JP4119296B2

JP4119296B2 - Cosmetics

Info

Publication number: JP4119296B2
Application number: JP2003109078A
Authority: JP
Inventors: 総一郎渡辺; 純子中山; 利之伊藤
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2003-04-14
Filing date: 2003-04-14
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2023-04-14
Also published as: JP2004315390A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、且つ、良好な使用感、肌効果、安定性を有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等に有効な成分であることが知られている。しかしながら、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、構造的に極めて不安定であり、光、空気、熱、金属イオン等により容易に種々の異性化、分解、重合等を起こすため、安定に化粧料に配合することが困難であった。上述した問題点を解決するために酸化防止剤、金属イオン封鎖剤（キレート剤）を配合したり、多量の油分を配合するなどの取り組みがなされている。例えば化粧料関連では、酸化防止剤及び金属イオン封鎖剤とを含有してビタミンＡ類を安定化する技術が開示されている。（例えば、特許文献１、同２、同３参照）
【０００３】
一方、ビタミンＡ類を特定の極性油に溶解すると安定に保たれ、更に抗酸化剤を添加すると更なる安定性の向上が図れるとの技術も開示されている。（例えば、特許文献４参照）また、ビタミンＡ類の保存に関して、新鮮な植物油に溶解し、酸化防止剤（ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなど）などを添加して保存するとの記載もある。（例えば、非特許文献１参照）このように油分に溶解させた油性タイプの化粧料では、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの保存安定性は優れるが、油のヌルツキやべたつきを生じたり使用感が悪くなることがあった。また、さっぱり感を付与する目的で、この油性タイプに水を乳化させた油中水型乳化タイプのものは、製剤としての安定性を確保するために、油剤の種類や配合量などに制約があり、このために、十分満足できる使用感を得ることは困難であった。また、ビタミンＡに起因するべたつきを抑えるために、ビタミンＡ類を含有する皮膚外用剤に有機粉末や、無機顔料、焼結顔料、有機顔料等の粉末を配合した技術も開示されている。（例えば、特許文献５参照）
【０００４】
【特許文献１】
特許第３０１４７８０号公報（請求項）
【特許文献２】
特開平６−０３２７１３号公報（請求項）
【特許文献３】
特開平６−５０００７９号公報（請求項）
【特許文献４】
特開平６−０３２７２０号公報（発明が解決しようとする課題、Ｐ６実施例９、同１１）
【特許文献５】
特開平６−０３２７２２号公報（請求項、産業上の利用分野）
【非特許文献１】
大木道則ら著「化学大辞典」東京化学同人、１９８９年１０月２０日発行Ｐ１８７０ビタミンＡ項右段落
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、且つ、伸び広がりの良さ、べたつきのなさといった良好な使用感を有し、製剤としての安定性も良い化粧料の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルと油溶性抗酸化剤と弾性粉末を組み合わせて用いることにより、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有させることができ、且つ、伸び広がりが良く、べたつきがないといった良好な使用感を有し、製剤としても安定な化粧料が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステル
（ｂ）油溶性抗酸化剤
（ｃ）弾性粉末
を含有することを特徴とする化粧料。成分（ｃ）の弾性粉末が、ウレタン樹脂および／または異種オルガノポリシロキサンから選ばれる複合粉末であることを特徴とする化粧料。さらに、成分（ｄ）としてシリコーン油を含有することを特徴とする化粧料。またさらに、成分（ｅ）としてシリコーン系界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料、特に油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）のビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等に有効な成分である。本発明に用いられるビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルとしては、ビタミンＡ、ビタミンＡ酢酸エステル、ビタミンＡパルミチン酸エステル等が挙げられ、ａｌｌ−トランス型または１３−シス型であることが好ましく、それらの混合物であっても構わない。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。
【０００９】
本発明の化粧料における成分（ａ）のビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜１０質量％（以下、単に「％」と記す。）が好ましく、特に優れた肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等の効果や皮膚へのべたつき等の使用感を考慮すると、０．０１〜１％がより好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤は、成分（ａ）ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの経時における劣化を防止し、変臭、変色等を抑制するなどの安定性を向上させる目的で含有されるものである。本発明に用いられる成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤は、通常化粧料に汎用されているものであれば特に限定されないが、具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと表記する）、ブチルヒドロキシアニソール（以下ＢＨＡと表記する）、α、β、γ、σ−トコフェロール類、没食子酸プロピル、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。特に、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性の面からＢＨＴ、α、β、γ、σ−トコフェロール類、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルが好ましい。
【００１１】
本発明の化粧料における成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤の含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜１０％が好ましく、特に優れたビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの保存安定性向上効果や皮膚へのべたつき等の使用感を考慮すると、０．０１〜１％がより好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ｃ）の弾性粉末は、伸び広がりを良好にし、成分（ａ）のビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルや成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤によるべたつきを防止するなどの使用感を向上する目的で含有されるものであり、従来からある無機粉末や有機粉末に比べ弾力性、柔軟性に富んでいることから使用感の改善効果が高い。従って、これら成分（ａ）に、成分（ｂ）及び成分（ｃ）とを組み合わせることで、安定性、使用感、肌効果を相乗的に向上させることができる。本発明に用いられる弾性粉末としては、ポリウレタン粉末、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂、シリコーンゴム粉粒物、異種オルガノポリシロキサン等の複合粉末が挙げられる。具体的には、ポリウレタン粉末の市販品としては、プラチックパウダーＤ−４００、８００（東色ピグメント社製）、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂としては、トスパール１４５（東芝シリコーン社製）、シリコーンゴム粉粒物としては、トレフィルＥ５０５Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）、異種オルガノポリシロキサンからなる複合粉末の市販品としては、ＫＳＰ−１００、３００（信越化学社製）、等が挙げられる。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。特に、伸び広がりの良さ、後肌のべたつきのなさの点から、ポリウレタン粉末や、異種オルガノポリシロキサンからなる複合粉末が好ましい。
【００１３】
本発明の化粧料における成分（ｃ）の弾性粉末の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜９０％が好ましく、特に優れた使用性や使用感を得るためには、０．１〜５０％がより好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料において、使用感向上を目的に、成分（ｄ）としてシリコーン油を配合することも可能である。成分（ｄ）のシリコーン油は、使用時の伸び広がりの良さ、後肌のべたつきのなさ等の使用感をさらに向上することができる。成分（ｄ）のシリコーン油としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等が挙げられる。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。特に、伸び広がりの良さ、後肌のべたつきのなさの点からオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンやメチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
成分（ａ）〜（ｃ）に、成分（ｄ）を組み合わせることで、伸び広がりの良さ、べたつきのなさ等を飛躍的に向上させることができる。
【００１５】
本発明の化粧料における成分（ｄ）のシリコーン油の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜９０％が好ましく、特に優れた使用感を得るためには、０．１〜５０％がより好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料においては、みずみずしさ、さっぱり感を付与することを目的に、成分（ｅ）としてシリコーン系界面活性剤を配合することができる。更なるみずみずしさ、さっぱり感を付与するために水を配合することがあるが、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの安定性の面から油中水型乳化化粧料とすることが望ましく、その場合、成分（ｅ）のシリコーン系界面活性剤を配合することにより、油中水型乳化化粧料のみずみずしさ、さっぱり感等を飛躍的に向上させることができる。成分（ｅ）のシリコーン系界面活性剤としては、通常油中水型乳化化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、特定のシリコーン化合物等が優れた使用感及び保存安定性向上効果が得られて好ましい。これらは、一種又は二種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。さらに詳細には、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式１に示す構造のものが挙げられ、市販品としては、ＡＢＩＬＥＭ９７（ゴールドシュミット社製）、ＳＨ−３７７２Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４９９１（信越化学工業社製）等を好適に用いることができる。
【００１７】
【化１】

