JP4630346B2 - 着色に対する抵抗性をナイロン素材に付与するための方法および組成物 - Google Patents

Description

（関連出願の引用）
本出願は、２００５年１月２４日出願の米国特許出願第１１／０４１，３９０号に対して優先権を主張する。該出願の開示全体が、本明細書において参考として援用される。

（技術分野）
本発明は、たとえばＢｅｔａｄｉｎｅ（登録商標）、すなわち１０％のポビドンヨード溶液およびマスタードなどの中性染料を含むがこれらに限定されるわけではない多種多様な着色性物質による着色に対する抵抗性を有するナイロン素材、たとえばナイロン６の繊維およびナイロン６，６の繊維、糸ならびにカーペットを提供する。本発明はさらに、その他のタイプの着色性物質、たとえばコーヒー、Ｋｏｏｌ−Ａｉｄ（登録商標）および赤ワインによる着色に対する抵抗性を有するナイロン素材を提供する。このような着色抵抗性を付与する方法も提供される。

ナイロン繊維、たとえばナイロン６およびナイロン６，６から作られた糸は通常、タフテッドカーペットを作るのに用いられる。ナイロン繊維上の正に帯電した基のために、そのようなカーペットは酸として機能する物質（すなわち「酸性染料」）、たとえば香りが付けられた飲料（すなわちＫｏｏｌ−Ａｉｄ（登録商標））またはコーヒーを含むもの、によって着色されやすい。このような着色は永久的であることが多く、これらの一般的な着色性物質による着色を防ぐ方法についての多大な努力が長年に亘り払われてきた。

酸性染料によって着色されるというナイロン繊維の傾向を和らげるために、種々のステインブロッカー処理が用いられてきた。これらのステインブロッカー処理は標準的には、酸性染料が繊維に接触しないように繊維上の負電荷をブロックすることによって機能する。一般的に、ステインブロッカー処理によって、ナイロン繊維表面上の正味の負電荷がさらに酸性染料による着色に抵抗することになる。スルホン化芳香族アルデヒド縮合物のポリマー（「ＳＡＣ」）およびメタクリル酸塩型のアニオン性ポリマーは、一般的にステインブロッカーとして、酸可染ナイロン繊維に添加される。典型的なステインブロッカーは、たとえば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８に開示されている。これらの特許のそれぞれの開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。

酸性染料は通常、カチオン可染繊維を染めることはない。カチオン可染ナイロン繊維はフリーの負電荷を有し、アニオン染料による着色に対して抵抗性を示すだろう。このような本来備わっている着色抵抗性のために、カチオン可染繊維の利用は近年になって、特に学校、事務所、ヘルスケアのための施設および外食産業のために販売されるカーペットにおいて増加しつつある。

ステインブロッカーで処理された酸可染ナイロン繊維およびカチオン可染繊維の両者において、繊維上にこぼれた酸性染料を水ですすぐか搾り出すことによって除去することができる。しかしながら、分散染料（すなわち荷電していないもの）はそれでもなお、ステインブロッカーで処理されたナイロン繊維ならびにカチオン可染ナイロン繊維を着色するだろう。使用中にナイロン繊維と接触するかもしれない染料は、ヨウ素（たとえばＢｅｔａｄｉｎｅ、これはＰｕｒｄｕｅ Ｐｈａｒｍａ，ＬＰが製造する１０％のポビドンヨード溶液である）およびウコン（たとえばマスタード製品内に含まれる）である。Ｂｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードに含まれるこの染料は中性に荷電しており、それゆえに、電荷間の反発メカニズムによる影響を受けない。これらの非荷電性のために、これらの染料はナイロンポリマー構造内に拡散して着色を生じさせることができる。多くの場合、Ｂｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードの染みを取り除くことは非常に難しい（ほとんど不可能な場合さえある）。なぜなら、着色性物質がナイロン繊維内に拡散した後では、この染みは頑強に固着することが多いからである。

従来のステインブロッカー物質は分散染料による着色の防止に効果がないことから、マスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅによる着色に対処する方法には、従来より、繊維が染色された後の着色を取り除く試みが伴ってきた。マスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅの染みを取り除くためのこれらの推奨された方法および洗浄剤が、染色されたナイロン繊維の色彩を損ない得るので、それによって染料の退色またはその他の変色を引き起こすことはかなり頻繁にある。さらに、これらの処理によって、繊維表面からステインブロッカーが取り除かれたり、またはその効力が弱まったりする可能性があり、結果的に、その後になってナイロン繊維がさらに酸性染料またはその他の材料によって着色されやすくなる。繊維の着色後に、マスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅによる染みをナイロン繊維から除去するために用いる洗浄剤によって、撥水剤および紫外線吸収剤の添加といったその他の処理の効果も弱められたりまたは消失したりする可能性がある。

湿式洗浄後の着色抵抗性を改善することは、基材に最初に添加するＳＡＣステインブロッカー製品の量を増やすことによって実現することができる。しかしながら、このことは一般的に、最初の添加時の基材の黄変によって引き起こされる変色と、空気や光にさらされた際のさらなる変色をもたらす。

最近の特許である特許文献９（「’７５８号特許」）では、ナイロン繊維にＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を与えることが主張されており、この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。この特許では、ウェットフィックス法において、２％ｗｔ／ｗｔ（乾燥したＳＡＣの重量／乾燥したナイロン繊維の重量）を超える量のＳＡＣを添加することにより、繊維にＢｅｔａｄｉｎｅによる着色に対する抵抗性を与えることになることが主張されている。

この方法はＢｅｔａｄｉｎｅによる着色に対してある程度の抵抗性を有するかもしれないが、本発明者は、’７５８号特許の方法および組成物によって処理されたナイロン繊維がそれでもなおＢｅｔａｄｉｎｅならびにマスタードによる容認できない染みを示すことを見出した。実際のところ、’７５８号特許の方法および組成物では、多数の市販の応用例において容認されるような抵抗性をＢｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードに与えないことが、本発明者によって見出された。

上記のことを考慮すれば、分散染料、たとえばマスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅによる着色に対する抵抗性を改善するための方法および組成物を特定することが望ましいだろう。さらに、多量のＳＡＣタイプのステインブロッカー物質を繊維に添加することによって生じる望ましくない黄変を伴うことが無い、このような抵抗性を与えるような方法および組成物を特定することが望ましいだろう。本発明はこのような改善点を提供する。
米国特許第４，５０１，５９１号明細書 米国特許第４，５９２，９４０号明細書 米国特許第４，６８０，２１２号明細書 米国特許第４，７８０，０９９号明細書 米国特許第４，８６５，８８５号明細書 米国特許第４，８２２，３７３号明細書 米国特許第４，８７５，９０１号明細書 米国特許第４，９３７，１２３号明細書 米国特許第６，８１４，７５８号明細書

本発明は、中性染料たとえばＢｅｔａｄｉｎｅ（登録商標）、すなわち１０％のポビドンヨード溶液、およびマスタードを含むがこれらに限定されるわけではない多種多様な着色性物質に対する抵抗性を有するナイロン素材、たとえばナイロン６の繊維およびナイロン６，６の繊維、糸ならびにカーペットを提供する。本発明はさらに、その他のタイプの着色性物質、たとえばコーヒー、Ｋｏｏｌ−Ａｉｄ（登録商標）および赤ワインによる着色に対する抵抗性を有するナイロン素材を提供する。本発明はさらに、ナイロン素材に、着色に対する抵抗性を与える方法を提供する。一つまたは二つの吸尽用組成物を、吸尽用溶液の添加かまたは連続的な添加方法のいずれかによって添加することができる。添加される吸尽用組成物が一種か二種かにかかわらず、本発明は単数（または複数）の吸尽用組成物の添加後に局所的処理工程を提供する。

本発明のさらなる利点のある程度を以下の詳細な説明に記述するつもりであるが、本発明のさらなる利点は説明からある程度明白であり、または本発明の実施によって確認してもよい。添付の請求の範囲に特記された構成要素および組み合わせによって、本発明の利点が認識され、実現されるだろう。前記の一般的な記述と次の詳細な説明の両方が本発明の典型例および説明の側面であり、請求の範囲のように本発明を限定するものではないことが理解されるべきである。

次の本発明の詳細な説明および本明細書に規定された実施例ならびに本明細書で検討された図面を参照することによって、本発明をさらに容易に理解できるだろう。本発明は特定の方法、公式および記載された条件に限定されるわけではなく、そうであるから当然のごとく変更されてもよいことを理解すべきである。さらに、本明細書で用いられる用語は、特定の側面を記述する目的にのみ用いられ、限定を意図するものではないことも理解すべきである。

本明細書およびそれに続く請求の範囲おいて、多数の用語について参照されるだろうが、次の意味を有するものとして規定されるべきである。

単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、その文脈が明白にその他のことを指示していない限り、複数の対象物を包含する。

本明細書における範囲は、「およそ」一つの特定の値からおよび／または「およそ」もしくは別の特定の値まで、として表現する。このような範囲が表現される時、別の側面では一つの特定の値からおよび／または別の特定の値までを包含する。同様に、値が概算値として表現される時、先行する「およそ」という語を利用することによって、その特定の値が別の側面を形成すると理解されるだろう。

「必要に応じた」または「必要に応じて」とは、続いて記述される事象または状況が生じてもよくまたは生じなくてもよいことを意味し、その記述が当該事象または状況が生じる場合および生じない場合を包含することを意味する。たとえば、「必要に応じて水を含む」というフレーズは、その組成物が水を含んでもよいことを意味し、その記述が水を含む組成物および水を含まない組成物の両方を包含することを意味する。

「１０％のポビドンヨード溶液による着色に対する抵抗性」とは、本発明に従って処理されたナイロン繊維、糸またはカーペットが、少なくとも４０％未満の着色性を発揮することを意味し、このような着色を、比較のためのデルタＥ ＣＭＣについて、同一の着色性物質に触れさせた非処理サンプルを用いてのデルタＥ ＣＭＣ値の差の％によって測定する。このようなポビドンヨード溶液は「Ｂｅｔａｄｉｎｅ」として市販されていることが知られており、Ｐｕｒｄｕｅ Ｐｈａｒｍａ，ＬＰ．（スタンフォード、コネチカット州）の製品である。

