JP6735781B2

JP6735781B2 - Method for producing cis-lycopene-containing composition, method for promoting isomerization of lycopene, and catalyst for lycopene isomerization

Info

Publication number: JP6735781B2
Application number: JP2018031426A
Authority: JP
Inventors: 諒太竹村
Original assignee: Kagome Co Ltd
Current assignee: Kagome Co Ltd
Priority date: 2018-02-26
Filing date: 2018-02-26
Publication date: 2020-08-05
Anticipated expiration: 2038-02-26
Also published as: IL276863B; JP2019147742A; IL276863A; WO2019163594A1

Description

本発明が関係するのは、シス‐リコピン含有組成物の製造方法、リコピンの異性化促進方法及びリコピン異性化用の触媒である。 The present invention is concerned with a method for producing a cis-lycopene-containing composition, a method for promoting isomerization of lycopene, and a catalyst for lycopene isomerization.

近年、健康志向の高まりの下、人々が注目するのは、食品の機能性成分である。当該機能性成分の用途は、幅広く、例えば、食品や化粧品等である。この食品を例示すると、飲料、調味料やサプリメントなどである。 In recent years, with increasing health consciousness, people are paying attention to functional ingredients of foods. The functional component has a wide range of uses, for example, food and cosmetics. Examples of this food include beverages, seasonings and supplements.

注目されている食品由来の機能性成分の一つは、リコピンである。リコピンが含まれているのは、植物であり、例えば、トマトやスイカ等である。リコピンは、食品や化粧品等への添加物として広く使用されている。 One of the food-derived functional ingredients that has received attention is lycopene. Lycopene is contained in plants such as tomato and watermelon. Lycopene is widely used as an additive to foods and cosmetics.

リコピンが有するのは、強い抗酸化力であり、それによって、様々な疾病予防できるとされている。リコピンの抗酸化力が作用するのは、体内にリコピンが吸収された場合である。体に吸収され易いのは、シス‐リコピン（１１個の共役π結合のうち、１個でもシス型を含む異性体）である。シス体は、トランス体と比較して腸管への吸収が高いことが知られている（非特許文献１参照）。 It is said that lycopene has a strong antioxidative power, which can prevent various diseases. The antioxidant activity of lycopene works when lycopene is absorbed in the body. What is easily absorbed by the body is cis-lycopene (an isomer containing at least one cis type out of 11 conjugated π bonds). It is known that the cis form has higher absorption in the intestinal tract than the trans form (see Non-Patent Document 1).

しかし、従来のリコピン組成物に更に求められているのは、体内吸収率の向上である。リコピン組成物に多く含まれるのは、トランス‐リコピンである。リコピンの構造は、自然界では、通常、トランス体だからである。つまり、市販のリコピン組成物において、シス‐リコピンの含有率は低い。 However, what is further required for the conventional lycopene composition is to improve the absorption rate in the body. The majority of lycopene compositions are trans-lycopene. This is because the structure of lycopene is normally a trans body in nature. That is, in the commercially available lycopene composition, the content of cis-lycopene is low.

そこで、市場で求められているのは、リコピン組成物であって、シス‐リコピンが多く含まれているものである。シス‐リコピンを増やす方法として、特許文献１が開示するのは、リコピンを有機溶媒中でヨウ素を触媒として光異性化する方法である。特許文献２及び３が開示するのは、リコピンを有機溶媒中で固体触媒と共に加熱する方法である。特許文献４が開示するのは、リコピンを有機溶媒に溶解させて特定波長の光を照射する方法である。特許文献５が開示するのは、リコピンを胡麻油中に溶解・分散させて加熱する方法である。特許文献６が開示するのは、リコピンを超臨界抽出し加熱を行う方法である。 Therefore, what is required on the market is a lycopene composition, which contains a large amount of cis-lycopene. As a method of increasing cis-lycopene, Patent Document 1 discloses a method of photoisomerizing lycopene in an organic solvent using iodine as a catalyst. Patent Documents 2 and 3 disclose a method of heating lycopene together with a solid catalyst in an organic solvent. Patent Document 4 discloses a method in which lycopene is dissolved in an organic solvent and irradiated with light having a specific wavelength. Patent Document 5 discloses a method in which lycopene is dissolved and dispersed in sesame oil and heated. Patent Document 6 discloses a method in which lycopene is supercritically extracted and heated.

特表２００７‐５２２１６６号公報Japanese Patent Publication No. 2007-522166 特表２０１０‐５００３０２号公報Japanese Patent Publication No. 2010-500302 特表２０１０‐５０２５７２号公報Special table 2010-502572 publication 特開２０１５‐０５１９２９号公報JP, 2015-051929, A 特開２０１７‐００１９５９号公報JP, 2017-001959, A 特開２０１７‐０１９７５６号公報JP, 2017-019756, A

ファイラ（Ｆａｉｌｌａ）、他２名、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｕｔｒｉｔｉｏｎ、２００８年、第１３８巻、第４８２〜４８６ページ。Fila, 2 others, Journal of Nutrition, 2008, 138, 482-486.

本発明が解決しようとする課題は、リコピンの効率的な異性化である。より詳しくは、リコピンを異性化する工程の短時間化である。シス‐リコピンの含有率を高めようとすると、長時間の加熱や光照射等の処理が必要であり、非常に効率が悪い。 The problem to be solved by the present invention is efficient isomerization of lycopene. More specifically, it is the shortening of the step of isomerizing lycopene. Attempting to increase the content of cis-lycopene requires long-time heating, light irradiation, and other treatments, which is extremely inefficient.

当該課題を解決するために、本発明者が鋭意検討し発見したのは、リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料とを混合した混合物を異性化することで、短時間でリコピンの異性化が起こることである。 In order to solve the problem, the present inventors have made extensive studies and discovered that isomerization of a mixture of a lycopene-containing material and an isothiocyanate-containing material causes isomerization of lycopene in a short time. Is.

本発明に係るシス‐リコピン含有組成物の製造方法を構成するのは、少なくとも、異性化である。異性化工程において、リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料とを含む混合物が異性化される。 At least isomerization constitutes the method for producing the cis-lycopene-containing composition according to the present invention. In the isomerization step, the mixture containing the lycopene-containing material and the isothiocyanate-containing material is isomerized.

本発明に係るリコピンの異性化促進方法を構成するのは、少なくとも、異性化である。異性化工程において、リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料とを含む混合物が異性化される。 It is at least isomerization that constitutes the lycopene isomerization promoting method according to the present invention. In the isomerization step, the mixture containing the lycopene-containing material and the isothiocyanate-containing material is isomerized.

本発明が奏する効果は、シス‐リコピンの製造時間の短縮化である。 The effect of the present invention is to shorten the production time of cis-lycopene.

