JP4113298B2 - トナー調製プロセス - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は一般に、トナー及びトナープロセスに関し、より詳細には、着色剤を含むろう、及びトナー組成物を調製するための凝集合体プロセスに関する。実施の形態においては、この発明はトナーの経済的、化学的なｉｎ−ｓｉｔｕ調製法に関する。この調製方法では、体積平均直径が約１から約２５、好ましくは１から約１０μｍであり、ＧＳＤが狭い、例えばクールターカウンタで測定した場合約１．１５から約１．２５であるトナー組成物を得ることができる。このトナーは、必要に応じて、非機能性ろう成分、例えば分子量（Ｍｗ）が約８００から２０，０００（これらの数値の間の値は完全に含まれる）の低分子量ろうなどを含み、更に、改良機能性ろう、適したポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリアルキレン類など、あるいは炭化水素を含む。この改良機能性ろうあるいは炭化水素はそれぞれ、ポリマー骨格上でフッ素などのハロゲン化物、アミドイミド類、エステル類、第四級アミン、カルボン酸、それらの混合物などの官能基を含み、このため、例えば、機能性ろうをトナー粒子中に実質的に完全に混入することができる。選択した機能性ろうの量は様々な適した量、例えば約１から約２０重量％、好ましくは約２から約１０重量％であり、これらのろうは多くの供給源、例えば、ペトロライト（Petrolite）、ドウコーニング（Dow Corning）、Ｅ．Ｉ．デュポン（Dupon）、Ｓ．Ｃ．ジョンソンワックス（Johnson Wax）、日本の三洋化成から入手可能である。完全に全ての機能性ろうをホストトナー樹脂中に混入させる（対照的に、従来技術では、完全な混入が行われず、例えば非機能性ろうの約２０から約４０％が混入された場合、イメージとトナーの融解中に剥離と剥がれの問題が生じる）ことが、そのようなトナーを周知の電子写真イメージングプロセスのために選択した場合の剥離目的においては重要である。
【０００２】
実施の形態における本発明のプロセスを用いると、分級プロセスに頼らずに、平均トナー粒子サイズが小さい、例えば約３μｍから約１２μｍ、好ましくは約５μｍのものを得ることができる。この場合、狭いトナーのサイズ幾何平均、例えば約１．１６から約１．３０、好ましくは約１．１６から約１．２５、が達成できる。また、本発明のプロセスを用いると高いトナー収率、例えば約９０％から約９８％、を得ることができる。
【０００３】
【従来の技術】
非機能性ポリプロピレンまたはポリエチレンなどのろうはトナー調製物中の水相中に約４０から約７０重量％の範囲で混入させると、ろうの拒否反応が現れる。これらのトナーは融解させると、主にろう濃度が低いため、剥離が悪くなる。一般に、バンベリー（Banbury）あるいは押し出し成形機において溶融混合する間に従来プロセスにより、ろうが樹脂／着色剤混合物に添加される場合、相溶化剤が通常トナーに添加され、確実に許容程度にホストトナー樹脂中にろうが分散される。ろうがトナー樹脂中によく分散されないと、樹脂−ろう混合物においてろうの広いドメインが形成される。このろうのドメインは直径が約１０μｍより大きくなることがあり、この場合、微粉状にし、樹脂／着色剤／ろう混合物を噴射させると、トナー粒子の中にはろうと着色剤のみを含むものが生じ、更に遊離したろうが形成され逸出することがある。遊離したろうによりトナーの流動性及びトナーの摩擦電気が著しく変化することが知られている。対照的に、本発明のプロセスにより生成したトナーでは、機能性ろうを有し、ろうの剥離及びトナーのろうの拒否反応を避けるあるいは最小に抑えることができる。このように、機能性ろう、及び水に対する親和性が低くトナー／樹脂／ラテックスに対する親和性が高いろうが重要である。より詳細には、直径サイズの範囲が約０．０５から約０．５、好ましくは約０．１から約０．３μｍのサブミクロンのろう粒子を含む分散物の型でろうを導入するようにして、更に、ろうの粒子サイズがホスト樹脂と着色剤と同じサイズ範囲になるようにして、機能性ろうを用いると、従来の問題の幾つかを避けることができ、また、相溶化剤が必要でなくなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ろうの剥離及び剥がれ問題の生じないトナー組成物を、経済的に直接製造するプロセスを提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のトナー調製プロセスは、（ｉ）着色剤分散物を調製、または提供する工程と、（ii）非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、またはその混合物を有する分散混合物中に含まれる機能性ろうを含む機能性ろう分散物を調製、または提供する工程と、（iii）機能性ろう分散物（ii）と着色剤分散物（ｉ）から得られた混合物を、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物中に含まれる樹脂を含むラテックスまたはエマルジョン混合物と共にせん断する工程と、（iv）（iii）で得られたせん断混合物を樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低い温度で加熱する工程と、（ｖ）必要に応じて、追加のアニオン性界面活性剤を（iv）で得られた凝集懸濁液に添加し、合体（iv）中に、静電結合したトナーサイズの凝集体粒子が更に成長するのを防ぐ、あるいはその成長を最小に抑える工程と、（vi）（ｖ）で得られた混合物を樹脂のＴｇよりも高い温度で加熱する工程と、（vii）トナー粒子を分離する工程と、を含み、前記機能性ろうは、ポリエチレン／アミド、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン／ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、及びそれらの混合物からなるグループから選択し、（ｖ）において追加のアニオン性界面活性剤を添加し、冷却し、冷却後トナーを分離する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明においては、紙基質に固着させた後、トナー及び紙に適合した、ガードナーグロス（Gardner Gloss）計測器により測定すると約２０ＧＧＵ（ガードナーグロス単位）から約７０ＧＧＵの光沢を有する像が得られるトナー組成物の調製プロセスを提供する。
【０００７】
さらに、本発明においては、着色剤と、トナー摩擦強化剤として機能することができる機能性ろうと、を有する高分子樹脂の複合トナーであって、約９０％から約１００％の高収率で得ることができると共に分級の要らないトナーを提供する。
【０００８】
さらに、本発明においては、機能性ろう成分を含むトナー組成物であって、該トナーの融解温度は低く、例えば約１１０℃から約１５０℃であり、約５０℃から約６０℃でのトナーの粘着（blocking）特性が優れ、とりわけ静電イメージングシステムに存在するヒューザーロールからの剥離特性が優れているトナー組成物を提供する。
【０００９】
本発明のこれらの及び他の特徴はろうを含むトナーとそのプロセスを提供することにより達成される。より詳細には、この発明は、綿状凝集あるいはヘテロ凝固及び合体によりトナー組成物を経済的に直接調製するためのプロセスに関する。このプロセスでは、合体の温度を利用して最終的な粒子サイズ、すなわち平均体積直径を制御することができる。この発明は、例えば、着色剤の分散性が優れ、トナーのＧＳＤが狭い、黒色及び着色トナー組成物を直接調製するためのプロセスに関する。この場合、機能性ろうとしては、例えばアクア スーパースリップ（Aqua Superslip）６５５０、スーパースリップ６５３０、マイクロパウダー（Micro powder）社から入手可能なポリエチレン／アミドのようなアミン類およびアミド類を含むろう；例えば、ポリフルオ（Polyfluo）１９０、ポリフルオ２００、ポリフルオ５２３ＸＦ、アクアポリフルオ４１１、ポリエチレン／ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）機能性ろう、アクア ポリシルク１９、ポリシルク１４、マイクロパウダー社から入手可能なポリエチレン／ＰＴＦＥ／アミド機能性ろう；例えば、マイクロパウダー社から入手可能なマイクロスパーション（Microspersion）１９、混合したフッ素化アミドろう；イミド類、エステル類、第四級アミン類、カルボン酸類あるいはアクリルポリマーエマルション類、例えば、ジョンソン＆サン（Johnson & Son）からのジョンクリル（Joncryl）７４、８９、１３０として入手可能なフッ素化ろう、塩素化ポリプロピレン類、塩素化ポリエチレン類、などが挙げられる。