当業者であれば認識するように、Ｂｅｔａｄｉｎｅは病院において患者のケアのために最も使用されている消毒剤である。従って、病院で用いられるカーペット製品が、患者のケアの際にＢｅｔａｄｉｎｅを不注意でこぼすことによって着色されることは非常に多く見られる。その結果、商業上の場面で用いるためのカーペットの購入者が、性能に対する要求事項としてＢｅｔａｄｉｎｅに対する抵抗性を利用することは非常に多い。従って、メーカーが商業環境で用いるためのカーペットを販売するためにＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を実証できることは重要であり得る。

Ｂｅｔａｄｉｎｅ（すなわち１０％のポビドンヨード溶液）による着色に対する抵抗性をテストするために、本発明者は、（本明細書に引用することで組み込まれる）ＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５試験の修正版を本明細書で用いる。この修正は、カーペットにおけるＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性をテストするために、カーペットのメーカーによって広く用いられていると考えられる。さらに、ＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５テストの修正法は’７５８号特許に開示されており、そこに開示された処理の効率を実証するものであった。

本明細書において、本発明者によるＢｅｔａｄｉｎｅの着色抵抗性をテストするためのＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５の修正は、本明細書の実施例１に記載されている。その方法を要約すれば、Ｂｅｔａｄｉｎｅをカーペットの生地見本などのナイロン素材に添加する。この着色を一定期間（すなわち２４時間）静置し、サンプルを水洗し、搾り出して乾燥させる。分光光度計を用いて着色の量を測定する。同一のサンプルの着色された領域と非着色領域との間の差はデルタＥ ＣＭＣであり、これは、本発明の組成物および方法、ならびに比較例のそれによって処理されたナイロン素材についての、着色または着色の欠如の基準を規定する。

明るい色の繊維について、実際のデルタＥ ＣＭＣを提示して、Ｂｅｔａｄｉｎｅ抵抗性ならびにその他のタイプの着色に対する抵抗性を評価することができる。明るい色で処理されたサンプル上では、より小さな値の実際のデルタＥ ＣＭＣは、着色抵抗性の基準として役立つことができる。すなわち、マスタード、Ｂｅｔａｄｉｎｅおよび赤ワインなどの着色は、明るい色の繊維上では非常に目立つことになる。さらに、（ステインブロッカー物質によって生じることが多い）黄変は、明るい色の材料上ではさらに目立つことになる。したがって、実際のデルタＥ ＣＭＣによって、このような明るい色の材料についての着色の評価を行うことが可能である。

しかしながら、暗い色のナイロン素材が着色すると、着色性物質はそれほど目立たない。それでもなお、このような着色は通常はそれ自体ある程度目立ち、暗い色のナイロン素材についても着色抵抗性をテストする必要がある。本明細書において、本発明者は、デルタＥ ＣＭＣでの差のパーセントが、特定の処理によって、特に暗い色の基材の着色抵抗性についてテストした時に与えられた着色抵抗性の優れた基準として機能できることを決定した。

一つの側面においては、本発明は、同一の着色性物質で着色した非処理サンプルよりも、少なくとも（デルタＥ ＣＭＣによって測定される）４０％の改善を提供する。さらに本発明は、同一の着色性物質で着色した非処理サンプルよりも（デルタＥ ＣＭＣによって測定される）少なくとも５０％の改善を提供する。さらに本発明は、（デルタＥ ＣＭＣによって測定される）同一の着色性物質で着色した非処理サンプルよりも（デルタＥ ＣＭＣによって測定される）６０％の改善を提供する。

減少パーセントを計算する方法を明らかにするために、次のものを示す：
Ｘが、材料の非処理コントロールサンプル上のＢｅｔａｄｉｎｅで着色された領域の測定によって得られるデルタＥ ＣＭＣ値に等しいとする。

Ｙが、上記と同一の材料のサンプル上のＢｅｔａｄｉｎｅで着色された領域の測定によって得られるデルタＥ ＣＭＣ値に等しいとする。ただし、この材料は着色レジスト系で処理されたものである。

着色における改善パーセントは、Ｙの値をＸの値で割り、１００を掛けたもので与えられるだろう。次いで、得られる値を１００から引いて、改善パーセントを得る。

Ｘが７０デルタＥ ＣＭＣ単位と等しく、Ｙが２０デルタＥ ＣＭＣ単位と等しい時、改善パーセントは１００−（２０／７０）−１００）で与えられ、すなわち７１．４２改善％となるであろう。

「マスタードによる着色に対する抵抗性」とは、ナイロン素材、すなわち繊維、糸またはカーペットがマスタード溶液による着色に対して抵抗性を発揮するという意味である。ＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５のマスタードによる修正は、本明細書の実施例１に記載されている。Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性の修正が上記で検討されたのと同じく、マスタードによる着色に対する抵抗性を分光光度計を用いて測定する。対象のサンプルの着色された領域を同一のサンプルの非着色領域と比較して、デルタＥ ＣＭＣ値を提供する。Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性と同じく、非処理コントロールサンプルと比較すれば、実際のデルタＥ ＣＭＣとデルタＥ ＣＭＣでの減少パーセントの両方が本明細書の処理の効率性についての優れた基準であることが分かった。

次の例の重要性を理解する際には、１９７６ ＣＩＥ Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊系の次の原則を理解することが有用である。この系は、三次元色空間における三本の軸に沿って色座標を割り当てる。三本の軸は、Ｌ^＊、ａ^＊およびｂ^＊と名付けられている。Ｌ^＊値は色の深み（明るさ−−暗さ）の測定結果である。Ｌ^＊値が１００とは純粋な白ということであり、０とは純粋な黒ということである。従って、Ｌ^＊値が小さい程、その深みがより暗くなる。Δ．Ｌ^＊値が１とは、サンプルを並べて肉眼で観察してもほとんど分からないということである。Δ．Ｌ^＊値が４〜５では違いが明らかである。ａ^＊軸は赤および緑を示す。ａ^＊値が負の数では緑であり、正の数では赤である。ａ^＊値の絶対値が２０を超えることはほとんど無い。

ｂ^＊軸は黄および青を示す。ｂ^＊値が負の数では青であり、正の数では黄である。ｂ^＊値の絶対値が２０を超えることはほとんどない。

サンプルについての確実なＬ^＊値、ａ^＊値およびｂ^＊値、ならびにサンプルと比較するための参照用標準が一旦得られたならば、色差式を用いて差分値の総量が導かれる。これは、上記の三軸上で測定された差の総和であり、この値はＤＥ値と称される。上記の測定技術により導かれる色差値を観察者の有意の集団の意見とさらに相関させるために、研究者により色差式の修正が行われた。修正された色差式は、ＤＥ ＣＭＣと称される値としての色差の結果の総量を与える。ＤＥ ＣＭＣ色差式は、明るさ／暗さの差、すなわちデルタＬ^＊値と、赤／緑の差（デルタａ^＊）の値および黄／青の差（デルタｂ^＊）の値との重みの変化の可能性を提供する。ＤＥ ＣＭＣ色差の計算に用いられる典型的な重み係数は２：１であり、赤／緑の軸および黄／青の軸に沿った差は、明／暗軸に沿った差の二倍の重みがあることを意味する。この研究における値は、重み係数が２：１であるＤＥ ＣＭＣ色差式を用いて導かれた。

「ステインブロッカー」とは、ナイロン繊維に添加すると、その繊維が酸性染料（たとえば赤色４０号）に接した時のそのような繊維の着色に対する抵抗性を高める物質を意味する。このような物質は当業者にとって公知である。

一つの側面においては、本発明は、Ｂｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードによる着色に対する抵抗性をナイロン素材に与える方法であって：ナイロン素材に一つ以上のステインブロッカーまたは吸尽用ポリマー組成物を添加し、次いで局所的処理組成物をナイロン素材に添加する工程であって、本明細書の方法に従って処理されたナイロン素材が分散染料、たとえば１０％のポビドンヨード溶液および／またはマスタード溶液による着色に対する抵抗性を有する工程を含む方法に関する。赤ワインおよびその他の着色性物質による着色に対する抵抗性も本発明により見られる。さらに、本発明の方法および組成物に従って処理されたナイロン素材は一般的に、満足できる耐光性を発揮する。

あらゆるタイプのナイロン素材を本発明で処理することが可能であるが、本発明はナイロン６素材およびナイロン６，６素材での使用に特に適していることが分かった。これらのナイロン素材は、ナイロン繊維を製造するための従来法に従って製造されたナイロン繊維を含むことができる。このような方法は当業者にとって周知であり、本明細書では詳細に検討しない。本発明の処理前または同時に、ナイロン繊維の色付けを行ってもよい。本明細書で検討された組成物を添加する前に色付けを行った時は、ナイロン押し出して繊維とした後であって、繊維が糸に形成されるかまたはカーペットに織られる前または後のいずれかにおいて、従来の吸尽染色で繊維の色付けを行うことができる。押し出し加工の間、すなわち、溶液染色にてこの繊維の色付けを行うこともできる。

さらに、上記のように、酸性染料に対する抵抗性が望まれる場合、カチオン可染ナイロンを用いることが多い。しかしながら、カチオン可染ナイロンはＢｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードなどの分散染料に対する抵抗性が無い。本発明の組成物および方法をカチオン可染ナイロンと共に用いて、分散染料に対する抵抗性を有するカチオン可染ナイロンを提供することもできる。カチオン染料、酸性染料もしくは分散染料または繊維反応染料を用いてカチオン性ナイロンを着色することができ、ならびに繊維の押し出し成形加工の間に顔料を用いて着色することができる。

ナイロンを押し出して繊維とした後、当業者にとって公知の方法に従って、その繊維は一般的に糸に、特に長繊維か高加工糸またはステープルヤーンに加工される。この糸を本発明に従って処理し、次いで房を付けてカーペットにすることができ、または最初に糸をカーペットに組み込んで、次いで本発明に従って処理することができる。繊維、糸などをカーペットに組み込む方法は本発明にとっては重要ではなく、そうであるから、本明細書で詳細に述べることはしない。この繊維および糸を、たとえば不織布カーペット製品に組み込むこともできる。さらに、このような方法は本発明によって重要ではなく、本明細書で詳細に述べることはしない。

ステインブロッカーを単独で、または吸尽用ポリマー組成物と組み合わせてのいずれかで用いることができる。しかしながら、本発明の方法および組成物に従って、一つ以上の吸尽用ポリマー組成物を添加した後で局所的処理組成物を添加しなければならない。