本実施の形態に係るシス‐リコピン含有組成物の製造方法の流れ図Flowchart of the method for producing a cis-lycopene-containing composition according to the present embodiment ＨＰＬＣ分析によって得られた異性化リコピン組成物のクロマトグラムChromatogram of isomerized lycopene composition obtained by HPLC analysis

図１が示すのは、本実施の形態に係るシス‐リコピン含有組成物の製造方法（以下、「本製法」という。）のフローチャートである。本製法を構成するのは、混合工程（Ｓ０１）、異性化工程（Ｓ０２）である。 FIG. 1 shows a flowchart of a method for producing a cis-lycopene-containing composition according to the present embodiment (hereinafter, referred to as “present production method”). The mixing step (S01) and the isomerization step (S02) constitute this production method.

＜シス‐リコピン含有組成物＞
本発明のシス‐リコピン含有組成物が含むのは、少なくともシス‐リコピンである。当該シス‐リコピン含有組成物が目指す指標を列挙すると、組成物に含まれる全リコピンに対するシス‐リコピンの含有率（以下、「シス‐リコピン含有率」という。）である。当該指標の詳細は、後述する。 <Cis-lycopene-containing composition>
The cis-lycopene-containing composition of the present invention comprises at least cis-lycopene. The indices targeted by the cis-lycopene-containing composition are listed below, which is the content rate of cis-lycopene with respect to all the lycopene contained in the composition (hereinafter, referred to as "cis-lycopene content rate"). Details of the index will be described later.

＜リコピン含有材料＞
リコピン含有材料は、リコピンを含んでいればよく、天然物であっても化学合成されたものであってもよい。天然物の場合を例示すると、トマト加工品、オレオレジン（青果物又はその搾汁液を充分に濃縮した濃縮物から有機溶媒や超臨界二酸化炭素により抽出した後、溶媒を除去することにより得られる脂質画分）、オレオレジンを有機溶媒や食用油脂等の溶媒に混合してこれらに含まれているリコピンを溶解させることによって得られたリコピン溶液、オレオレジンの油分を除去したもの（「精製リコピン」と称されることがある。）等が挙げられる。トマト加工品を例示すると、トマトジュース、トマトピューレ、トマトペーストやそれらを遠心分離して得られる沈殿物（トマトパルプ）及びトマトペーストやトマトパルプなどを乾燥して得られる乾燥粉末（トマトパウダー）などである。 <Material containing lycopene>
The lycopene-containing material only needs to contain lycopene, and may be a natural product or a chemically synthesized product. Examples of natural products include processed tomato products, oleoresin (a lipid fraction obtained by removing the solvent after extracting with organic solvent or supercritical carbon dioxide from a concentrate obtained by sufficiently concentrating fruits and vegetables or juice thereof). ), a lycopene solution obtained by mixing oleoresin with a solvent such as an organic solvent or an edible oil and fat to dissolve the lycopene contained therein, and one obtained by removing the oil component of oleoresin (referred to as “purified lycopene”). Sometimes called). Examples of processed tomato products include tomato juice, tomato puree, tomato paste and a precipitate obtained by centrifuging them (tomato pulp), and dried powder obtained by drying tomato paste or tomato pulp (tomato powder). Is.

＜イソチオシアネート含有材料＞
イソチオシアネートとは、イソチオシアネート基を有する物質の総称である。アブラナ科の植物等に多く含まれており、イソチオシアネートを例示すると、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、パラヒドロキシベンジルイソチオシアネート、フェネチルイソチオシアネート、スルフォラファン、６‐メチルスルフィニルヘキシルイソチオシアネートなどである。イソチオシアネート含有素材は、イソチオシアネートを含んでいればよく、天然物であっても化学合成されたものであってもよい。天然物の場合を例示すると、マスタードオイル、ホースラディッシュオイルなどである。イソチオシアネート含有材料として、イソチオシアネートの前駆体と当該前駆体をイソチオシアネートに変換する酵素とを混合したものを用いてもよい。 <Isothiocyanate-containing material>
Isothiocyanate is a general term for substances having an isothiocyanate group. It is abundantly contained in plants of the family Brassicaceae, and examples of isothiocyanates include allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, parahydroxybenzyl isothiocyanate, phenethyl isothiocyanate, sulforaphane, and 6-methylsulfinylhexyl isothiocyanate. The isothiocyanate-containing material only needs to contain isothiocyanate, and may be a natural product or a chemically synthesized product. Examples of natural products include mustard oil and horseradish oil. As the isothiocyanate-containing material, a mixture of a precursor of isothiocyanate and an enzyme that converts the precursor to isothiocyanate may be used.

＜混合（Ｓ０１）＞
混合工程では、少なくとも、リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料とが混合される。イソチオシアネート含有材料を混合させる目的は、リコピンの異性化の促進である。混合する手段は、公知の手段でよく、例示すると、ミキサー、ブレンダー、ミル、ホモジナイザーなどである。混合工程の時期は、異性化工程と同時又は異性化工程の前である。 <Mixing (S01)>
In the mixing step, at least the lycopene-containing material and the isothiocyanate-containing material are mixed. The purpose of mixing the isothiocyanate-containing material is to promote isomerization of lycopene. The means for mixing may be any known means, and examples thereof include a mixer, a blender, a mill and a homogenizer. The timing of the mixing step is the same as or before the isomerization step.

＜異性化（Ｓ０２）＞
異性化工程では、少なくとも、リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料とを含む混合物（以下、「本混合物」とする。）が異性化される。異性化する目的は、本混合物に含まれるオール‐トランス‐リコピンをシス‐リコピンに異性化し、シス‐リコピン含有率を高めることである。異性化する手段は、公知の手法でよく、例示すると、加熱、マイクロ波照射、光照射、触媒による異性化等である。好ましくは、加熱、マイクロ波照射、光照射である。さらに本製法においては、異性化工程として、恒温保管を用いることもできる。各手段の詳細は、後述する。 <Isomerization (S02)>
In the isomerization step, a mixture containing at least a lycopene-containing material and an isothiocyanate-containing material (hereinafter referred to as “main mixture”) is isomerized. The purpose of the isomerization is to isomerize all-trans-lycopene contained in the mixture into cis-lycopene and increase the cis-lycopene content. A known method may be used as a means for isomerizing, and examples thereof include heating, microwave irradiation, light irradiation, and isomerization by a catalyst. Heating, microwave irradiation, and light irradiation are preferable. Further, in the present production method, constant temperature storage can be used as the isomerization step. Details of each means will be described later.