この発明は、（ｉ）アニオン性及び非イオン性界面活性剤を含む水溶性媒質中で、好ましくはサブミクロンサイズの高分子粒子を含むラテックスエマルジョンを調製あるいは提供する工程と、（ii）カチオン性界面活性剤を含む水中で分散させた、機能性ろうと着色剤の分散混合物、好ましくはサブミクロンの機能性ろうとサブミクロンの着色剤粒子を含む混合物を調製あるいは提供する工程と、（iii）得られたろう／着色剤分散物をラテックスエマルジョンと共にせん断し、ラテックス粒子とろう及び着色剤との綿状凝集体を形成させる工程であって、該綿状凝集体をさらに撹拌して、クールターカウンタで計測すると体積平均直径が約２から約２０μｍの静電的に安定した凝集体を形成することができる工程と、（iv）必要に応じて、しかしながら、好ましくは、追加の、例えば約１から約１０重量％のアニオン性または非イオン性界面活性剤を形成した凝集体に添加して、例えば、その安定性を向上させると共に加熱中にその粒子サイズ及び粒子サイズ分布を実質的に保持する工程と、（ｖ）トナー組成物、あるいは樹脂，着色剤，機能性ろうを含むトナー組成物を加熱することにより凝集した粒子混合物を合体及び／または融解させる工程であって、実質的にはろうの拒否反応は起こらない工程と、を含む黒色及び着色トナー組成物のためのプロセスに関する。この発明は（ｉ）アニオン性及び非イオン性界面活性剤を含む水溶性媒質中で、サイズが直径約０．１から約０．３μｍの範囲である樹脂粒子を含むラテックスエマルジョンを調製する工程と、（ii）イオン性界面活性剤と、好ましくは非イオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤中の着色剤分散物と、を含む機能性ろう分散物を調製する工程と、（iii）ポリハロゲン化アルミニウム、とりわけ希硝酸のような希酸などの酸中では塩化物、の凝固溶液を調製する（明細書全体において調製には提供を含む）工程であって、この酸濃度は、例えば水の約３から約１０重量％である工程と、（iv）ラテックスをろう着色剤分散物と共にせん断し、ポリハロゲン化アルミニウムと共に凝固させ、樹脂粒子と着色剤とろう粒子との綿状凝集体を得る工程と、（ｖ）得られた（iv）混合物を約ラテックス樹脂のＴｇより約２から約１０℃以下の温度まで撹拌、加熱し、サイズが約２から約２５μｍ、より具体的には約４から約８μｍの範囲で、粒子サイズ分布が狭いトナーを得る工程と、（vi）凝集混合物（ｖ）のｐＨを約３．０から約７．０まで、約０．５から約１０重量％、好ましくは約１．０から約８．０重量％の濃度の水酸化ナトリウムのような塩基を用いて、調整あるいは増加させ、例えば凝集粒子が合体中に安定化するようにする工程と、（vii）凝集体を樹脂のＴｇより約１５から約２５℃より高い温度で加熱し、凝集体を融解あるいは合体させ、樹脂と、着色剤と、機能性ろうとを含むトナーを形成する工程と、を含むプロセスに関する。この発明は、
（ｉ）イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤中で、サブミクロン、例えば約０．０５から約０．９９μｍの樹脂粒子を含むラテックスエマルジョンを調製する工程と、
（ii）水中で機能性ろう／着色剤分散物を調製する工程であって、該分散物は、イオン性界面活性剤と好ましくは非イオン性界面活性剤とを含む水相中に懸濁させた、直径がサブミクロン、約０．０５から約０．９９μｍの機能性ろう粒子と、非イオン性界面活性剤を含む水相中に懸濁させたサブミクロンの着色剤粒子を含む着色剤分散物と、を含み、これに、ラテックスで使用した界面活性剤とは反対の符号の電荷極性を有する対イオン界面活性剤が添加される工程と、
（iii）得られた機能性ろう／着色剤分散物を、樹脂とアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤と水とを含むラテックスと共にせん断する工程であって、樹脂を含むラテックスの固体分と、機能性ろうと、着色剤とにより、アニオン性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤を含む水性（この明細全体において好ましくは水）混合物中で機能性ろうと、着色剤と、樹脂粒子との綿状凝集体を形成させる工程と、
（iv）せん断し、綿状凝集させて得られた混合物を、連続撹拌しながら、樹脂の大体ガラス転移温度（Ｔｇ）より約５から約２５℃低い温度まで加熱し、サイズ分布の狭いトナーサイズの凝集体を形成させる工程と、
（ｖ）静電的に形成した凝集体にアニオン性安定化剤を添加し、凝集した粒子を樹脂のＴｇより約５から約５０℃、好ましくは約６から約２５℃高い温度まで加熱し、その後冷却して、樹脂と、機能性ろうと、着色剤とを含むトナー組成物を提供する工程であって、ろうのトナー中への混入量は約９０から約１００である工程と、
を含むプロセスに関する。この発明は、
（ｉ）アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤混合物中で、サブミクロンの樹脂粒子のラテックスエマルジョンを調製（この明細書全体を通して提供を含む）する工程と、
（ii）水中で機能性ろうを調製する工程であって、該分散物は、イオン性界面活性剤と好ましくは非イオン性界面活性剤とを含む水相中に懸濁させたサブミクロンのろう粒子と、非イオン性界面活性剤を含む水相中に懸濁させたサブミクロンの着色剤粒子を含む着色剤分散物とを含む工程と、
（iii）塩化物凝固媒質などのポリハロゲン化アルミニウムの酸性水溶液を調製する工程であって、ポリ塩化アルミニウムの量は約１．５から約３．０ｇであり、固体量は水の約１０重量％であり、その後、この溶液を酸、例えば希硝酸溶液に添加し、この酸は約３から約１０ｇの量で選択され、酸濃度は水の約３から約１０重量％である工程と、
（iv）得られた機能性ろう／着色剤分散物を、樹脂とアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤と水とを含むラテックスと共にせん断し、これにより、アニオン性、非イオン性界面活性剤と、ポリ塩化アルミニウム、あるいはハロゲン化物を含む水性媒質中で機能性ろうと、着色剤と、樹脂粒子との綿状凝集体を形成させる工程と、
（ｖ）せん断し、綿状凝集させて得られた混合物を、連続撹拌しながら、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりの約２から約１０℃低い温度で加熱し、サイズ分布の狭いトナーサイズの凝集体を形成させる工程と、
（vi）前記凝集体混合物のｐＨを、約２．３から３．３の範囲のｐＨから、約６．５から約７．０のｐＨまで、濃度が約０．５から約１０重量％の塩基、例えば、水酸化ナトリウム溶液のようなアルカリ金属水酸化物を添加することにより調整する工程と、
（vii）約樹脂のＴｇより約１５から約３５℃高いが１００℃より低い温度で、凝集した粒子を加熱し、樹脂と、機能性ろうと、着色剤とを含むトナー組成物を提供する工程であって、ろうは実質的に完全にトナー中に混入されている工程と、
を含むトナー調製プロセスに関する。この発明は、着色剤と必要に応じて電荷制御剤のようなトナー添加剤あるいは添加剤とを、約０．５％（特に指示がなければこの明細書全体を通して重量％を示す）から約１０％の量のカチオン性界面活性剤を含む水性混合物中で分散させる工程と、約０．５％から約１０％の量の非イオン性あるいはイオン性界面活性剤を含む水性混合物、あるいは水混合物中で機能性ろうを分散させる工程と、着色剤とろうの分散物を乳化重合により生成させたラテックスまたは樹脂と共にせん断する工程であって、樹脂は、着色剤分散物のイオン性界面活性剤とは反対の電荷を有し量が約１％から約１０％である対イオン界面活性剤と、約０％から約５％の量の非イオン性界面活性剤とを含む水溶液中に懸濁させた、例えば、体積平均直径（特に指示がなければこの明細書全体を通してこの意味である）が約０．０１から約１μｍのサブミクロン粒子を含む工程と、樹脂粒子と、ろうと、着色剤粒子と、必要に応じて電荷制御剤とを綿状凝集させる工程と、続いて、樹脂のＴｇより約５から約４０℃低い温度、好ましくは樹脂のＴｇより約５から約２５℃低い温度で加熱しながら撹拌することにより、樹脂と、ろうと、着色剤とを含む体積平均直径が約１から約１０μｍの静電的に結合した凝集体を形成させる工程と、その後、アニオン性安定化剤を添加する工程と、続いて、形成した結合凝集体を樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）よりも高い温度で加熱する工程と、を含むプロセスに関する。この発明は、サイズ直径範囲が約０．１から約０．４μｍで、非イオン性界面活性剤により安定化された機能性ろうを、サイズ直径範囲が約０．１から約０．５μｍで、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤により安定化されたサブミクロン樹脂粒子を含むラテックスと共に混合する工程と、この混合物を、サイズ直径範囲が約０．０８から約０．２μｍで、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤混合物中で安定化されたサブミクロン着色剤粒子を含む着色剤分散物と共に、ポリトロンなどの高せん断装置を用いてせん断し、これにより、樹脂粒子と、ろうと、着色剤との綿状凝集体またはヘテロ凝固体を形成させる工程と、その後、さらに加熱、撹拌することにより、サイズが約１から約１０μｍの範囲の静電的に結合した凝集体を形成させる工程であって、凝集体のサイズ及び分布は温度により、例えば樹脂のＴｇよりも約５から約２０℃低い温度で加熱することにより制御することができる工程と、アニオン性安定化剤を添加する工程と、続いてＴｇより約２０から約５０℃高い温度で加熱し、樹脂と、着色剤と、ろう粒子とを焼結あるいは合体させる工程と、を含むプロセスに関する。