【００１８】
［式中、Ｒ^１は、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^２は、−Ｑ^１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ−Ｒ^３（但し、Ｑ^１は、炭素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｃは、１〜５０の整数、ｄは、０〜５０の整数である。）Ｇ^１及びＧ^２は、同一でも異なっても良く、それぞれＲ^１又はＲ^２を示す。ａは、０〜１５０の整数、ｂは０〜５０の整数を示す。但し、ｂ＝０のとき、Ｇ^１、Ｇ^２の少なくとも一方は、Ｒ^２である。］
【００１９】
長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式２に示す構造のものが挙げられ、市販品としては、特にＡＢＩＬＥＭ９０（ゴールドシュミット社製）、ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）等が好適に用いられる。
【００２０】
【化２】

【００２１】
［式中，Ｒ^４は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^６は、−Ｑ^２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｊ−Ｒ^７示され、Ｑ^２は炭素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^７は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｈは１〜５０の整数、ｊは０〜５０の整数である。Ｒ^５は−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｋ−Ｒ^８で示され、ｋは０〜５の整数、Ｒ^８は６〜１８のアルキル基である。ｅは５〜１５０の整数、ｆは５〜４０の整数、ｇは２〜４０の整数である。］
【００２２】
特定のシリコーン化合物としては、下記一般式３に示す単位構造からなるものが挙げられ、市販品としては、特にＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）等が好適に用いられる。
【００２３】
【化３】

