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JP5879692B2 - インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物 - Google Patents
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インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物 Download PDF

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Description

本発明は、インクジェットプリンターでの吐出安定性と印刷画質の向上を両立させることができるインクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ(フェザリング)、色境界にじみ(カラーブリード)、両面印刷性、吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクを選択している。
インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止などの目的でグリセリンなどの湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。染料はインクとしての安定性に優れるが、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性などが劣る傾向にある。一方で顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、インクとしての安定性に劣るという問題がある。また、染料カラーインクは顔料インクに較べて発色性に優れるというメリットがあるが、染料ブラックインクの画像濃度はカーボンブラックを用いた顔料インクに較べて見劣りがするという課題がある。
カラー染料インクとブラック顔料インクを用いることで、カラーの鮮やかな発色性とブラックの高い画像濃度を兼ね備えたインクセットを実現することが可能となる。
しかし、染料インクは普通紙等の紙上でにじみ易く、逆に顔料インクは紙上で広がりにくいという問題があり、ブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ(カラーブリード)の発生が課題となっている。カラーブリードの解決方法としては、ブラックインクとカラーインクの浸透性の差を小さく調整することで、画像上でブラックインクとカラーインクが相手の領域に浸透しにくくする方法があるが、染料を用いたカラーインクの浸透性が強いため、顔料を用いたブラックインクの浸透性を高めることで対応している。
浸透性を高める方法として顔料インクの分散方法を変える方法があり、分散剤を用いて顔料を微粒子化したインク、顔料表面に親水基を付与することで微粒子化したインク、顔料表面をポリマーで被覆して微粒子化したインクが一般的に用いられている。
分散剤を用いて顔料を微粒子化したインクは、顔料インクとしては高い浸透性が得られるため、界面活性剤を添加することなどにより、表面張力を低下させることで染料を用いたカラーインクと浸透性のバランスを図ることができ、カラーブリードの問題を解消することも可能である。しかし、浸透性が高いため紙の繊維中に顔料が浸透してしまい、充分な画像濃度が得られないことや、分散剤が顔料表面から離脱し易いことからインクとしての安定性にも課題がある。
例えば、堅牢性の改良されたインクジェットカラー画像の形成方法において、特定構造の染料を用いたカラーインクと、樹脂を分散剤として用いたカーボンブラックのインクセットを用いることが提案されている(特許文献1参照)。しかし、樹脂を単に分散剤として用いた場合、ブラックの画像濃度が不十分であり、保存安定性が悪いという問題がある。
また、黒色濃度と定着性を向上させるため、顔料系ブラックインクとカラー染料系カラーインクとの各滴を被記録材料上で交わるように着弾させて黒色画像を形成する工程を含む画像形成方法が提案されている(特許文献2参照)。即ち、この特許文献2は、pH4以下のカラー染料と、樹脂で分散したカーボンブラックを用いるインクセットに関するものであり、カラーインクとブラックインクにpHの差を持たせ、反応させることでカラーブリードを抑制するとしているが、ブラックの画像濃度が不十分であり、保存安定性が悪いという問題がある。
また、顔料表面に親水基を付与することで微粒子化したインクも、顔料インクとしては高い浸透性が得られるため、界面活性剤を添加するなどにより、表面張力を低下させることで染料を用いたカラーインクと浸透性のバランスを図ることができ、カラーブリードの問題を解消することも可能である。しかし、上記の分散剤が分散した顔料粒子と同様に浸透性が高いため、充分な画像濃度が得られないという課題がある。
例えば、カラーブリードが少なく色再現性の良好なインクセットとして、カラー染料を成分とするカラーインクと、黒顔料(表面に親水基を付与したカーボンブラック)を成分とする黒インク用いたインクセットが提案されている(特許文献3参照)。しかし、この場合には、ブラックの画像濃度が不十分であるという問題がある。
一方、顔料表面をポリマーで被覆して微粒子化したインクは顔料粒子自体の浸透性が最も低いため、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を添加することで、表面張力を下げても、界面活性剤を添加するなどにより表面張力を低下させた染料インクと浸透性のバランスをとることができず、カラーブリードの問題は解消できていない。しかし、高い画像濃度が得られ、インクとしての安定性も高いというメリットがある。
更に、インク粘度を高くすることで浸透性を抑えるという方法もあるが、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果は得られていないのが現状である。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、少なくともシアン、マゼンタ、及びイエローの色材として染料を用いた各カラーインク(水性インク)と、カーボンブラックを用いたブラックインク(水性インク)とのセットからなり、各カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消した、吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法、及び記録物を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Sが該各カラーインクの総量に対して40質量%以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Sと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Wとの比(S/W)が0.7以上1.6以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法(JIS−K2265)による測定において引火点を持たないことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
<2> シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの25℃における粘度が5mPa・s以上20mPa・s以下、25℃における静的表面張力が35mN/m以上45mN/m以下であり、
ブラックインクの25℃における粘度が5mPa・s以上20mPa・s以下、25℃における静的表面張力が20mN/m以上30mN/m以下である前記<1>に記載のインクジェット記録用インクセットである。
<3> イエローインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(1)又は一般式(2)で示される化合物からなる前記<1>から<2>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
ただし、前記一般式(1)及び式(2)中、Aは、水素原子、炭素数1〜2のアルキル基、及び炭素数1〜2のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基を表す。Tは、炭素数1〜3のアルカノールアミノ基又は水酸基を表す。Dは、−COOM又は−SOM(ただし、Mはアルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを示す)を表す。mは、0、1、2又は3である。