【００１０】
本発明の観点においては、この発明は、ろうポリマー骨格に付着させたあるいは共有結合させた官能基（そのような官能基の例としては、アミン類、アミド類、イミド類、エステル類、第四級アミン類、カルボン酸基などが挙げられる）を含むろうなどの機能性ろうであって該機能性ろうのサイズは例えば直径が約０．１から約０．４μｍ、好ましくは約０．０８から約０．３μｍの範囲であって、ろう粒子はイオン性界面活性剤と好ましくは非イオン性界面活性剤により安定化されている機能性ろうを、例えばポリ（スチレンブチルアクリレートアクリル酸）、ポリ（スチレンブタジエンアクリル酸）、ポリ（スチレンイソプレンアクリル酸）、ポリ（スチレンブチルアクリレートイソプレンアクリル酸）、ポリ（スチレンアクリロニトリルアクリル酸）、ポリ（スチレンブチルアクリレートイソプレンアクリロニトリルアクリル酸）であって、サイズ範囲は約０．１から約０．５μｍであり、ネオゲン（Neogen）ＲまたはネオゲンＲＫなどのアニオン性界面活性剤とアントロックス（Anthrox）ＣＡ８９７などの非イオン性界面活性剤により安定化されたサブミクロンの懸濁樹脂粒子を含むラテックスと共に混合する工程と、前記混合物をポリトロンなどの高せん断装置を用いて、サイズ範囲が約０．０８から約０．２μｍであり、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤中で安定化されたサブミクロン着色剤粒子の着色剤分散物と共にせん断し、これにより、樹脂粒子と、ろうと、着色剤粒子との綿状凝集体またはヘテロ凝固体を形成させる工程と、その後、さらに、室温より高いが樹脂のＴｇよりは低い温度で加熱、撹拌し、例えば約１から約１０μｍのサイズの静電的に結合した凝集体を形成させる工程であって、凝集体のサイズおよび分布は加熱温度により制御される工程と、その後アニオン性安定化剤を添加する工程と、続いて、約１から約６時間樹脂のＴｇよりも約２０から約５０℃高い温度で加熱することにより樹脂と、着色剤と、ろう粒子とを融解あるいは合体させる工程とを含み、クロロパラフィン類、フルオロパラフィン類及びアミン類、アミド類、エステル類、第四級アミン類及びカルボン酸類を含むろうを含む機能性ろうの選択されたろうは、合体温度では移動性を有するにも関わらず、合体中に樹脂と着色剤粒子と共にそのまま残存し、これによりろうが水相中に移動するのを防ぐあるいは最小に抑えることができる、トナー粒子を含むろうの調製プロセスに関する。この発明は、
（ｉ）着色剤分散物を調製あるいは提供する工程と、
（ii）非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を含む分散混合物中に含まれる機能性ろうを含むろう分散物を調製あるいは提供する工程と、
（iii）ろう分散物（ii）と着色剤分散物（ｉ）から得られた混合物をアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物中に懸濁させた樹脂粒子を含むラテックスまたはエマルジョン混合物と共にせん断する工程と、
（iv）（iii）で得られたせん断混合物を樹脂粒子の約ガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で加熱する工程と、
（ｖ）必要に応じて、（iv）で得られた凝集懸濁液に追加のアニオン性界面活性剤を添加して、得られた静電的に結合したトナーサイズの凝集体が合体（iv）中にさらに粒子成長するのを防ぐあるいはその粒子成長を最小に抑える工程と、
（vi）（ｖ）で得られた混合物を樹脂粒子のＴｇよりも高い温度で加熱する工程と、必要に応じて、
（vii） トナー粒子を分離する工程と、
を含むトナー調製プロセスに関する。この発明は、機能性ろうがポリエチレン／アミド、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン／ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、及びそれらの混合物からなるグループから選択され、（ｖ）において追加のアニオン性界面活性剤が添加され、冷却後にトナーが分離されるトナープロセスに関する。この発明は、
（ｉ）非イオン性界面活性剤により安定化された着色剤粒子と水とを含む水性分散物を調製あるいは提供する工程と、
（ii）非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物により安定化されたろう粒子を含む機能性ろう分散物を調製あるいは提供する工程と、
（iii）ろうと、着色剤と、樹脂を含むラテックス混合物とをポリハロゲン化アルミニウム溶液と共にせん断し、前記ろうと、着色剤と、ラテックス粒子の綿状凝集体を形成させる工程と、
（iv）得られたせん断混合物を樹脂ラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で加熱し、静電的に結合したトナーサイズの凝集体を形成させる工程と、
（ｖ）塩基を用いて、トナー凝集体（iｖ）のｐＨを約２から約７．５に調整する工程と、
（vi）得られた混合物をラテックス樹脂のＴｇよりも約１０から３０℃高い温度で加熱する工程と、必要に応じて、
（vii） 得られた水溶性スラリーからトナー粒子を分離し、必要に応じて洗浄する工程と、
を含むトナー組成物調製プロセスに関する。この発明は、
（ｉ）イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤中で、サイズ範囲が体積平均直径で約０．１から約０．４μｍであるサブミクロン樹脂粒子を含むラテックスエマルジョンを提供、または調製する工程と、
（ii）水中で機能性ろう／顔料分散物を調製する工程であって、該分散物は、イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を含む水相中に懸濁させたサイズ範囲が体積平均直径で約０．１から約０．３μｍであるサブミクロンのろう粒子と、非イオン性界面活性剤を含む水相中に懸濁させたサブミクロン顔料粒子を含む顔料分散物とを含み、これに、ラテックスにおいて使用したイオン性界面活性剤とは反対の符号の電荷極性を有する対イオン界面活性剤が添加される工程と、
（iii）ろう／顔料分散物を、樹脂とアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤と水とを含むラテックスと共にせん断する工程であって、樹脂を含むラテックス固体量は約５０重量％から約２０重量％であり、ろうの固体分は約２０重量％から約５０重量％であり、顔料の固体量は約２０から約５５重量％であり、これにより、アニオン性、非イオン性、カチオン性界面活性剤を含む水性媒質中でろうと、顔料と、樹脂粒子との綿状凝集体を形成させる工程と、
（iv）前記せん断した綿状凝集混合物を樹脂の約ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも約５から約２５℃低い温度で加熱する工程と、
（ｖ）静電的に形成した凝集体にアニオン性安定化剤を添加し、樹脂の約Ｔｇよりも約５から約５０℃高い温度で加熱し、樹脂と、ろうと、顔料とを含むトナー組成物を提供する工程であって、ろうは完全に、必要に応じて約９５％から約１００％、トナー中に混入される工程と、
