JP3477787B2 - ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶性に優れたポリア
ミド系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド系樹脂は、耐熱性、機械特
性、耐薬品性、耐摩耗性等が優れているため、自動車部
品、電子・電気機器部品及び各種工業用品等の素材とし
て汎用されている。

【０００３】しかし、当核樹脂は優れた物性を有してい
るものの、成形性（特に成形サイクル）が悪く、近年、
生産性及び経済性の観点から、基本的な物性を損なわず
に成形性を改良する試みが行われてきた。

【０００４】その一つとして核剤の添加により、結晶化
温度及び結晶化速度を改良する方法がある。かかる核剤
としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、カオリン
等の無機物、フェニルホスフォン酸ナトリウム、酢酸マ
グネシウム、ジアリール燐酸金属塩等の有機金属塩、ポ
リエチレングリコール誘導体等の有機物等が挙げること
ができる。

【０００５】しかし、これらの化合物は、改良効果が不
十分であったり、樹脂本来の物性の低下を引き起こす等
の問題があった。特に、無機系、金属塩系の核剤では当
該無機物や金属塩が成形品中に残存し、ひび割れを生じ
易いという欠点がある。又、有機物系の核剤では十分な
核剤効果が得られず、尚、改良の余地が認められる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の核剤
の問題点を解消し、結晶性の向上した新規有用なポリア
ミド系樹脂組成物を提案することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結
果、ポリアミド系樹脂に対し、特定の構造を有するアミ
ド化合物を配合することにより所期の効果が得られるこ
とを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

【０００８】 即ち、本発明に係るポリアミド系樹脂組
成物は、ポリアミド系樹脂、並びに一般式（１）で表さ
れるポリカルボン酸系アミド化合物、一般式（２）で表
されるポリアミン系アミド化合物及び一般式（３）で示
されるポリアミノ酸系アミド化合物よりなる群から選ば
れる１種若しくは２種以上のアミド系化合物［但し、下
記の（Ａ）〜（Ｅ）のものを除く。（Ａ）一般式（１）においてａ＝２であり、且つ、Ｒ１
が飽和或いは不飽和の脂肪族ポリ カルボン酸の残基又は
芳香族ポリカルボン酸の残基であるもの。（Ｂ）一般式（１）においてａ＝２であり、Ｒ１が飽和
若しくは不飽和の脂環族ポリカル ボン酸の残基であり、
且つ、Ｒ２がアルキル基若しくはアルケニル基であるも
の。 （Ｃ）一般式（２）においてｆ＝２であり、且つ、Ｒ９
が飽和若しくは不飽和の脂肪族ポ リアミンの残基又は芳
香族ポリアミンの残基であるもの。（Ｄ）一般式（２）においてｆ＝２であり、Ｒ９が飽和
若しくは不飽和のの脂環族ポリア ミンの残基であり、且
つ、Ｒ１０がアルキル基若しくはアルケニル基であるも
の。 （Ｅ）一般式（３）においてｇ＋ｈ＝２であり、Ｒ１１
が飽和或いは不飽和の脂肪族アミ ノ酸の残基又は芳香族
アミノ酸の残基であり、且つ、Ｒ１２、Ｒ１３が同一又
は異なって、アルキル基、アルケニル基、フェニル基又
は で表される基であるもの。］を含有することを特徴とす
る。

【０００９】

【化８】 ［式中、Ｒ¹は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
肪族ポリカルボン酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環
族ポリカルボン酸の残基又は芳香族ポリカルボン酸の残
基を表す。Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基若しくは
アルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若し
くはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基、

【化９】 、

【化１０】 、

【化１１】 又は

【化１２】 で表される基を表す。Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸は同一又は異
なって、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル基又はハロ
ゲン原子を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁷は同一又は異なって、炭素数
１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を表す。
ａは２〜６の整数を示す。ｂ、ｄは夫々１〜５の整数を
示す。ｃ、ｅは夫々０〜５の整数を示す。］

【００１０】

【化１３】 ［式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の脂
肪族ポリアミンの残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ポ
リアミンの残基又は芳香族ポリアミンの残基（但し、炭
素数１〜６の直鎖状ジアミン残基及びキシリレンジアミ
ン残基を除く。）を表す。Ｒ¹⁰は前記のＲ²と同義であ
る。ｆは２〜６の整数を示す。］

