JP5845897B2 - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、インキを紙面等の被筆記面等に転写するボールと、このボールを先端開口部から一部臨出させて回転自在に包括するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されるボールペン用油性インキ組成物に関する。
従来、油性インキを使用したボールペンにおいて、筆跡が所々で途切れる現象や、ボール受座の摩耗によるインキ吐出不良を抑制することを目的として、金属表面に吸着しやすい官能基であるリン酸やスルホン酸、カルボン酸を分子内に持った化合物などの界面活性剤を使用する試みがなされてきた。例えば、リン酸エステル（特許文献１）や、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸やトリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（特許文献２）などのインキに潤滑性を付与する材料をインキに添加すると、筆記時のボールとボール受座との間の摩擦抵抗が低減するので、滑らかな筆記感を得られる。このようなインキに潤滑性を付与する材料と増粘剤による粘度調整とを組み合わせることで、さらに滑らかな筆記感を得る試みもなされてきた（特許文献３）。
文献１〜３に記載の発明のようなインキへの潤滑性向上や粘度調整だけではボールとボール受座の抵抗の減少が不十分で、強い筆圧がかかった場合、ガリガリとした筆記感となり、筆跡が所々で途切れる現象や、ボール受座の摩耗によるインキ吐出不良の抑制は十分ではなかった。
本発明は、下記一般式（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と、有機溶剤と、着色剤とを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものである。
上記一般式（化１）〜（化４）にて示される化合物は、ａｎａ−置換体又はａｍｐｈｉ−置換体のアルキルナフタレンジスルホン酸又はジアルキルナフタレンジスルホン酸であり、ａｎａ−置換体又はａｍｐｈｉ−置換体である故にナフタレン環の平面上で２つのスルホン基が点対称になっているため、スルホン基が金属表面に吸着する際にナフタレン環の同一平面から点対称に置換された２つのスルホン基が金属表面に吸着するので、このスルホン基が付いたナフタレン環は、金属表面に対して水平に並ぶことになる。よって、ナフタレン環による平面的な分子構造が金属表面に配置されることとなり、金属表面を効率的に覆う吸着構造を形成する。そして、ナフタレン環同士に働くπ−π結合や疎水結合により、金属表面に吸着したナフタレン環に別のナフタレンが積層すると共に、この上記一般式（化１）〜（化４）にて示される化合物のアルキル鎖と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の３つの脂肪酸とが相溶することで複合体を形成し、金属表面上に厚い複合体膜を形成するものと推察される。この厚く緻密な積層された複合体膜によって、ボールとボールホルダーとの金属同士の直接接触を抑制し、ボールの回転を円滑にし、回転に対する障害要因を極力抑制できる。その結果、強い筆圧がかかっても引っかかりのない筆記感を得られ、筆跡が所々で線飛びする現象が発生しにくくなる。
以下に発明を詳細に説明する。
上記（化１）〜（化４）で示される化合物は、金属製のボールペンチップのインキ接触面に対してナフタレン環の面が水平に平面的に吸着して緻密な膜を形成する。
これらの化合物は、金属表面を面で覆い、厚い膜を形成することができるため、強い筆圧がかかっても金属の粗表面が現れることがなく、点線筆跡や金属摩耗を強く抑制することが可能となるものと推測される。
上記（化１）〜（化４）で示される化合物の具体例としては、アルキル基の炭素数が６〜１４の化合物があり、中でもアルキル基の炭素数が９のものがポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と親和性が高く好ましい。具体的には３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−オクチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩，３−ジオクチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−オクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−ノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−ノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−（２−メチルオクチル）−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−デシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジデシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジ（２−メチルノニル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジドデシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、などが挙げられる。
これらの化合物はインキ全量に対し１．０重量％〜２０．０重量％が好ましい。１．０重量％未満では滑らかな筆記感を得られず、２０．０重量％を超えて添加しても効果はそれ以上期待できない。
上記（化１）〜（化４）で示される化合物は、金属製のボールペンチップのインキ接触面に対してナフタレン環の面が水平に平面的に吸着して緻密な膜を形成する。
これらの化合物は、金属表面を面で覆い、厚い膜を形成することができるため、強い筆圧がかかっても金属の粗表面が現れることがなく、点線筆跡や金属摩耗を強く抑制することが可能となるものと推測される。
上記（化１）〜（化４）で示される化合物の具体例としては、アルキル基の炭素数が６〜１４の化合物があり、中でもアルキル基の炭素数が９のものがポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と親和性が高く好ましい。具体的には３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−オクチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩，３−ジオクチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−オクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−ノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−ノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４−（２−メチルオクチル）−２，６−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、４，８−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３−デシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジデシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジ（２−メチルノニル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、３，７−ジドデシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸とその塩、などが挙げられる。
これらの化合物はインキ全量に対し１．０重量％〜２０．０重量％が好ましい。１．０重量％未満では滑らかな筆記感を得られず、２０．０重量％を超えて添加しても効果はそれ以上期待できない。
上記一般式（化１）〜（化４）にて示される化合物のアルキル鎖が１５以上であるとアルキル鎖の分子揺らぎによる立体障害で、金属表面へのナフタレン環の吸着を阻害してしまい、金属製ボールペンチップのインキ接触面に対してナフタレン環の面が水平に平面的吸着することが難しくなると推測され、６未満であると厚い膜を形成できないものと推測される。
