の硬化反応を促進するも
のであり、例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、
ジノニルナフタレンジスルホン酸、燐酸などの酸触媒又
はこれらの酸のアミン中和物などを具体例として挙げる
ことができる。なかでも上記スルホン酸化合物又はスル
ホン酸化合物のアミン中和物が好適である。

【００２４】従来、フェノール樹脂がエポキシ樹脂と反
応して硬化塗膜を形成できることは公知であるが、フェ
ノール樹脂とエポキシ基を含有しないポリエステル樹脂
との硬化反応を利用した実用性のある硬化塗膜の形成は
知られていなかった。しかしながら、本発明において
は、水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）を特定のレゾー
ル型フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）と組合わせ、さらに酸
触媒（Ｃ）を添加した系とすることにより水酸基含有ポ
リエステル樹脂（Ａ）とレゾール型フェノール樹脂架橋
剤（Ｂ）が反応して実用性のある硬化塗膜を形成でき
る。

【００２５】酸触媒（Ｃ）を配合することによって本発
明組成物から得られる塗膜の硬化性の向上に加えて鮮映
性を向上させることもできる。酸触媒の配合量は、得ら
れる塗膜の物性などの点から、酸量（例えば、スルホン
酸化合物のアミン中和物の場合は、この中和物からアミ
ンを除去した残りのスルホン酸化合物量）として水酸基
含有ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２重量部の範囲
内であることが好適である。

【００２６】本発明組成物は、水酸基含有ポリエステル
樹脂（Ａ）、フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）及び酸触媒
（Ｃ）を必須成分とするものであって、塗装性の観点な
どから、通常、溶剤が配合される。本発明組成物は、さ
らに必要に応じて、塗膜の改質を目的に、その他の樹脂
を配合することができ、また、さらに着色顔料、体質顔
料；凝集防止剤、レベリング剤、消泡剤などの塗料用添
加剤、少量のメラミン樹脂硬化剤を配合することもでき
る。

【００２７】上記溶剤としては、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて使用される、その他の
樹脂などの各成分を溶解ないし分散できるものが使用で
き、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、高沸点
石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
トなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなど
のエーテルアルコール系溶剤などを挙げることができ、
これらは単独で、あるいは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【００２８】前記その他の樹脂は、塗膜の可撓性改良、
密着性向上などの塗膜の改質の目的で配合される。その
他の樹脂としては、例えば、エチレン−重合性不飽和カ
ルボン酸共重合体、エチレン−重合性カルボン不飽和酸
共重合体アイオノマーなどを挙げることができ、これら
の樹脂を配合することによって効果的に塗膜の可撓性を
改良することができる。

【００２９】上記その他の樹脂の配合量は、水酸基含有
ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、３０重
量部以下の量であり、特に塗膜の可撓性改良及び耐沸騰
水性の観点から５〜２０重量部の範囲であることが好適
である。

【００３０】本発明組成物は、例えば、金属板、プラス
チックス、ガラス板などの種々の被塗物に塗装すること
ができる。本発明組成物は、金属板上又は金属板を加工
した缶の外面及び／又は内面に塗装し、焼き付けること
によって缶被覆用として適した塗膜を形成することがで
きる。

【００３１】上記缶に用いる金属板としては、飲料缶、
缶詰用缶、蓋、キャップに用いることができる金属板で
あればいずれも使用することができ、例えばアルミニウ
ム板、ティンフリースチール板、ブリキ板等を挙げるこ
とができる。

【００３２】本発明組成物は、ロールコータ塗装、スプ
レー塗装等の公知の塗装方法によって塗装することがで
き、塗装膜厚は特に限定されるものではないが、乾燥膜
厚で３〜１８μｍの範囲であることが好ましい。塗膜の
焼付け条件は、通常、金属板の最高到達温度が、約９０
〜３００℃の温度となる条件で約５秒〜約３０分間程度
である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００３４】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）の製造製造例１テレフタル酸４９．８部、イソフタル酸４９．８部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
３部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌して生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２４，０００、水酸基価１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点６０℃の樹
脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シクロ
ヘキサノン＝５０／５０（重量比）の混合溶剤にて希釈
して固形分３０％のポリエステル樹脂（Ａ−１）溶液を
得た。

【００３５】製造例２東洋紡績（株）製のポリエステル樹脂「バイロン１０
３」（数平均分子量２２，０００、水酸基価５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、Ｔｇ点４５℃）を
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０
（重量比）の混合溶剤にて希釈して固形分３０％のポリ
エステル樹脂（Ａ−２）溶液を得た。

【００３６】製造例３ユニチカ（株）製のポリエステル樹脂「ユニチカエリ
エーテルＵＥ−３２３０」（数平均分子量２０，００
０、水酸基価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下、Ｔｇ点３℃）をメチルエチルケトン／シクロヘキ
サノン＝５０／５０（重量比）の混合溶剤にて希釈して
固形分３０％のポリエステル樹脂（Ａ−３）溶液を得
た。