＜加熱＞
加熱する手段は、公知の手法でよく、例示すると、直火、蒸気、ウォーターバス、オイルバスなどである。また、加熱工程では、本混合物に熱が加わればよく、直接加熱であっても間接加熱であってもよい。また、加熱は有機溶媒や食用油脂等の溶媒に溶解させた状態で行ってもよい。加熱の温度は、特に限定されないが、好ましくは５０℃以上１４０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１３０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１２０℃以下である。加熱温度が１４０℃より高い温度であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。加熱の時間は、特に限定されないが、好ましくは２時間以下であり、より好ましくは１時間以下であり、さらに好ましくは３０分間以下である。加熱時間が長時間であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。加熱温度と加熱時間を適宜調整し、所望のシス‐リコピン組成物を得ればよい。 <Heating>
The heating means may be a known method, and examples thereof include open fire, steam, water bath, oil bath and the like. Further, in the heating step, heat may be applied to the mixture, and may be direct heating or indirect heating. Further, heating may be performed in a state of being dissolved in a solvent such as an organic solvent or edible oil and fat. The heating temperature is not particularly limited, but is preferably 50°C or higher and 140°C or lower, more preferably 60°C or higher and 130°C or lower, and further preferably 80°C or higher and 120°C or lower. When the heating temperature is higher than 140° C., the decomposition of lycopene is promoted and the amount of cis-lycopene obtained becomes small. The heating time is not particularly limited, but is preferably 2 hours or less, more preferably 1 hour or less, and further preferably 30 minutes or less. When the heating time is long, the decomposition of lycopene is promoted and the amount of cis-lycopene obtained becomes small. The desired cis-lycopene composition may be obtained by appropriately adjusting the heating temperature and the heating time.

＜マイクロ波照射＞
マイクロ波を照射する手段は、公知の方法でよく、例示すると、マイクロ波反応装置を用いる方法である。マイクロ波の周波数は、２．４５ＧＨｚである。マイクロ波照射の時間は、本混合物の量によって変わるため、特に限定されない。マイクロ波照射の出力は、特に限定されないが、１００Ｗから１００００Ｗが好ましい。マイクロ波照射の出力が１００Ｗ未満であると、シス‐リコピンへの異性化が効率的に行われない。１００００Ｗより高い出力であると、リコピンの分解が促進され、得られるシス‐リコピンの量が少なくなってしまう。マイクロ波の照射時間と出力を適宜調整し、所望のシス‐リコピン組成物を得ればよい。 <Microwave irradiation>
The means for irradiating the microwave may be a known method, and, for example, a method using a microwave reactor is used. The frequency of the microwave is 2.45 GHz. The microwave irradiation time is not particularly limited because it depends on the amount of the mixture. The output of microwave irradiation is not particularly limited, but 100 W to 10000 W is preferable. If the output of microwave irradiation is less than 100 W, isomerization to cis-lycopene is not efficiently performed. When the output is higher than 10000 W, the decomposition of lycopene is promoted and the amount of cis-lycopene obtained becomes small. The desired cis-lycopene composition may be obtained by appropriately adjusting the microwave irradiation time and output.

＜光照射＞
光照射は光源を用いて行われる。当該光源は、３００ｎｍから８００ｎｍの範囲内のうち少なくとも一部の波長の光を放出するものであればよく、例示すると、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、及び蛍光灯等が挙げられる。光照射は、本混合物に対して直接行ってもよいし、光を透過する容器や包装体越しに行ってもよい。光照射の照射時間は、特に限定されない。光照射の照度は、特に限定されないが、１００ルクスから１００００００ルクスが好ましい。光照射の照度が高すぎると、リコピンの分解が引き起こされる可能性がある。光照射の照射時間と照度を適時調整し、所望のシス‐リコピン組成物を得ればよい。 <Light irradiation>
Light irradiation is performed using a light source. The light source may be one that emits light of at least a part of the wavelength within the range of 300 nm to 800 nm, and, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, And fluorescent lamps. The light irradiation may be performed directly on the mixture, or may be performed through a container or a package that transmits light. The irradiation time of light irradiation is not particularly limited. The illuminance of light irradiation is not particularly limited, but is preferably 100 lux to 1,000,000 lux. If the illumination intensity of light irradiation is too high, decomposition of lycopene may be caused. The desired cis-lycopene composition may be obtained by appropriately adjusting the irradiation time of light irradiation and the illuminance.

＜恒温保管＞
恒温保管は本混合物を有機溶媒に溶解させた状態で行われる。有機溶媒は、リコピンが溶解するものであれば特に限定されないが、好ましくは、酢酸エチルまたはヘキサンである。保管温度は、特に限定されないが、好ましくは０℃から５０℃である。保管期間は、特に限定されないが、好ましくは２４時間以上である。恒温保管の保管温度と保管期間を適宜調整し、所望のシス‐リコピン組成物を得ればよい。 <Constant temperature storage>
The constant temperature storage is carried out with the mixture dissolved in an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves lycopene, but is preferably ethyl acetate or hexane. The storage temperature is not particularly limited, but is preferably 0°C to 50°C. The storage period is not particularly limited, but it is preferably 24 hours or more. The desired cis-lycopene composition may be obtained by appropriately adjusting the storage temperature and storage period of constant temperature storage.

＜本混合物のリコピン濃度＞
本混合物のリコピン濃度は、リコピン含有材料のリコピン濃度が異なるため、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍｇ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１００ｍｇ／１００ｇ以上、最も好ましくは１５０ｍｇ／１００ｇ以上である。本混合物のリコピン濃度が高すぎると、異性化工程に必要な時間が長くなるため、必要に応じて、リコピン含有材料を希釈することができる。リコピン含有材料を希釈する溶媒は特に限定されないが、好ましくは有機溶媒や食用油脂であり、食用油脂を例示すると、オリーブ油、胡麻油、キャノーラ油、大豆油、ヒマワリ油、ベニバナ油、米油、アマニ油、シソ油、コーン油、グレープシード油などである。 <Lycopene concentration of this mixture>
The lycopene concentration of the mixture is not particularly limited because the lycopene concentration of the lycopene-containing material is different, but is preferably 20 mg/100 g or more, more preferably 50 mg/100 g or more, further preferably 100 mg/100 g or more, most preferably 150 mg/ It is 100 g or more. If the lycopene concentration of this mixture is too high, the time required for the isomerization step becomes long, so the lycopene-containing material can be diluted if necessary. The solvent for diluting the lycopene-containing material is not particularly limited, but is preferably an organic solvent or an edible oil and fat, and examples of the edible oil and fat include olive oil, sesame oil, canola oil, soybean oil, sunflower oil, safflower oil, rice oil, and linseed oil. , Perilla oil, corn oil, grape seed oil and the like.