また、ナフタレン環に３つ以上のスルホン基を導入すると非点対称な場合や、スルホン基同士の分子間相互作用による反発により、スルホン基の方向性が点対称性を失い、金属表面に対してナフタレン環の面が水平に平面的に吸着できなくなると推察される。更に、ナフタレン環ではなくベンゼン環同士ではπ−π結合や疎水結合が弱いため、ナフタレン環同士のような厚い層を形成できない。
ナフタレン環よりもベンゼン環の数が多いアントラセン環やナフタセン環などは融点が２００℃以上となり、常温で固体であるため、インキに使用しても効果を得ることは難しい。
また、２つあるスルホン酸が点対称でないナフタレンジスルホン酸では、ナフタレン環の面が垂直に近い形で吸着すると考えられ、分子揺らぎによる立体障害により金属表面を緻密に覆うこが出来ないと考えられる。この場合、強い筆圧がかかったときに金属表面に吸着した複合体に大きな揺らぎが生じることにより、直の金属表面が現れ、金属同士の接触がおこり、筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗が生じる。しかしナフタレン環の面が吸着面に対して水平に平面的に吸着した場合は金属表面を面で覆い、複合体の厚い膜を形成することができるため、強い筆圧がかかっても金属の粗表面が現れることがなく、筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗を抑制することが可能となるものと推測される。
また、ナフタレン環に３つ以上のスルホン基を導入すると非点対称な場合や、スルホン基同士の分子間相互作用による反発により、スルホン基の方向性が点対称性を失い、金属表面に対してナフタレン環の面が水平に平面的に吸着できなくなると推察される。更に、ナフタレン環ではなくベンゼン環同士ではπ−π結合や疎水結合が弱いため、ナフタレン環同士のような厚い層を形成できない。
ナフタレン環よりもベンゼン環の数が多いアントラセン環やナフタセン環などは融点が２００℃以上となり、常温で固体であるため、インキに使用しても効果を得ることは難しい。
また、２つあるスルホン酸が点対称でないナフタレンジスルホン酸では、ナフタレン環の面が垂直に近い形で吸着すると考えられ、分子揺らぎによる立体障害により金属表面を緻密に覆うこが出来ないと考えられる。この場合、強い筆圧がかかったときに金属表面に吸着した複合体に大きな揺らぎが生じることにより、直の金属表面が現れ、金属同士の接触がおこり、筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗が生じる。しかしナフタレン環の面が吸着面に対して水平に平面的に吸着した場合は金属表面を面で覆い、複合体の厚い膜を形成することができるため、強い筆圧がかかっても金属の粗表面が現れることがなく、筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗を抑制することが可能となるものと推測される。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、上記（化１）〜（化４）で示される化合物を包み込んで複合体を形成し、金属表面の被膜を厚く強固にする。
具体的には、ニッコールＨＣＯ−５、同ＨＣＯ−１０、同ＨＣＯ−２０、同ＨＣＯ−３０、同ＨＣＯ−４０、同ＨＣＯ−５０、同ＨＣＯ−６０、同ＨＣＯ−８０、同ＨＣＯ−１００（以上日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックスＨＣ−４０、同ＨＣ−６０（以上日油（株）製）、ノイゲンＨＣ−２５０、同ＨＣ−４００、同ＨＣ−６００、同ＨＣ−８００（以上第一工業製薬（株）製）、エマノーンＣＨ−２５、同ＣＨ−４０、同ＣＨ−６０（Ｋ）、同ＣＨ−８０（以上花王（株）製）などがある。
これらの使用量は、インキ全量に対し０．１重量％〜１５．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では上記（化１）〜（化４）で示される化合物と十分に親和できず、複合体を維持できない。また、１５．０重量％を超えて添加しても効果はそれ以上期待できない。
具体的には、ニッコールＨＣＯ−５、同ＨＣＯ−１０、同ＨＣＯ−２０、同ＨＣＯ−３０、同ＨＣＯ−４０、同ＨＣＯ−５０、同ＨＣＯ−６０、同ＨＣＯ−８０、同ＨＣＯ−１００（以上日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックスＨＣ−４０、同ＨＣ−６０（以上日油（株）製）、ノイゲンＨＣ−２５０、同ＨＣ−４００、同ＨＣ−６００、同ＨＣ−８００（以上第一工業製薬（株）製）、エマノーンＣＨ−２５、同ＣＨ−４０、同ＣＨ−６０（Ｋ）、同ＣＨ−８０（以上花王（株）製）などがある。
これらの使用量は、インキ全量に対し０．１重量％〜１５．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では上記（化１）〜（化４）で示される化合物と十分に親和できず、複合体を維持できない。また、１５．０重量％を超えて添加しても効果はそれ以上期待できない。
着色剤としては、従来、ボールペンに用いられる染料、顔料全てが使用でき、染料、顔料は単独で用いても、併用しても良い。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、オイルブルー６１３、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
油溶性の染料としては、具体的には、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、オイルブルー６１３、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。
顔料は通常一般的に使用されているものは使用することが可能である。一例を挙げると、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。
黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用できる。
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し１．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用でき、１．０重量％以上３０．０重量％以下がより好ましい。使用量が１．０重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読が難くなる。また、４０．０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用油性インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用できる。
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し１．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用でき、１．０重量％以上３０．０重量％以下がより好ましい。使用量が１．０重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読が難くなる。また、４０．０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用油性インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。
例えば、顔料と、エチレングリコールモノメチルエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
例えば、顔料と、エチレングリコールモノメチルエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
有機溶剤は通常ボールペン用油性インキに使用される溶剤であれば使用可能である。
その一例を挙げるとフェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどがある。
中でも沸点１３０℃〜２００℃のグリコール系溶剤を主溶剤として用いるのが好ましい。これはインキ成分を十分に溶解することが出来、かつ沸点が比較的低いので筆跡の乾燥が速くすることができる。沸点１３０℃〜２００℃のグリコール系溶剤の一例を挙げるとエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテルジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどがある。
