JP7280936B2 - 充填接合材、保護シート付き充填接合材、積層体、光学デバイス及び光学デバイス用保護パネル - Google Patents
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Description
更に、近年は光学デバイスの多様化に伴って、意匠性を高めること等を目的に、平面に限られない多様な形状を有する光学デバイスが登場しつつあり、曲面形状の表面を有する光学デバイス又は表示デバイスも提案されている。このようなデバイスにおいては、ディスプレイモジュールやタッチパネルモジュールと、湾曲した表面保護パネルとを貼り合わせて構成することが考えられるが、従来の薄膜シート状のアクリル粘着剤では、空隙を埋めることができないため、直接これらを貼り合せることができない。また、製品設計によっては例えば1mm~数cmという空隙が想定されるが、このような厚膜のアクリル粘着剤は作製が困難である。
なお、本明細書において、充填接合材とは、被着体との界面に接着剤又は粘着剤を介さずに、それ自身で被着体同士を貼り合せることが可能であり、かつ、被着体同士の空間(空隙)を充填することができる材料を指す。
これにより、本発明の充填接合材は、平面に限られない多様な形状を有する光学デバイス等において、部材を貼り合わせつつ部材間を充填するために好適に用いることができる。本発明の充填接合材を用いることにより、平面に限られない多様な形状を有する光学デバイス等であっても、平面の光学デバイスの場合と同様の表示性能及び機械的強度を満たすことができる。
上記曲面として、より具体的には例えば、凸型曲面及び凹型曲面が挙げられる。また、上記曲面は、充填接合材の表面の一部を構成してもよいし、全部を構成してもよい。なお、本発明の充填接合材は、表面に微細な構造を有していてもよいが、本発明でいう偏肉形状には、表面の微細な構造そのものは含まない。即ち、巨視的には平滑な平面を有する充填接合材が、微視的な形状(例えば、数nm~数10μmの表面粗さ)を有していても、これらの形状は偏肉形状には含めない。
上記曲面は、弦長が50mm以上であることが好ましい。ここで、曲面の弦長とは、上記法切断の端点間の距離である。
なお、図17は、曲面の弧長及び弦長について説明する模式図である。
また、いくつかの部分(ブロック)に分けて成形し、最終的に接合させることで偏肉形状を形成してもよい。各ブロックを接合させて偏肉形状を形成する方法は特に限定されないが、各ブロックに液状接合助剤を塗布するか又は含浸させた状態で熱及び圧力をかけて一定時間保持する方法が好ましい。このような方法によれば、ブロック間に気泡が残存するのを抑制することができ、大型又は複雑な偏肉形状であってもシームレスかつ容易に形成することができる。また、液状接合助剤の塗布方法や熱及び圧力の条件を調整することにより、各ブロックの仮止めを行うこともできる。
なお、充填接合材の厚みとは、充填接合材で貼り合わせる一対の被接合部材(被着体)の接合面に対して垂直な方向の長さをいう。表面形状が複雑な場合は、光学デバイスの光軸方向(発光又は受光する光が進む主方向)の長さを厚みとして、厚みの最大値(t1)を決定してもよい。
なお、充填接合材の幅とは、充填接合材の厚みに垂直な方向の長さをいう。
図1(a)に示す本発明の充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凸型曲面とを有する形状(凸型のレンズ形状)である。図1(b)に示すように、本発明の充填接合材1は、平面形状であるタッチパネルモジュール2と、湾曲した表面保護パネル3とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填することができる。タッチパネルモジュール2及び表面保護パネル3は一対の被接合部材(被着体)であり、この被接合部材間が充填接合材1で充填されることで、積層体が構成されている。
図2(a)に示す本発明の充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凹型曲面とを有する形状(凹型のレンズ形状)である。図2(b)に示すように、本発明の充填接合材1は、平面形状であるタッチパネルモジュール2と、湾曲した表面保護パネル3とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填することができる。タッチパネルモジュール2及び表面保護パネル3は一対の被接合部材(被着体)であり、この被接合部材間が充填接合材1で充填されることで、積層体が構成されている。
図3(a)に示す本発明の充填接合材1は角錐台(四角錐台)、図3(b)に示す本発明の充填接合材1は半球(楕円体)、図3(c)に示す本発明の充填接合材1は曲面同士が対向した形状である。図3(c)において、対向するそれぞれの曲面の曲率は同一でもよく、異なっていてもよい。
図4(a)(斜視図)及び(b)(断面図)に示す本発明の充填接合材1は、中空の円筒状形状であり、空洞4を有している。空洞4には、例えば、製品設計に合わせて光学デバイスを構成する部材等を挿入する(該部材等を、本発明の充填接合材により覆った構成とする)ことができる。
図5に示すように、本発明の充填接合材1は、平面形状であるタッチパネルモジュール2と、湾曲した表面保護パネル3とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填することができる。更に、本発明の充填接合材1は、タッチパネルモジュール2の周縁部に設けられている筐体21の段差に追従するとともに、その内側の空隙を埋めることもできる。