【００１１】

【化１４】 ［式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の脂
肪族アミノ酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環族アミ
ノ酸の残基又は芳香族アミノ酸の残基を表す。Ｒ¹²、Ｒ
¹³は夫々前記のＲ²と同義であって、同一又は異なって
いてもよい。ｇ、ｈは夫々１〜５の整数を示す。但し、
６≧ｇ＋ｈ≧２である。］

【００１２】一般式（１）で示されるポリカルボン酸系
アミド化合物は、一般式（１ａ）で表される脂肪族、脂
環族若しくは芳香族のポリカルボン酸又はそれらの無水
物と一般式（１ｂ）で表される１種若しくは２種以上の
脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミンとを従来公知の
方法に従ってアミド化することにより容易に調製するこ
とができる。

【００１３】

【化１５】 ［式中、Ｒ¹⁴は前記のＲ¹と、ｉは前記のａと夫々同義
である。］

【００１４】

【化１６】 ［式中、Ｒ¹⁵は前記のＲ²と同義である。］

【００１５】 脂肪族ポリカルボン酸としては、クエン
酸、メタントリカルボン酸、トリカルバリル酸、プロペ
ントリカルボン酸、ペンタントリカルボン酸、エタンテ
トラカルボン酸、プロパンテトラカルボン酸、ペンタン
テトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（特に１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、以下「ＢＴＣ」
と略記する。）、ドデカンテトラカルボン酸、ペンタン
ペンタカルボン酸、テトラデカンヘキサカルボン酸、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレングリ
コールビス（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−三酢酸、１，３−ジアミノプロパン−２−オール−
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，２−ジアミノプロパ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、トリエチレンテトラ
ミン六酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１，６−ヘキサ
ンジアミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）イミ
ノ二酢酸等が例示される。

【００１６】脂環族ポリカルボン酸としては、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ酢酸、シクロ
ヘキサントリカルボン酸、シクロブタンテトラカルボン
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサン
テトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン
酸、５−（コハク酸）−３−メチル−３−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オ
クタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、
シクロヘキサンヘキサカルボン酸、５，６，９，１０
−テトラカルボキシトリシクロ［６．２．２．０^2,7］
ドデカ−２，１１−ジエン及びその低級アルキル置換体
（例えば３位、８位、１１位又は１２位のメチル置換
体）、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、２，
３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸、６−メチ
ル−４−シクロヘキセン−１，２，３−トリカルボン
酸、３，５，６−トリカルボキシノルボネン−２−酢
酸、チオビス（ノルボネン−２，３−ジカルボン酸）、
ビシクロ［４．２．０］オクタン−３，４，７，８−テ
トラカルボン酸、１，１’−ビシクロプロパン−２，
２’，３，３’−テトラカルボン酸、１，２−ビス
（２，３−ジメチル−２，３−ジカルボキシシクロブチ
ル）エタン、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボ
ン酸、トリシクロ［４．２．２．０^{2, 5}］デカン−９−
エン−３，４，７，８−テトラカルボン酸、３，４−ジ
カルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフ
タレンコハク酸（以下「ＴＤＡ」と略記する。）及びそ
の低級アルキル置換体（例えば、１位、５位、６位又は
７位のメチル置換体）、２，３，４，５，６，７，１
２，１３−オクタヒドロフェナントレン−３，４，５，
６−テトラカルボン酸等が例示される。

【００１７】 芳香族ポリカルボン酸としては、ベンゼ
ントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン
酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニル
スルフォンテトラカルボン酸（以下「ＤＳＤＡ」と略記
する。）、フェニルメタンテトラカルボン酸、ペリレン
テトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、４，
４’−ジナフタル酸、ベンジジン−３，３’−ジカルボ
キシル−Ｎ，Ｎ’−四酢酸、ジフェニルプロパンテトラ
カルボン酸、アントラセンテトラカルボン酸、フタロシ
アニンテトラカルボン酸、エチレングリコール−トリメ
リット酸ジエステル、ベンゼンヘキサカルボン酸、グリ
セリン−トリメリット酸トリエステル等が例示される。