【００２４】
［式中、Ｒ^９は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは−Ｑ^３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｑＲ^１２で表される有機基から選択される同種または異種の有機基であり、Ｒ^１０は−Ｑ^３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｒ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｓ−Ｒ^１３で表されるポリオキシアルキレン基、Ｒ^１１は下記一般式４で表せるオルガノシロキサンであって、Ｒ^１２は炭素数４〜３０の炭化水素基またはＲ^１４−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^１３は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基またはＲ^１４−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ^１４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ１．０≦ｌ≦２．５、０．００１≦ｍ≦１．５、０．００１≦ｎ≦１．５であり、ｐ、ｑはそれぞれ０≦ｐ≦５０、０≦ｑ≦５０の整数であり、ｒ、ｓはそれぞれ２≦ｒ≦２００、０≦ｓ≦２００、かつｒ＋ｓが３〜２００の整数である。また、ｔは０≦ｔ≦５００の整数であり、Ｑ^３は炭素数０〜１５の２価の炭化水素基を示し、Ｑ^４は炭素数１〜５の２価の炭化水素基を示す。］
【００２５】
【化４】

【００２６】
本発明の油中水型乳化化粧料における成分（ｅ）のシリコーン系界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜２０％が好ましく、さらに優れた使用感および安定性を得るためには、特に０．１〜１０％がより好ましい。
【００２７】
本発明の化粧料には、上述した成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、成分（ｄ）以外の油剤、成分（ｃ）以外の粉体、成分（ｅ）界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、水溶性酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、着色剤、美容剤等を本発明の効果を損なわない範囲にて配合することができる。
【００２８】
本発明の化粧料は、室温下で液状のものから、乳液状、クリーム状、さらには固形状のものまで、各種性状のものが含まれる。また、本発明の化粧料の用途は特に限定されず、例えば、美容液、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、下地、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等のメーキャップ化粧料、サンプロテクト等の日焼け止め化粧料等が挙げられる。
【００２９】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３０】
実施例１〜８及び比較例１〜６：油中水型乳化化粧料
下記表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を下記製造方法により調製し、（１）肌効果（肌荒れの改善）、（２）使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ）、（３）保存安定性（変臭、変色、分離）の評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００３１】
【表１】