一つの側面においては、本発明の方法は本質的に工程ａ）および工程ｂ）から成り、ここで、工程ａ）はステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマーを添加することであり、工程ｂ）は局所的処理組成物を添加することである。

多種多様のステインブロッカーが本発明での使用に適する。ステインブロッカーの詳細な論評は米国特許第６，８０２，８７０号に示されており、この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。本発明での使用に特に適するステインブロッカーとしては、Ｎ２０１ＡおよびＤＧＦ３０、（Ｓｉｍｃｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、グリーンビル、サウスカロライナ州）が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。Ｎ２０１ＡおよびＤＧＦ３０はスルホン化芳香族縮合物の水性分散液であると考えられる。Ｎ２０１Ａは’７５８号特許に記載されており、本明細書の他の位置で組み込まれている。本特許で開示されるように、Ｎ２０１Ａは３０％のＳＡＣの固形産物である。ＤＧＦ３０はＮ２０１ＡよりもＳＡＣの濃度が低いと考えられる。この見解は本明細書の実験結果（図２〜７）によって支持されており、このことは、ＤＧＦ３０を用いる場合、Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性がわずかに低下することを示す。

さらなる側面においては、次のステインブロッカー（すべてが３Ｍ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ミネアポリス、ミネソタ州）の製品である）を用いることができる：ＦＸ６６１の着色レジスト（フェノール縮合物およびメタクリル酸含有マルチポリマー系の混合物であると考えられる）、ＦＸ６６８Ｆの着色レジスト（メタクリル酸含有マルチポリマー系であると考えられる）および３Ｍ ＦＸ６５７着色レジスト（メタクリル酸とフェノール性部分とのコポリマーであると考えられる）。これらの３Ｍのステインブロッカー製品のそれぞれは、メタクリル酸ポリマーまたはコポリマーを含むと考えられ、少なくとも米国特許第４，９３７，１２３号および第４，８２２，３７３号に記載されていると考えられる。この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。

用いることができるさらなるステインブロッカーはＳｉｔｅｆｉｌ９０であり、Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓ（ローム、ジョージア州）の製品である。現在のところ、このステインブロッカー物質は、ドデシルジフェニルオキシド、メタクリル酸／アクリル酸アニオン性ポリマーを含むターポリマーが互いに反応した、超低分子量で内部浸透性のポリマーネットワークであると考えられる。

本発明で用いることができるさらなるステインブロッカーはＲＭであり、これもＰｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓの製品である。現在のところ、ＲＭは高分子量でＯＨ含有量が少ないフェニル／フェノールスルホン酸縮合物であると考えられる。

本発明にとって有用な別のステインブロッカーは、Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ ＬａｂｓのＬＦＳ３０Ｆである。ＬＦＳ３０Ｆは、スルホイソフタル酸部分を含むポリマー系であると考えられる。

本明細書での使用に適するさらにもう一つのステインブロッカーはＣＲＭであり、これもやはりＰｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓの製品である。ＣＲＭは、Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ ＬａｂｓのＲＭステインブロッカーとメーカー独自の酸化防止剤との混合物であると考えられる。

（乾燥繊維で）およそ０．１〜およそ１０％ｏｗｆのステインブロッカーを繊維に添加することができる。当業者であれば認識するように、「ｏｗｆ」とは、繊維の乾燥重量当たりの添加される固形物の量を意味する。従って、１０グラムの繊維に添加される５％ｏｗｆのステインブロッカーは、乾燥繊維重量あたりのステインブロッカーの固形物によって測定されるように、０．５グラムのステインブロッカーを有することになる。さらに、およそ２．０〜およそ６．０％ｏｗｆのステインブロッカーを添加することができる。さらに、乾燥繊維重量あたりのステインブロッカーの固形物によって測定されるように、およそ０．１から、０．５、１．０、２．０、３．０、４．０、５．０、６．０、７．０、８．０、９．０または１０．０％ｏｗｆのステインブロッカーを添加することができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

ステインブロッカーのｐＨを、およそ１．０〜およそ６．０で、またはおよそ１．０〜およそ４．５で、またはおよそ１．５〜およそ３．０で添加することができる。さらに、ステインブロッカーのｐＨを、およそ０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５、５．０、５．５または６．０で添加することができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

当業者によって理解されるように、多量のＳＡＣ含有ステインブロッカーは、使用中に繊維の変色を引き起こす可能性がある。明るい色の繊維については、ステインブロッカーの量を減らすか、または非ＳＡＣタイプのステインブロッカーを用いることが望ましいかもしれない。ステインブロッカーを共に用いることによって、最小限の変色しか伴わない（本明細書で検討されたキセノン耐光性の測定によって測定されるような）優れたＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性（ならびにマスタードおよび赤ワインの抵抗性）が見られる。および／またはＳＡＣタイプのステインブロッカーを用いる時でさえ、局所でのフルオロケミカル処理と共に吸尽用ポリマー組成物が本発明によって提供される。

ステインブロッカー処理組成物としては、酒石酸アンチモニルカリウムなどの架橋剤が挙げられ得る。いくつかの市販の架橋剤が本開示において適切に用いられる。適切な市販の架橋剤としては、Ｌｅｎｍａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ダルトン、ジョージア州）から市販されている酒石酸アンチモニルカリウム（「ＡＰＴ」）が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。本開示の水性処理組成物は少なくとも一つの架橋性物質を含むことができ、ここでこの好ましい架橋性物質は、ウェットフィクセイションの適用のためのＡＰＴである。

本開示の水性処理組成物における架橋性物質の量は因子の数に応じて変化してもよく、因子としては、添加のタイプ（すなわちウェットまたはドライフィクセイションの適用）、水性処理組成物で用いられるその他の成分ならびに繊維および／またはカーペットの処理される糸のタイプが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。架橋性物質としては、水性処理組成物中に、与えられた水性処理組成物の総重量に基づくおよそ０．００１ｐｂｗ〜およそ５．０ｐｂｗの範囲の量の架橋性物質が存在していればよい。

ステインブロッカー処理には、タンニン酸が含まれてもよい。本開示の水性処理組成物は、少なくとも一種のタンニン酸を含んでもよい。ガロタンニン酸ペンタ−（ｍ−ジガロイル）−グルコースとしても知られるタンニン酸は、媒染剤として、すなわち、染料を結合させて不溶性化合物を形成させることによって基材内またはその表面に染料を固定する化学薬品として、および定着剤として、繊維製品に用いられてきた。タンニン酸は本技術分野において周知であり、没食子に由来する化合物であって、ポリガロイルグルコースまたはポリガロイルキナ酸の構造を有する化合物を含む。本発明で用いられる「タンニン酸」という用語はタンニン酸およびタンニン酸を含む製品を意味し、たとえばガロタンニンである。本開示において適切に用いられるタンニン酸としては、米国特許第５，７３８，６８８号（この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる）に記載のタンニン酸が挙げられるが、これに限定されるわけではない。本開示で用いられるタンニン酸の没食子酸の含有量はおよそ３．０重量部（ｐｂｗ）未満、またはおよそ２．０ｐｂｗ未満、またはおよそ１．０ｐｂｗ未満であり得、たとえばおよそ０．１〜およそ１．０ｐｂｗまたはおよそ０．２〜およそ０．４ｐｂｗであり得る。

本明細書において適切に用いられるタンニン酸は同時係属中の米国特許第１０／６２７，９４５号に記載されており、この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。

いくつかの市販のタンニン酸が本開示において適切に用いられる。適切なタンニン酸としては、Ａｃｅｔｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（レイクサクセス、ニューヨーク州）からＡＳＰ粉末および３ＳＰ粉末という商品名で販売されているタンニン酸粉末；Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ベイタウン、テキサス州）からＢＡＹＧＡＲＤ（登録商標）ＣＬリキッドという商品名で販売されているタンニン酸溶液；およびＣｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（シャーロット、ノースカロライナ州）からＣＬＭ粉末という商品名で販売されているタンニン酸粉末が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。

本開示の水性処理組成物におけるタンニン酸の量は、ナイロン素材上に所望のレベルのタンニン酸を生じさせるための量だけ与えられる。水性処理組成物におけるタンニン酸の量は、水性処理組成物の総重量に基づいて最大でおよそ０．５重量部（ｐｂｗ）まで存在することができる。タンニン酸は、水性処理組成物の総重量に基づいておよそ０．００５ｐｂｗ〜およそ０．４ｐｂｗの範囲の量まで存在してもよい。

吸尽用ポリマー組成物をナイロン繊維に添加してもよい。このような物質を単独でまたは上記のようなステインブロッカー物質と組み合わせて添加することができる。本明細書において、本発明者は、適切な着色抵抗性を与えるために吸尽用ポリマーの添加が必要な時、最も効果的な添加は、別個の添加工程およびフィクセイション工程において、ステインブロッカーおよび吸尽用ポリマーを別個の溶液に添加することであることを見出した。しかしながら、吸尽用ポリマー系をステインブロッカーと共に用いるかもしくは単独で用いるかどうか、またはその逆とするかどうかにかかわらず、局所的処理組成物は常に最終工程となるだろう。

一つの側面においては、吸尽用ポリマー組成物は、米国特許第６，５２４，４９２号（「’４９２号特許」）（この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる）に開示の組成物を含むことができる。’４９２号特許に開示されたように、そこでの組み合わせにより、より優れた吸尽用ポリマーがナイロン繊維上に提供される。現在のところ、’４９２号特許の開示に一致する市販の組成物は５２ＤＭ、Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓの製品であると考えられる。

さらなる別個の側面においては、吸尽用ポリマー物質は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（タリタウン、ニューヨーク州）のＣｉｂａｆｉｘ ＥＣＯ、ＳｉｍｃｏのＣｏｕｐｌｅｒ Ｂ、Ｃｅｋａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＣｅｋａｆｉｘ ＳＵＥ−２００（マウントホーリー、ノースカロライナ州）を包含することができる。米国特許第５，４１７，７２４号（この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる）によれば、Ｃｏｕｐｌｅｒ Ｂは綿の着色固定剤として用いられる陽イオン性ポリアミンポリマーである。メーカーによれば、Ｃｉｂａｆｉｘ ＥＣＯは修飾された陽イオン性ポリアミン誘導体である。