＜本混合物のイソチオシアネート濃度＞
本混合物のイソチオシアネート濃度は、好ましくは０．１％以上、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは５％以上、最も好ましくは１０％以上である。本混合物のイソチオシアネート濃度が０．１％よりも低いと、異性化促進効果が弱くなり、異性化工程が長時間となってしまう。 <Isothiocyanate concentration of this mixture>
The isothiocyanate concentration of this mixture is preferably 0.1% or more, more preferably 1% or more, further preferably 5% or more, most preferably 10% or more. If the isothiocyanate concentration of this mixture is lower than 0.1%, the effect of promoting isomerization becomes weak, and the isomerization process becomes long.

＜シス‐リコピン含有率＞
シス‐リコピン含有組成物のシス‐リコピン含有率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上、最も好ましくは６０％以上である。シス‐リコピン含有率とは、組成物中の全リコピン量に対する全シス‐リコピン量の割合（％）である。リコピン量の測定方法は、逆相カラムや順相カラムを用いたＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法である。定量は、クロマトグラム中における各リコピンのピークのピーク面積に基づいて算出される。より詳細には、シス‐リコピン含有率（％）は、下記式により算出できる。 <Cis-lycopene content>
The cis-lycopene content of the cis-lycopene-containing composition is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, further preferably 50% or more, and most preferably 60% or more. The cis-lycopene content is the ratio (%) of the total amount of cis-lycopene to the total amount of lycopene in the composition. The method for measuring the amount of lycopene is an HPLC (high performance liquid chromatography) method using a reverse phase column or a normal phase column. The quantification is calculated based on the peak area of each lycopene peak in the chromatogram. More specifically, the cis-lycopene content (%) can be calculated by the following formula.

［シス‐リコピン含有率（％）］＝（［全シス‐リコピンのピークのピーク面積の合算値］／［全リコピンのピークのピーク面積の合算値］）×１００
ここで、全リコピンとは、オール‐トランス‐リコピンと全シス‐リコピンをあわせたものを指す。また、全シス‐リコピンは、全てのシス‐リコピンをあわせたものを指す。 [Cis-lycopene content (%)]=([total peak area of peaks of all cis-lycopene]/[total peak area of peaks of all lycopene])×100
Here, all-lycopene refers to a combination of all-trans-lycopene and all-cis-lycopene. Moreover, all cis-lycopene refers to a combination of all cis-lycopene.

シス‐リコピンは、ＨＰＬＣ分析によって得られるピークの吸収スペクトルとピークのリテンションタイムによって特定される。図２が示すのは、後述する区分１１（８０℃、３０分間加熱）におけるシス‐リコピン含有組成物をＨＰＬＣ分析して得られたクロマトグラムである。β‐カロテンのピーク以降に検出されるピークであって５‐シス‐リコピンまでのピークをシス‐リコピンと確認できる。リコピンの吸収波長は、リコピンを溶解する有機溶媒によって多少の変化が認められる。 Cis-lycopene is identified by the peak absorption spectrum and peak retention time obtained by HPLC analysis. FIG. 2 shows a chromatogram obtained by HPLC analysis of the cis-lycopene-containing composition in Section 11 (heating at 80° C. for 30 minutes) described below. The peaks detected after the β-carotene peak and up to 5-cis-lycopene can be confirmed as cis-lycopene. The absorption wavelength of lycopene varies slightly depending on the organic solvent that dissolves lycopene.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
シス‐リコピン含有組成物の５‐シス‐リコピン含有率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上である。５‐シス‐リコピン含有率とは、組成物中の全リコピン量に対する５‐シス‐リコピン量の割合（％）である。５‐シス‐リコピンを含むリコピンの量は、逆相カラムや順相カラムを用いたＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）法により測定できる。定量は、クロマトグラム中における各リコピンのピークのピーク面積に基づいて算出される。より詳細には、５‐シス‐リコピンの含有率（％）は、下記式により算出できる。 <5-cis-lycopene content>
The 5-cis-lycopene content of the cis-lycopene-containing composition is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more. The 5-cis-lycopene content is the ratio (%) of the amount of 5-cis-lycopene to the total amount of lycopene in the composition. The amount of lycopene including 5-cis-lycopene can be measured by an HPLC (high performance liquid chromatography) method using a reverse phase column or a normal phase column. The quantification is calculated based on the peak area of each lycopene peak in the chromatogram. More specifically, the content rate (%) of 5-cis-lycopene can be calculated by the following formula.

［５‐シス‐リコピン含有率（％）］＝（［５‐シス‐リコピンのピークのピーク面積］／［全リコピンのピークのピーク面積の合算値］）×１００
５‐シス‐リコピンは、他のシス‐リコピンと比較して、熱エネルギー学上、非常に安定性が高い構造である。また、５‐シス‐リコピンは、オール−トランス−リコピンや９‐シス‐リコピン、１３‐シス‐リコピンと比較して抗酸化活性が高いこと、人体への吸収が高いことが知られている。５‐シス‐リコピン含有率が高いことは、製品に用いた際に長期間にわたって有効量を担保しながら、その吸収性の高さや抗酸化活性の高さを訴求することが可能となる。 [5-cis-lycopene content (%)]=([peak area of peaks of 5-cis-lycopene]/[sum of peak areas of all lycopene peaks])×100
5-cis-lycopene is a structure having a very high thermal energetic stability as compared with other cis-lycopene. Further, 5-cis-lycopene is known to have higher antioxidant activity and higher absorption to the human body than all-trans-lycopene, 9-cis-lycopene and 13-cis-lycopene. A high content of 5-cis-lycopene makes it possible to promote its high absorbability and high antioxidant activity while securing an effective amount for a long period of time when used in a product.

＜リコピン濃度＞
シス‐リコピン含有組成物のリコピン濃度は、リコピン含有材料のリコピン濃度が異なるため、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍｇ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１００ｍｇ／１００ｇ以上、最も好ましくは１５０ｍｇ／１００ｇ以上である。 <Lycopene concentration>
The lycopene concentration of the cis-lycopene-containing composition is not particularly limited because the lycopene concentration of the lycopene-containing material is different, but is preferably 20 mg/100 g or more, more preferably 50 mg/100 g or more, further preferably 100 mg/100 g or more, It is preferably 150 mg/100 g or more.

＜シス−リコピン含有組成物の用途＞
得られたシス−リコピン含有組成物の用途は、幅広く、例示すると、飲食品、化粧品、医薬品等である。飲食品は、特に限定されるものではないが、好ましくは、各種飲料、調味料、ジュレ、ゼリー、ジャム、シャーベット、サプリメント（栄養補助食品）等である。 <Application of cis-lycopene-containing composition>
The applications of the obtained cis-lycopene-containing composition are wide, and examples thereof include food and drink, cosmetics, pharmaceuticals, and the like. The food and drink is not particularly limited, but various drinks, seasonings, jellies, jellies, jams, sorbets, supplements (nutritional supplements) and the like are preferable.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.