を含むトナー組成物調製プロセスに関する。この発明は、前記サブミクロン顔料粒子はそのサイズ範囲が体積平均直径で約０．０８μｍから約０．３μｍであると共に、非イオン性界面活性剤を含む水相中に懸濁されており、さらに、凝固媒質としてポリ塩化アルミニウムの酸性水溶液が調製され、そのポリアルミニウムの量は約１．０から３．０ｇであり、これが約３．０から約１０ｇの範囲の酸性溶液中に添加される工程と、ろう／顔料分散物を、樹脂とアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤と水とを含むラテックスと共にせん断する工程と、ラテックス固体は樹脂を含み、機能性ろう、顔料により、アニオン性、非イオン性界面活性剤とポリ塩化アルミニウムを含む水性媒質中でろうと、顔料と、樹脂粒子との綿状凝集体が形成される工程と、せん断して得られた綿状混合物を樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも約１から約１０℃低い温度で加熱し、トナーサイズの凝集体を形成させる工程と、塩基を添加して凝集体混合物のｐＨを、約２．３から約３．３の間にあるものから約６．３から約７．０のｐＨに調整する工程と、凝集体粒子を樹脂の約Ｔｇよりも約１５から約２５℃高い温度で加熱し、樹脂と、機能性ろうと、顔料とを含むトナー組成物を提供する工程であって、ろうは全体的に、約９５から約１００％、トナー粒子中に混入される工程と、（ｖ）トナー生成物を冷却及び単離する工程と、を含むプロセスに関する。この発明は、
（ｉ）着色剤分散物と、
（ii）非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤あるいはそれらの混合物を含む分散物中にろうを含むろう分散物とを
（iii）アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物中に懸濁させた樹脂を含むラテックスまたはエマルジョン混合物と共に、
せん断する工程と、
（iv）（iii）で得られたせん断混合物を樹脂の約ガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で加熱する工程と、
（ｖ）（iv）で得られた凝集体懸濁液に追加のアニオン性界面活性剤を添加する工程と、
（vi）（ｖ）の混合物を樹脂の約Ｔｇよりも高い温度で加熱する工程と、
（vii）トナーを分離する工程と、
を含むトナープロセスに関する。この発明は、最初に顔料分散物とイオン性または非イオン性界面活性剤中にサブミクロンサイズの安定化された機能性ろう粒子を含むろう分散物の両方を生成する工程であって、顔料分散物は非イオン性界面活性剤中に、例えば、リーガル（REGAL）３３０（登録商標）、のようなカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドンあるいはローダミン（RHODAMINE）Ｂ（登録商標）型を含む工程と、それらをポリ（スチレンブタジエン）またはポリ（スチレンブチルアクリレート）などのポリマー成分を含む懸濁樹脂混合物と共に混合する工程であって、懸濁させた樹脂混合物の粒子サイズは、例えば約０．０１から約０．５μｍであり、その懸濁樹脂混合物はドデシルベンゼン硫酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを含む水性界面活性剤混合物中にあり、希硝酸溶液などの酸中のポリハロゲン化アルミニウム、例えば塩化物を添加し、ポリマーまたは樹脂粒子と、顔料と、ろう粒子の綿状凝集体またはヘテロ凝固体を形成させる工程と、さらに、機械的な撹拌機を用いて約２５０から約５００ｒｐｍで混合物を撹拌しながら樹脂のＴｇ以下の温度、例えば約２から約１０℃低い温度で加熱し、約３μｍから約１０μｍの範囲の静電的に安定化された凝集体を形成させる工程と、凝集体混合物のｐＨを約３．０から約６．５まで調整あるいは増加させる工程と、続いて、樹脂のＴｇより高い温度、例えば約１２から約５０℃、好ましくは約１５から約２５℃高い温度で加熱し、ラテックスと、顔料と、ろう粒子とを合体させ、更に安定化剤を添加することなしにろうを完全に混入する工程と、分離する工程と、例えば熱水で洗浄することにより、例えば界面活性剤を除去する工程と、エアロマチック流動床乾燥機、凍結乾燥機、または噴霧乾燥機を使用するなどの乾燥を行う工程と、を含むプロセスであって、これにより、様々な粒子サイズ直径、例えばクールターカウンタで測定すると平均体積粒子直径が約３から約２０μｍ、の樹脂と、顔料と、必要に応じて電荷制御添加剤とを含むトナー粒子が得られるプロセスに関する。この発明は、（ｉ）ブリンクマン（Brinkmann）ポリトロンまたはＩＫＡホモジナイザーなどの高せん断装置を約３，０００回転／分から約１０，０００回転／分の速度で約１分から約１２０分の間使用して、トナーの約２から約１０重量％のリーガル３３０（登録商標）、ホスタパームピンク（登録商標）、またはＰＶファースト（FAST）ブルー（登録商標）のようなカーボンブラックなどの顔料を、花王から入手可能なサニゾール（SANIZOL）Ｂ‐５０（登録商標）またはアルカリルケミカルズ（Alkaril Chemicals）から入手可能なミラポル（MIRAPOL）（登録商標）のようなジアルキルベンゼンジアルキルアンモニウムクロリドなどのカチオン性界面活性剤を水の約０．５から約２重量％の量で含む水性混合物中に分散させることによりイオン性顔料混合物を調製する工程と、（ii）機能性ろうの水性分散物を添加する工程と、（iii）前記イオン性顔料混合物をろう分散物と共に、ろう成分がトナーの最終質量の約１から約２０％、好ましくは約２から約１０％となるような量で、例えば、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、プリオトン（PLIOTONE）（登録商標）またはポリ（スチレン−ブタジエン）と、水の約０．５から約２重量％のドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸またはネオゲンＲ（登録商標）のようなアニオン性界面活性剤などの対イオン界面活性剤と、水の約０．５から約３重量％のポリエチレングリコールまたはポリオキシエチレングリコールノニルフェニルエーテルまたはＧＡＦケミカル社から入手可能なイゲパル（IGEPAL）８９７（登録商標）などの非イオン性界面活性剤とを含む樹脂粒子（この樹脂粒子は、有効量、例えばトナーの約４０から約９８重量％の量で存在しており、ポリマー樹脂ラテックス粒子サイズは体積平均直径が約０．１μｍから約３μｍである）の懸濁水溶液中に添加し、これにより、高せん断ホモジナイザーを用いて顔料と、ろうと、樹脂粒子との綿状凝集体を形成させる工程と、（iv）さらに機械的撹拌機を用いて、樹脂のＴｇより低い温度、例えば樹脂のＴｇよりも約５から約１５℃低い温度で、約３５から約５０℃の温度で、約２５０から約５００ｒｐｍで撹拌し、平均体積直径が約０．５μｍから約５μｍの静電的に安定な凝集体を形成させる工程と、（ｖ）さらにアニオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を水の約０．５から１０重量％の量で添加し形成した凝集体を安定化させる工程と、静電的に結合した凝集体組成物粒子を約６０℃から約１００℃の温度で、例えば約６０分から約６００分の間加熱し、体積平均直径が約１から約２５、より具体的には、約３μｍから約7μｍでクールターカウンタで測定した場合の幾何サイズ分布が約１．２から約１．３のトナーサイズ粒子を形成する工程と、（vi）トナーサイズの粒子を分離し、洗浄し、濾過し、乾燥させることにより、樹脂と顔料を含む複合トナー粒子を提供する工程と、を含むトナー組成物の調製プロセスに関する。流動性添加剤は流動特性を改善する。そのような添加剤としては例えばアエロシルス（AEROSILS）（登録商標）またはシリカ、すず、チタンなどのような金属酸化物、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これらの添加剤はそれぞれ様々な有効量で、例えばトナーの約０．１から約１０重量％の量で、その後、トナー生成物に添加することができる。
【００１１】