乾燥繊維上の固形物の重量によって測定されるところのおよそ１．０〜およそ１０．０％ＯＷＦの吸尽用ポリマー組成物を繊維に添加することができる。さらに、およそ２．０〜およそ６．０％ＯＷＦの吸尽用ポリマー組成物を添加することができる。さらに、乾燥繊維上の固形物の重量によって測定されるところのおよそ１．０、２．０、３．０、４．０、５．０、６．０、７．０８．０、９．０または１０．０％ＯＷＦ〜の吸尽用ポリマー組成物を添加することができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

およそ１．０〜およそ６．０のｐＨで、またはおよそ１．５〜およそ３．０のｐＨで吸尽用ポリマー組成物を添加することができる。さらに、およそ０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０、４．５、５．０、５．５または６．０〜のｐＨで吸尽用ポリマー組成物を添加することができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

（下記の）局所的処理組成物と共に、ステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー組成物の両方を使用することは、より少量のステインブロッカーを用いる時および／またはナイロン６繊維を処理する時に、特に役立つことが分かった。

当業者によって理解されるように、ナイロン６繊維はナイロン６，６よりも結晶構造が少ない。結晶構造がより少ないという性質、従ってアモルファス性がより強いというナイロン６の性質のせいで、Ｂｅｔａｄｉｎｅ（ならびにその他の分散染料、マスタードなどの着色性物質）が繊維をより容易に浸透し、着色を生じさせる。本明細書の本発明者は、ステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー組成物の両者の添加とその後の局所でのフルオロケミカル処理とを組み合わせることによって、ナイロン６繊維のＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性（ならびにマスタード着色抵抗性）を改善させることができることを見出した。しかしながら、ナイロン６，６についてはステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー組成物の両方を用いる必要性はより少ないだろうが、ナイロン６およびナイロン６，６の両者に分散染料の着色抵抗性を提供するためには局所的処理組成物が必要であることが分かった。

局所的処理組成物において、フルオロケミカル化合物が用いられる。このフルオロケミカルはアニオン性でもカチオン性でも、または非イオン性でもよい。このフルオロケミカルは、電気化学的にフッ素化されたフルオロケミカルでも、またはテロマーのフルオロケミカルでも、またはその他の任意のタイプのフルオロケミカル物質のいずれでもよい。局所的処理のためのフルオロケミカルの選択は、局所的処理組成物と、その前の単数（または複数）の工程との相性に応じて決定される。

特に、本発明の局所的処理組成物におけるフルオロケミカルは、フッ素ポリマーを包含する。本発明において用いられるかもしれないフッ素ポリマーは多数存在するが、ポリマー骨格に塩化ビニルの機能性を有するフッ素ポリマーが、本発明において特に有用であることが分かった。ＤａｉｋｉｎのＴＧ３５３０、ＴＧ４７２およびＴＧ３３６１は現在のところ、この機能性を有するものと考えられる。

本発明の局所的処理において適切に用いられるさらなる物質はＷＳＦＲであり、これはＰｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓの製品である。この製品はペルフルオロエステル由来のフッ素ポリマーであると考えられ、非イオン性〜わずかにカチオン性であって、ブロックされたイソシアン酸塩架橋剤を含む。

上記のように、その他のフッ素ポリマー物質は、本発明の局所的処理工程において適切に用いられる。局所的処理におけるその他のフッ素ポリマーのタイプの使用についての唯一の制限は、フッ素ポリマーが上記のような前工程と相性が良いものであるべきということのみである。本発明で用いられるように、「相性が良い」とは、フッ素ポリマーが処理されたナイロン素材の着色抵抗性の評価を改善することを意味する。すなわち、本発明において適切に用いられる相性が良いフッ素ポリマーは、局所的処理組成物と共にステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマー処理で処理されたナイロン素材に添加した時に、局所的処理組成物を用いずにステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマーで処理された同一のナイロン素材で見られる着色結果と比較すると、着色抵抗性を改善させるだろう。すなわち、ステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー組成物のいずれかまたは両方で予め処理したナイロン素材に添加すると、局所的処理によって、単数（または複数）のステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマーでのみ処理されたナイロン素材の着色抵抗性の評価が改善する。上記のように、デルタＥ ＣＭＣ値の減少％または非処理コントロールと比較した実際のデルタＥ ＣＭＣ値のいずれかによって、着色の評価の改善を測定することができる。

たとえば、第一のナイロン６素材、たとえばカーペットサンプルをステインブロッカーと吸尽用ポリマー組成物のみで処理することができる。第二のナイロン６カーペットの生地反サンプルを同一のステインブロッカーと吸尽用ポリマー組成物で、次いで局所的処理組成物で処理することができる。次いで、処理されたそれぞれのサンプルをＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタード、赤ワイン、Ｋｏｏｌ−Ａｉｄまたはその他の任意の適切な着色物質で（別個のテストで）、本明細書の実施例に記載された方法に従って着色する。次いで、カーペットサンプル上の着色量を測定することができる。基準としての同一の材料の非処理サンプルも、同一のやり方で着色する。第一のサンプル、第二のサンプルおよび非処理コントロールサンプルの間の着色量を比較し、実施例で検討された分光学的方法を用いて行う。実施例で検討された分光学的方法を用いて、第一の処理されたサンプル、第二の処理されたサンプルおよび非処理コントロールサンプルの間の着色量を比較する。次いで、二種の処理されたサンプル上で着色された領域について、デルタＥ ＣＭＣにおける減少パーセントの値（または減少の絶対値）を比較する。両方のサンプルを工程ａで同一のステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマー処理で処理した場合において、局所的処理組成物で処理したサンプルのデルタＥ ＣＭＣ値における減少のパーセント（または絶対値）が局所的処理組成物を用いないサンプルでのそれよりも大きい時、その局所的処理組成物は本発明での使用に適したものである。

例証のために、図５〜７に種々の処理条件によるＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を比較したものを示す。すべての比較において、「５０／５０」で特定されるデータセット：これは５０％ＤＧＦ３０／５０％Ｓｉｔｅｆｉｌ９０でのステインブロッカー処理である、を除き、「Ｎ１１９」として特定される局所での噴霧は、「非局所での噴霧」との印を付けられた同一のサンプルよりも、Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性について、より大きなデルタＥ ＣＭＣ値を規定する。このデータは、５０／５０ステインブロッカー処理を除き、フッ素ポリマーＮ１１９はそこでのステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー処理との相性が良くないことを示す。Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅｍｏｕｒｓ（ウィルミントン、デラウェア州）によって供給されるＮ１１９はテロマーウレタン由来のフルオロポリマーであると考えられる。

理論による制約を考慮しなければ、本発明に存在する変数としては、少なくとも繊維のタイプ、ステインブロッカーのタイプ、吸尽用ポリマー組成物および局所的処理組成物が挙げられると考えられる。着色抵抗性を提供するための最適の組み合わせを決定するためにいくつかの実験を行う必要があるだろうが、当業者であれば、過度の実験を行うことなくこのような組み合わせを決定することができる。

局所的処理組成物由来で添加されるフルオロケミカルの量が繊維上の乾燥固形物のおよそ０．００１重量％〜およそ１．０重量％となるように、局所的処理を添加することができる。さらに、局所的処理組成物由来で添加されるフルオロケミカルの量は、繊維上の乾燥固形物のおよそ０．０５重量％〜およそ０．５重量％であり得る。さらに、局所的処理組成物由来で添加されるフルオロケミカルの量は、繊維上の乾燥固形物のおよそ０．００１、０．００５、０．０１、０．０５、０．１、０．５、または１．０重量％〜であり、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

ステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマー組成物を、当業者にとって公知の方法に従って、ナイロン繊維、糸またはカーペット（すなわち、ナイロン素材）に添加することができる。（添加方法に関するこの議論のために、ステインブロッカーおよび吸尽用ポリマー系組成物の処理を集合的に「吸尽用組成物」と称する。）特に、ナイロン繊維から作られた糸をそれぞれの吸尽用組成物に浸漬することによって、吸尽用組成物をナイロン素材に添加することができる。あるいは、ナイロン素材をそれぞれの吸尽用組成物の溶液に浸漬することができる。さらに別の方法においては、ナイロン素材をそれぞれの吸尽用組成物を含む、着色用容器などの容器内に入れてもよい。さらに、それぞれの吸尽用組成物をナイロン素材上に噴霧または滴下して、カーペットの浸漬を生じさせることができる。

本発明の一つの側面においては、所望の材料を互いに混合することによって、単数（または複数）の吸尽用組成物を調製する。添加用の装置に供給するために、貯蔵タンク内でのバッチとして吸尽用組成物を調製することができる。あるいは、ポンプ、流量計および静的または動的混合機を用いてバッチ混合物を作るための貯蔵容器が必要ない場合に直接添加するために、連続混合のやり方で調製してもよい。

およそ１００％〜およそ８０００％ｗｐｕ（ウェットピックアップ）の吸尽用組成物を含む添加溶液を、ナイロン素材に添加することができる。さらに、およそ５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００または８００、１０００、２０００、３０００、５０００または８０００％ｗｐｕ〜の吸尽用組成物を添加することができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。連続添加装置用の添加溶液を通常、およそ１００％〜およそ８００％ｗｐｕまたはおよそ２００％〜およそ４００％ｗｐｕの範囲で添加する。吸尽用装置のためには、％ｗｐｕの値はおよそ８００％ｗｐｕ〜およそ３０００％ｗｐｕもの多さまで、またはおよそ１０００％〜およそ３０００％ｗｐｕの範囲とすることができる。

当業者によって認識されるように、それぞれの吸尽用組成物から繊維、糸またはカーペット、すなわちナイロン素材上に付着するステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマー組成物の実際の量は、ウェットピックアップだけでなく、吸尽用組成物に存在するステインブロッカーおよび吸尽用ポリマーの量に左右されることになる。これらの付着量は記述の通りとすることができる。これらの付着量は、添加プロセスの間にナイロン素材が接触する種々の物質の量を参考にする。これは、ナイロン素材上で吸尽され得る種々の物質の量とは異なる。ナイロン素材上で実際に吸尽され得る物質の量は一般的に、繊維に接触した処理物質の総量未満であろう。そしてナイロン素材上で実際に見られるこれらのレベルは、添加された種々の物質についての吸尽速度の関数となろう。