【００１８】脂肪族モノアミンとしては、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、第２ブチル
アミン、第３ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、第３ア
ミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ｎ−オ
クチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、第３オクチ
ルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルア
ミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシ
ルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
ペンタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセ
ニルアミン、アリルアミン等が例示される。

【００１９】脂環族モノアミンとしては、シクロプロピ
ルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シク
ロオクチルアミン、シクロドデシルアミン等の他、一般
式（４）又は一般式（５）で表される化合物が挙げられ
る。

【００２０】

【化１７】 ［式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜１８のアルキル基若しくはア
ルケニル基若しくはアルコキシル基、炭素数３〜１２の
シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を表
す。ｊは１〜５の整数を示す。］

【００２１】

【化１８】 ［式中、Ｒ¹⁷は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のア
ルキレン基を表す。Ｒ¹⁸は前記のＲ¹⁶と同義である。ｋ
は０〜５の整数を示す。］

【００２２】一般式（４）で表される脂環族モノアミン
としては、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロ
ヘキシルアミン、プロピルシクロヘキシルアミン、イソ
プロピルシクロヘキシルアミン、tert−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、イソ
ブチルシクロヘキシルアミン、sec−ブチルシクロヘキ
シルアミン、ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、イソア
ミルシクロヘキシルアミン、sec−アミルシクロヘキシ
ルアミン、tert−アミルシクロヘキシルアミン、ヘキシ
ルシクロヘキシルアミン、ヘプチルシクロヘキシルアミ
ン、オクチルシクロヘキシルアミン、ノニルシクロヘキ
シルアミン、デシルシクロヘキシルアミン、ウンデシル
シクロヘキシルアミン、ドデシルシクロヘキシルアミ
ン、シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、フェニルシ
クロヘキシルアミン、

【００２３】ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチル
シクロヘキシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミ
ン、ジイソプロピルシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブチルシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−アミルシクロヘキシルアミン、ジ−tert−
アミルシクロヘキシルアミン、ジヘキシルシクロヘキシ
ルアミン、

【００２４】トリメチルシクロヘキシルアミン、トリエ
チルシクロヘキシルアミン、トリプロピルシクロヘキシ
ルアミン、トリイソプロピルシクロヘキシルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、トリ−sec−ブ
チルシクロヘキシルアミン、トリ−tert−ブチルシクロ
ヘキシルアミン、

【００２５】メトキシシクロヘキシルアミン、エトキシ
シクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシルアミ
ン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブトキ
シシクロヘキシルアミン、ジ−sec−ブトキシシクロヘ
キシルアミン、ジ−tert−ブトキシシクロヘキシルアミ
ン、トリメトキシシクロヘキシルアミン、トリ−ｎ−ブ
トキシシクロヘキシルアミン、

【００２６】クロロシクロヘキシルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルアミン、メチルクロロシクロヘキシルアミ
ン、トリクロロシクロヘキシルアミン、ブロモシクロヘ
キシルアミン、ジブロモシクロヘキシルアミン、トリブ
ロモシクロヘキシルアミン等が例示される。

【００２７】一般式（５）で表される脂環族モノアミン
としては、シクロヘキシルメチルアミン、メチルシクロ
ヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロヘキシルメチル
アミン、トリメチルシクロヘキシルメチルアミン、メト
キシシクロヘキシルメチルアミン、エトキシシクロヘキ
シルメチルアミン、ジメトキシシクロヘキシルメチルア
ミン、クロロシクロヘキシルメチルアミン、ジクロロシ
クロヘキシルメチルアミン、α−シクロヘキシルエチル
アミン、β−シクロヘキシルエチルアミン、メトキシシ
クロヘキシルエチルアミン、ジメトキシシクロヘキシル
エチルアミン、クロロシクロヘキシルエチルアミン、ジ
クロロシクロヘキシルエチルアミン、α−シクロヘキシ
ルプロピルアミン、β−シクロヘキシルプロピルアミ
ン、γ−シクロヘキシルプロピルアミン、メチルシクロ
ヘキシルプロピルアミン等が例示される。