使用量はインキ全量に対し２０．０〜８０．０重量％が好ましい。２０．０重量％未満ではインキに流動性を付与する作用が小さく十分な流動性が得られない。８０．０重量％を超えると他の成分の添加量が確保出来ず、筆跡が薄くなったり書き味が悪くなったりインキとしての性能が低下する。
これらの有機溶剤の他に添加している成分が不溶化を起こさない程度に水を加えることもできる。その添加量はインキ全量に対し１５．０重量％以下が好ましい。
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコールなどが使用できる。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上３０．０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、３０．０重量％を超えて添加してもそれ以上の効果は期待できない。
その一例を挙げるとフェニルグリコール、フェニルジグリコール、ベンジルモノグリコール、ベンジルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどがある。
中でも沸点１３０℃〜２００℃のグリコール系溶剤を主溶剤として用いるのが好ましい。これはインキ成分を十分に溶解することが出来、かつ沸点が比較的低いので筆跡の乾燥が速くすることができる。沸点１３０℃〜２００℃のグリコール系溶剤の一例を挙げるとエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテルジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどがある。
使用量はインキ全量に対し２０．０〜８０．０重量％が好ましい。２０．０重量％未満ではインキに流動性を付与する作用が小さく十分な流動性が得られない。８０．０重量％を超えると他の成分の添加量が確保出来ず、筆跡が薄くなったり書き味が悪くなったりインキとしての性能が低下する。
これらの有機溶剤の他に添加している成分が不溶化を起こさない程度に水を加えることもできる。その添加量はインキ全量に対し１５．０重量％以下が好ましい。
インキの乾燥防止や低温時での凍結防止などの目的で、有機溶媒を添加する事も可能である。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコールなどが使用できる。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５重量％以上３０．０重量％以下の添加が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがあり、３０．０重量％を超えて添加してもそれ以上の効果は期待できない。
これらの顔料を安定に分散する為にブチラール樹脂、スチレンアクリル酸樹脂などの分散剤を使用出来る。
ブチラール樹脂の一例と挙げるとエスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−
２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、Ｂ
Ｈ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ（以上積水化学工業（株）製）、デンカブチラール＃３００
０−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５００
０−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６
０００−ＡＳ（以上電気化学工業（株）製）などがある。
スチレンアクリル酸樹脂としては、ジョンクリル６７，同６７８、同５８６、同６１１、同６８０、同６８２、同６８３、同６９０（以上ＢＡＳＦジャパン（株）製）等がある。
なかでもブチラール樹脂が顔料との親和性が強く好ましい。
これらの分散剤の使用量は顔料１０．０重量部に対し０．２重量部〜２０．０重量部使
用するのが好ましい。０．２重量部未満では顔料を安定に分散することが困難であり、２
０．０重量部を超えて使用してもそれ以上の効果は期待できない。
ブチラール樹脂の一例と挙げるとエスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−
２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、Ｂ
Ｈ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ（以上積水化学工業（株）製）、デンカブチラール＃３００
０−１、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−２、＃５００
０−Ａ、＃５０００−Ｄ、＃６０００−Ｃ、＃６０００−ＥＰ、＃６０００−ＣＳ、＃６
０００−ＡＳ（以上電気化学工業（株）製）などがある。
スチレンアクリル酸樹脂としては、ジョンクリル６７，同６７８、同５８６、同６１１、同６８０、同６８２、同６８３、同６９０（以上ＢＡＳＦジャパン（株）製）等がある。
なかでもブチラール樹脂が顔料との親和性が強く好ましい。
これらの分散剤の使用量は顔料１０．０重量部に対し０．２重量部〜２０．０重量部使
用するのが好ましい。０．２重量部未満では顔料を安定に分散することが困難であり、２
０．０重量部を超えて使用してもそれ以上の効果は期待できない。
筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂をインキ組成物中に併用して添加することも可能である。具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２、同９０１（以上、日立化成工業（株）製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学製）、レジンＳＫ（ヒュルス社製）など、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂の使用量は、インキ組成物全量に対し０．５〜２０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、２０．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２、同９０１（以上、日立化成工業（株）製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学製）、レジンＳＫ（ヒュルス社製）など、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂の使用量は、インキ組成物全量に対し０．５〜２０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、２０．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
インキを製造するには、染料や上記で分散した顔料とシリカ粒子をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や溶剤、色調調整のための油性染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらにダイノーミルなどの分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １３．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）
４．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １３．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）
４．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（実施例２）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １１．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム（化１で示される化合物）
１．０部
３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２） ３．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １１．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム（化１で示される化合物）
１．０部