異性化工程（Ｓ０２）に加熱を採用し、リコピン含有材料にトマトパウダーを採用して、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Heating was adopted in the isomerization step (S02), and tomato powder was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜原材料＞
トマトパウダーは、以下の方法で作成した。生トマトを搾汁し、得られた搾汁液を遠心分離した。遠心分離により沈殿したパルプ質を取り出し、水分量が５％程度になるまで乾燥させた。当該トマトパウダーのシス‐リコピン含有率は、約１３．２％であり、５‐シス‐リコピン含有率は、約５．８％であり、リコピン濃度は、約２４９ｍｇ／１００ｇであった。 <Raw materials>
Tomato powder was prepared by the following method. Fresh tomatoes were squeezed and the obtained juice was centrifuged. The pulp material precipitated by centrifugation was taken out and dried until the water content became about 5%. The tomato powder had a cis-lycopene content of about 13.2%, a 5-cis-lycopene content of about 5.8%, and a lycopene concentration of about 249 mg/100 g.

イソチオシアネート含有材料には、アリルイソチオシアネート（東京化成工業社製、Ｉ０１８５、純度：＞９５．０％）、ベンジルイソチオシアネート（東京化成工業社製、Ｉ０２２４、純度：＞９８．０％）、マスタードオイル（ＶｏｌｇｏｇｒａｄＭｕｓｔａｒｄＯｌｉＰｌａｎｔＳａｒｅｐｔａ社製、マスタードエッセンシャルオイル、アリルイソチオシアネート：９５％以上）を用いた。 The isothiocyanate-containing material includes allyl isothiocyanate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., I0185, purity: >95.0%), benzyl isothiocyanate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., I0224, purity: >98.0%), mustard. An oil (Molded Essential Oil, Allyl Isothiocyanate: 95% or more, manufactured by Volgograd Must Oli Plant Sarepta) was used.

＜混合＞
トマトパウダー、オリーブ油（Ｊオイルミルズ社製、オリーブオイルエキストラバージン）、胡麻油（かどや製油社製、銀印胡麻油濃口）、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表１に示す割合で混合した。表１における％は、重量％を表している。混合物１．２ｇを３ｍｌの褐色瓶に入れ、内部のガスを窒素で置換した。 <Mixed>
Tomato powder, olive oil (manufactured by J Oil Mills, olive oil extra virgin), sesame oil (manufactured by Kadoya Oil Co., silver sesame oil thick mouth), allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 1. % In Table 1 represents weight %. 1.2 g of the mixture was placed in a 3 ml amber bottle, and the gas inside was replaced with nitrogen.

＜加熱＞
加熱は、オイルバス（Ｊｕｌａｂｏ社製、ＳＥ−１２）を用いて行った。加熱温度は、５０℃、５５℃、６０℃、８０℃、１００℃、１２０℃、１４０℃で実施した。加熱時間は、０．５分間、１分間、５分間、１０分間、３０分間、６０分間、１２０分間で実施した。 <Heating>
The heating was performed using an oil bath (manufactured by Julabo, SE-12). The heating temperature was 50° C., 55° C., 60° C., 80° C., 100° C., 120° C., 140° C. The heating time was 0.5 minutes, 1 minute, 5 minutes, 10 minutes, 30 minutes, 60 minutes, and 120 minutes.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物約０．０５ｇを秤量し、アセトン（関東化学社製、ＨＰＬＣ用）にて５０ｍｌに定容し、１０分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液を、ろ紙（桐山製作所社製、５Ｂろ紙）を用いて吸引ろ過し、エバポレーター（東京理化機器社製、ＮＶＣ‐２０００）で乾固させた後、２０ｍｌのヘキサン（関東化学社製、ＨＰＬＣ用）に溶解させ、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）に通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、以下の条件でＨＰＬＣ分析に供した。 <Cis-lycopene content>
The method for measuring the cis-lycopene content in each category is shown below. About 0.05 g of the composition was weighed, and the volume was adjusted to 50 ml with acetone (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd. for HPLC), followed by ultrasonic treatment for 10 minutes. The solution after ultrasonic treatment is suction filtered using a filter paper (5B filter paper manufactured by Kiriyama Seisakusho Co., Ltd.), dried with an evaporator (NVC-2000 manufactured by Tokyo Rikakikai Co., Ltd.), and then 20 ml of hexane (Kanto Kagaku). (Manufactured by ADVANTEC, manufactured by ADVANTEC) and dissolved in a 0.45 μm PTFE filter to obtain a sample for HPLC. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the following conditions.

装置：日立高速液体クロマトグラフＣｈｒｏｍａｓｔｅｒ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社製）
カラム：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ３００‐５〔固定相：シリカゲル、内径：４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、ジーエルサイエンス株式会社製〕カラム３本を連結して使用
カラム温度：３０℃
サンプル注入量：１０μＬ
移動相：ヘキサン（０．１％Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピルエチルアミン含有）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：４６０ｎｍ
シス‐リコピン含有率は、ＨＰＬＣ分析によって得られたクロマトグラフ中のピーク面積に基づいて前述の式から算出した。 Equipment: Hitachi High Performance Liquid Chromatograph Chromaster (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)
Column: Nucleosil 300-5 [Stationary phase: silica gel, inner diameter: 4.6 mm x 250 mm, manufactured by GL Sciences Inc.] Use by connecting three columns Column temperature: 30°C
Sample injection volume: 10 μL
Mobile phase: Hexane (containing 0.1% N,N-diisopropylethylamine)
Flow rate: 1.0 mL/min
Detection wavelength: 460nm
The cis-lycopene content was calculated from the above formula based on the peak area in the chromatograph obtained by HPLC analysis.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
各区分の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物からのリコピンの抽出及びＨＰＬＣ分析は、シス‐リコピン含有率と同様の方法で行った。５‐シス‐リコピン含有率は、ＨＰＬＣ分析によって得られたクロマトグラフ中のピーク面積に基づいて前述の式から算出した。 <5-cis-lycopene content>
The method for measuring the 5-cis-lycopene content in each category is shown below. Extraction and HPLC analysis of lycopene from the composition were carried out in the same way as the cis-lycopene content. The 5-cis-lycopene content was calculated from the above formula based on the peak area in the chromatograph obtained by HPLC analysis.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、以下に示した。組成物約０．０５ｇを秤量し、アセトンにて５０ｍｌに定容し、１０分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液を０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターに通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、以下の条件でＨＰＬＣ分析に供した。 <Lycopene concentration>
The method for measuring the concentration of lycopene in each category is shown below. About 0.05 g of the composition was weighed, adjusted to 50 ml with acetone and sonicated for 10 minutes. The solution after ultrasonic treatment was passed through a 0.45 μm PTFE filter to obtain a sample to be subjected to HPLC. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the following conditions.