【００３２】
［製造方法］
Ａ：成分（１）〜（１２）を６０℃に加熱、均一に混合する。
Ｂ：成分（１３）〜（１５）を室温で均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら添加、混合して油中水型乳化化粧料を得た。
【００３３】
[評価項目１及びその評価方法：肌効果（肌荒れの改善）]
各資料毎に、化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、皮膚に１日２回１ヶ月間塗布した後の肌荒れの改善効果を以下の（Ａ）４段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均点を（Ｂ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３４】
（Ａ）４段階評価基準
（評点）：（評価）
４点：非常に肌荒れ改善効果がある
３点：かなり肌荒れ改善効果がある
２点：わずかに肌荒れ改善効果がある
１点：肌荒れ改善効果が見られない
（Ｂ）４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：平均点３．５以上
○ ：平均点２．５以上３．５未満
△ ：平均点１．５以上２．５未満
× ：平均点１．５未満
【００３５】
[評価項目２及びその評価方法：使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ]各資料毎に、化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、（２）使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ）について以下の（Ｃ）５段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均点を（Ｄ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３６】
（Ｃ）５段階評価基準
（評点）：（評価）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：不良
１点：非常に不良
（Ｄ）４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：平均点４．５以上
○ ：平均点３．５以上４．５未満
△ ：平均点２．５以上３．５未満
× ：平均点２．５未満
【００３７】
[評価項目３及びその評価方法：保存安定性]
（３）保存安定性（変臭、変色、分離）については、各試料を４０℃及び５℃の恒温槽で１ヶ月間保存し、調製直後の状態を基準として、以下の（Ｅ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００３８】
（Ｅ）４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：変化なし
○ ：軽微な変化あり
△ ：わずかに変化あり
× ：かなり変化あり
【００３９】
上記表１の結果から明らかなように、本発明品の実施例１〜８の油中水型乳化化粧料は、比較例１〜６の油中水型乳化化粧料に比較して、肌効果、使用感、保存安定性に優れたものであった。
【００４０】
実施例９：リキッドファンデーション
（成分）（％）
１．ビタミンＡパルミチン酸エステル０．３
２．α−トコフェロール０．１
３．ＢＨＴ０．１
４．酸化チタン（メチルポリシロキサン５％処理）１０．０
５．タルク（メチルポリシロキサン５％処理）５．０
６．ベンガラ（メチルポリシロキサン５％処理）適量
７．黄酸化鉄（メチルポリシロキサン５％処理）適量
８．黒酸化鉄（メチルポリシロキサン５％処理）適量
９．デカメチルシクロペンタシロキサン２０．０
１０．トリ−２−エチルヘキサン酸セチル５．０
１１．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル５．０
１２．フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル（注１）５．０
１３．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチル
ジメチコン（注２）５．０
１４．ポリウレタン粉末（注３）２．０
１５．硫酸マグネシウム１．０
１６．精製水残量
１７．パラオキシ安息香酸メチル０．２
１８．エタノール８．０
（注１）：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
（注２）：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
（注３）：プラスチックパウダーＤ−４００（東色ピグメント社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１４を室温で均一に混合する。
Ｂ：成分１５〜１８を室温で均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを撹拌しながら添加、混合し、乳化してリキッドファンデーションを得た。
【００４２】
実施例９のリキッドファンデーションは、肌効果、使用感が良好で、且つ、安定性に優れたものであった。
【００４３】
実施例１０：美容液
（成分）（％）
１．水素添加大豆リン脂質２．０
２．パーフルオロポリエーテル（注１）１．０
３．セタノール２．０
４．マカデミアナッツ油１０．０
５．ビタミンＡ酢酸エステル１．０
６．トコフェロール０．５
７．メチルフェニルポリシロキサン５．０
８．オルガノポリシロキサン複合粉体（注２）２．０
９．グリセリン１０．０
１０．ジプロピレングリコール１０．０
１１．アスコルビン酸リン酸マグネシウム２．０
１２．パラオキシ安息香酸メチル０．３
１３．精製水残量
１４．キサンタンガム０．２
（注１）：フォンブリンＨＣ−０４（モンテフロス社製）
（注２）：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
【００４４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を７０℃に加温し、均一に混合する。
Ｂ：成分９〜１４を７０℃に加温し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを撹拌しながら添加、混合し、乳化して美容液を得た。
【００４５】
実施例１０の美容液は、肌効果、使用感が良好で、且つ、保存安定性に優れたものであった。
【００４６】
実施例１１：リップスティック
（成分）（％）
１．ポリエチレンワックス８．０
２．セレシン４．０
３．キャンデリラワックス２．０
４．オルガノポリシロキサン複合粉体（注１）５．０
５．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィト
ステリル・オクチルドデシル）８．０
６．リンゴ酸ジイソステアリル１０．０
７．２−エチルヘキサン酸セチル２０．０
８．トリ−２−エチルへキサン酸グリセリル残量
９．水添ポリイソブテン１０．０
１０．ビタミンＡパルミテート１．０
１１．酢酸トコフェロール０．２
１２．ＢＨＴ０．２
（注１）：ＫＳＰ−３００（信越化学工業社製）
【００４７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を９０℃に加熱、均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分９〜１２を添加、混合し、冷却してリップスティックを得た。
【００４８】
実施例１１のリップスティックは、肌効果、使用感が良好で、且つ、保存安定性に優れたものであった。
【００４９】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明の化粧料は、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルが安定に含有され、且つ、使用感（伸び広がりの良さ、ベたつきになさ）が良く、製剤としての安定性も良いものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic that stably contains vitamin A and / or a fatty acid ester thereof and has a good feeling of use, a skin effect, and stability.
[0002]
[Prior art]
Vitamin A and / or fatty acid esters thereof are known to be effective components for improving rough skin, preventing and treating cutaneous keratosis, and preventing and recovering skin aging. However, vitamin A and / or fatty acid ester thereof is structurally extremely unstable and easily undergoes various isomerization, decomposition, polymerization, etc. by light, air, heat, metal ions, etc. It was difficult to blend in. In order to solve the above-mentioned problems, efforts such as blending an antioxidant and a sequestering agent (chelating agent) and blending a large amount of oil have been made. For example, regarding cosmetics, a technique for stabilizing vitamin A by containing an antioxidant and a sequestering agent is disclosed. (For example, see Patent Documents 1, 2, and 3)
[0003]
On the other hand, a technique is disclosed in which vitamin A is kept stable when dissolved in a specific polar oil, and further stability can be improved by adding an antioxidant. (For example, refer patent document 4) Moreover, regarding preservation | save of vitamin A, there exists description that melt | dissolves in a fresh vegetable oil, and adds and preserve | saves antioxidants (dl-alpha-tocopherol, dibutylhydroxytoluene etc.). . (For example, see Non-Patent Document 1) In the oily type cosmetics dissolved in the oil as described above, the storage stability of vitamin A and / or fatty acid ester thereof is excellent. Sometimes got worse. In addition, for the purpose of imparting a refreshing feeling, the water-in-oil type emulsified type in which water is emulsified in this oily type has restrictions on the type and blending amount of the oil agent in order to ensure the stability as a preparation. For this reason, it has been difficult to obtain a satisfactory use feeling. In addition, a technique in which organic powder, powders such as inorganic pigments, sintered pigments, and organic pigments are blended with an external preparation for skin containing vitamin A in order to suppress stickiness caused by vitamin A is also disclosed. (For example, see Patent Document 5)
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3014780 (Claims)
[Patent Document 2]
JP-A-6-032713 (Claims)
[Patent Document 3]
JP-A-6-500079 (claim)
[Patent Document 4]
JP-A-6-032720 (problem to be solved by the invention, P6, Example 9, 11)
[Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-032722 (Claims, Industrial Application Fields)
[Non-Patent Document 1]
Oki Michinori et al. “Chemical Dictionary” published by Tokyo Chemical Co., Ltd., October 20, 1989 P1870 Vitamin A Section Right Paragraph [0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, it is desired to develop a cosmetic that stably contains vitamin A and / or fatty acid ester thereof, has a good feeling of use such as good spread and non-stickiness, and good stability as a preparation. It was.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in the above situation, the present inventor stably uses vitamin A and / or its fatty acid ester by using vitamin A and / or its fatty acid ester, an oil-soluble antioxidant and an elastic powder in combination. The present invention has been completed by finding that it can be contained, has a good feeling of use such as good spread and no stickiness, and is stable even as a preparation.
[0007]
That is, the present invention provides components (a) to (c);