機能性ろうの例はこの中で例示してある。例としては、ジョンクリル（Joncryl）７４、８９、１３０、５３７、５３８（全てＳＣジョンソンワックス（Jonson Wax）から入手可能）、アライド（Allied）ケミカル、ペトロライト（Petrolite）コーポレーション及びＳＣジョンソンワックスから市販されている塩素化ポリプロピレン及びポリエチレン；例えば約８から約４０、好ましくは約８から約４０の炭素原子を含み、末端官能基を含む炭化水素ろう、例えば無水マレイン酸、ポリイミド類、ポリアミン類、ポリ第四級アミン類、ポリ酸類、ポリエステル類、ポリエステル酸類など、これらの分子量Ｍｗは約２，０００から約１０，０００の範囲である；機能性ウニリン（UNILIN）（登録商標）アルコール、例えばユニリン３５０、４２５、５５０、ウニトックス（UNITHOX）（登録商標）、エキルオキシル化アルコール、例えば、ウニトックス４２０、４５０、４８０、５２０、ウニシド（UNICID）（登録商標）カルボン酸、例えば、ウニシド３５０、４２５、５５０、ブイバー（VYBAR）（登録商標）炭化水素、例えばブイバー１０３、２５３、２６０、マレイン機能性ポリマー、例えばポリマー骨格上に無水マレイン酸の半エステルを含むセラマー（CERAMER）Ｒ６７、５００５、５０７５、及びアルファオレフィン／無水マレイン酸のコポリマー、例えばＸ−８０４３、Ｘ−８０４４、Ｑ−００４８、Ｘ−８０４０（これらは全て高い酸価をし、酸価は例えば約１５０から約４００の範囲である）、などが挙げられる。一般に、非機能性ろう、例えばポリエチレン１００Ｐろうを含むトナー凝集体を樹脂のＴｇより高い温度、例えば約９０から約１０５℃の範囲の温度で加熱すると、その温度ではろうは移動性を有し、通常かなりのろうの拒否反応、例えば約２５から約６０％、が起こる。官能基、例えばアミン類、アミド類、イミド類、エステル類、第四級アミン類、アルコール類、カルボン酸類、炭化水素類などを有するろうを使用すると、水に対する親和性が低くラテックス樹脂に対する親和性が高くなり、実質的には、合体する間に水相中に移動または逸出しない。
【００１２】
本発明のプロセスのために選択され、ラテックス及び最終トナー中に存在する特定の樹脂粒子、樹脂またはポリマーの例示的な例としては、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタ−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（アルファ−メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレートブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（パラ−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタ−メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（アルファメチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、などの周知のポリマーが挙げられる。選択された樹脂、実施の形態においては一般にスチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレートまたはポリエステル、は有効量、例えばトナーの約８５重量％から約９８重量％の量で存在しており、その平均粒子サイズは小さく、例えば、ブルックヘーブン（Brookhaven）ナノサイズ粒子アナライザーで測定すると平均体積直径が約０．０１から約１μｍである。実施の形態においては、樹脂粒子、例えばポリ（スチレンブチルアクリレートアクリル酸）またはポリ（スチレンブタジエンアクリル酸）のコポリマーに対し、それ以外のサイズ及び有効量を選択してよい。
【００１３】
本発明のプロセスのために選択された樹脂は、好ましくは乳化重合法により調製される。そのようなプロセスにおいて使用されるモノマーとしては、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、及び必要に応じて、酸または塩基性オレフィンモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアルキルまたはトリアルキルアクリルアミドまたはメタクリルアミドの第四級アンモニウムハロゲン化物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル‐Ｎ‐メチルピリジウムクロリド、などが挙げられる。必要に応じて、ポリマー上に酸または塩基性官能基が存在するが、存在する場合、そのような官能基はポリマー樹脂の約０．１から約１０重量％の様々な量で存在することができる。乳化重合により樹脂粒子を調製する場合、周知の連鎖移動剤、例えばドデカンチオールを、約１から約１０％の量で、ブタンチオール、プロパンチオールまたは四臭化炭素などの水溶性チオールを有効量、例えば約１から約１０％の量で選択することもできる。
【００１４】
トナー中に有効量、例えばトナーの約１から約２５重量％、好ましくは約１から約１５重量％の量で存在している、選択可能な様々な周知の着色剤としては、リーガル３３０（登録商標）のようなカーボンブラック；モーベイ（Mobay）磁鉄鉱ＭＯ８０２９（登録商標）、ＭＯ８０６０（登録商標）などの磁鉄鉱；コロンビア磁鉄鉱；マピコブラック（登録商標）及び表面処理磁鉄鉱；ファイザー（Pfizer）磁鉄鉱ＣＢ４７９９（登録商標）、などが挙げられる。着色顔料としては、藍色（シアン）、紫紅色（マジェンタ）、黄色、赤色、緑色、茶色、青色またはこれらの混合物を選択することができる。選択した着色剤は、様々な有効量、例えばトナーの約１重量％から約６５重量％、好ましくは約２から約１２重量％の量で存在する。
【００１５】
着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、染料混合物、顔料混合物、などが挙げられる。
【００１６】
非機能性ろうである第２のろうの例としては、この中で例示したものが挙げられ、例えば、アライドケミカル及びぺトライトコーポレーションから市販されているポリプロピレン及びポリエチレン、ミカエルマン（Michaelman）社及びダニエルスプロダクトカンパニーから入手可能なろうエマルジョン、イーストマンケミカルプロダクト社から市販されているエポレン（Epolen）Ｎ−１５、三洋化成株式会社から入手可能な重量平均分子量が１，０００から２０，０００と低いポリプロピレンであるビスコール５５０−Ｐ、及び同様の材料が挙げられる。選択される市販のポリエチレンの分子量は、約１，０００から約１，５００であり、一方、本発明のトナー組成物のために使用される市販のポリプロピレンの分子量は約４，０００から約６，０００であると考えられる。本発明において有効なポリエチレン及びポリプロピレン組成物の多くは英国特許第１，４４２，８３５号において説明されている。この特許の開示内容は全てこの中で引用され、参照される。
【００１７】
第２の低分子量ろう材料は本発明のトナー組成物中に様々な量で存在している。一般に、これらのろうはトナー組成物中に、約１重量％から約１５重量％の量で、好ましくは約１重量％から約５重量％の量で存在する。トナーはまた、有効量の、例えば約０．１から５重量％の周知の電荷添加剤、例えばアルキルピリジニウムハロゲン化物、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，４９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１４号、第４，３９４，４３０号及び第４，５６０，６３５号の電荷制御添加剤、アルミニウム錯体のような負電荷強化添加剤、Ｅ８４、Ｅ８８、ブロマット（Bromat）Ｓ１、などを含んでも良い。
【００１８】
実施の形態においては、例えば０．１から約２５重量％の量の界面活性剤としては、例えば、ロン−ポーレナク（Rhone-Poulenac）からイゲパルＣＡ−２１０（登録商標）、イゲパルＣＡ−５２０（登録商標）、イゲパルＣＡ−７２０（登録商標）、イゲパルＣＯ−８９０（登録商標）、イゲパルＣＯ−７２０（登録商標）、イゲパルＣＯ−２９０（登録商標）、イゲパルＣＡ−２１０（登録商標）、アンタロックス８９０（登録商標）及びアンタロックス８９７（登録商標）として入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールなどの非イオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤の有効濃度は実施の形態においては、例えば、コポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの約０．０１から約１０重量％、好ましくは約０．１から約５重量％である。
【００１９】
イオン性界面活性剤の例としてはアニオン性及びカチオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アビチン酸、これらはアルドリッチから入手可能、及び花王から入手可能なネオゲンＲ（登録商標）、ネオゲンＳＣ（登録商標）、などが挙げられる。一般に使用されるアニオン性界面活性剤の有効濃度は、エマルジョンまたはラテックス混合物のコポリマー樹脂粒子を調製するために使用されるモノマーの、例えば約０．０１から約１０重量％、好ましくは約０．１から約５重量％である。
【００２０】