さらなる側面においては、吸尽用組成物を加熱して、それらの取り込みを促進することができる。加熱工程により、ステインブロッカーおよび／または吸尽用ポリマー系（またはその他の任意の物質）が繊維、糸またはカーペット上で付着するのに必要な時間を短くすることができることが分かった。

一つの側面においては、連続系を利用して吸尽用組成物を添加する。このような連続系の一例はＫuｅｓｔｅｒｓ Ｆｌｕｉｄｙｅｒ Ｓｙｓｔｅｍであり、Ｋuｅｓｔｅｒｓ ＧｍｂＨ（クレフィールド、ドイツ）の製品である。驚くべきことに、本明細書において、本発明者は、いくつかの側面において、連続添加系を利用して添加する場合、’７５８号特許のウェットフィックス法は適切な着色抵抗性を与えないことを見出した。これは重要な発見である。というのは、連続添加系は繊維製造に用いられる最も一般的な系だからである。従って、’７５８号特許の方法は、Ｂｅｔａｄｉｎｅによる着色に対するある程度の抵抗性を提供する（このような着色抵抗性の低さは本明細書で詳細に検討する）が、’７５８号特許は、特定の処理の組み合わせに適した着色抵抗性を提供するための連続添加系での使用には適さない。従って、本明細書において、本発明は、Ｂｅｔａｄｉｎｅ（ならびにその他の着色性物質）による着色に対する抵抗性を与えるためのよりコストパフォーマンスに優れた方法を提供する。

吸尽処理のいずれかまたは両方を適用した後、ナイロン素材を水洗して、吸尽されなかった物質を除去することができる。任意の従来法によって、水洗工程を行ってもよい。通常、およそ６０℃（１４０°Ｆ）の水温の温水を用いてナイロン素材を水洗する。水洗の後、真空脱水機などの従来の手段によって余剰の水を除去することが望ましい。通常、絞り取った後の水の含有量はナイロン素材の総重量に基づくおよそ２０〜およそ３０重量部である。余剰の水をナイロン素材から除去した後、局所的処理組成物を添加する前に貫流型オーブン内で素材を乾燥させてもよい。通常、ナイロン素材を最高でおよそ１２１．１℃（２５０°Ｆ）でおよそ２〜およそ３分間乾燥させる。

加熱工程は一般的に、組成物のナイロン素材への吸尽速度を高めるものであることが望ましい。種々の加熱工程を採用して、ナイロン素材を所望の熱量に触れさせてもよい。本開示の一つの側面においては、およそ１００℃（２１２°Ｆ）の温度の蒸気を、最大でおよそ５分間またはおよそ４５秒間〜およそ３分間の間、吸尽処理を適用したナイロン素材に接触させる。蒸気処理は望ましい加熱方法ではあるが、その他の加熱方法、たとえば処理されたナイロン素材に貫流型オーブン内で熱風を当てることなどを含むがこれらに限定されるわけではない、を用いてもよい。

一つの側面においては、一つ以上の吸尽処理組成物を、およそ７１℃（１６０°Ｆ）〜およそ１２７℃（２６０°Ｆ）でおよそ１５秒間〜およそ６０分間の間、添加することができ、またはおよそ８２℃（１８０°Ｆ）〜およそ１０４℃（２２０°Ｆ）でおよそ３０秒間〜およそ８分間の間、添加することができる。さらに繊維、糸またはカーペットに吸尽処理組成物の蒸気を常圧で、すなわち１００℃（２１２°Ｆ）で最大およそ９０秒間まで接触させることによって、加熱工程を完了させる（すなわちウェットフィクセイション添加）。

局所的処理組成物を噴霧または泡の系で添加することができる（たとえばＬｅｓｓｃｏ泡添加系（Ｌｅｓｓｃｏ Ｉｎｔ’ｌ、ダルトン、ジョージア州）またはＫuｅｓｔｅｒｓ Ｆｌｕｉｃｏｎ）。局所的処理組成物のｗｐｕはおよそ５％〜およそ１００％、またはおよそ１０〜およそ５０％であり得、さらに、局所的処理組成物のｗｐｕは、およそ５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０または１００％〜であり得、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

局所的処理はドライフィクシング方法の対象である。ドライフィクス工程の温度は、およそ１６０〜およそ３２０°Ｆが可能であり、またはおよそ２００〜およそ２８０°Ｆが可能である。さらに、ドライフィクス工程の温度は、およそ１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０または３１０°Ｆが可能であり、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。ドライフィクス工程の時間はおよそ５秒間〜およそ１０分間が可能であり、またはおよそ２０秒間〜およそ５分間が可能である。さらに、乾燥時間をおよそ５秒間、２０秒間、４０秒間、１分間、３分間、５分間、７分間、１０分間または２０分間〜とすることができ、ここで必要に応じて任意の値を上限値または下限値として用いることができる。

本発明が’７５８号特許の方法および組成物を超えた顕著な改善を提供することに言及することは重要である。特に、この点に関しての図１に示されるように、’７５８号特許のＳＡＣ／ウェットフィックス処理は、本発明の方法に従って処理されたものよりも、赤ワイン、マスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅの着色について、はるかに大きなデルタＥ ＣＭＣ値を提供する。このようなより大きなデルタＥ ＣＭＣ値は、’７５８号特許の方法は結果的に、特にナイロン６素材においてより顕著な着色をもたらすことを示す。特に、局所的処理組成物を包含することは、ナイロン６素材およびナイロン６，６素材の両者についてのＢｅｔａｄｉｎｅおよびマスタード着色の抵抗性を、’７５８号特許の方法を超えて改善させることになる。図１のサンプルの詳細は、以下の実施例２に記載されている。

本発明において種々の塩（たとえば金属塩）を用いて、ステインブロッカー、吸尽性ポリマーおよび／または局所的に添加されるフルオロポリマーの繊維への付着を改善してもよい。二価の金属塩（たとえばＭｇＳＯ_４）を用いてもよいが、一価の塩または多価の塩の使用による特定の条件下で良い結果を得ることができる。本開示において適切に用いられる塩としては、塩化第一スズ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＣｌ、ＣｓＣｌ、Ｌｉ_２、ＳＯ_４、Ｎａ_２ＳＯ_４、ＮＨ_４Ｃｌ、（ＮＨ_４）ＳＯ_４、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＳＯ_４、ＣａＣｌ_２、Ｃａ（ＣＨＣＯＯ）_２、ＳｒＣｌ_２、ＢａＣｌ_２、ＺｎＣｌ_２、ＺｎＳＯ_４、ＦｅＳＯ_４およびＣｕＳＯ_４が挙げられる。当業者にとって公知のように、その他の物質を組成物に添加してもよい。その他の材料を、本発明のそれぞれの組成物および処理に含めることができる。このような物質および組成物を繊維に添加する方法は、たとえば米国特許出願第１０／６２７，９４５号に記載され、この開示はここに引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。

次の実施例は、本明細書で権利主張された化合物がどのように作られて評価されたのかについての完全な開示および記述を当業者に提供するために出されたものであって、本発明の純粋な例示を意図するものであり、本発明者らの発明に関する範囲を限定する意図はない。数値（たとえば量、温度など）に関する正確性を確保するための努力がなされてきたが、若干の誤差や偏差が計上されるべきである。他のことを示さない限り、部は重量部であり、温度は°Ｆ表示かまたは室温であり、気圧は大気圧かもしくはその近傍である。

（実施例１）
着色用溶液
Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色用溶液
Ｂｅｔａｄｉｎｅ（登録商標）（Ｐｕｒｄｕｅ Ｐｈａｒｍａ，ＬＰ（スタンフォード、コネチカット州）の１０％ポビドンヨード溶液）
マスタード着色用溶液
Ｆｒｅｎｃｈ’ｓ（登録商標） Ｃｌａｓｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗマスタード（パーシッパニー、ニュージャージー州）
材料
蒸留酢、水、ナンバー１グレードのマスタード種、塩、２％未満のウコン、パプリカ、スパイスおよびガーリックパウダーを含む。ｗｗｗ．ｆｒｅｎｃｈｓｓｆｏｏｄｓ．ｃｏｍ
赤ワイン着色用溶液
Ｅｒｎｅｓｔ ａｎｄ Ｊｕｌｉｏ Ｇａｌｌｏ（モデスト、カリフォルニア州）
Ｔｗｉｎ Ｖａｌｌｅｙブドウ園
メルロー
１３体積％のアルコール
すべての着色用溶液について、言及された材料の１００％を用いてそれぞれの着色用溶液を準備した。それぞれの着色テストを次のように実施した：
（着色テストの手順）
１．テストサンプル（たとえばナイロン６またはナイロン６，６のカーペットサンプル）を、平坦で吸収性のない表面上に置いた。
２．テストサンプルの中央に着色用リング（ＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５を参照すること）。着色用カップを使いながら、２０ｍＬの着色用溶液をリングの中央に注いだ。この工程の間に着色用リングを圧縮した。すべての着色用溶液を着色用リングの中に注いだ後、着色用カップの先端を用いて、この溶液がカーペット内に吸収されるように、カーペットをやさしく５回叩いた。着色用リングを慎重に取り外した。
３．着色されたサンプルを２４±４時間静置した。着色されたサンプルを、着色された表面の乾燥を加速させるかもしれないあらゆる気流、熱源または吸収性の面に近づけないようにした。
４．固定されなかったすべての着色性物質が取り除かれて洗浄水が透明になるまで、サンプルを水道水（２１±６℃；７０±１０°Ｆ）で洗い流した。基材を十分に水洗して、着色性物質が取り除かれたことを保証した。
５．遠心脱水機または散水を止めた回転サイクルで設定された家庭用洗濯機を用いて余剰の水を取り除いた。
６．テストサンプルを平らな位置でパイルの側面を上に向けて、オーブンで、１００±５℃（２１２±９°Ｆ）にて最長９０分間乾燥させた。

（ナイロンカーペット素材）
次の表では、実施例で用いるカーペットサンプルに関する詳細を示す。それぞれの表の第一欄は、用いる糸の特徴を列挙し、第二欄はカーペットサンプルそのものの特徴を分類する。