<4> マゼンタインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(3)で示される化合物からなる前記<1>から<3>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
ただし、前記一般式(3)中、B及びBは、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを表す。
<5> シアンインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(4)で示される化合物からなる前記<1>から<4>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットである。
ただし、前記一般式(4)中、Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム又はアルカノールアミンを表す。mは、0、1、2又は3であり、nは、1、2、3又は4である。
<6> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクに刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
<7> 記録媒体上に、前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とする記録物である。
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、少なくともシアン、マゼンタ、イエローの色材として染料を用いたカラーインク(水性インク)とカーボンブラックを用いたブラックインク(水性インク)のセットからなり、カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消した、吐出信頼性が高く、画像品質に優れたインクジェット記録用インクセット、このインクセットを用いたインクジェット記録方法、及び記録物を提供することができる。
図1は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。 図2は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
(インクジェット記録用インクセット)
本発明のインクジェット記録用インクセットは、少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Sが該各カラーインクの総量に対して40質量%以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Sと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Wとの比(S/W)が0.7以上1.6以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法(JIS−K2265)による測定において引火点を持たないことを特徴とする。
なお、前記「水溶性溶剤」は後述のように、「湿潤剤」と表現することがある。
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインクの組成分として、着色ポリマーエマルジョン粒子を用いる。この着色ポリマーエマルジョン粒子は、ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散したものであり、カーボンブラックを前記ポリマーで被覆しているため、インク保存安定性及び画像安定性が優れる特徴がある。ただし、カーボンブラック自体の浸透性が低いことから、インク組成分として界面活性剤を加えて浸透性を向上している。
また、インクジェット記録用インクセットに用いるカラーインク(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)に添加する水溶性溶剤(湿潤剤)は、後述の具体例に示すように沸点が高く揮発性の低いものを用いることで、本願のような溶剤の含有率でもインク自体が引火点(JIS−K2265:クリーブランド開放式引火点試験法)を持たず、乾燥しにくいためにインクジェットノズルからの吐出乱れが発生しにくい。
更に、カラーインクには染料自身の有する良好な浸透性に加えて、水溶性溶剤(含有量S)を水(含有量W)に対して同等な量、即ち比率(S/W)が0.7以上1.6以下(0.7≦S/W≦1.6)とすることで浸透性を付与しているため、前記ブラックインクとカラーインク間で浸透性のバランスをとることができる。
その結果、表面張力が高いカラーインクに対して、表面張力の低いブラックインクが浸透していかないことにより、カラーブリードの問題が解消される。
前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクの25℃における粘度は5mPa・s以上20mPa・s以下、静的表面張力は35以上45mN/m以下が好ましい。また、ブラックインクの25℃における粘度は5mPa・s以上20mPa・s以下、静的表面張力は20mN/m以上30mN/m以下が好ましい。
各カラーインク及びブラックインクの粘度が上記範囲よりも低い場合には、流動し易いことによりカラーブリードが悪化し、上記範囲よりも高い場合には、インクジェットノズルからの吐出安定性が悪くなるため、ミストの発生及び着弾位置のズレなどが発生し、画像品質が悪くなる。
また、各カラーインク及びブラックインクの静的表面張力が上記範囲よりも低い場合には、ブラックインクがカラーインク側に侵入し易くなるためカラーブリードが悪くなり、上記範囲よりも高い場合には、逆にカラーインクがブラックインク側に侵入し易くなるためカラーブリードは悪くなる。
以下、カラーインク、ブラックインクに用いる組成分について具体的に説明する。
〔染料〕
前記インクジェット記録用インクセットに用いるシアン、マゼンタ、イエローの各インクには各インクに対応するカラー染料(略、染料)が含有される。
本発明で用いる染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料のような水溶性染料が好ましい。
具体的には、以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
前記直接染料として、例えばC.I.ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、221、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247など;C.I.ダイレクトバイオレット7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101など;C.I.ダイレクトイエロー8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161、163など;C.I.ダイレクトブルー1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289、291などが挙げられる。
前記酸性染料として、例えば、C.I.アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396、397など;C.I.アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、103、126など;C.I.アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227など;C.I.アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326などが挙げられる。
前記塩基性染料として、例えば、C.I.ベーシックイエロー1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、465、67、70、73、77、87、91など;C.I.ベーシックレッド2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109、112など;C.I.ベーシックバイオレット1、3、7、10、11、27など;C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、129、137、141、147、155などが挙げられる。