A cosmetic comprising (a) vitamin A and / or a fatty acid ester thereof (b) an oil-soluble antioxidant (c) an elastic powder. Cosmetics characterized in that the elastic powder of component (c) is a composite powder selected from urethane resins and / or different types of organopolysiloxanes. Furthermore, a cosmetic comprising silicone oil as component (d). Furthermore, the present invention relates to a cosmetic, particularly a water-in-oil emulsified cosmetic, comprising a silicone surfactant as component (e).
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The configuration of the present invention will be described below.
Vitamin A and / or fatty acid ester thereof as the component (a) used in the present invention is an effective component for improving rough skin, preventing and treating cutaneous keratosis, and preventing or recovering skin aging. Examples of vitamin A and / or fatty acid ester thereof used in the present invention include vitamin A, vitamin A acetate, vitamin A palmitate, etc., preferably all-trans type or 13-cis type, It may be a mixture of These can be combined by appropriately selecting one or two or more.
[0009]
The content of vitamin A and / or fatty acid ester thereof as component (a) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is 0.001 to 10% by mass (hereinafter simply referred to as “%”). ) Is preferable, and in consideration of an excellent improvement in rough skin, prevention and treatment of cutaneous keratosis and the like, and effects such as prevention and recovery of skin aging and stickiness to the skin, 0.01 to 1 % Is more preferable.
[0010]
The oil-soluble antioxidant of component (b) used in the present invention prevents stability of component (a) vitamin A and / or fatty acid ester thereof over time, and suppresses odor, discoloration, etc. It is contained for the purpose of improving. The oil-soluble antioxidant of component (b) used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics. Specifically, dibutylhydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT), Examples thereof include butylhydroxyanisole (hereinafter referred to as BHA), α, β, γ, σ-tocopherols, propyl gallate, L-ascorbic acid fatty acid ester, and the like. These can be combined by appropriately selecting one or two or more. In particular, BHT, α, β, γ, σ-tocopherols, and L-ascorbic acid fatty acid esters are preferable from the viewpoint of stability of vitamin A and / or fatty acid esters thereof.
[0011]
The content of the oil-soluble antioxidant of component (b) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10%, and particularly excellent vitamin A and / or fatty acid ester thereof. In view of the storage stability improving effect and the feeling of use such as stickiness to the skin, 0.01 to 1% is more preferable.
[0012]
The elastic powder of the component (c) used in the present invention has a good spread and prevents stickiness by the vitamin A of the component (a) and / or its fatty acid ester and the oil-soluble antioxidant of the component (b). It is contained for the purpose of improving the feeling of use, and since it is richer in elasticity and flexibility than conventional inorganic powders and organic powders, the effect of improving the feeling of use is high. Therefore, by combining the component (a) with the component (b) and the component (c), stability, feeling of use, and skin effect can be synergistically improved. Examples of the elastic powder used in the present invention include composite powders such as polyurethane powder, polyorganosilsesquioxane resin, silicone rubber powder, and different organopolysiloxanes. Specifically, as a commercially available polyurethane powder, plastic powder D-400, 800 (manufactured by Toyo Pigment), polyorganosilsesquioxane resin as Tospearl 145 (manufactured by Toshiba Silicone), silicone rubber powder Examples of the granular material include Trefill E505C (manufactured by Toray Dow Corning), and examples of commercially available composite powders composed of different organopolysiloxanes include KSP-100 and 300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). These can be combined by appropriately selecting one or two or more. In particular, polyurethane powder and composite powder made of different types of organopolysiloxane are preferable from the viewpoint of good spread and non-stickiness of the back skin.
[0013]
The content of the elastic powder of the component (c) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 90%, and in order to obtain particularly excellent usability and use feeling, 0.1 to 50% is more preferable.
[0014]
In the cosmetic of the present invention, silicone oil can be blended as the component (d) for the purpose of improving the feeling of use. The silicone oil of component (d) can further improve the feeling of use, such as good stretch spread during use and non-stickiness of the back skin. The silicone oil of component (d) is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, but dimethylpolysiloxane, cyclic silicone, methylphenylpolysiloxane, higher fatty acid-modified organopolysiloxane, higher alcohol-modified organopolysiloxane. , Alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, trimethylsiloxysilicate, and the like. These can be combined by appropriately selecting one or two or more. In particular, cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane, and methylphenylpolysiloxane are preferred from the viewpoints of good spreading and non-stickiness of the back skin.
By combining the component (a) with the component (a) to the component (d), it is possible to drastically improve the goodness of spreading and non-stickiness.
[0015]
The content of the silicone oil as the component (d) in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 90%. In order to obtain a particularly excellent feeling of use, 0.1% -50% is more preferable.
[0016]
In the cosmetic of the present invention, a silicone surfactant can be blended as the component (e) for the purpose of imparting a freshness and a refreshing feeling. Water may be added in order to give further freshness and refreshing feeling, but it is desirable to make a water-in-oil emulsified cosmetic from the viewpoint of the stability of vitamin A and / or its fatty acid ester. By blending the silicone surfactant of component (e), the freshness, refreshing feeling, etc. can be dramatically improved. The silicone surfactant of component (e) is not particularly limited as long as it is usually used in water-in-oil emulsion cosmetics, but polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, long-chain alkyl-containing polyoxyalkylene-modified organo Polysiloxane, a specific silicone compound, and the like are preferable because an excellent feeling in use and an effect of improving storage stability are obtained. These may be used alone or in combination of two or more. More specifically, examples of the polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane include those having the structure represented by the following general formula 1. Examples of commercially available products include ABIL EM97 (manufactured by Goldschmidt), SH-3772C, and SH3775C (Toray Dow Corning), KF-6012, KF-6015, KF-6016, KF-6017, X-22-4991 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be suitably used.
[0017]
[Chemical 1]