（着色の情報）
アカデミー素材およびスカラー素材については、着色は必要ではなかった。というのは、これらは溶解した状態の着色製品だからであった。２０９９ Ｔ６６ Ｓｕｐｅｒｂａセットおよび１３３９ Ｔ６ Ｓｕｅｓｓｅｎセットグリージについては、単数（または複数）の吸尽性ポリマーの添加および局所的処理の前に着色が必要であった。２０９９素材および１３３９素材の両者についての着色のパラメータは次の通りであった：
連続着色のシミュレーション−４００％ｗｐｕ
５分間の蒸気付与時間
染浴の化学薬品−
ＳＴＳ−０．０５ｇ／Ｌ
ＥＤＴＡ−０．２５ｇ／Ｌ
１０％活性シリコーン消泡剤−０．２５ｇ／Ｌ
ＤＯＳＳ７０−１．０ｇ／Ｌ
７５％リン酸−ｐＨ５．５まで
用いた染料：
Ｔｅｃｔｉｌｏｎ Ｏｒａｎｇｅ ＴＣ ２００−０．０２６％ＯＷＦ
Ｔｅｌｏｎ Ｒｅｄ２ＢＮ２００−０．０２１％ＯＷＦ
Ｔｅｌｏｎ ＢｌｕｅＢＲＬ２００−０．０４７％ＯＷＦ
生じる陰影はごく薄い灰色である
（デルタＥ ＣＭＣの測定）
Ｍａｃｂｅｔｈ７０００Ａ ＣｏｌｏｒＥｙｅ（登録商標）分光光度計を用いて色差を測定した。この装置を操作するための説明書はメーカーにより提供され、これを引用することによって、その全体が本明細書に組み込まれる。本明細書でさらに詳細に検討されるように、本発明の組成物および処理を利用してカーペットサンプルを処理した。比較例についても準備した。それぞれのカーペットサンプルについて、基準となる分光学的測定を行った。この値を非処理サンプル上の非着色領域の測定値として記録した。それぞれの発明品のサンプルおよび比較サンプルについて、一つ以上の着色手順を上記のように実施した。これらの着色サンプル上で種々の着色性物質にさらされたこれらの領域のそれぞれについて、分光学的測定を行った。それぞれのサンプルについてのデルタＥ ＣＭＣを、Ｍａｃｂｅｔｈ ７０００Ａ分光光度計用のソフトウェアパッケージに含まれる色差式を用いて計算した。

明るい色のループパイルカーペットサンプルについて、２以下のデルタＥ ＣＭＣに起因するものを優れた着色抵抗性と決定した。６以下のデルタＥ ＣＭＣに起因するものを良好な着色抵抗性と決定した。１０以下のデルタＥ ＣＭＣに起因するものを許容範囲内の着色抵抗性と決定した。

（吸尽性組成物の調製）
吸尽性処理に関して、ステインブロッカー溶液（工程１）およびポリマー系溶液（工程２）を次のように製造した：
これらの溶液について、４００％ｗｐｕの添加を行った。これは、１０グラム毎のグリージカーペットストックに、４０グラムの処理溶液を添加することを意味する。下記に、溶液に添加する順に、構成要素を列挙する。構成要素の量は、％ｏｗｆの値を用いて示される。４００％ｗｐｕの溶液を利用して１％ｏｗｆという値を添加するためには、添加溶液１リットルあたり２．５０グラムの濃度が必要であった。この計算は次のようにして行った：
１グラムの添加物／１００グラムの繊維^＊１００グラムの繊維／０．４リットルの溶液＝溶液１リットルあたり２．５グラムの添加物
ステインブロッカー溶液およびポリマー系溶液の調製における最終工程は、溶液のｐＨを調整することである。示されているように、それぞれの工程についてのｐＨパラメータは通常、吸尽性処理についてのものであり、そのｐＨは１．６であった。そして局所的処理のｐＨの範囲は３．５〜５．５単位であった。

（吸尽性処理溶液のグリージカーペットサンプルへの添加（「連続的シミュレーション」））
長方形のステンレススチール製の添加用平皿に、添加溶液を注ぐことによって、溶液を添加した。溶液を平皿に注いだ後、処理されるカーペットのサンプルを、パイルの横側が下になるように、添加用平皿に置いた。次いで、グリージカーペットサンプルを平皿内で蓋をして圧縮し、処理溶液がカーペットサンプルおよびその中の繊維内で機能するようにした。一旦添加溶液で完全に濡らした後、カーペットサンプルを横置きのスチーマー内に置き、蒸気にさらした。ステインブロッカーを含む第一の溶液については、滞留時間を合計で５分間とし、第二の溶液については２分間の滞留時間を用いた。滞留時間の５０％はサンプルのパイル側が上向きの位置で蒸気を当て、次いでサンプルをパイルが下向きになるように向きを変えて、残りの５０％の滞留時間の間、蒸気を当てた。

蒸気を当てた後、水道水の流水でサンプルを水洗した。次いで、Ｂｏｃｋ遠心分離機を用いて残った水を絞り取った。

実施例に示された任意の連続着色による添加シミュレーションを行うために、上記の手順を用いた。

Ａｈｉｂａ吸尽シミュレーションのために、％ｗｐｕを４００％〜２２００％に高めた。２２００％ｗｐｕという値は、２２：１という液体対物品の比率という表現で示すこともできる。Ａｈｉｂａ法のために、グリージおよび添加用の液体を含むガラス管を油浴内に浸漬して、溶液を加熱した。間接的な電気素子によって、油浴を所望の温度に保持時間の間加熱した。Ａｈｉｂａ処理のために、温度を１８０°Ｆとし、保持時間を２０分間とした。カーペットサンプルを二股の保持部材上に取り付けた。これは添加溶液内で素材が回転するのを助ける役目を果たした。

（局所的処理組成物の調製と添加）
ｌａｂシステムが溶液の添加量を４０％ｗｐｕで用いた以外は、局所的処理組成物について、同一のタイプの予測を行い、連続添加について記載のように溶液の設定方法を利用した。従来の実験用の手動噴霧器を用いて、局所的処理組成物をカーペット素材上に噴霧した。グリージカーペット素材の重量を最初に測定し、目標の％ｗｐｕが得られるように添加する溶液の重量を測定した。

局所的処理組成物を添加した後、処理されたグリージカーペット素材を、貫流型オーブン内で２３０°Ｆで５分間かけて乾燥させた。

乾燥後、任意のテストの前に、処理されたサンプルを標準的な相対湿度および温度の条件で２４時間放置した。

（実施例２）
テストされたカーペットサンプル
タイプ６，６ナイロンアカデミーカーペット（明るいベージュ色）（Ｓｈａｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｇｒｏｕｐ）
タイプ６ナイロンスカラーカーペット（中程度の緑色）（Ｓｈａｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｇｒｏｕｐ）
処理条件（すべての％ｏｗｆは、乾燥繊維に対する湿った素材に基づくものとした）
Ａ．（比較例）（１工程処理）
１６％のＤＧＦ３０ステインブロッカー（およそ３０％の固形分と考えられる、Ｓｉｍｃｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓが供給するメーカー独自のＳＡＣ組成物）で処理された、およそ４．８％の乾燥したＳＡＣ固形物を提供するためのタイプ６，６ナイロンアカデミーカーペット。局所的処理組成物は添加せず（’７５８号特許に当たる）
Ｂ．（発明品）３工程処理
１６％のＦＸ６６１ステインブロッカー（３Ｍ Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；１２％の５２ＤＭ（Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓのメーカー独自の組成物）；０．５％のＴＧ４７２（ＤａｉｋｉｎのＰＶＣ部分を持つメーカー独自のフルオロケミカル）で処理されたタイプ６，６アカデミーカーペット。
Ｃ．（発明品）３工程処理
１６％のＲＭ（Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｓのメーカー独自の組成物）；１２％の５２ＤＭおよび０．５％のＴＧ３３６１（ＤａｉｋｉｎのＰＶＣ部分を持つメーカー独自のフルオロケミカル）で処理されたタイプ６，６ナイロンアカデミーカーペット
Ｄ．（比較例）１工程処理
１６％のＤＧＦ３０で処理されたタイプ６ナイロンスカラーカーペットであって、局所的処理は行わず（’７５８号特許にあたる）
Ｅ．（発明品）３工程処理
１６％のＦＸ６６１；１２％の５２ＤＭ；および０．５％のＴＧ３３６１で処理されたタイプ６，６ナイロンスカラーカーペット
Ｆ．（発明品）３工程処理
１６％のＲＭ；１２％の５２ＤＭ；および０．５％のＴＧ４７２で処理されたタイプ６，６ナイロンスカラーカーペット
（比較例ＡおよびＤの作製）
比較例ＡおよびＤにおいて、１６％ｏｗｆを与えるためのＤＧＦ３０溶液を調製した。溶液のｐＨを１．５５に調整した。ＤＧＦ３０は、ＳＡＣの％固形分が３０％（’７５８号特許を参照すること）であると考えられる。従って、１６％ｏｗｆのＤＧＦ３０溶液は、概算で４．８％ｏｗｆの乾燥したＳＡＣ固形物を与えると考えられる。次いで、カーペットサンプルを、’７５８号特許に開示の方法に従ってウェットフィクセイション工程で処理した。このウェットフィクセイション工程の後、カーペットサンプルを水洗し、絞り、そして乾燥させた。次いで、実施例１の方法による着色の前に、周囲の条件の環境で放置した。

（図１における結果の説明）
蒸気によるフィクスを用いた連続添加法を、工程１（ステインブロッカーの添加）について利用し、もし存在するのなら、吸尽性ポリマーを工程２とした。乾熱を利用してフルオロケミカルの局所的添加を確立した。

図１は、発明組成物が、’７５８号特許で開示の組成物および方法を利用したときの結果と比べて改善されたＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性、ならびにマスタードおよび赤ワインに対する抵抗性を与えることを示す。この改善は、タイプ６ナイロンおよびタイプ６，６ナイロンのカーペットサンプルの両者に見られた。しかしながら、（’７５８号特許はＳＡＣステインブロッカー物質しか取り組んでいないが）その結果をすべてのタイプのステインブロッカーについて、ナイロン６繊維と比較した時、’７５８号特許の方法を凌ぐ改善は著しいものである。すなわち、’７５８号特許のウェットフィックス法は、ナイロン６，６サンプルについて、すべてのタイプの着色に対する改善を与えた。しかしながら、’７５８号特許のウェットフィックス法をナイロン６サンプル上で用いると、マスタードおよびＢｅｔａｄｉｎｅについてのデルタＥ ＣＭＣ値は大きい。眺めてみれば、これらの着色は、カーペットサンプル上で非常に目立ち、ひどい着色であって使用には全く適さないと判断されることが分かった。従って、’７５８号特許の方法は、基材がナイロン６カーペットサンプルだった場合、分散染料による着色に対する抵抗性を提供しないことが分かった。