カチオン性界面活性剤は通常正に帯電しており、本発明のトナー及びプロセスのために選択されるカチオン性界面活性剤の例としては、例えば、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンズアルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ₁₂、Ｃ₁₅、Ｃ₁₇トリメチルアンモニウムブロミド、第四ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、アルカリルケミカル社から入手可能なミラポール（MIRAPOL）及びアルカクワット（ALKAQUAT）（登録商標）、花王化学から入手可能なサニゾール（登録商標）（ベンズアルコニウムクロリド）、など、及びこれらの混合物が挙げられる。この界面活性剤は様々な有効量、例えば、水の約０．１から約５重量％の量で使用される。好ましくは、綿状凝集のために使用されるカチオン性界面活性剤の、ラテックスの調製において使用されるアニオン性界面活性剤に対するモル比は約０．５から約４、好ましくは約０．５から２の範囲である。Ｂ６６０８対イオン界面活性剤はこの中で説明したようなアニオン性あるいはカチオン性界面活性剤のいずれかを指示した量で含み、工程（ｉ）のイオン性界面活性剤がアニオン性界面活性剤である場合、対イオン性界面活性剤はカチオン性界面活性剤である。
【００２１】
凝集粒子に添加され、粒子サイズ及び凝集体において達成されたＧＳＤを凍結させるあるいは保持する、または粒子の成長を最小に抑える界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アビチン酸、これらはアルドリッチから入手可能、及び花王から入手可能なネオゲンＲ（登録商標）、ネオゲンＳＣ（登録商標）、などのアニオン性界面活性剤から選択することができる。これらの界面活性剤はまた、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、これらはロン−ポーレナクからイゲパルＣＡ−２１０（登録商標）、イゲパルＣＡ−５２０（登録商標）、イゲパルＣＡ−７２０（登録商標）、イゲパルＣＯ−８９０（登録商標）、イゲパルＣＯ−７２０（登録商標）、イゲパルＣＯ−２９０（登録商標）、イゲパルＣＡ−２１０（登録商標）、アンタロックス８９０（登録商標）及びアンタロックス８９７（登録商標）として入手可能である、などの非イオン性界面活性剤から選択することもできる。一般に凍結剤または安定化剤として使用されるアニオン性または非イオン性界面活性剤の有効濃度は、例えば、樹脂ラテックスと、顔料粒子と、水と、イオン性及び非イオン性界面活性剤混合物を含む凝集体の総重量の約０．０１から約１０重量％、好ましくは約０．５から約５重量％である。
【００２２】
洗浄または乾燥後にトナー組成物に添加することができる表面添加剤としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、それらの混合物、などが挙げられる。これらの添加剤はそれぞれ通常、約０．１から約２重量％の量で存在する。米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、第３，９８３，０４５号を参照のこと。好ましい添加剤としては、二酸化チタン、チタノチクス、例えばストロンチウムチタナイト、ステアリン酸亜鉛シリカ、及びコートシリカ、例えばデグッサから入手可能なアエロシルＲ９７２（登録商標）などが挙げられる。それぞれ、約０．１から約２％の量で、凝集プロセス中に添加され、あるいは形成したトナー生成物中に混入される。
【００２３】
現像液組成物は、本発明のプロセスを用いて得られたトナーを周知のキャリヤ粒子と共に混合することにより調製することができる。キャリヤ粒子としては、コートキャリヤ、例えば鋼、フェライト、などが挙げられる。米国特許第４，９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号を参照のこと。その量は約２％トナー濃度から約８％トナー濃度である。
【００２４】
ラテックスの調製：
ラテックスは、以下のように、水中の非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物中、スチレン：ブチルアクリレートの比が８２：１８であり、アクリル酸が２ｐｐｈの組成物の乳化重合により調製した。１，４０８ｇのスチレンと、１９２ｇのブチルアクリレートと、３２ｇのアクリル酸と、４８ｇのドデカンチオールを２，４００ｍｌの脱イオン水と共に混合し、室温、全体を通して約２５℃で、３０分の間撹拌した。この脱イオン水には、３６ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムアニオン性界面活性剤（６０％の活性成分を含むネオゲンＲ（登録商標））と、３４．４ｇのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル非イオン性界面活性剤（アンタロックス８９７（登録商標）‐７０％の活性）と、１６ｇの過硫酸アンモニウム開始剤が溶解してあった。その後、エマルジョンを７０℃で６時間重合させた。得られたラテックスは６０％の水と、ポリスチレン／ポリブチルアクリレート／ポリアクリル酸、８２／１８／２ｐｐｈのコポリマーを含む４０％の（全体を通して重量％）固体とを含んでいた。ラテックスの乾燥サンプルのＴｇは、デュポンのＤＳＣで測定すると、５３．１℃であった。ヒューレットパッカードＧＰＣで定量すると、Ｍｗは２６，６００、及びＭｎは９，０００であった。ブルックヘブンＢＩ‐９０粒子ナノサイザーで測定すると、ラテックスの粒子サイズは１６０ナノメートルであった。以下の実施例全てにおいて、前記ラテックスを用いてトナー調製を行った。
【００２５】
【実施例】
実施例１．
トナーの調製：
反応器において、水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、ベイカーペトロライトから得られ、水／非イオン性界面活性剤溶液中で４０重量％の固体分を有するフッ素化パラフィンろう分散物（ＬＸ１１１８）の機能性ろう３０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を５０℃まで上げると、６．２μｍ（全体を通して体積平均を示す）で、ＧＳＤが１．２０の凝集体が得られた。２時間後、２０重量％の水を５０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８３℃まで上げ、その温度で４時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．４μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。反応器の内容物をその後冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは約９５から約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。その評価はファラデー箱を用いるもので、トナーの摩擦値は−３３ｕＣ／ｇであることが示された。ろうを有しない同じ藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。
【００２６】
この機能性ろうトナーの融解挙動を、ゼロックス５７６５コピー／プリンタから取り出した融解サブアセンブリを基にし、加熱された融解ロールの温度の制御と測定ができるように改良されたベンチ融解取り付け具を用いて評価した。トナー層の加熱ヒューザーロールからの剥離挙動を評価するために、オイリングシステムを使用せずにユニットを操作させた。このトナーを用いると、１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着あるいはトナーの剥がれの兆候は見られなかった。
【００２７】
実施例２．
トナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、ベイカーペトロライトから得られたエステル‐無水マレイン酸ろう分散物（ＬＸ１３０６）を有し水／非イオン性界面活性剤溶液中で４０重量％の固体分を有するポリプロピレン機能性ろう３０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。
【００２８】