【００３７】製造例４テレフタル酸５５．６部、イソフタル酸８０．５部、ア
ジピン酸２１．９部、エチレングリコール５２．１部、
１，３−ブチレングリコール１３．５部、トリメチロー
ルプロパン１．３部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、撹
拌して、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量３，７００、水酸基価２７ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点２２℃の樹脂
を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シクロヘ
キサノン＝５０／５０（重量比）の混合溶剤にて希釈し
て固形分３０％のポリエステル樹脂（Ａ−４）溶液を得
た。

【００３８】レゾール型フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）の
製造製造例５ビスフェノールＡ１００部、３７％ホルムアルデヒド水
溶液１７８部及び苛性ソーダ１部を加え、６０℃で３時
間反応させた後、減圧下、５０℃で１時間脱水した。つ
いでｎ−ブタノール１００部とリン酸３部を加え、１１
０〜１２０℃で２時間反応を行った。反応終了後、得ら
れた溶液を濾過して生成したリン酸ナトリウムを濾別
し、固形分約５０％のレゾール型フェノール樹脂架橋剤
（Ｂ−１）溶液を得た。得られた樹脂は、数平均分子量
８８０で、ベンゼン核１核当り、平均メチロール基数が
０．４個で平均ブトキシメチル基数が１．０個であっ
た。

【００３９】製造例６〜８製造例５において、ビスフェノールＡ１００部のかわり
に後記表１に示すフェノール成分を１００部使用する以
外は製造例５と同様に行い、固形分約５０％の各レゾー
ル型フェノール樹脂架橋剤溶液を得た。

【００４０】製造例９フェノール１８８部及び３７％ホルムアルデヒド水溶液
３２４部をフラスコに仕込み、５０℃に加熱し内容物を
均一に溶解した。次に、酢酸亜鉛を添加、混合して系内
のｐＨを５．０に調整した後、９０℃に加熱し５時間反
応を行った。ついで５０℃に冷却し、３２％水酸化カル
シウム水分散液をゆっくり添加しｐＨを８．５に調整し
た後、５０℃で４時間反応を行った。反応終了後、２０
％塩酸水溶液でｐＨを４．５に調整した後、キシレン／
ｎ−ブタノール／シクロヘキサン＝１／２／１（重量
比）の混合溶剤で樹脂分の抽出を行い、触媒、中和塩を
除去し、ついで減圧下で共沸、脱水し、不揮発分５０％
の淡黄色で透明なフェノール樹脂溶液（Ｂ−５）を得
た。得られた樹脂（固形分）は、数平均分子量約３２０
で、ベンゼン核１核当り、平均メチロール基数１．３
個、平均アルコキシメチル基数０．２個を有していた。

【００４１】下記表１に製造例５〜９で得られた各フェ
ノール樹脂の数平均分子量、ベンゼン核１核当りの平均
メチロール基数及び平均アルコキシメチル基数を示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１におけるフェノール成分（出発原料）
における、ＢＰＡ、ＢＰＦ、ｍ−ＣＳ、ｐ−ＣＳの表示
は、それぞれ下記のフェノール化合物を意味する。ＢＰＡ：ビスフェノールＡＢＰＦ：ビスフェノールＦｍ−ＣＳ：メタクレゾールｐ−ＣＳ：パラクレゾールｐｈ：フェノール（石炭酸）。

【００４４】実施例１製造例１で得たポリエステル樹脂（Ａ−１）溶液３００
部（固形分量で９０部）に、製造例５で得たフェノール
樹脂（Ｂ−１）溶液２０部（固形分量で１０部）及びカ
ルナウバワックス１．０部及び「ネイキュア５２２５」
（＊１）４．０部（ドデシルベンゼンスルホン酸量とし
て１．０重量部）を混合、溶解させ、ついでメチルエチ
ルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０（重量比）の
混合溶剤を加えて固形分３０％の塗料を得た。

【００４５】（＊１）ネイキュア５２２５：米国、キン
グインダストリイズ社製、商品名、ドデシルベンゼン
スルホン酸のアミン中和溶液、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸含有量は２５％。

【００４６】実施例２〜１２及び比較例１〜４後記表２に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
い、固形分３０％の各塗料を得た。表２における各成分
の配合量は、固形分表示によるものとする。但し、ネイ
キュア５２２５の配合量はドデシルベンゼンスルホン酸
の量にて表示する。

【００４７】表２における（註）は、下記のとおりの意
味を有する。（＊２）サイメル３０３：三井サイテック（株）製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂液。

【００４８】試験塗板の作成上記実施例及び比較例で得た塗料組成物を、厚さ０．２
７ｍｍの＃５１８２アルミニウム板に乾燥塗膜重量が８
０〜９０ｍｇ／１００ｃｍ^２となるようにロールコート
塗装し、コンベア搬送式の熱風乾燥炉内を通過させて焼
付け、試験塗板を得た。焼付け条件は、素材到達最高温
度（ＰＭＴ）が２５５℃、乾燥炉内通過時間が２０秒間
の条件とした。得られた試験塗板について下記の試験方
法に基いて各種試験を行った。試験結果を後記表２に示
す。