’７５８号特許が、その方法が分散染料による着色に対する抵抗性を提供しないことを示す理由は分からない。この特許はＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５の修正法を利用することを記載しているが、結果を測定するために用いたスケールの開示はない。すなわち、’７５８号の処理結果を測定するためのＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５の赤色の着色スケールに比べて、Ｂｅｔａｄｉｎｅおよびマスタード抵抗性は異なる色での着色（すなわち黄色〜茶色）を条件とするので、そこでの発明者は、Ｂｅｔａｄｉｎｅおよびマスタードに特異的なスケールを準備しておくべきである。このように準備されたスケールがあった可能性もあるが、’７５８号特許はそのようなスケールを開示していない。さらに、’７５８号特許は、視覚による方法を利用して着色の程度を格付けする場合に重要な要素となり得るところの、処理されたカーペットサンプルの色合いまたは構成の詳細についての詳細を開示していない。それでもなお、’７５８号特許の方法を繰り返す際に、本明細書の発明者は、客観的な分光学的測定技術を利用して、大多数のケースについて研究されてきた’７５８号特許の方法は、特にナイロン６カーペットサンプルで構築された素材上で用いる時に、本発明の方法よりも劣っていると判断した。

（実施例３）
一連の実験を行って、タイプ６ナイロン酸可染サンプルおよびタイプ６，６カチオン可染ナイロンカーペットサンプルのＢｅｔａｄｉｎｅ着色に対する抵抗性を評価した。それぞれの発明品のサンプルは、ステインブロッカーを含んでいた。このもののタイプについては表中で言及されている。表Ｃ〜Ｆについて、ステインブロッカー工程の後および局所的処理工程の前に、吸尽性ポリマー組成物をさらに添加した。局所的処理を適用した後、ドライフィクス工程にて、上記の実施例１にようにしてサンプルを処理した。局所的処理のタイプについては表中で言及されている。さらなる発明の例には、下記のようなステインブロッカー工程および局所的処理工程の間に、吸尽性ポリマー組成物での処理が含まれる。

テストされたステインブロッカー物質を、風乾した固体ではなく湿った物質に基づいて１６％ｏｗｆで添加した。

ＣＬＭ−タンニン酸粉末
ＣＲＭ−ＲＭステインブロッカーおよび酸化防止剤
ＤＧＦ３０−主にＳＡＣポリマーを含む混合物
ＲＭ−高分子量でＯＨ含有量が少ないフェニル／フェノールアクリル酸アニオン性ポリマー
ＳＦ９０−Ｓｉｔｅｆｉｌ９０−ドデシルジフェニルオキシド、メタクリル酸／アクリル酸アニオン性ポリマーを含有するターポリマーが互いに反応した、超低分子量で内部浸透性のポリマーネットワーク
５０／５０−ＤＧＦ３０（Ｓｉｍｃｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）とＳｉｔｅｆｉｌ９０の５０／５０混合物
ＬＦＳ３０Ｆ−スルホイソフタル酸部分を伴うポリマー系
Ｎ２０１Ａ−ＳＡＣポリマー
ＦＸ６５７−メタクリル酸およびフェノール化合物のコポリマー
ＴＧ４７２−骨格に塩化ビニルの機能性を有するフッ素ポリマー
ＴＧ３３６１−骨格に塩化ビニルの機能性を有するフッ素ポリマー
もし存在する場合、吸尽性ポリマー処理は次のように行った：
５２ＤＭ−スチレン、アクリル酸およびメタクリル酸のマルチポリマー、陰イオンの性質
ＥＣＯ−修飾された陽イオン性ポリアミン誘導体
それぞれの吸尽性ポリマー組成物を吸尽溶液に添加し、１２％ｏｗｆの湿った物質を得た。

表Ａ〜Ｆのそれぞれについて、表中のイタリックで示されたデータは比較例であり、本発明の範囲に入らない。特に、すべての発明品のサンプルは局所的処理が存在することを要する。さらに、着色性物質による変色の基準として同じサンプルの非着色のサンプルを用いる時、明るい色のループパイルの製品を含むすべての発明品のサンプルのデルタＥ ＣＭＣ値が１０以下であることを要する。いくつかの側面においては、明るい色のサンプルを含む発明例のデルタＥ ＣＭＣ値は６以下であるべきである。さらに、一般的にＮ１１９はナイロン６およびナイロン６，６の両者のＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を低下させるので、本発明の一部であるとはみなせない。既述のように、Ｎ１１９はステインブロッカー処理および重合化処理のいずれかまたは両方により処理された生地反の着色抵抗性を改善しないので、局所的処理と相性は良くない。

太字で列挙されたステインブロッカーは、ＳＡＣステインブロッカーの機能性を含むと考えられる。
表Ａ：アカデミータイプ６，６の生地反
ステインブロッカーのみのサンプル−吸尽性ポリマー処理はない
図２にグラフ化したデータ

ナイロン６，６について、表Ａは、局所的処理組成物がポリマー骨格内に、ステインブロッカー処理のみのＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を改善するＰＶＣ部分を有すると考えられることを示す。Ｎ１１９は全く改善を提供せず、従って、この組み合わせとの相性は良くない。ステインブロッカーが存在するすべてのケースにおいて、ＰＶＣ含有ポリマーの局所的処理は、Ｂｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性を、ステインブロッカーのみを超えて改善させる。
表Ｂ：アカデミータイプ６，６
１２％ＯＷＦの５２ＤＭ吸尽性ポリマー処理を受けたステインブロッカー
図３にグラフ化したデータ

ナイロン６，６について、表Ｂは、局所的処理組成物におけるＰＶＣ含有ポリマーは、５２ＤＭが吸尽性ポリマー処理である場合に生地反のＢｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性を改善させることを示す。このデータを表Ａと比較すると、吸尽性ポリマー処理はＢｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性を改善させる。ＰＶＣ含有ポリマーの局所的処理組成物を用いる場合、すべてのステインブロッカー−５２ＤＭ吸尽性ポリマー組成物の組み合わせは、優れた〜許容範囲内のＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を提供する。
表Ｃ：アカデミータイプ６，６
１２％ＯＷＦのＥＣＯ吸尽性ポリマー処理を受けたステインブロッカー
図４にグラフ化したデータ

表Ｃは、ＥＣＯを吸尽性ポリマー組成物として用いる場合、Ｎ２０１Ａが、局所的噴霧処理としてのＴＧ４７２およびＴＧ３３６１の添加と共に、より優れたＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を与えることを示す。
表Ｄ：スカラータイプ６の生地反
ステインブロッカーのみのサンプル−吸尽性ポリマー処理はなし
図５にグラフ化したデータ

表Ｄは、ＳＦ９０（Ｓｉｔｅｆｉｌ９０）および５０／５０、ＳＦ９０およびＤＧＦ３０が、ＴＧ４７２と共に用いる場合、許容範囲内のＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を与えることを示す。ＴＧ３３６１は、ＳＦ９０およびＦＸ６６１と共に用いる場合、許容範囲内〜不十分な程度のＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性を与える。それでもなお、吸尽性ポリマー処理を行わなければ、あらゆるタイプのステインブロッカーについて優れたＢｅｔａｄｉｎｅ抵抗性は見られない。
表Ｅ：スカラータイプ６
１２％ＯＷＦの５２ＤＭ吸尽性ポリマー処理を受けたステインブロッカー
図６にグラフ化したデータ

表Ｅは、５２ＤＭが、テストされたすべてのステインブロッカーならびに局所的噴霧組成物としてのＴＧ４７２およびＴＧ３３６１と共に、ナイロン６ループパイルの構成上で許容範囲内〜優れたＢｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性の値を与えることを示す。Ｎ１１９は、ＳＦ９０（Ｓｉｔｅｆｉｌ９０）および５０／５０、ＳＦ９０およびＤＧＦ３０と共に、辛うじて許容範囲内の値を与えるが、これらの値は全く局所的噴霧を行わない場合よりも良いものではなく、従って、Ｎ１１９は明確なメリットを少しも与えないことを示す。
表Ｆ：スカラータイプ６
１２％ＯＷＦのＥＣＯ吸尽性ポリマー処理を受けたステインブロッカー
図７にグラフ化したデータ

表Ｆは、ナイロンタイプ６の生地反上でＥＣＯ吸尽性ポリマー組成物と共に用いる場合、ＤＧＦ３０およびＲＭだけが、局所的噴霧組成物としてのＴＧ３３６１と共に許容範囲内のＢｅｔａｄｉｎｅ着色抵抗性の値を与えることを示す。

（実施例４）
これらの実施例における繊維のタイプは、緻密なカットパイル構成のＳｏｌｕｔｉａ Ｔｙｐｅ １９９３ Ｓｕｐｅｒｂａセットステープルヤーンである。

太字の着色レジスト物質はＳＡＣポリマーを含むと考えられる。

４００％ｗｐｕでｐＨ、蒸気を固定した連続的シミュレーションを利用して着色レジストを添加する。

第二工程のポリマー、ここで添加されるものは５２ＤＭ−１２％であり、ｐＨを１．５５に適用し、連続的シミュレーションの蒸気を固定する。

フルオロケミカル、ここではＴＧ３３６１−０．５％を添加する、を噴霧添加し、ドライフィクスした。「ＳＢのみ」のカラムは、米国特許第６，８１４，７５８号に記載された発明を表し、これは本質的に、繊維の重量に基づく２．０％以上のレベルの乾燥したＳＡＣポリマーを、ただ一つの工程であるＳＡＣのウェットフィクス添加することから成る。

「ＳＢおよびポリマーおよびＦＣ」は本発明のさらに別の側面を表し、その発明例は、ウェットフィクセイションによって刺激的ステインブロッカーを連続的に添加する工程、次いでウェットフィクセイションによって吸尽性ポリマーを添加する工程、次いでドライフィクスによって局所的処理組成物にフッ素ポリマーを含める工程を含む。

２工程とのラベルが付けられた第二のカラムは、本発明の一つの側面で概略が説明されているように、ステインブロッカーの添加と、それに続く局所的フルオロケミカルの添加である。このような２工程の方法では、吸尽性ポリマーの添加は行わなかった。