３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２） ３．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ヒタノール１５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（実施例３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １２．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物） ３．０部
４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸二リチウム（化４で示される化合物） ２．０部
ニッコールＨＣＯ−５（ポリエチレン（５）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）
３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １２．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物） ３．０部
４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸二リチウム（化４で示される化合物） ２．０部
ニッコールＨＣＯ−５（ポリエチレン（５）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製）
３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（実施例４）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ３０．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １８．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） １０．０部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５（赤顔料） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １０．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
３−（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化１で示される化合物
） ２．０部
４−オクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物） １．０部
４−ノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物） １．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ３０．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １８．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） １０．０部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５（赤顔料） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） １０．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
３−（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化１で示される化合物
） ２．０部
４−オクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物） １．０部
４−ノニル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物） １．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用インキを得た。
（実施例５）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２３．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） ９．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９（青顔料） ８．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） １２．０部
３−デシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化１） １．０部
４−（２−メチルオクチル）−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物
） １．０部
４，８−ジテトラデカン−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物）
１．０部
４，８−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物） １．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） １０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し青色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２３．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） ９．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９（青顔料） ８．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） １２．０部
３−デシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化１） １．０部
４−（２−メチルオクチル）−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化３で示される化合物
） １．０部
４，８−ジテトラデカン−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物）
１．０部
４，８−ジ（２−メチルオクチル）−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物） １．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） １０．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し青色のボールペン用インキを得た。
（実施例６）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １６．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物）
０．５部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １６．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
４，８−ジオクチル−２，６−ナフタレンジスルホン酸（化４で示される化合物）
０．５部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（実施例７）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２０．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １５．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） １４．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸二カリウム（化１で示される化合物）
２１．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２０．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １５．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） １４．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸二カリウム（化１で示される化合物）