[0018]
[Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. R ² represents —Q ¹ —O— (C ₂ H ₄ O) _c — (C ₃ H ₆ O) _d —R ³ (where Q ¹ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. shown, ^{R 3} is, .c represents a hydrogen atom, an alkyl group or an acetyl group having 1 to 5 carbon atoms, 1 to 50 integer, d is an integer of 0 to 50.) ^{G 1} and ^{G 2} May be the same or different and each represents R ¹ or R ² . a represents an integer of 0 to 150, and b represents an integer of 0 to 50. However, when b = ^0, at least one of G 1, ^{G 2,} is ^{R 2.} ]
[0019]
Examples of the long-chain alkyl-containing polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane include those having the structure represented by the following general formula 2, and commercially available products include ABIL EM90 (manufactured by Goldschmidt), KF-6026 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Etc.) are preferably used.
[0020]
[Chemical 2]

[0021]
[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. R ⁶ represents —Q ² —O— (C ₂ H ₄ O) _h — (C ₃ H ₆ O) _j —R ⁷ , and Q ² represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. , R ⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acetyl group. h is an integer of 1 to 50, and j is an integer of 0 to 50. R ⁵ is represented by — (C ₃ H ₆ O) _k —R ⁸ , k is an integer of 0 to 5, and R ⁸ is an alkyl group of 6 to 18. e is an integer of 5 to 150, f is an integer of 5 to 40, and g is an integer of 2 to 40. ]
[0022]
Specific silicone compounds include those having a unit structure represented by the following general formula 3, and as commercially available products, KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like are preferably used.
[0023]
[Chemical 3]