得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を５０℃まで上げると、６．０μｍで、ＧＳＤが１．２０の凝集体が得られた。２．２時間後、２０重量％の水を５０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８３℃まで上げ、その温度で４時間保持した。得られた凝集粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．３μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。内容物をその後２５℃まで冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは約９７％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−２９ｕＣ／ｇであり、それとは対照的に、ろうを含まない同じ藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。
【００２９】
上記機能性ろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３０】
実施例３．
トナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するベイカーペトロライトから得られた無水マレイン酸ろう分散物（ＬＸ１３０６）（３０ｇ）と、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を５０℃まで上げると、６．５μｍで、ＧＳＤが１．２１の凝集体が得られた。２．５時間後、２０重量％の水を５０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８０℃まで上げ、その温度で４時間保持した。得られた凝集粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．８μｍ、ＧＳＤは１．２３であった。反応器内容物をその後２５℃まで冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは約９５から約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−３５ｕＣ／ｇであり、これに比べ、ろうを含まない同じ藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。
【００３１】
上記機能性ろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３２】
実施例４．
トナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するミクロパウダーズ社から得られたポリエチレン／アミドろう分散物（アクアスーパースリップ６６５０）３０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、６．１μｍで、ＧＳＤが１．２２の凝集体が得られた。２．０時間後、２０重量％の水を６０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８０℃まで上げ、その温度で４時間保持した。得られた粒子（実施例全体を通してトナー）は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．５μｍ、ＧＳＤは１．２３であった。ケトル内容物をその後、室温、約２５℃まで冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは全体として、約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、６．５μｍのトナー粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−３０ｕＣ／ｇであり、これに比べ、ろうを含まない同じ藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。
【００３３】
上記ろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３４】
実施例５．
トナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するミクロパウダーＩＮＣから得られたポリエチレン／ＰＴＦＥ／アミドろう分散物（ポリシルク１４）３０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、６．４μｍ（全体を通して体積平均）で、ＧＳＤが１．２２の凝集体が得られた。２．３時間後、２０重量％の水を５０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８２℃まで上げ、その温度で３．５時間保持した。得られたトナー粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．３μｍ、ＧＳＤは１．２２であった。内容物をその後冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは、約９５から約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−３１ｕＣ／ｇであり、これとは対照的に、ろうを含まない同じ藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。上記本発明のろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３５】
実施例６．
トナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するＳ．Ｃ．ジョンソンワックスから得られたスチレンアクリルろう分散物（ジョンクリル１３０）３０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤(サニゾールＢ)０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、２．３時間後、６．２μｍで、ＧＳＤが１．２１の凝集体が得られた。２０重量％の水を５０ｍｌ添加し、凝集体を安定化させた。その後、温度を８２℃まで上げ、その温度で３．５時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．３μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。ケトルの内容物をその後冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは、約９５から約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−３０ｕＣ／ｇであり、これと比べて、ろうを含まない藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。以上のように調製したろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３６】
実施例７．
ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を用いたトナーの調製：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で４０重量％の固体分を有するベイカーペトロライトから得られたフッ素化パラフィン機能性ろう３０ｇと、水５５０ｇと、１０重量％の濃度のＰＡＣ２．３ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を５４℃まで上げると、２．３時間後、５．８μｍで、ＧＳＤが１．２０の凝集体が得られた。混合物のｐＨを、水の約４重量％の水酸化ナトリウム溶液を用いて３．０から６．５に調整し、温度を８２℃まで上げ、その温度で３．５時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．０μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。ケトルの内容物をその後冷却し、濾過すると、澄んだ濾過液が得られた。このことから、ろうは、約１００％、ラテックスのホスト樹脂中に混入されたことが示唆された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−３０ｕＣ／ｇ（全体を通して、マイクロカラム／ｇである）であり、これと比べて、ろうを含まない藍色トナーでは摩擦値は−２６ｕＣ／ｇであった。以上のように調製した機能性ろうトナーの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。１３０から２００℃の間の温度範囲では、加熱トナー層とヒューザーロールの間の接着の兆候は見られなかった。
【００３７】
比較例１．