前記反応染料として、例えば、C.I.リアクティブイエロー1、2、3、5、11、13、14、15、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、29、35、37、40、41、42、47、51、55、65、67など;C.I.リアクティブレッド1、3、13、14、17、19、21、22、23,24、25、26、29、31、32、35、37、40、41、43、44、45、46、49、55、60、66、74、79、96、97、180など;C.I.リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34など; C.I.リアクティブブルー1、2、3、5、7、8、10、13、14、15、17、18、19、21、23、25、26、27、28、29、32、35、38、41、63、80、95などが挙げられる。
本発明において、イエローインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式(1)又は一般式(2)で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
前記一般式(1)及び式(2)において、Aは、水素原子、炭素数1〜2のアルキル基、及び炭素数1〜2のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基を表す。
Tは、炭素数1〜3のアルカノールアミノ基、又は水酸基を表し、前記炭素数1〜3のアルカノールアミノ基としては、例えばメタノールアミノ基、エタノールアミノ基、ブタノールアミノ基などが挙げられる。
Dは、−COOM、又は−SOM(ただし、Mはアルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを示す)を表す。
前記アルカリ金属としては、例えばLi、Na、Kなどが挙げられる。
前記第4級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第4級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
mは、0、1、2又は3である。
本発明においてマゼンタインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式(3)で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
前記一般式(3)において、B及びBは、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。
Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを表す。
前記アルカリ金属としては、例えばLi、Na、Kなどが挙げられる。
前記第4級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第4級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
本発明においてシアンインクに好ましく用いられる染料としては、下記一般式(4)で示される化合物が挙げられ、具体的な例としては後述の実施例に示すもの等がある。
前記一般式(4)において、Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム又はアルカノールアミンを表す。
前記アルカリ金属としては、例えばLi、Na、Kなどが挙げられる。
前記第4級アンモニウムとしては、例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記第4級ホスホニウムとしては、例えばホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、炭素数1〜3のアルカノールアミンが好ましい。
mは0、1、2又は3、nは1、2、3又は4である。
〔顔料〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインクには、ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラック(ポリマー被覆顔料粒子)を水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子が含有される。つまり、本発明で用いられるブラックインクの色材としてカーボンブラックを用いる。
本発明で用いられる顔料としては、カーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を挙げることができる。
前記着色ポリマーエマルジョン粒子は、ポリマーで被覆されたカーボンブラック、所謂ポリマー微粒子中にカーボンブラックが封入された粒子が水に分散したものであり、この場合、全ての顔料が封入乃至吸着している必要はなく、分散安定性を損なわない範囲で顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。
前記ポリマー被覆顔料粒子を形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開2000−53897号公報及び特開2001−139849号公報に開示されているポリマー等が挙げられる。これらの中でも、本発明においてはポリエステル系ポリマー又はビニル系ポリマーが特に好ましい。
以下、ポリエステル系ポリマー又はビニル系ポリマーについて具体的に説明する。
<ポリエステル系ポリマー>
前記ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類を出発原料に用いて縮合反応により得られた重合物からなる。
前記多価カルボン酸類としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタルレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸などが挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、1,4−フェニレングリコール、ビスフェノールA、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類、その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。
<ビニル系ポリマー>
前記ビニル系ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができのではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーを出発原料に用いて重合反応により得られた重合物が挙げられる。
前記重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸3−(メチル)ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸3−(メチル)ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等等の(メタ)アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、(メタ)アクリルアミド、N−置換マレイミド、無水マレイン酸、(メタ)アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、2種類以上を組み合わせて重合させた樹脂などが挙げられる。
(着色ポリマーエマルジョン粒子)
前述のように、ブラックインクにはビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラック(ポリマー被覆顔料粒子)を水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子が含有されるが、このような着色ポリマーエマルジョン粒子は、顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、又はエマルジョン化等の処理を施すことによりポリマー被覆顔料粒子を水系媒体中に分散する方法を用いることにより得ることが可能である。
マイクロカプセル化、又はエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。具体的な方法として、例えば、以下の方法がある。
(1)酸析法:アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性又は酸性にし、有機化合物類を析出させて色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法