２１．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例１）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２）を除して、３−ペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２）を除して、３−ペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例２）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、４−ノニル−２，７−ナフタレンジスルホン酸を２．０部と５，８−ジオクチル−１，４−ナフタレンジスルホン酸を２．０部に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、４−ノニル−２，７−ナフタレンジスルホン酸を２．０部と５，８−ジオクチル−１，４−ナフタレンジスルホン酸を２．０部に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例３）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３−ペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸を１．０部と４，８−ジペンタデカン−２，６−ナフタレンジスルホン酸を３．０部に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３−ペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸を１．０部と４，８−ジペンタデカン−２，６−ナフタレンジスルホン酸を３．０部に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例４）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １６．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 １．０部
３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １６．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３−ヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 １．０部
３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例５）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １７．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １７．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
ニッコールＨＣＯ−１０（ポリエチレン（１０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株）製
） ３．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例６）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） ２０．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） ２０．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例７）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １２．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製） ４．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １２．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
３，７−ジノニル−１，５−ナフタレンジスルホン酸 ４．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製） ４．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例８）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １４．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製） ４．０部
ＴＡＭＮＯ−５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日光ケミカルズ製） ２．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＤＧ） ２５．０部
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＩＰＧ） １４．０部
ベンジルアルコール（ＢｚＯＨ） ２０．０部
プリンテックス３５（黒顔料、デグサヒュルスジャパン（株）製） ８．０部
スピロンレッド Ｃ−ＧＨ（赤色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ３．０部
スピロンイエロー Ｃ−２ＧＨ（黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製） ５．０部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製） ５．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） ３．０部
エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製） １．０部
ジョンクリル６１１（スチレンアクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製） １０．０部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製） ４．０部
ＴＡＭＮＯ−５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日光ケミカルズ製） ２．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で撹拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間撹拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用インキを得た。
（比較例９）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３，７−ジペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３，７−ジペンチル−１，５−ナフタレンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例１０）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３−ヘキシル、１，５，７，−ナフタレントリスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３−ヘキシル、１，５，７，−ナフタレントリスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例１１）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジアミンに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジアミンに置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（比較例１２）