装置：島津高速液体クロマトグラフＬＣ‐２０３０ＣＰｌｕｓ（株式会社島津製作所社製）
カラム：Ｌ‐ｃｏｌｕｍｎ〔固定相：ＯＤＳ、内径：４．６ｍｍ×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製〕
カラム温度：４０℃
サンプル注入量：１０μＬ
移動相：アセトニトリル／メタノール／テトラヒドロフラン（５５：４０：５（ｖ／ｖ））混液（α‐トコフェロール５０ｐｐｍ含有）
流速：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：４５３ｎｍ
リコピンの濃度は、別途市販のリコピン試薬から作成した検量線をもとにＨＰＬＣ分析によって得られたクロマトグラフ中のピーク面積と抽出に供したサンプルの重量及び定容量から算出した。 Equipment: Shimadzu High Performance Liquid Chromatograph LC-2030C Plus (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: L-column [Stationary phase: ODS, inner diameter: 4.6 mm x 150 mm, manufactured by Chemical Substance Evaluation and Research Institute]
Column temperature: 40°C
Sample injection volume: 10 μL
Mobile phase: mixed solution of acetonitrile/methanol/tetrahydrofuran (55:40:5 (v/v)) (containing 50 ppm of α-tocopherol)
Flow rate: 1.5 mL/min
Detection wavelength: 453 nm
The concentration of lycopene was calculated from the peak area in the chromatograph obtained by HPLC analysis based on a calibration curve prepared separately from a commercially available lycopene reagent, and the weight and constant volume of the sample subjected to extraction.

＜評価結果＞
評価結果は表２から表５のとおりである。表２によれば、イソチオシアネート含有材料を含まない混合物を加熱する場合に比べ、イソチオシアネート含有材料を含む混合物を加熱することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。表３によれば、通常、異性化が殆ど起こらないような低温の加熱（６０℃以下）であっても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物を加熱することで、異性化が起こる。表４によれば、イソチオシアネート含有材料が低濃度（１％）であっても、短時間でリコピンの異性化が起こる。表５によれば、５分間以下の短時間加熱であっても、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
The evaluation results are shown in Tables 2 to 5. According to Table 2, the isomerization of lycopene occurs in a short time by heating the mixture containing the isothiocyanate-containing material as compared with the case of heating the mixture containing no isothiocyanate-containing material. According to Table 3, isomerization usually occurs by heating a mixture containing an isothiocyanate-containing material even at a low temperature (60° C. or lower) at which isomerization hardly occurs. According to Table 4, even if the concentration of the isothiocyanate-containing material is low (1%), isomerization of lycopene occurs in a short time. According to Table 5, the isomerization of lycopene occurs in a short time even if it is heated for a short time of 5 minutes or less.

異性化工程（Ｓ０２）に加熱を採用し、リコピン含有材料にトマトオレオレジンを採用し、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Heating was adopted in the isomerization step (S02) and tomato oleoresin was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜原材料＞
トマトオレオレジンは、ライコレッド社製のＬｙｃ‐Ｏ‐Ｍａｔｏ１５％を用いた。当該トマトオレオレジンのシス‐リコピン含有率は、約９．１％であり、５‐シス‐リコピン含有率は、約５．１％であり、リコピン濃度は、約１５．３ｇ／１００ｇであった。 <Raw materials>
As the tomato oleoresin, Lyc-O-Mato 15% manufactured by Lyco Red was used. The tomato oleoresin had a cis-lycopene content of about 9.1%, a 5-cis-lycopene content of about 5.1%, and a lycopene concentration of about 15.3 g/100 g. ..

イソチオシアネート含有材料は、実施例１と同じものを用いた。 The same isothiocyanate-containing material was used as in Example 1.

＜混合＞
トマトオレオレジンをオリーブ油で２倍に希釈し、リコピン溶液Ａとしたリコピン溶液Ａ、オリーブ油、胡麻油、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表６に示す割合で混合した。また、トマトオレオレジン、オリーブ油、胡麻油、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表７に示す割合で混合した。表６及び表７における％は、重量％を表している。混合物２．０ｇを３ｍｌの褐色瓶に入れ、内部のガスを窒素で置換した。 <Mixed>
Tomato oleoresin was diluted 2-fold with olive oil, and lycopene solution A used as lycopene solution A, olive oil, sesame oil, allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 6. Further, tomato oleoresin, olive oil, sesame oil, allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 7. % In Table 6 and Table 7 represents% by weight. 2.0 g of the mixture was placed in a 3 ml amber bottle, and the gas inside was replaced with nitrogen.

＜加熱＞
加熱は、オイルバスを用いて行った。加熱温度は、１００℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃で実施した。加熱時間は、１５分、３０分で実施した。 <Heating>
The heating was performed using an oil bath. The heating temperature was 100°C, 110°C, 120°C, 130°C, 140°C. The heating time was 15 minutes and 30 minutes.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物約０．０４ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容し、５分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液を、０．５ｍＬ採取し、ヘキサンにて１０ｍＬに定容した後、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターに通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、実施例１と同じ条件でＨＰＬＣ分析に供した。シス‐リコピン含有率は、実施例１と同じ方法で算出した。 <Cis-lycopene content>
The method for measuring the cis-lycopene content in each category is shown below. About 0.04 g of the composition was weighed, adjusted to 50 ml with hexane, and sonicated for 5 minutes. After the ultrasonic treatment, 0.5 mL of the solution was sampled, adjusted to a volume of 10 mL with hexane, and then passed through a 0.45 μm PTFE filter to obtain a sample for HPLC. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the same conditions as in Example 1. The cis-lycopene content was calculated by the same method as in Example 1.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
各区分の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物からのリコピンの抽出及びＨＰＬＣ分析は、シス‐リコピン含有率と同様の方法で行った。５‐シス‐リコピン含有率は、実施例１と同じ方法で算出した。 <5-cis-lycopene content>
The method for measuring the 5-cis-lycopene content in each category is shown below. Extraction and HPLC analysis of lycopene from the composition were carried out in the same way as the cis-lycopene content. The 5-cis-lycopene content was calculated by the same method as in Example 1.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、以下に示した。組成物約０．０４ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容し、５分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液を、０．５ｍＬ採取し、ヘキサンにて１０ｍＬに定容した後、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターに通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、実施例１と同じ条件でＨＰＬＣ分析に供した。リコピンの濃度は、実施例１と同じ方法で算出した。 <Lycopene concentration>
The method for measuring the concentration of lycopene in each category is shown below. About 0.04 g of the composition was weighed, adjusted to 50 ml with hexane, and sonicated for 5 minutes. After the ultrasonic treatment, 0.5 mL of the solution was sampled, adjusted to a volume of 10 mL with hexane, and then passed through a 0.45 μm PTFE filter to obtain a sample for HPLC. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the same conditions as in Example 1. The concentration of lycopene was calculated by the same method as in Example 1.