トナーの調製（ろうなし）：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有する藍色分散物７．６ｇと、水２００ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）２．３ｇとを含む顔料溶液を添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて４００ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、６．２μｍで、ＧＳＤが１．２１の凝集体が得られた。２．３時間後、２０重量％の水５０ｍｌを添加して凝集体を安定化させた後、温度を８３℃まで上げ、その温度で３．５時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．５μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させた。トナーの摩擦は（全体を通して、周知のファラデー箱法により決定すると）２６ｕＣ／ｇであった。以上のように調製したトナーの加熱ヒューザーロールからの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。ヒューザーロールの保持温度が１６０℃を超えると、加熱トナー層は重大な相互作用を示し、剥がれ問題が生じることがわかった。
【００３８】
比較例２．
トナーの調製（機能性ろうなし）：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、水中５３．４重量％の固体分を有するブルー１５．３顔料分散物７．６ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するベイカーペトロライトから得られた非機能性ポリプロピレンろう分散物（Ｐ１，０００）４０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、６．２μｍで、ＧＳＤが１．２１の凝集体が得られた。２．３時間後、２０重量％の水５０ｍｌを添加して凝集体を安定化させた後、温度を８２℃まで上げ、その温度で３．５時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．３μｍ、ＧＳＤは１．２１であった。ケトルの内容物を室温まで冷却すると、ろうの拒否反応が見られ、濾過すると、濾過液中に白色粒子が観察された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦は−３０ｕＣ／ｇであった。これとは反対に、ろうを含まない藍色トナーでは−２６ｕＣ／ｇであった。以上のように調製した非機能性ろうトナーの加熱ヒューザーロールからの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。ヒューザーロールの保持温度が１７０℃を超えると、加熱トナー層は重大な相互作用を示し、剥がれ問題が生じることがわかった。
【００３９】
比較例３．
トナーの調製（機能性ろうなし）：
水の４０重量％の固体分を含む上記ラテックス２６０ｇに、非イオン性界面活性剤を含まない水中２１重量％の固体分を有するブラック顔料（リーガル３３０）分散物３２ｇと、水１５０ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）１．５ｇとを含む顔料溶液と、水／非イオン性界面活性剤溶液中で３０重量％の固体分を有するベイカーペトロライトから得られた非機能性ろう、ポリエチレンろう分散物（Ｐ７２５）４０ｇと、水１００ｇと、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ）０．７ｇとを添加し、ＩＫＡホモジナイザーを用いて３５０ｇの水中、５０００ＲＰＭの速度でポリトロン処理を行った。得られた混合物をその後、反応ケトルに移した。ケトル内の内容物を撹拌しながら温度を４８℃まで上げると、２．３時間後、６．５μｍで、ＧＳＤが１．２１の凝集体が得られた。２０重量％の水５０ｍｌを添加して凝集体を安定化させた後、温度を８０℃まで上げ、その温度で４時間保持した。得られた粒子は、クールターカウンタで測定すると、サイズが６．７μｍ、ＧＳＤは１．２２であった。内容物を冷却すると、ろうの拒否反応が見られ、濾過すると、濾過液中に白色粒子が観察された。ｐＨ１１の水酸化カリウムを用いて２回トナーを洗浄し、さらに、脱イオン水で２回洗浄した。その後、粒子を凍結乾燥させ、摩擦評価のために送り出した。トナーの摩擦値は−２４ｕＣ／ｇであった。これと比較して、ろうを含まない同じ藍色トナーでは−２０ｕＣ／ｇであった。以上のように調製したろうトナーの加熱ヒューザーロールからの剥離挙動を実施例１と同様にして評価した。ヒューザーロールの保持温度が１７０℃を超えると、加熱トナー層は重大な相互作用を示し、例えば、トナーイメージがヒューザーロールに付着したり、剥がれ問題が生じる、すなわち、像と紙がヒューザーロールの周りに巻きついたままとなることがわかった。
【００４０】
機能性ろうとしては、変性ポリエチレンまたはポリプロピレンまたは炭化水素が挙げられ、それらは各々、ポリマー骨格上にハロゲン化物、好ましくはフッ素、アミド、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸、及びそれらの混合物などの官能基を含む。トナー中のそのようなろうは、水に対する親和性が小さく、ラテックス樹脂粒子に対する親和性がより大きいことが示されており、ろうは移動しない、あるいは移動量が最小であり、また、トナー合体中に水相中に逸出しない。
【００４１】
非機能性ろうとしては、例えば、骨格鎖上に付着した官能基を有しないポリエチレン、ポリプロピレン及び炭化水素が挙げられる。これらのろうは水に対し親和性を示し、通常トナー粒子中へのろうの混入は約２０から約４０重量％しか達成されない。そのため、この中で指摘したような剥離及び剥がれの問題が生じる。

Claims (2)

1. （ｉ）着色剤分散物を調製または提供する工程と、
   （ii）非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、またはその混合物を有する分散混合物中に含まれる機能性ろうを含む機能性ろう分散物を調製または提供する工程と、
   （iii）機能性ろう分散物（ii）と着色剤分散物（ｉ）から得られた混合物を、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物中に含まれる樹脂を含むラテックスまたはエマルジョン混合物と共にせん断する工程と、
   （iv）（iii）で得られたせん断混合物を樹脂粒子のガラス転移温度よりも低い温度で加熱する工程と、
   （ｖ）必要に応じて、追加のアニオン性界面活性剤を（iv）で得られた凝集懸濁液に添加し、合体（iv）中に、静電結合したトナーサイズの凝集体粒子が更に成長するのを防ぐ、あるいはその成長を最小に抑える工程と、
   （vi）（ｖ）で得られた混合物を樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で加熱する工程と、
   （ vii ）トナー粒子を分離する工程と、を含み、
   前記機能性ろうは、ポリエチレン／アミド、ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン／ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、及びそれらの混合物からなるグループから選択し、（ｖ）において追加のアニオン性界面活性剤を添加し、冷却し、冷却後トナーを分離することを特徴とするトナー調製プロセス。
2. （ｉ）着色剤分散物、機能性ろう、と
   （ii）非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、またはその混合物と、を
   （iii）樹脂と、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物とを含むラテックスと共に、混合する工程と、
   （iv）（iii）で得られた混合物を樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で加熱する工程と、
   （ｖ）必要に応じて、（iv）で得られた凝集体懸濁液に追加のアニオン性界面活性剤と添加する工程と、
   （vi）（ｖ）で得られた混合物を樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱する工程と、
   （vii）トナーを分離する工程と、を含むことを特徴とするトナー調製プロセス。