(2)転相乳化法:水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するか、もしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法
(3)界面重合法:2種のモノマーもしくは2種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法
(4)in−situ重合法:液体又は気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質2種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法
(5)液中硬化被膜法:芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法
(6)コアセルベーション:相分離)法(芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート(濃厚相)と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法
(7)液中乾燥法:芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法
(8)融解分散冷却法:加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法
(9)気中懸濁被覆法:粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法
(10)スプレードライング法:カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法
これらの方法の中でも、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法及び界面重合法である。
前記ポリマーで被覆したカーボン粒子を水に分散した分散粒子(着色ポリマーエマルジョン粒子)の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、20nm以上200nm以下が好ましく、30nm以上150nm以下がより好ましく、50nm以上100nm以下が更に好ましい。前記カーボン粒子をポリマーで被覆した分散粒子の平均粒径が200nmを超えると、ブラックインク(略、インク)保存時の増粘凝集及び印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また、分散粒子の粒径が20nm未満では印字画像の画像濃度が低下し、インクの保存安定性も悪化する傾向がある。
前記インク中のカーボン濃度は、1質量%以上15質量%以下が好ましく、2質量%以上12質量%以下がより好ましく、3質量%以上10質量%以下が更に好ましい。前記カーボン濃度が、1質量%未満であると、着色力が不十分であるため画像濃度が劣る傾向があり、15質量%を超えると、インクの保存安定性が低下する傾向がある。
〔水溶性溶剤(湿潤剤)〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)には、液媒体として水が使用されるが、水と共に水溶性溶剤も使用される。即ち、水溶性溶剤はインクの乾燥を防止するための湿潤剤としての役割を担うものであり、下記の水溶性溶剤が使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
前記湿潤剤としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類;
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類;あるいは、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
前記湿潤剤として用いられる水溶性溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、3−メチル−1,3−ブタンジオールが特に好ましい。これらの水溶性溶剤は溶解性が良好であると共に、水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
その他の湿潤剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類及び四糖類を含む)及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖[例えば、糖アルコール〔一般式HOCH(CHOH)nCHOH(ここでn=2〜5の整数を表す。)で表される。〕]、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前述のように本発明においては水溶性溶剤(湿潤剤)として、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、3−メチル−1,3−ブタンジオール等の水溶性溶剤を用いることで、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作製することが可能である。
前記水溶性溶剤(湿潤剤)のインク中における配合量は、30質量%〜60質量%が好ましく、この範囲内で乾燥性、保存性、及び信頼性が非常に良好である。
〔浸透剤〕
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)には、浸透剤を添加することができる。即ち、浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリング及びカラーブリードを軽減することができる。
前記浸透剤としては、界面活性剤又は水溶性溶剤を用いることができる。本発明における適正な表面張力の範囲としては、25℃で25mN/m以上45mN/m以下が好ましい。
前記水溶性溶剤としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール等の炭素数8〜11のポリオールを用いることで効果を得ることができる。
前記界面活性剤をインクに加えることで表面張力が低下するため、浸透剤として用いることができ、特に顔料インクは浸透性が低いことから界面活性剤を加えることで浸透性を補うことができる。
前記界面活性剤としては、親水基によりノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が有用に用いられる。
これらの中でも、フッ素系界面活性剤は、表面張力を大きく低下させることや、熱に対する安定性が高いことから本発明には有用である。これらの界面活性剤は2種類以上を混合して用いてもよい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
前記フッ素系化合物の市販品としては、例えば、サーフロンS−111,S−112,S−113,S121,S131,S132,S−141,S−145(いずれも、旭硝子社製)、フルラードFC−93,FC−95,FC−98,FC−129,FC−135,FC−170C,FC−430,FC−431,FC−4430(いずれも、住友スリーエム社製)、メガファックF−470、F−1405、F474(いずれも、大日本インキ化学工業社製)、ゾニールFS−300、FSN、FSN−100、FSO(いずれも、デュポン社製)、エフトップEF−351、352、801、802(いずれも、ジェムコ社製)などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)には、pH調整剤を添加することができる。即ち、pH調整剤をインクに加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。
また、pH11以上ではインクジェットのヘッド及びインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
前記pH調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を1種類以上含むものが好ましい。
前記アルコールアミン類として、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いるブラックインク、カラーインク(シアン、マゼンタ、イエローの各インク)には、更に必要に応じて、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤などの添加剤を適宜選択して添加することができる。