＜評価結果＞
評価結果は表８及び表９のとおりである。表８によれば、リコピン含有材料としてトマトオレオレジンを用いた場合においても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物を加熱することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。表９によれば、リコピン濃度が高い（１４０００ｍｇ／ｇ以上）区分においても、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
The evaluation results are shown in Tables 8 and 9. According to Table 8, even when tomato oleoresin is used as the lycopene-containing material, heating the mixture containing the isothiocyanate-containing material causes isomerization of lycopene in a short time. According to Table 9, isomerization of lycopene occurs in a short time even in the category where the lycopene concentration is high (14000 mg/g or more).

異性化工程（Ｓ０２）にマイクロ波照射を採用し、リコピン含有材料にトマトオレオレジンを採用し、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Microwave irradiation was adopted in the isomerization step (S02), and tomato oleoresin was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜原材料＞
リコピン含有材料とイソチオシアネート含有材料は、実施例２と同じものを用いた。 <Raw materials>
The same lycopene-containing material and isothiocyanate-containing material were used as in Example 2.

＜混合＞
実施例２と同じ区分を用いた。混合物１．０ｇを３ｍｌの褐色瓶に入れ、開放した状態でマイクロ波照射を行った。 <Mixed>
The same division as in Example 2 was used. 1.0 g of the mixture was placed in a 3 ml amber bottle and subjected to microwave irradiation in an open state.

＜マイクロ波照射＞
マイクロ波照射は、電子レンジ（Ｈａｉｅｒ社製、ＪＭ−１７Ｃ）を用いて行った。出力は、４００Ｗで実施した。照射時間は、３０秒間、４５秒間で実施した。電子レンジの庫内温度は、２６．０±０．５℃とした。 <Microwave irradiation>
Microwave irradiation was performed using a microwave oven (JM-17C manufactured by Haier). The output was 400 W. The irradiation time was 30 seconds and 45 seconds. The temperature inside the microwave oven was 26.0±0.5°C.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、実施例２に記載の方法で行った。 <Cis-lycopene content>
The method for measuring the cis-lycopene content of each section was as described in Example 2.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
各区分の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、実施例２に記載の方法で行った。 <5-cis-lycopene content>
The method for measuring the 5-cis-lycopene content in each section was as described in Example 2.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、実施例２に記載の方法で行った。 <Lycopene concentration>
The method for measuring the concentration of lycopene in each category was as described in Example 2.

＜評価結果＞
評価結果は表１０のとおりである。表１０によれば、異性化手段としてマイクロ波照射を用いた場合においても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物にマイクロ波を照射することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
Table 10 shows the evaluation results. According to Table 10, even when microwave irradiation is used as the isomerization means, the mixture containing the isothiocyanate-containing material is irradiated with microwaves to cause isomerization of lycopene in a short time.

異性化工程（Ｓ０２）に光照射を採用し、リコピン含有材料にトマトオレオレジンを採用し、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Light irradiation was adopted in the isomerization step (S02), and tomato oleoresin was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜混合＞
トマトオレオレジン、オリーブ油、胡麻油、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表１１に示す割合で配合し、ヘキサンにて２５ｍＬに定容し、５分間の超音波処理を行って混合した。混合物を透明のフラスコに入れ、密閉した。 <Mixed>
Tomato oleoresin, olive oil, sesame oil, allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 11, and the mixture was sonicated for 5 minutes and mixed in a volume of 25 mL with hexane. The mixture was placed in a transparent flask and sealed.

＜光照射＞
光照射は、光源装置（朝日分光社製、ＭＡＸ−３０３）を用いて行った。光源の照度は１０００００ルクス、波長は３００ｎｍから６００ｎｍとした。照射時間は、１時間、２時間で実施した。光照射時は、撹拌子にて撹拌を行った。光照射時の室温は、２０℃とした。 <Light irradiation>
The light irradiation was performed using a light source device (MAX-303, manufactured by Asahi Bunko Co., Ltd.). The illuminance of the light source was 100,000 lux and the wavelength was 300 nm to 600 nm. The irradiation time was 1 hour or 2 hours. During light irradiation, stirring was performed with a stir bar. The room temperature at the time of light irradiation was 20°C.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、組成物約１．５ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容する以外は、実施例２に記載の方法で行った。 <Cis-lycopene content>
The cis-lycopene content of each section was measured by the method described in Example 2 except that about 1.5 g of the composition was weighed and the volume was adjusted to 50 ml with hexane.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
各区分の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、組成物を約１．５ｇ秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容する以外は、実施例２に記載の方法で行った。 <5-cis-lycopene content>
The 5-cis-lycopene content of each section was measured by the method described in Example 2 except that about 1.5 g of the composition was weighed and the volume was adjusted to 50 ml with hexane.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、組成物を約１．５ｇ秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容する以外は、実施例２に記載の方法で行った。 <Lycopene concentration>
The lycopene concentration of each section was measured by the method described in Example 2 except that about 1.5 g of the composition was weighed and the volume was adjusted to 50 ml with hexane.

＜評価結果＞
評価結果は表１２のとおりである。表１２によれば、異性化手段として光照射を用いた場合においても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物に光を照射することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
Table 12 shows the evaluation results. According to Table 12, even when light irradiation is used as the isomerization means, by irradiating the mixture containing the isothiocyanate-containing material with light, the isomerization of lycopene occurs in a short time.

異性化工程（Ｓ０２）に有機溶媒中での加熱を採用し、リコピン含有材料にトマトオレオレジンを採用し、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Heating in an organic solvent was adopted in the isomerization step (S02), and tomato oleoresin was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜混合＞
トマトオレオレジン、オリーブ油、胡麻油、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表１３に示す割合で配合し、酢酸エチル（関東化学社製、ＨＰＬＣ用）にて５０ｍＬに定容し、５分間の超音波処理を行って混合した。混合物を褐色のフラスコに入れ、密閉した。 <Mixed>
Tomato oleoresin, olive oil, sesame oil, allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 13, and the volume was adjusted to 50 mL with ethyl acetate (Kanto Chemical Co., Inc., for HPLC) for 5 minutes. Sonicated and mixed. The mixture was placed in a brown flask and sealed.