【００４９】試験方法塗膜外観：試験塗板の塗膜外観を肉眼で観察した。塗面
にハジキ、凹み、曇り、濁りなどの塗面異常の認められ
ないものを良好（○）とした。

【００５０】加工性：特殊ハゼ折り型デュポン衝撃試験
器を用い、塗膜面が外側になるように下部を２つ折りに
した試験塗板の折り曲げ部の間に厚さ０．３ｍｍのアル
ミニウム板を１枚挟んで試験器に設置し、接触面が平ら
な厚さ１ｋｇの鉄の錘を高さ５０ｃｍから落下させて折
り曲げ部に衝撃を与えた後、折り曲げ先端部に６．５Ｖ
の電圧を６秒間通過させた際の、折り曲げ先端部２ｍｍ
幅の電流値（ｍＡ）を測定し、下記基準にて評価した。 ◎：電流値が２．０ｍＡ未満、 ○：電流値が２．０ｍＡ以上で８．０ｍＡ未満、 △：電流値が８．０ｍＡ以上で２０．０ｍＡ未満、 ×：電流値が２０．０ｍＡ以上。

【００５１】硬化性：塗装面積１００ｃｍ²の試験塗板
を１００ｃｃのメチルエチルケトン中にて６０分間還流
下で抽出処理を行い、抽出されなかった塗膜残分から下
記基準にて評価した。 ◎：塗膜残分が９０％以上 ○：塗膜残分が７５％以上で９０％未満 △：塗膜残分が４０％以上で７５％未満 ×：塗膜残分が４０％未満耐レトルト付着性：試験塗板を水に浸漬し、オートクレ
ーブ中にて１２５℃で３０分間処理した後、ＪＩＳＫ
−５４００８．５．２（１９９０）碁盤目−テ−プ法
に準じて、試験板の塗膜表面にカッターナイフで素地に
到達するように、直交する縦横１１本ずつの平行な直線
を１ｍｍ間隔で引いて、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１０
０個作成した。その表面にセロハン粘着テ−プを密着さ
せ、テ−プを急激に剥離した際のマス目の剥れ程度を観
察し下記基準で評価した。 ◎：塗膜の剥離が全く認められない ○：塗膜がわずかに剥離したが、マス目は９５個以上残
存 △：剥離せず残存したマス目が７０個以上で９５個未満 ×：剥離せず残存したマス目が７０個未満。

【００５２】耐レトルト白化性：試験塗板を水に浸漬
し、オートクレーブ中で１２５℃で３０分間処理した塗
膜の白化状態を下記基準により評価した。 ◎：全く白化が認められない、 ○：ごくわずかに白化が認められる、 △：少し白化が認められる、 ×：著しく白化が認められる。

【００５３】衛生性：試験塗板と活性炭処理した水道水
とを、試験塗板の塗装面積１ｃｍ²に対して活性炭処理
した水道水の量が１ｃｃとなる割合で、耐熱ガラス製ボ
トルに入れ、蓋をしてオートクレーブ中にて１２５℃で
３０分間処理を行い、処理後の内容液について食品衛生
法記載の試験法に準じて、過マンガン酸カリウムの消費
量（ｐｐｍ）に基づき、衛生性を評価した。 ◎：消費量が２ｐｐｍ未満、 ○：消費量が２ｐｐｍ以上５ｐｐｍ未満、 △：消費量が５ｐｐｍ以上１０ｐｐｍ未満、 ×：消費量が１０ｐｐｍ以上。

【００５４】フレーバー性：試験塗板を、塗布面積：活
性炭で処理した水道水が１ｃｍ²：１ｃｃとなるように
耐熱ガラス製ボトルに入れ、蓋をし、１２５℃で３０分
間の殺菌処理後、内容液の風味試験を行ない、下記基準
にて評価した。

【００５５】 ◎：風味に変化が認められない ○：僅かに変化が認められる △：かなり変化が認められる ×：著しく変化が認められる。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明塗料組成物によって、加工性と硬
度とのバランスに優れ、密着性、硬化性、衛生性、フレ
ーバー性及び耐沸騰水性に優れた塗膜を形成できる。し
たがって本発明塗料組成物は、缶内外面、蓋内外面、キ
ャップ内外面などの缶被覆用塗料として適したものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 167/00 C09D 161/00 B05D 7/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）数平均分子量１，０００〜１０
０，０００、水酸基価０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇで、
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である水酸基含有ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）レゾール型フェノール樹脂架橋剤１〜４０重量部
及び（Ｃ）酸触媒０．１〜５重量部（酸量として）を含有
し、かつエポキシ樹脂を含有しない組成物であって、該ポリエステル樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び酸触媒
（Ｃ）が溶剤中に溶解ないし分散されてなることを特徴
とする塗料組成物。
【請求項２】請求項１記載の缶被覆用塗料組成物。