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
本発明で用いることができるインクセットには、コゲーション防止剤を添加することができる。
ここで、コゲーションとは、ヒーターに電流を流してインクを瞬間的に加熱し、インクが発泡する力を利用してインクを吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、インクが熱せられる際にインク成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合インクが吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができるインクにはコゲーション防止剤を添加することができる。
前記コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、又はこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び/又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機などに好適に使用することができる。
また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
(インクジェット記録方法)
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明で用いるインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット記録用インクセットの各インクに、刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット記録用インクセットの各インクに、刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種ノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
本発明で用いるインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図1は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。図2は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
図1に示すインクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キー、表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ200の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。なお、図1中、111は上カバー、112は前カバーの前面である。
装置本体101内には、図2に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とで、キャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって、移動走査する。
キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジ装填部104に装填されたインクカートリッジ200から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ102の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚ずつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ143〕、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられ、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。
搬送ベルト151は無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。
装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト151が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。
そして、サブタンク135内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ200から所要量のインクがサブタンク135に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ200中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ200における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ200は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体101の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ200の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
(記録物)
本発明のインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明の記録物である。本発明の記録物は、記録媒体上に本発明の前記インクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
〔インク調合〕
まず、以下に示す処方により着色ポリマーエマルジョン粒子(カーボンブラック分散体A、カーボンブラック分散体B)を得た。
<カーボンブラック分散体A>
(1)ポリマーaの合成
−ポリマーaの原料−
・デカン酸エポキシエステル(ジャパンエポキシレジン株式会社製、カージュラE−10P)・・・10.0質量部
・アジピン酸・・・27.0質量部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸・・・42.0質量部
・ネオペンチルグリコール・・・2.0質量部
・トリメチロールプロパン・・・26.0質量部
・ジブチル錫ジオキサイド・・・0.1質量部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管、及び撹拌装置を備えた容量2リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら3時間かけて180℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーa(ポリエステル樹脂)を得た。
(2)カーボンブラック分散体Aの作製
−分散体材料−
・顔料(FW100、カーボンブラック、デグサ社製)・・・12.0質量部
・ポリマーa・・・15.0質量部
・2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール・・・1.0質量部
・イオン交換水・・・72.0質量部
上記の材料を用いて顔料分散体を作製した。即ち、ポリマーaを、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤したところで、直径0.5mmジルコニアビーズを充填した混練装置(ダイノーミル KDL A型、WAB社製)を用いて、2,000rpmで40分間混練を行った。
次に、得られたミルベースに1規定の塩酸を3質量部加えて撹拌した後、イオン交換水400質量部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオールを0.5部加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、平均孔径1μmのフィルターで濾過して、顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散体A(略:カーボン分散体A)を得た。
<カーボンブラック分散体B>
(1)ポリマーbの合成
−ポリマーbの原料1−
・スチレン・・・11.2質量部
・アクリル酸・・・2.8質量部
・ラウリルメタクリレート・・・12.0質量部
・ポリエチレングリコールメタクリレート・・・4.0質量部
・スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、AS−6)・・・4.0質量部
・メルカプトエタノール・・・0.4質量部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料1を仕込み、65℃に昇温した。
−ポリマーb原料2−
・スチレン・・・100.8質量部
・アクリル酸・・・25.2質量部
・ラウリルメタクリレート・・・108.0質量部
・ポリエチレングリコールメタクリレート・・・36.0質量部
・ヒドロキシエチルメタクリレート・・・60.0質量部
・スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、AS−6)・・・36.0質量部
・メルカプトエタノール・・・3.6質量部
・アゾビスジメチルバレロニトリル・・・2.4質量部
・メチルエチルケトン・・・18.0質量部
次いで、上記ポリマーb原料1と上記ポリマーb原料2の混合溶液(原料1:原料2=34.4質量部:390質量部)を2.5時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8質量部と、メチルエチルケトン18.0質量部の混合溶液を0.5時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8質量部を添加し、更に1時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364.0質量部を添加し、濃度が50質量%のポリマーb(ビニル樹脂)溶液800質量部を得た。
このポリマーb溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作製した。即ち、FW100(カーボンブラック、デグサ社製)とポリマーb溶液を十分に攪拌した後、3本ロールミル(ノリタケカンパニー社製、NR−84A)を用いて20回混練した。得られたペーストをイオン交換水200質量部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散体B(略:カーボン分散体B)を得た。
(実施例1)
<ブラックインク1−Kの作製>
・カーボン分散体A・・・20.0質量部
・ディスパノールTOC(ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分100質量%、日本油脂株式会社製)・・・0.5質量部
・水酸化リチウム・・・0.2質量部
・プロキセルLV(アベシア社製、防腐防黴剤)・・・0.1質量部
・グリセリン・・・7.0質量部
・1,3−ブタンジオール・・・21.0質量部
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・1.0質量部
・イオン交換水・・・50.2質量部
上記処方により各組成分材料をイオン交換水に溶解し、平均孔径1μmのフィルターでろ過して、インクジェット記録用ブラックインク1−Kを得た。
<シアンインク1−Cの作製>
・下記構造式(5)で示される染料・・・2.5質量部
・水酸化リチウム・・・0.2質量部
・プロキセルLV(アベシア社製、防腐防黴剤)・・・0.1質量部
・グリセリン・・・10.0質量部
・1,3−ブタンジオール・・・30.0質量部
・2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール・・・1.0質量部
・イオン交換水・・・56.2質量部
上記材料をイオン交換水に溶解し、平均孔径0.2μmのフィルターでろ過してインクジェット記録用シアンインク1−Cを作製した。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は41.0質量%であり、水溶性溶剤の含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)=0.73であった。
<マゼンタインク1−Mの作製>
前記シアンインク1−Cの前記構造式(5)で示される染料を、下記構造式(6)で示される染料に変えた以外は、シアンインク1−Cと同様の材料と方法を用い、インクジェット記録用マゼンタインク1−Mを得た。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は41.0質量%であり、水溶性溶剤の含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)=0.73であった。
<イエローインク1−Y>
前記シアンインク1−Cの前記構造式(5)で示される染料を、下記構造式(7)で示される染料に変えた以外は、シアンインク1−Cと同様の材料と方法を用い、インクジェット記録用イエローインク1−Yを得た。水溶性溶剤のインク全体に占める割合は41.0質量%であり、水溶性溶剤の含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)=0.73であった。
前記作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)をまとめて下記表1に掲載した。なお、表1における略号は後述の通りである。
次に、作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、下記項目の評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。
(1)引火点の測定
実施例1で作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、引火点を測定した結果を表2に掲載した。測定方法は、クリーブランド開放式引火点試験法を用い、JIS−K2265に記載される方法に従い実施した。
(2)粘度の測定
実施例1で作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、25℃における粘度を測定した結果を表2に掲載した。粘度の測定は、東機産業社製RC−500を用いた。
(3)表面張力の測定
実施例1で作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、25℃における表面張力を測定した結果を表2に掲載した。表面張力の測定は協和界面科学社製CBVP−Z型を用いた。
(4)吐出安定性の測定
実施例1で作製したインクセット(1−K、1−C、1−M、1−Y)を前述した図1及び図2に示す構造のプリンタ(IPSiO G707、株式会社リコー製)に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンタを用いて10分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを50℃で60%RH環境下にて1ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行い、吐出安定性を評価した。
即ち、4色すべてのインクが使用され、各1色のインクが占める面積が5%であるパターンチャートを20枚連続で印字後、20分間印字を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1,000枚印写後、もう1枚、4色全てのインクが使用され、各1色のインクが占める面積が5%であるパターンのチャートを印写してベタ部の筋,白抜け,噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は300dpi、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示す。なお、ランクAA、Aが許容範囲である。結果を表2に示す。
〔評価基準〕
AA:ベタ部にスジ,白抜け,噴射乱れが無く、濃度ムラも認められない
A:ベタ部にスジ,白抜け,噴射乱れが無い
B:ベタ部にスジ,白抜け,噴射乱れが若干認められる
C:ベタ部全域にわたってスジ,白抜け,噴射乱れが認められる
また、上記作製した各インク(1−K、1−C、1−M、1−Y)について、下記によりカラーブリードの評価を行った。
(5)カラーブリード
実施例1で作製したインクセット(1−K、1−C、1−M、1−Y)を充填した上記プリンタを用いマゼンタ、シアン、イエロー及び、マゼンタとイエローを記録媒体上で混色させて形成する赤、シアンとイエローを記録媒体上で混色させて形成する緑のカラーベタ画像部中にブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、試験用紙としてマイペーパー(株式会社リコー製)を用いて印字を行った。印字条件は100%duty、記録密度は300dpi、ワンパス印字とした。カラーインク及びカラーインクを記録媒体上で混色させて形成した赤、緑のベタ画像部とブラックインクの文字間のカラーブリード(にじみ)を目視にて、以下の基準で評価した。結果を表3に示す。なお、本発明においては、AA、Aが許容範囲である。