[0024]
Wherein, ^{R 9} is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, fluorine-substituted alkyl group or ^{_{_{_{-Q 3 -O- (C 2 H 4}}}} O) p (C 3 H 6 O) q, R ¹⁰ is the same or different organic group selected from the organic groups represented by R ¹² , and R ¹⁰ is —Q ³ —O— (C ₂ H ₄ O) _r (C ₃ H ₆ O) _s —R ¹³ . polyoxyalkylene group ^{represented, R 11} is a organosiloxane represented by the following general formula ^{4, R 12} is a hydrocarbon group or ^R 14 having a carbon number of 4 to 30 - (CO) - organic group represented by, R ¹³ hydrocarbon group or ^R 14 a hydrogen atom or a C1-30 - (CO) - organic group represented ^{by, R 14} is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. l, m and n are 1.0 ≦ l ≦ 2.5, 0.001 ≦ m ≦ 1.5 and 0.001 ≦ n ≦ 1.5, respectively, p and q are 0 ≦ p ≦ 50, 0 ≦ q ≦ 50, r and s are 2 ≦ r ≦ 200, 0 ≦ s ≦ 200, and r + s is an integer of 3 to 200, respectively. Moreover, t is an integer of 0 ≦ t ≦ 500, Q ³ represents a divalent hydrocarbon group having 0 to 15 carbon atoms, and Q ⁴ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. ]
[0025]
[Formula 4]

[0026]
The content of the silicone surfactant as the component (e) in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20%, and further excellent usability and In order to obtain stability, 0.1 to 10% is particularly preferable.
[0027]
In addition to the components described above, the cosmetics of the present invention include, for example, oils other than component (d), powders other than component (c), and component (e) surfactants as components that are usually used in cosmetics. In addition, an aqueous component, a water-soluble polymer, a water-soluble antioxidant, an ultraviolet absorber, a fragrance, a preservative, a colorant, a beauty agent, and the like can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0028]
The cosmetics of the present invention include those having various properties from liquids at room temperature to emulsions, creams, and solids. Further, the use of the cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, skin care cosmetics such as cosmetic liquids, emulsions, creams, packs, cleansings, massages, makeup cosmetics such as foundations, foundations, eye shadows, and eyeliners. And sunscreen cosmetics such as sun protect.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further, this invention is not limited at all by this.
[0030]
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6: Water-in-oil emulsified cosmetics Water-in-oil emulsified cosmetics having the composition shown in Table 1 below were prepared by the following production method. (1) Skin effect (improved skin roughness) ), (2) Usability (goodness of spread, no stickiness), (3) Evaluation items for storage stability (odour, discoloration, separation) by the following methods, and the results are shown in Table 1. Indicated.
[0031]
[Table 1]