【００２８】芳香族モノアミンとしては、アニリン、１
−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、１−アミノア
ントラセン、２−アミノアントラセンの他に、一般式
（６）又は一般式（７）で表される化合物が挙げられ
る。

【００２９】

【化１９】 ［式中、Ｒ¹⁹は前記のＲ¹⁴と同義である。ｌは１〜５の
整数を示す。］

【００３０】

【化２０】 ［式中、Ｒ²⁰は前記のＲ¹⁷と同義である。Ｒ²¹は前記の
Ｒ¹⁶と同義である。ｍは０〜５の整数を示す。］

【００３１】一般式（６）で表される芳香族モノアミン
としては、トルイジン、エチルアニリン、プロピルアニ
リン、クミジン、tert−ブチルアニリン、ｎ−ブチルア
ニリン、イソブチルアニリン、sec−ブチルアニリン、
ｎ−アミルアニリン、イソアミルアニリン、sec−アミ
ルアニリン、tert−アミルアニリン、ヘキシルアニリ
ン、ヘプチルアニリン、オクチルアニリン、ノニルアニ
リン、デシルアニリン、ウンデシルアニリン、ドデシル
アニリン、シクロヘキシルアニリン、アミノジフェニ
ル、アミノスチレン、ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン、ジプロピルアニリン、ジイソプロピルアニリン、
ジ−ｎ−ブチルアニリン、ジ−sec−ブチルアニリン、
ジ−tert−ブチルアニリン、トリメチルアニリン、トリ
エチルアニリン、トリプロピルアニリン、トリ−tert−
ブチルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、ジメ
トキシアニリン、ジエトキシアニリン、トリメトキシア
ニリン、トリ−ｎ−ブトキシアニリン、クロロアニリ
ン、ジクロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモア
ニリン、ジブロモアニリン、トリブロモアニリン等が例
示される。

【００３２】一般式（７）で表される芳香族モノアミン
としては、ベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジ
メチルベンジルアミン、トリメチルベンジルアミン、メ
トキシベンジルアミン、エトキシベンジルアミン、ジメ
トキシベンジルアミン、クロロベンジルアミン、ジクロ
ロベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フ
ェニルエチルアミン、メトキシフェニルエチルアミン、
ジメトキシフェニルエチルアミン、クロロフェニルエチ
ルアミン、ジクロロフェニルエチルアミン、α−フェニ
ルプロピルアミン、β−フェニルプロピルアミン、γ−
フェニルプロピルアミン、メチルフェニルプロピルアミ
ン等が例示される。

【００３３】 一般式（１）で示されるアミド化合物の
中でも、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体、
トリメシン酸誘導体、トリカルバリル酸誘導体、１，
３，５−ペンタントリカルボン酸誘導体、ＤＳＤＡ誘導
体、ＴＤＡ誘導体、ＢＴＣ誘導体が推奨され、より具体
的には、トリメシン酸トリシクロへキシルアミド等の化
合物が最も推奨される。

【００３４】一般式（２）で示されるポリアミン系アミ
ド化合物は、下記一般式（２ａ）で表される脂肪族、脂
環族若しくは芳香族のポリアミンと一般式（２ｂ）で表
される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香
族のモノカルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド
化することにより容易に調製することができる。

【００３５】

【化２１】 ［式中、Ｒ²²は前記のＲ⁹と、ｎは前記のｆと夫々同義
である。］

【００３６】

【化２２】 ［式中、Ｒ²³は前記のＲ¹⁰と同義である。］

【００３７】 脂肪族ポリアミンとしては、ジエチレン
トリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノエチル−ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノエチル−エチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−エチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−ヘキサメチレ
ンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリ
ス（３−アミノプロピル）アミン、１，６，１１−トリ
アミノウンデカン、４−アミノメチル−１，８−ジアミ
ノオクタン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、１，２，３−トリアミノプロパン、１，２，
３，４−テトラアミノブタン等が例示される。

【００３８】脂環族ポリアミンとしては、１，２−ジア
ミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル、４，４’−
ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシル、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジ
アミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソフォロン
ジアミン、メンセンジアミン、メラミン、２，４，６−
トリアミノピリミジン、１，３，５−トリアミノシクロ
ヘキサン、１，２，４−トリアミノシクロヘキサン、
１，２，４，５−テトラアミノシクロヘキサン等が例示
される。