〔評価基準〕
AA:カラーブリードの発生がなく、黒文字の輪郭が明瞭である。
A:カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
B:カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
C:カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
(実施例2〜4)
実施例2〜4における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比率(S/W)を下記表1に示す組成に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜4の各インクを作製した。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製した実施例2〜4の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例1)
<カーボンブラック分散体C>
・顔料(FW100、カーボンブラック、デグサ社製)・・・15.0質量部
・ジョンクリル819(スチレン−アクリル系高分子分散剤、BASF・ジャパン社製)・・・5.0質量部
・イオン交換水・・・80.0質量部
上記高分子分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、直径0.5mmジルコニアビーズを充填した混練装置(ダイノーミルKDL A型、WAB社製)を用いて、2,000rpmで60分間混練を行った。次いで、ミルベースを取り出し、平均孔径1μmのフィルターで濾過して、顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散体C(略:カーボン分散体C)を得た。
<ブラックインク5−K>
実施例2のブラックインク2−Kのカーボン分散体Aを、上記の方法で高分子分散剤を用いて、顔料を分散して得たカーボンブラック分散体Cに変更した以外は、実施例2と同様にして、ブラックインク5−Kを作製した。比較例1における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク5−Kと、実施例2と同様のカラーインク(2−C、2−M、2−Y)を用いて、比較例1の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例2)
<カーボンブラック分散体D>
顔料(FW100、カーボンブラック、デグサ社製)300gを水1,000gによく混合した後、次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12モル%)450gを滴下して、100℃〜105℃で8時間撹拌した。
次いで、この液に更に次亜塩素酸ソーダ(有効塩素濃度12モル%)100gを加え、直系0.5mmジルコニアビーズを充填したダイノーミル KDL A型(WAB社製)用いて、2,000rpmで2時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で10倍に希釈し、水酸化リチウムでpHを調整した後、電導度0.2mS/cmまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
更に、遠心処理により粗大粒子を除き、平均孔径1μmのフィルターで濾過して、顔料濃度15質量%のカーボンブラック分散体D(略:カーボン分散体D)を得た。
<ブラックインク6−K>
実施例2のブラックインク2−Kを、上記の方法で表面親水化処理を実施して得たカーボンブラック分散体Dに変更した以外は、実施例2と同様にして、ブラックインク6−Kを作製した。
比較例2における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク6−Kと、実施例2と同様のカラーインク(2−C、2−M、2−Y)を用いて、比較例2の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例3)
実施例2におけるブラックインク2−Kのカーボン分散体A(20.0質量部)の配合を下記表1に示した染料[下記構造式(8)で示される化合物]5.0質量部に変更し、イオン交換水を40.7質量部から55.7質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、ブラックインク7−Kを作製した。
比較例3における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク7−Kと、実施例2と同様のカラーインク(2−C、2−M、2−Y)を用いて、比較例3の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例4)
実施例1におけるブラックインク1−Kの組成から界面活性剤ディスパノールTOCを抜き、イオン交換水を50.7質量部に増やしてブラックインク8−Kを作製した。
比較例4における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製したブラックインク8−Kと、実施例1と同様のカラーインク(1−C、1−M、1−Y)を用いて、比較例4の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例5)
実施例1における1−C、1−M、及び1−Yインクの組成を下記表1に示す組成に変更して水溶性溶剤量を37.0質量%に削減し、イオン交換水を下記表1に示す量まで増量して、8−C、8−M、及び8−Yの各インクを作製した。
比較例5における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比率(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製した8−C、8−M、及び8−Yの各インクと、実施例1と同様のブラックインク1−Kを用いて、比較例5の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例6)
実施例3における3−C、3−M、及び3−Yの各インクの組成を下記表1に示す組成に変更して水溶性溶剤量を63.5質量%に増量し、イオン交換水を下記表1に示す量まで削減することで9−C、9−M、及び9−Yの各インクを作製した。比較例6における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製した9−C、9−M、9−Yの各インクと、実施例3と同様のブラックインク3−Kを用いて、比較例6の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
(比較例7)
実施例4において、4−C、4−M、及び4−Yの各インクに用いた水溶性溶剤の1,3−ブタンジオールをエチレングリコールモノブチルエーテルに変更した以外は、実施例4と同様にして、10−C、10−M、及び10−Yの各インクを作製した。比較例7における主要なインク組成分、カラーインクについては水溶性溶剤量S、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を下記表1に示す。なお、表1における略号は後述の通りである。
作製した10−C、10−M、及び10−Yの各インクと、実施例4と同様のブラックインク4−Kを用いて、比較例7の各インクについて、実施例1と同様にして評価(引火点の測定、粘度の測定、表面張力の測定、吐出安定性の測定、カラーブリード)を行った。結果を表2に示す。更に、実施例1と同様にしてカラーインクとブラックインク間のカラーブリード(にじみ)を目視にて評価した。結果を表3に示す。
なお、表1中の空欄は「無し」を示す。
また、表1における略号は以下の通りである。
GLY:グリセリン
MBD:3−メチル−1,3−ブタンジオール
13BD:1,3−ブタンジオール
2P:2−ピロリドン
EGMBE:エチレングリコールモノブチルエーテル
224TM13PD:2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール
2E13HD:2−エチル−1,3−ヘキサンジオール