（実施例５）
表５Ａ〜５Ｄの鍵
ＳＢ：ステインブロッカーのタイプ／量（乾燥繊維に対する湿った物質に基づく％ｏｗｆ）
Ｐｏｌ：吸尽性ポリマー組成物のタイプ／量（乾燥繊維に対する湿った物質に基づく％ｏｗｆ）
局所的ＦＣ：局所的処理のタイプ／量（乾燥繊維に対する湿った物質に基づく％ｏｗｆ）（フルオロケミカル）
加熱のタイプ：ウェットフィックス処理タイプ
Ｃｏｎｔ：連続処理
Ｅｘｈ：吸尽溶液
キセノン４０時間：ＡＡＴＣＣ１６キセノン耐光性テスト
赤ワイン：実施例１に記載されているようなＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５テストの修正法
マスタード：実施例１に記載されているようなＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５テスト修正法
Ｂｅｔａｄｉｎｅ：実施例１に記載されているようなＡＡＴＣＣ ＴＭ １７５テスト修正法
ＤＥ：実施例１のテスト方法を用いて測定されたデルタＥ ＣＭＣ。デルタＥ ＣＭＣがより小さいほど、結果が良好であること（すなわち、着色がより少ないこと）を意味する。
^＊：比較例（すなわち局所的処理工程が伴わない）。

上記のデータは、本発明がナイロン６素材上での使用に適していることを示す。さらに、（比較例を含む）すべてのタイプの着色処理について、吸尽的な添加方法によって、分散染料に対する着色抵抗性がより向上することが見られるという予想していなかった発見がある。理論による制約にとらわれること無く、吸尽性処理によって、ステインブロッカーおよび／または吸尽性ポリマーを繊維上に付着させるためのより多くのエネルギーが利用可能となると考えられる。さらに、連続処理においては、利用可能なエネルギーはより少ないと考えられる。連続処理はより経済的でかつ市販製品を添加するために用いられるより一般的な方法であるので、この発見は重要である。

上記の表は、サンプルがナイロン６，６カーペットであるためにアカデミー着色のベースラインはより低いが、本発明は着色抵抗性のレーティングを、局所的処理を伴わない処理値を超えて改善させることを示す。ナイロン６，６生地反に関しては、許容範囲内の着色抵抗性を得るために吸尽性ポリマー処理を用いることが常に必要というわけではない。

上記のデータから理解できるように、カットパイルで明るい色のグリージナイロン６，６サンプルである２０９９を着色を販売に適する程度に改善させるためには、一般的に三工程処理が必要である。しかしながら、本発明に従ったすべての処理について、これらのＰａｃｉｆｉｃｉのＳＡＣ処理を含む一工程処理を凌ぐ着色抵抗性の改善が見られる。さらに、Ｐａｃｉｆｉｃｉの一工程ＳＡＣ処理（たとえば１２／１８−５−１および１２／８−５−５）は、非処理のもの凌ぐある程度の着色抵抗性の改善を与え、これらの処理のそれぞれは、黄変について高い値を与える。このような黄変値９．８２デルタＥ ＣＭＣ単位（１２／１８−５−１および１２／８−５−５）は、結果的に２０９９カットパイルカーペットの顕著な黄変を招き、市販の製品で用いることには適さない。

このデータから選ばれたものを視覚的に表現したものを図９〜１１に示す。

さらに、２０９９についての着色は、ループパイル生地反サンプル（スカラーおよびアカデミー）よりも深刻であるが、このことは予想されないことではない。というのは、カットパイルカーペットの繊維の切断面内に汚れが必然的に吸収されるからである。２０９９に伴うこのような激しい着色にもかかわらず、本発明による着色レーティングにより改善されていることがわかる。特に、本発明の方法によって、カットパイルナイロンカーペットに許容範囲内の着色抵抗性が与えられる。

本発明で処理された２０９９カットパイルサンプルの写真を図９〜１１に提供する。

表５Ａ〜５Ｄにおけるデータの要旨を図１４に提供する。

上記の表は、本発明がナイロン６カットパイルカーペットサンプル上で優れた着色抵抗性を与えることを示す。特に、’７５８号特許の方法を凌ぐ着色抵抗性の改善は注目に値する。

図１１〜１３は、本発明で処理されたいくらかの１３３９カーペットサンプルの写真を提供する。

表５Ａ〜５Ｄのデータの要旨を図１４に示す。

当業者であれば、本発明の範囲から逸脱すること無く、本発明において種々の修正および改変を成すことができることは明白であろう。当業者であれば、本明細書に開示された本発明の明細書および実務を考慮して本発明のその他の側面を明らかにするであろう。明細書および実施例は例示としてのみ評価されることを意図する。

図１は、Ｂｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色について、’７５８号特許の方法と本発明の方法との間の着色を比較したものを示す。 図２は、ナイロン６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。この図においては、吸尽用ポリマー処理したものについては示されていない。 図３は、ナイロン６，６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。この図においては、吸尽用ポリマー処理したものについては示されていない。 図４は、ナイロン６，６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。これらのサンプルはそれぞれ５２ＤＭ １２％ＯＷＦの吸尽用ポリマー処理を受けている。 図５は、ナイロン６，６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。これらのサンプルはそれぞれＥＣＯ １２％ＯＷＦの吸尽用ポリマー処理を受けている。 図６は、ナイロン６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。これらのサンプルはそれぞれ５２ＤＭ １２％ＯＷＦの吸尽用ポリマー処理を受けている。 図７は、ナイロン６カーペットサンプルについて、異なるタイプのステインブロッカーおよび局所的処理組成物についてのＢｅｔａｄｉｎｅ着色のレイティング（デルタＥ ＣＭＣ）を比較したものを示す。これらのサンプルはそれぞれＥＣＯ １２％ＯＷＦの吸尽用ポリマー処理を受けている。 図８は、２０９９タイプ６，６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＮ２０１Ａである。 図９は、２０９９タイプ６，６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＦＸ６６１である。 図１０は、２０９９タイプ６，６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＲＭである。 図１１は、１３３９タイプ６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＮ２０１Ａである。 図１２は、１３３９タイプ６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＦＸ６６１である。 図１３は、１３３９タイプ６カットパイルナイロンカーペット上で着色したＢｅｔａｄｉｎｅ、マスタードおよび赤ワインの着色のカラー写真である。テストされたステインブロッカーはＲＭである。 図１４は、表５Ａ、５Ｂ、５Ｃおよび５Ｄにおける着色抵抗性のデータの要旨である。 図１４は、表５Ａ、５Ｂ、５Ｃおよび５Ｄにおける着色抵抗性のデータの要旨である。

Claims (15)

1. 中性染料による着色に対する抵抗性を有するナイロン素材を製造する方法であって：
   ａ）ナイロン素材にステインブロッカー組成物を添加する工程であって、該ステインブロッカー組成物は、高分子量の、フェノール含有アクリル酸アニオン性ポリマーを含み、そして、１．０重量％ｏｗｆ〜１０重量％ｏｗｆの固形物で繊維上に存在する、工程；
   ｂ）工程ａ）の添加後に該ナイロン素材に、繊維上に１．０重量％ｏｗｆ〜１０重量％ｏｗｆの固形物の濃度で吸尽性ポリマー組成物を添加する工程であって、該吸尽性ポリマー組成物は、スチレン、アクリル酸およびメタクリル酸のマルチポリマーと、アニオン性特徴とを含む、工程；ならびに
   ｃ）工程ｂ）の添加後に該ナイロン素材に局所的処理組成物を添加する工程であって、該局所的処理組成物は一つ以上のポリ塩化ビニルセグメントを含むフッ素ポリマーを含み、該局所的処理組成物はドライフィクス添加にて０．００１重量％ｏｗｆ〜１．０重量％ｏｗｆの固形物で繊維上に添加される工程、を含む方法であって、
   それにより、中性染料による着色に対する抵抗性が、工程ａ）のみの処理を伴うナイロン素材よりも強いナイロン素材を提供する、方法。
2. 前記中性染料による着色に対する抵抗性はデルタＥ ＣＭＣ値によって測定され、そして、工程ａ）、工程ｂ）および工程ｃ）で処理され、１０％のポビドンヨード溶液で着色されたナイロン素材についての該デルタＥ ＣＭＣ値が６未満である、請求項１に記載の方法。
3. 前記中性染料による着色に対する抵抗性はデルタＥ ＣＭＣ値によって測定され、そして、工程ａ）、工程ｂ）および工程ｃ）で処理され、１０％のポビドンヨード溶液で着色されたナイロン素材についての該デルタＥ ＣＭＣ値が、該溶液で処理された第二のナイロン素材のデルタＥ ＣＭＣ値の少なくとも４０％未満であって、該第二のナイロン素材は工程ａ）のみで処理されるものである、請求項１に記載の方法。
4. 吸尽性ポリマー組成物が、別個の添加工程およびフィクセイション工程において別個の溶液に添加される、請求項１に記載の方法。
5. 前記フッ素ポリマーが非イオン性〜カチオン性のペルフルオロエステル由来のフッ素ポリマーである、請求項１に記載の方法。
6. 前記ステインブロッカーが、さらに、スルホン化芳香族縮合物のポリマーと、必要に応じて、一つ以上の酸化防止剤とを含む、請求項１に記載の方法。
7. 前記ステインブロッカー組成物が少なくとも一つの染料をさらに含む、請求項１に記載の方法。
8. 前記ステインブロッカー組成物がタンニン酸をさらに含む、請求項１に記載の方法。
9. 前記タンニン酸が３．０重量部（ｐｂｗ）未満の没食子酸含量を有する、請求項１に記載の方法。
10. 吸尽溶液の添加から工程ａ）および工程ｂ）の処理の一方または両方が添加され、液体対物品の範囲が８：１〜８０：１である、請求項１に記載の方法。
11. 連続的添加溶液から工程ａ）および工程ｂ）の処理の一方または両方が添加され、液体対物品の範囲が１：１〜８：１である、請求項１の方法。
12. 泡または噴霧のいずれかでの添加を利用して工程ｃ）が添加される、請求項１に記載の方法。
13. 前記ナイロン素材がタイプ６またはタイプ６，６の繊維を含む、請求項１に記載の方法。
14. 前記少なくとも一つの染料が酸性色素染料を含む、請求項７に記載の方法。
15. 前記ナイロン素材が繊維を含む、請求項１に記載の方法。

Images