【００３９】 芳香族ポリアミンとしては、１，２，
４，５−テトラアミノベンゼン、１，３，５−トリアミ
ノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、パラロ
ーズアニリン、２，４，６−トリアミノフェノール、
３，３’−ジアミノベンジジン、トリス（４−アミノフ
ェニル）メタン等が例示される。

【００４０】脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、ピバリン酸等が例示れる。

【００４１】脂環族モノカルボン酸としては、シクロプ
ロパンカルボン酸、シクロブタンカルボン酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、シク
ロヘプタンカルボン酸、メチルシクロペンタンカルボン
酸、フェニルシクロペンタンカルボン酸、ブチルシクロ
ヘキセンカルボン酸、メチルシクロヘプタンカルボン酸
の他に、一般式（８）又は一般式（９）で表される化合
物が例示される。

【００４２】

【化２３】 ［式中、Ｒ²⁴は前記のＲ¹⁶と同義である。ｏは１〜５の
整数を示す。］

【００４３】

【化２４】 ［式中、Ｒ²⁵は前記のＲ¹⁷と同義である。Ｒ²⁶は前記の
Ｒ²⁴と同義である。ｐは０〜５の整数を示す。］

【００４４】一般式（８）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、メチルシクロヘキサンカルボン酸、エチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、プロピルシクロヘキサン
カルボン酸、ブチルシクロヘキサンカルボン酸、ペンチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、ヘキシルシクロヘキサン
カルボン酸、フェニルシクロヘキサンカルボン酸、クロ
ロシクロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカ
ルボン酸、ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、ジ−te
rt−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシクロ
ヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカルボン
酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエトキシ
シクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシクロヘキサンカ
ルボン酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、トリ
メトキシシクロヘキサンカルボン酸、トリエトキシシク
ロヘキサンカルボン酸等が例示される。

【００４５】一般式（９）で表される脂環族モノカルボ
ン酸としては、シクロヘキシル酢酸、メチルシクロヘキ
シル酢酸、メトキシシクロヘキシル酢酸、シクロヘキシ
ルプロピオン酸、シクロヘキシル酪酸等が例示される。

【００４６】芳香族モノカルボン酸としては、安息香
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、９−カルボキシ
アントラセンの他に、一般式（１０）又は一般式（１
１）で表される化合物が例示される。

【化２５】 ［式中、Ｒ²⁷は前記のＲ²⁴と同義である。ｑは１〜５の
整数を示す。］

【００４７】

【化２６】 ［式中、Ｒ²⁸は前記のＲ²⁵と同義である。Ｒ²⁹は前記の
Ｒ²⁴と同義である。ｒは０〜５の整数を示す。］

【００４８】一般式（１０）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、メチル安息香酸、エチル安息香酸、プ
ロピル安息香酸、ブチル安息香酸、ｐ−tert−ブチル安
息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安息香酸、フェニ
ル安息香酸、シクロヘキシル安息香酸、クロロ安息香
酸、ブロモ安息香酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息
香酸、ジメチル安息香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、
ジメトキシ安息香酸、ジエトキシ安息香酸、ジクロロ安
息香酸、トリメチル安息香酸、トリメトキシ安息香酸、
トリエトキシ安息香酸等が例示される。

【００４９】一般式（１１）で表される芳香族モノカル
ボン酸としては、フェニル酢酸、メチルフェニル酢酸、
メトキシフェニル酢酸、フェニルプロピオン酸、フェニ
ル酪酸等が例示される。

【００５０】 一般式（２）で示されるアミド系化合物
の中でも、１，４−ジアミノシクロヘキサン誘導体、
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン誘導体、ト
リス（４−アミノフェニル）メタン誘導体、３，３’−
ジアミノベンジジン誘導体、１，６，１１−トリアミノ
ウンデカン誘導体、トリス（２−アミノエチル）アミン
誘導体、トリス（３−アミノプロピル）アミン誘導体、
４−アミノメチル−１，８−ジアミノオクタン誘導体、
メラミン誘導体等が推奨され、より具体的には、Ｎ，
Ｎ’−ジベンゾイル−１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル−４，４’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン等の化合物が最も推奨される。