TOC:ディスパノールTOC(ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分100質量%、日本油脂株式会社製)
FS−300:ゾニールFS−300(ポリオキシアルキレン(C2〜C3)−2−パーフルオロアルキル(C4〜C16)エチルエーテル、固形分40質量%、デュポン社製)
LiOH:水酸化リチウム
TEA:トリエタノールアミン
AEPD:2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
LV:プロキセルLV(アベシア社製、防腐防黴剤)
表1中に記載の界面活性剤の〔化17〕は下記化学式を示す。
[C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9
表1中に記載の色材の構造(〔化5〕、〔化6〕、〔化7〕)は、それぞれ、本文中に記載した構造式(5)、(6)、及び(7)に該当する。
また、表1中に記載の色材の構造(〔化1−1〕、〔化2−1〕、〔化3−1〕、〔化3−2〕、〔化4−1〕、〔化4−2〕)は、それぞれ、下記構造式(1−1)、(2−1)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、及び(4−2)に該当する。
以上の結果から、実施例1〜実施例4のブラックインク(ビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有する)と、シアン、マゼンタ、イエローの各カラーインク(カラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、インク中の水溶性溶剤含有量Sがインク総量に対して40質量%以上であり、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)が0.7以上1.6以下であり、引火点を持たない)を用いた場合にはいずれもブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できた。また、吐出安定性も良好であり、ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れがなかった。
これに対し、比較例1(ブラックインクのカーボン分散体において樹脂を単に分散剤として用いたもの)、比較例2(ブラックインクのカーボン分散体において次亜塩素酸ソーダを添加したもの)、比較例3(ブラックインクの色材に染料を用いたもの)、比較例4(ブラックインクのカーボン分散体において界面活性剤を添加しないもの)、比較例5(各カラーインクの水溶性溶剤含有量Sを37%、水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を0.62又は0.61としたもの)、比較例6(各カラーインクの水溶性溶剤含有量Sと水の含有量Wとの比(S/W)を1.91又は1.86とし、印加点を95℃としたもの)、及び比較例7(各カラーインクの印加点を90℃又は92℃としたもの)は、いずれもブリードが発生し許容範囲外であった。また、比較例1のブラックインク(5−K)と、比較例6のブラックインク(3−K)及びカラーインクの吐出安定性は劣り、ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められた。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、カラーインクとブラックインクの間のブリードを解消し、また、吐出信頼性が高く、画像品質に優れているため、このインクセットをインクジェット記録装置(例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機など)に装着して画像形成を行うインクジェット記録方法により、カラーの鮮やかな発色性とブラックの高い画像濃度を兼ね備えた高品質の記録物が得られる。
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前カバーの前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
特開2007−177007号公報 特許第3154333号公報 特開2003−261832号公報 特開2003−321633号公報 特開2008−502370号公報

Claims (6)

  1. 少なくともブラックインクと、シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクとを有するインクジェット記録用インクセットにおいて、
    前記ブラックインクが、少なくともビニル系ポリマー又はポリエステル系ポリマーで被覆されたカーボンブラックを水に分散した着色ポリマーエマルジョン粒子と、水溶性溶剤、界面活性剤及び水を含有し、
    前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各カラーインクが、少なくとも該各カラーインクに対応するカラー染料と、水溶性溶剤及び水を含有し、
    前記シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの25℃における粘度が5mPa・s以上20mPa・s以下、25℃における静的表面張力が35mN/m以上45mN/m以下であり、
    前記ブラックインクの25℃における粘度が5mPa・s以上20mPa・s以下、25℃における静的表面張力が20mN/m以上30mN/m以下であり、
    前記各カラーインク中の前記水溶性溶剤の含有量Sが該各カラーインクの総量に対して40質量%以上であり、前記水溶性溶剤の含有量Sと、前記各カラーインク中の前記水の含有量Wとの比(S/W)が0.7以上1.6以下であり、かつ前記各カラーインクがクリーブランド開放法(JIS−K2265)による測定において引火点を持たないことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
  2. イエローインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(1)又は一般式(2)で示される化合物からなる請求項1に記載のインクジェット記録用インクセット。
    ただし、前記一般式(1)及び式(2)中、Aは、水素原子、炭素数1〜2のアルキル基、及び炭素数1〜2のアルコキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の基を表す。Tは、炭素数1〜3のアルカノールアミノ基又は水酸基を表す。Dは、−COOM又は−SO M(ただし、Mはアルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを示す)を表す。mは、0、1、2又は3である。
  3. マゼンタインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(3)で示される化合物からなる請求項1から2のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
    ただし、前記一般式(3)中、B 及びB は、いずれも、水素原子、フェニル基、フッ素原子、ハロゲン原子、及び水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム又は炭素数1〜3のアルカノールアミンを表す。
  4. シアンインクに用いられるカラー染料が、下記一般式(4)で示される化合物からなる請求項1から3のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
    ただし、前記一般式(4)中、Mは、アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム、又はアルカノールアミンを表す。mは、0、1、2又は3であり、nは、1、2、3又は4である。
  5. 請求項1から4のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクに刺激を印加し、該各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
  6. 記録媒体上に、請求項1から4のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットの各インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とする記録物。
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