＜加熱＞
加熱は、ウォーターバス（アズワン製、ＴＲ‐１Ａ）を用いて行った。加熱温度は、６０℃で実施した。加熱時間は、３０分間で実施した。 <Heating>
The heating was performed using a water bath (TR-1A manufactured by As One). The heating temperature was 60°C. The heating time was 30 minutes.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、以下に示した。組成物約０．３ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍＬに定容し、５分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液をエバポレーターで乾固させた後、２０ｍｌのヘキサンに溶解させ、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターに通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、実施例１と同じ条件でＨＰＬＣ分析に供した。シス‐リコピン含有率は、実施例１と同じ方法で算出した。 <Cis-lycopene content>
The method for measuring the cis-lycopene content in each category is shown below. About 0.3 g of the composition was weighed, adjusted to 50 mL with hexane, and subjected to ultrasonic treatment for 5 minutes. The solution after ultrasonic treatment was dried to dryness with an evaporator, dissolved in 20 ml of hexane, passed through a 0.45 μm PTFE filter, and a sample to be subjected to HPLC was obtained. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the same conditions as in Example 1. The cis-lycopene content was calculated by the same method as in Example 1.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、以下に示した。組成物約０．３ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍｌに定容し、５分間の超音波処理を行った。超音波処理後の溶液を０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターに通し、ＨＰＬＣに供するサンプルを得た。得られたサンプルは、実施例１と同じ条件でＨＰＬＣ分析に供した。リコピンの濃度は、実施例１と同じ方法で算出した。 <Lycopene concentration>
The method for measuring the concentration of lycopene in each category is shown below. About 0.3 g of the composition was weighed, adjusted to 50 ml with hexane, and sonicated for 5 minutes. The solution after ultrasonic treatment was passed through a 0.45 μm PTFE filter to obtain a sample to be subjected to HPLC. The obtained sample was subjected to HPLC analysis under the same conditions as in Example 1. The concentration of lycopene was calculated by the same method as in Example 1.

＜評価結果＞
評価結果は表１４のとおりである。表１４によれば、異性化手段として有機溶媒中での加熱を用いた場合においても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物を加熱することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
Table 14 shows the evaluation results. According to Table 14, even when the heating in the organic solvent is used as the isomerization means, the isomerization of lycopene occurs in a short time by heating the mixture containing the isothiocyanate-containing material.

異性化工程（Ｓ０２）に恒温保管を採用し、リコピン含有材料にトマトオレオレジンを採用し、シス‐リコピン含有組成物を得た。 Constant temperature storage was adopted in the isomerization step (S02), and tomato oleoresin was adopted as the lycopene-containing material to obtain a cis-lycopene-containing composition.

＜混合＞
トマトオレオレジン、オリーブ油、胡麻油、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート、マスタードオイルを表１５に示す割合で配合し、酢酸エチルにて２５ｍＬに定容し、５分間の超音波処理を行って混合した。混合物を褐色のフラスコに入れ、密閉した。 <Mixed>
Tomato oleoresin, olive oil, sesame oil, allyl isothiocyanate, benzyl isothiocyanate, and mustard oil were mixed in the proportions shown in Table 15, and the mixture was sonicated for 5 minutes and mixed in a volume of 25 mL with ethyl acetate. The mixture was placed in a brown flask and sealed.

＜恒温保管＞
恒温保管は、２０℃の恒温室で行った。保管時間は、４８時間で実施した。 <Constant temperature storage>
The constant temperature storage was performed in a constant temperature room at 20°C. The storage time was 48 hours.

＜シス‐リコピン含有率＞
各区分のシス‐リコピン含有率の測定方法は、組成物約１．５ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍＬに定容すること以外は、実施例５と同じ方法で行った。 <Cis-lycopene content>
The cis-lycopene content of each section was measured in the same manner as in Example 5, except that about 1.5 g of the composition was weighed and the volume was adjusted to 50 mL with hexane.

＜５‐シス‐リコピン含有率＞
各区分の５‐シス‐リコピン含有率の測定方法は、シス‐リコピン含有率と同様の方法で行った。 <5-cis-lycopene content>
The 5-cis-lycopene content of each section was measured by the same method as the cis-lycopene content.

＜リコピン濃度＞
各区分のリコピン濃度の測定方法は、組成物約１．５ｇを秤量し、ヘキサンにて５０ｍＬに定容すること以外は、実施例５と同じ方法で行った。 <Lycopene concentration>
The lycopene concentration of each section was measured by the same method as in Example 5, except that about 1.5 g of the composition was weighed and the volume was adjusted to 50 mL with hexane.

＜評価結果＞
評価結果は表１６のとおりである。表１６によれば、異性化手段として恒温保管を用いた場合においても、イソチオシアネート含有材料を含む混合物を恒温保管することで、短時間でリコピンの異性化が起こる。 <Evaluation result>
The evaluation results are shown in Table 16. According to Table 16, even when isothermal storage is used as the isomerization means, lycopene isomerization occurs in a short time by isothermally storing the mixture containing the isothiocyanate-containing material.

イソチオシアネート含有材料を含む混合物を異性化することで、短時間でリコピンの異性化が起こる理由は、推察ではあるが、イソチオシアネートが触媒としての機能を有していることである。イソチオシアネート基が有する求電子作用により、リコピンの異性化反応が促進される。ただし、作用はこれに限定されない。 The reason why the isomerization of lycopene occurs in a short time by isomerizing the mixture containing the isothiocyanate-containing material is speculative, but is that isothiocyanate has a function as a catalyst. The electrophilic action of the isothiocyanate group promotes the isomerization reaction of lycopene. However, the operation is not limited to this.

本発明が産業上の利用可能な分野は、シス‐リコピン含有組成物及びその製造方法である。 The field in which the present invention is industrially applicable is a composition containing cis-lycopene and a method for producing the same.

Claims

A method of producing a cis-lycopene-containing composition, which comprises at least the following steps:
Isomerization: What is isomerized here is lycopene in the mixture,
At least the lycopene-containing material and the isothiocyanate-containing material make up the mixture .

The manufacturing method according to claim 1, wherein
At least one of heating, microwave irradiation, light irradiation , and constant temperature storage constitutes the isomerization.

It is a manufacturing method of Claim 1 or 2, Comprising:
The isothiocyanate concentration in the mixture is 0.1% or more.

It is a manufacturing method in any one of Claim 1 thru|or 3, Comprising:
The lycopene-containing material is derived from tomato.

The method of manufacturing according to any one of claims 1 to 4, further comprising the following steps:
Mixing: What is mixed here is at least the lycopene-containing material and the isothiocyanate-containing material.

The manufacturing method according to claim 5, wherein
The time of the mixing is the same as or before the isomerization.

A method of promoting isomerization of lycopene, which comprises at least the following steps:
Isomerization: It is lycopene that is isomerized , and isothiocyanate is mixed with this lycopene .

A catalyst for lycopene isomerisation, Runowa to contain, at least, an isothiocyanate.