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、２，５−ジノニル−１，４−ベンゼンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、３，７−ジヘキシル−１，５−ナフタレンジスルホン酸（化２で示される化合物）を除して、２，５−ジノニル−１，４−ベンゼンジスルホン酸に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
（試験用油性ボールペンの作製）
上記実施例１〜７及び比較例１〜１２で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（ＶＩＣＵＮＡ、製品符号 ＢＸ１５７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．２ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
上記実施例１〜７及び比較例１〜１２で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（ＶＩＣＵＮＡ、製品符号 ＢＸ１５７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．２ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
（螺旋筆記での強筆圧筆記試験）
上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５ずつ螺旋筆記試験器（筆記角度７０°、荷重３００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１０ｍ筆記し、筆跡の状態を確認し、筆跡が途切れた箇所を数えた。数値はｎ＝５の平均値を算出した。結果を表１に示した。
上記実施例、比較例のボールペンをｎ＝５ずつ螺旋筆記試験器（筆記角度７０°、荷重３００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１０ｍ筆記し、筆跡の状態を確認し、筆跡が途切れた箇所を数えた。数値はｎ＝５の平均値を算出した。結果を表１に示した。
（ボール沈み量の測定）
上記実施例、比較例のボールペンを５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記後に、ボールをボール受座に押し付けた状態でのボールホルダーの先端から突出した高さを測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。結果を表１に示す。数値は５本の平均値である。
上記実施例、比較例のボールペンを５本ずつ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて４００ｍ筆記後に、ボールをボール受座に押し付けた状態でのボールホルダーの先端から突出した高さを測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。結果を表１に示す。数値は５本の平均値である。
（書き味筆記感の官能試験）
手書きによる官能試験をペン作成後未筆記の状態で行い、書き味を評価した。
評価基準は、滑らかで引っかかりのない筆記感であれば○、ガリガリと引っかかるような筆記感であれば×とした。結果を表１に示した。
手書きによる官能試験をペン作成後未筆記の状態で行い、書き味を評価した。
評価基準は、滑らかで引っかかりのない筆記感であれば○、ガリガリと引っかかるような筆記感であれば×とした。結果を表１に示した。
実施例１〜７の油性ボールペン用インキ組成物は、上記（化１）〜（化４）で示される化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の化合物と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を併用しているので、安定した複合体の金属表面への緻密で強固な吸着膜を有して滑らかで引っかかりのない筆記感を得られた。
また、実施例１〜５の油性ボールペン用インキ組成物は、上記（化１）〜（化４）で示される化合物と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を好まし添加量で併用しているので、より滑らかで引っかかりのない筆記感を得られた。
これに対して、比較例１〜３、５の油性ボールペン用インキ組成物は、上記（化１）〜（化４）を使用してないので、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油との複合体を形成できず、滑らかで引っかかりのない筆記感を得られない。比較例４の油性ボールペン用インキ組成物は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を使用してないので、上記（化１）〜（化４）との複合体を形成できず、厚い膜を形成できないため、十分に滑らかな筆記感が得られない。
比較例６〜１２の油性ボールペン用インキ組成物は、金属表面への吸着能や緻密さが不十分で、十分に滑らかな筆記感が得られない。
以上、詳細に説明したように本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、ボールペンを用いて筆記したときに筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗によるインキ吐出不良を抑制した油性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
比較例６〜１２の油性ボールペン用インキ組成物は、金属表面への吸着能や緻密さが不十分で、十分に滑らかな筆記感が得られない。
以上、詳細に説明したように本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、ボールペンを用いて筆記したときに筆跡が所々で途切れる現象やボール受座の摩耗によるインキ吐出不良を抑制した油性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
Claims (1)
- 少なくとも下記一般式（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で示される化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の化合物と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と、有機溶
剤と、着色剤とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキ組成物。
Priority Applications (1)
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| JP2011289589A JP5845897B2 (ja) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | ボールペン用油性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011289589A JP5845897B2 (ja) | 2011-12-28 | 2011-12-28 | ボールペン用油性インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013139493A JP2013139493A (ja) | 2013-07-18 |
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Family Applications (1)
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| IT202300001002A1 (it) * | 2023-01-24 | 2024-07-24 | Reinol S R L | Formulazione di inchiostro ecologico, in particolare per penne a sfera e cartuccia per penna a sfera associata |
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|---|---|---|---|---|
| JP2712273B2 (ja) * | 1988-04-27 | 1998-02-10 | ぺんてる株式会社 | ボールペン用インキ組成物 |
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