【００５１】一般式（３）で示されるポリアミノ酸系ア
ミド化合物は、下記一般式（３ａ）で表される脂肪族、
脂環族若しくは芳香族のポリアミノ酸と一般式（３ｂ）
で表される１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は
芳香族のモノアミン及び一般式（３ｃ）で表される１種
若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカ
ルボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化すること
により容易に調製することができる。

【００５２】

【化２７】 ［式中、Ｒ³⁰は前記のＲ¹¹と、ｓはｇと、ｔはｈと夫々
同義である。但し、６≧ｓ＋ｔ≧２である。］

【００５３】

【化２８】 ［式中、Ｒ³¹は前記のＲ¹²と同義である。］

【００５４】

【化２９】 ［式中、Ｒ³²は前記のＲ¹³と同義である。］

【００５５】脂肪族ポリアミノ酸としては、アミノ酢
酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロピオン
酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β−アミ
ノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチル酪
酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイソ酪
酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草酸、δ
−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、α−ア
ミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草酸、２−
アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−ｎ−カプ
ロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイソカプロ
ン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ−カプリ
ル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、２
−アミノアジピン酸、アルギニン、アスパラギン、アス
パラギン酸、シスチン、グルタミン酸、グルタミン、オ
ルニチン、クレアチン、Ｓ−（カルボキシメチル）シス
チン、アミノマロン酸等が例示される。

【００５６】脂環族ポリアミノ酸としては、１−アミノ
シクロヘキサンカルボン酸、２−アミノシクロヘキサン
カルボン酸、３−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４
−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｐ−アミノメチル
シクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−２−ノルボル
ナンカルボン酸、３，５−ジアミノシクロヘキサンカル
ボン酸、１−アミノ−１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等が例示される。

【００５７】芳香族ポリアミノ酸としては、α−アミノ
フェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプロピオン
酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、３−アミ
ノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂皮酸、２
−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３−フェニ
ル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−ア
ミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息香酸、２−
アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メチル
安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミ
ノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２−メチル安息
香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、２−アミノ−
３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息
香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、４−アミノ
−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−４，５−ジメト
キシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢酸、ｍ−アミノフ
ェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、４−（４−アミ
ノフェニル）酪酸、４−アミノメチル安息香酸、４−ア
ミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミノ桂皮酸、ｍ−アミ
ノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ馬尿酸、２−
アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミノ−１−ナフトエ
酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５−アミノ−１−ナ
フトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ酸、７−アミノ−
１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナフトエ酸、１−ア
ミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、
４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−アミノ−２−ナフト
エ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、７−アミノ−２−
ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフトエ酸、３，５−ジ
アミノ安息香酸、４、４’−ジアミノ−３，３’−ジカ
ルボキシジフェニルメタン等が例示される。

【００５８】一般式（３）で表されるアミド化合物の原
料であるモノアミンは、一般式（１）で表されるアミド
化合物の原料であるモノアミンと同一である。又、同じ
く原料であるモノカルボン酸は、一般式（２）で表され
るアミド化合物の原料であるモノカルボン酸と同一であ
る。

【００５９】一般式（３）で示されるアミド系化合物の
中でも、特に、β−アミノプロピオン酸誘導体、８−ア
ミノカプリル酸誘導体、アスパラギン酸誘導体、グルタ
ミン酸誘導体、ｐ−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸誘導体、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸誘導
体、３，５−ジアミノシクロヘキサンカルボン酸誘導
体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、５−アミノ−１−ナフ
トエ酸誘導体、ｐ−アミノフェニル酢酸誘導体、３，５
−ジアミノ安息香酸誘導体、４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジカルボキシジフェニルメタン誘導体等が推奨さ
れる。

【００６０】本発明に用いられるポリアミド系樹脂と
は、ジアミンとジカルボン酸の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物、ラクタム類重縮合物等のポリアミ
ド樹脂又はそれらの共重合ポリアミド樹脂やブレンド物
等であり、例えば、ポリアミド６、６６、６１０、１
１、１２等のホモポリマー、ナイロン６／６６、６／１
２、６／６Ｔ、６６／６１０、６６／６１２、６６／６
Ｔ等のコポリマー及びこれらの相互ブレンド物が挙げら
れる。更に、これらのポリアミド類を主体とする他のポ
リマー（例えば、ポリエステル）とのブレンド物も挙げ
られる。