[0032]
[Production method]
A: Components (1) to (12) are heated to 60 ° C. and mixed uniformly.
B: Components (13) to (15) are mixed uniformly at room temperature.
C: B was added to A while stirring and mixed to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic.
[0033]
[Evaluation item 1 and its evaluation method: skin effect (improvement of rough skin)]
For each document, 20 females with a makeup history of 10 years or more are used as panels, and the effect of improving rough skin after being applied to the skin twice a day for 1 month is evaluated according to the following (A) 4-step evaluation criteria. Furthermore, the average score of each sample was determined using (B) four-step criterion.
[0034]
(A) Four-level evaluation criteria (score): (Evaluation)
4 points: 3 points that have a very rough skin improving effect 2 points that have a considerably rough skin improving effect 1 point that has a slightly rough skin improving effect 1: no rough skin improving effect is seen (B) 4 stage judgment criteria (determination): (Average score)
◎: Average score of 3.5 or more ○: Average score of 2.5 or more and less than 3.5 Δ: Average score of 1.5 or more and less than 2.5 ×: Average score of less than 1.5
[Evaluation item 2 and its evaluation method: Feeling of use (goodness of spread, non-stickiness) For each material, 20 females with a makeup history of 10 years or more were used as panels. (2) Feeling of use (goodness of spread, The non-stickiness was evaluated according to the following (C) 5-step evaluation criteria, and the average score of each sample was determined using (D) 4-step determination criteria.
[0036]
(C) Five-level evaluation criteria (score): (Evaluation)
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Defect 1 point: Very bad (D) 4-step criteria (judgment): (Average score)
◎: Average score 4.5 or more ○: Average score 3.5 or more and less than 4.5 Δ: Average score 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average score 2.5 or less
[Evaluation item 3 and its evaluation method: storage stability]
(3) For storage stability (odour, discoloration, separation), each sample is stored for 1 month in a constant temperature bath at 40 ° C. and 5 ° C., and the following (E) 4 steps based on the state immediately after preparation: Judgment was made using the criteria.
[0038]
(E) 4-step criteria (determination): (evaluation)
◎: No change ○: Minor change △: Slight change ×: Significant change [0039]
As is clear from the results of Table 1 above, the water-in-oil emulsified cosmetics of Examples 1 to 8 of the present invention products have a skin effect as compared with the water-in-oil emulsified cosmetics of Comparative Examples 1 to 6. It was excellent in usability and storage stability.
[0040]
Example 9: Liquid foundation (component) (%)
1. Vitamin A palmitate 0.3
2. α-Tocopherol 0.1
3. BHT 0.1
4). Titanium oxide (treated with 5% methylpolysiloxane) 10.0
5. Talc (treated with 5% methylpolysiloxane) 5.0
6). Bengala (treated with 5% methylpolysiloxane) Appropriate amount 7. Yellow iron oxide (treated with 5% methylpolysiloxane) Black iron oxide (treated with 5% methylpolysiloxane) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0
10. Cetyl tri-2-ethylhexanoate 5.0
11. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 5.0
12 Fructooligosaccharide fatty acid ester (Note 1) 5.0
13. PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Note 2) 5.0
14 Polyurethane powder (Note 3) 2.0
15. Magnesium sulfate 1.0
16. Purified water remaining amount 17. Methyl paraoxybenzoate 0.2
18. Ethanol 8.0
(Note 1): Leopard ISK (Chiba Flour Mills)
(Note 2): KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3): Plastic powder D-400 (Toyo Pigment)
[0041]
(Production method)
A: Components 1 to 14 are mixed uniformly at room temperature.
B: Components 15 to 18 are mixed uniformly at room temperature.
C: B was added to A with stirring, mixed and emulsified to obtain a liquid foundation.
[0042]
The liquid foundation of Example 9 was excellent in skin effect and usability and excellent in stability.
[0043]
Example 10: serum (component) (%)
1. Hydrogenated soybean phospholipid 2.0
2. Perfluoropolyether (Note 1) 1.0
3. Cetanol 2.0
4). Macadamia nut oil 10.0
5. Vitamin A acetate 1.0
6). Tocopherol 0.5
7). Methylphenylpolysiloxane 5.0
8). Organopolysiloxane composite powder (Note 2) 2.0
9. Glycerin 10.0
10. Dipropylene glycol 10.0
11. Magnesium ascorbate phosphate 2.0
12 Methyl paraoxybenzoate 0.3
13. Purified water remaining amount 14. Xanthan gum 0.2
(Note 1): Fomblin HC-04 (manufactured by Montefloss)
(Note 2): KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[0044]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
B: Ingredients 9 to 14 are heated to 70 ° C. and mixed uniformly.
C: B was added to A with stirring, mixed and emulsified to obtain a cosmetic liquid.
[0045]
The essence of Example 10 had good skin effect and usability, and was excellent in storage stability.
[0046]
Example 11: Lipstick (component) (%)
1. Polyethylene wax 8.0
2. Ceresin 4.0
3. Candelilla wax 2.0
4). Organopolysiloxane composite powder (Note 1) 5.0
5. N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl octyldodecyl) 8.0
6). Diisostearyl malate 10.0
7. Cetyl 2-ethylhexanoate 20.0
8). 8. glyceryl tri-2-ethylhexanoate remaining 9. Hydrogenated polyisobutene 10.0
10. Vitamin A Palmitate 1.0
11. Tocopherol acetate 0.2
12 BHT 0.2
(Note 1): KSP-300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[0047]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are heated to 90 ° C. and mixed uniformly.
B: Components 9 to 12 were added to A, mixed and cooled to obtain a lipstick.
[0048]
The lipstick of Example 11 had a good skin effect and usability, and was excellent in storage stability.
[0049]
【The invention's effect】
As described above in detail, the cosmetic composition of the present invention contains vitamin A and / or fatty acid ester thereof stably, has a good feeling of use (good spread and no stickiness), and is stable as a preparation. Good quality.

Claims

The following components (a) to (c);
A water-in-oil emulsified cosmetic comprising (a) vitamin A and / or fatty acid ester thereof (b) oil-soluble antioxidant (c) urethane resin powder.

Furthermore, silicone oil is contained as a component (d), The cosmetics of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

Furthermore, a silicone type surfactant is contained as a component (e), The cosmetics of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.