【００６１】本発明に係るアミド系化合物の配合量は、
所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択する
ことができるが、通常、ポリアミド系樹脂１００重量部
に対し０．００１〜１０重量部程度、より好ましくは
０．０１〜５重量部程度である。０．００１重量部未満
の場合には所定の改質効果が得られにくく、１０重量部
を越えて配合しても顕著な改質効果の向上が期待でき
ず、実際的でないばかりでなく不経済であって、いずれ
の場合も好ましくない。

【００６２】本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じ
て他の成分、例えば顔料、染料、耐熱性向上剤、酸化防
止剤、耐候性向上剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填
剤、強化材、難燃剤、可塑剤、他の重合体、他の核剤等
を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができ
る。

【００６３】かくして得られるポリアミド系樹脂組成物
は、成形性に優れ、各種特性も良好である。

【００６４】本発明に用いる核剤の配合方法は、特に限
定されず、重合時に添加する方法、押し出し機により溶
融混練する方法、射出成形時に添加する方法、ドライブ
レンドする方法及びこれらの方法を組み合わせた方法が
利用できる。通常、押し出し機による溶融混練が好まし
い。

【００６５】本発明のポリアミド系樹脂組成物は、押し
出し成形、射出成形、中空成形、真空成形等の通常の成
形方法に適用することができ、自動車部品、電気電子部
品、フィルム、シート等の成形品とすることができる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。

【００６７】［樹脂組成物の調製］ポリアミド樹脂１０
０重量部に所定のアミド系化合物０．２重量部を配合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφの一軸押出
機でペレット化し、試料ペレットを作成する。

【００６８】［結晶化温度の測定］試料ペレットをプレ
ス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。ＤＳＣ測
定装置（商品名「ＤＳＣ７」、PERKIN-ELMER社製）を用
い、得られたシートを溶融した後、２０℃／min で冷却
し、発熱曲線のピーク温度（結晶化温度、Ｔc）を測定
する。尚、測定に際し、ナイロン６は２５０℃で、ナイ
ロン６６は３００℃で夫々溶融した。

【００６９】［結晶化速度の測定］試料ペレットをプレ
ス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形する。得られた
シート５〜１０mgを上記のＤＳＣ測定装置の試料ホルダ
ーにセットし、樹脂の融点より３０℃高い温度で２分間
溶融した後、１５０℃／分で樹脂の融点より３０℃低い
温度まで冷却し、等温結晶化を行う。結晶化速度は、結
晶化温度に達してから結晶化の発熱曲線のピークに至る
までの時間（Ｔmax）で評価する。尚、適用する樹脂の
融点をＤＳＣにより測定したところ、ナイロン６は２２
０℃、ナイロン６６は２６２℃であった。

【００７０】実施例１〜１８ ナイロン６（ユニチカ（株）製、以下「樹脂１」とい
う。）１００重量部に所定のアミド系化合物を０．２重
量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温
度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第１表に
示す。

【００７１】比較例１ 樹脂１自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得
られた結果を第１表に示す。

【表１】

【００７２】実施例１９〜３３ ナイロン６６（宇部興産（株）製、以下「樹脂２」とい
う。）１００重量部に所定のアミド系化合物を０．２重
量部添加して樹脂組成物を調製し、このものの結晶化温
度及び結晶化速度を測定した。得られた結果を第２表に
示す。

【００７３】比較例２ 樹脂２自体の結晶化温度及び結晶化速度を測定した。得
られた結果を第２表に示す。

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明に係るアミド系化合物を配合する
ことにより、結晶性に優れたポリアミド系樹脂組成物を
容易に得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 定光 清 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新日本理化株式会社内 (72)発明者 吉村 雅史 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新日本理化株式会社内 (72)発明者 池田 直紀 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新日本理化株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−119951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−137253（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド系樹脂、並びに、一般式
   （１）で表されるポリカルボン酸系アミド化合物、一般
   式（２）で表されるポリアミン系アミド化合物及び一般
   式（３）で表されるポリアミノ酸系アミド化合物よりな
   る群から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合
   物［但し、下記の（Ａ）〜（Ｅ）のものを除く。（Ａ）一般式（１）においてａ＝２であり、且つ、Ｒ１
   が飽和或いは不飽和の脂肪族ポリ カルボン酸の残基又は
   芳香族ポリカルボン酸の残基であるもの。（Ｂ）一般式（１）においてａ＝２であり、Ｒ１が飽和
   若しくは不飽和の脂環族ポリカル ボン酸の残基であり、
   且つ、Ｒ２がアルキル基若しくはアルケニル基であるも
   の。 （Ｃ）一般式（２）においてｆ＝２であり、且つ、Ｒ９
   が飽和若しくは不飽和の脂肪族ポ リアミンの残基又は芳
   香族ポリアミンの残基であるもの。（Ｄ）一般式（２）においてｆ＝２であり、Ｒ９が飽和
   若しくは不飽和のの脂環族ポリア ミンの残基であり、且
   つ、Ｒ１０がアルキル基若しくはアルケニル基であるも
   の。 （Ｅ）一般式（３）においてｇ＋ｈ＝２であり、Ｒ１１
   が飽和或いは不飽和の脂肪族アミ ノ酸の残基又は芳香族
   アミノ酸の残基であり、且つ、Ｒ１２、Ｒ１３が同一又
   は異なって、アルキル基、アルケニル基、フェニル基又
   は【化１】 で表される基であるもの。］ を含有することを特徴とするポリアミド系樹脂組成物。 Ｒ^１−（ＣＯＮＨ−Ｒ^２）ａ （１） ［式中、Ｒ^１は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
   肪族ポリカルボン酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環
   族ポリカルボン酸の残基又は芳香族ポリカルボン酸の残
   基を表す。Ｒ^２は炭素数１〜１８のアルキル基若しくは
   アルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基若し
   くはシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ア
   ントリル基、 【化２】 【化３】 【化４】 又は 【化５】 で表される基を表す。Ｒ^３、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８は同一又
   は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
   基、アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル基又は
   ハロゲン原子を表す。Ｒ^４、Ｒ^７は同一又は異なって、
   炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキレン基を
   表す。ａは２〜６の整数を示す。ｂ、ｄは夫々１〜５の
   整数を示す。ｃ、ｅは夫々０〜５の整数を示す。］ Ｒ^９−（ＮＨＣＯ−Ｒ^１０）ｆ （２） ［式中、Ｒ^９は炭素数１〜２５の飽和若しくは不飽和の
   脂肪族ポリアミンの残基、飽和若しくは不飽和の脂環族
   ポリアミンの残基又は芳香族ポリアミンの残基（但し、
   炭素数１〜６の直鎖状ジアミン残基及びキシリレンジア
   ミン残基を除く。）を表す。Ｒ^１０は前記のＲ^２と同義
   であるｆは２〜６の整数を示す。］ （Ｒ^１２−ＮＨＣＯ）ｇ−Ｒ^１１−（ＮＨＣＯ−
   Ｒ^１３）ｈ ［式中、Ｒ^１１は炭素数１〜２５の飽和或いは不飽和の
   脂肪族アミノ酸の残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ア
   ミノ酸の残基又は芳香族アミノ酸の残基を表す。
   Ｒ^１２、Ｒ^１３は夫々前記のＲ^２と同義であって、同一
   又は異なっていてもよい。ｇ、ｈは夫々１〜５の整数を
   示す。但し、６≧ｇ＋ｈ≧２である。］
2. 【請求項２】 アミド系化合物が、トリメシン酸トリシ
   クロへキシルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンゾイル−１，４
   −ジアミノシクロヘキサン及びＮ，Ｎ’−ジベンゾイル
   −４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンよりなる群
   から選ばれる１種若しくは２種以上のアミド系化合物で
   ある請求項１に記載のポリアミド系樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリアミド樹脂に請求項１に記載のアミド
   化合物を含有させることにより、ポリアミド系樹脂組成
   物の結晶性を向上させる方法。