従来の薄膜シート状のアクリル粘着剤を用いた場合には、厚膜のものを偏肉形状に成形又は加工しようとしても成形又は加工が困難であるのに対して、ポリビニルアセタールを用いることにより、偏肉形状への成形又は加工が容易となり、かつ、被着体への接合が可能となる。ポリビニルアセタールを用いた場合には、段差追従性(発泡防止性)や飛散防止性(光学デバイス等が破損した場合に破片の飛散を防止する性能)にも優れた充填接合材とすることができる。また、従来の薄膜シート状のアクリル粘着剤のようないわゆる粘着剤を用いた場合とは異なり、被着体への汚染が少なく、充填接合材のリワークも可能となる。このため、被着体が高価なものである場合(例えば、被着体が湾曲した大型のガラスからなる表面保護パネルである場合や、タッチパネルモジュールやディスプレイモジュールが高価である場合)には特に、コスト面でも有利となる。本発明の充填接合材が少なくとも表面にポリビニルアセタールを含有することで、被着体と積層させた状態で熱及び圧力をかけて一定時間保持することで、被着体を強く接合させることができる。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られたポリビニルアルコールを、触媒存在下でアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は特に限定されないが、一般に70~99.9モル%の範囲内にあり、鹸化度70~99.8モル%が好ましく、80~99.8モル%がより好ましい。
また、上記平均重合度を2000以下とすることで、可塑剤の含有量の調整等により、残留応力を低減することができる。上記平均重合度のより好ましい上限は1800、更に好ましい上限は1500、特に好ましい上限は900である。
上記炭素数が1~10のアルデヒドは特に限定されず、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよい。上記炭素数が1~10のアルデヒドとして、例えば、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n-ブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-バレルアルデヒドが好ましく、n-ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。
即ち、上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラール(上記アルデヒドがn-ブチルアルデヒドである場合、上記ポリビニルアセタールをポリビニルブチラールという)を含有することが好ましい。上記ポリビニルブチラールを用いることにより、充填接合材のガラスに対する接着力が適切に発現し、耐光性、耐候性等が向上する。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
このような分子間架橋の少ないポリビニルアセタールを得る方法として、例えば、隣接するポリビニルアルコールの主鎖を架橋させないように、上記アルデヒドによるアセタール化反応の前又は途中で上記アルデヒドを過剰に投入しないようにする方法が好ましい。アセタール化に必要な量を超えて上記アルデヒドを投入すると、架橋の度合いが高くなる。
なお、ポリビニルアセタールの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により求めることができる。
なお、ポリビニルアセタールのアセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
なお、ポリビニルアセタールのアセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量(水酸基の含有率)とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出されうる。
R1-CO-(-R3-O-)p-CO-R2 (1)
式(1)中、R1及びR2はそれぞれ炭素数5~10(好ましくは炭素数6~10)の有機基を表し、R3はエチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。
上記有機酸エステル可塑剤は、具体的には例えば、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート等が挙げられる。また、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、炭素数4~9のアルキルアルコール及び炭素数4~9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル等が挙げられる。
上記含有量が5重量部未満であると、充填接合材の成形性が低下することがある。上記含有量が75重量部を超えると、充填接合材の透明性が低下したり、上記可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記可塑剤のより好ましい下限は10重量部、更に好ましい下限は15重量部、特に好ましい下限は20重量部である。上記可塑剤のより好ましい上限は65重量部、更に好ましい上限は55重量部である。また、上記ポリビニルアセタールに対する上記可塑剤の含有量が多くなると、高温高湿環境下で気泡が発生してしまい、光学品質が劣化してしまうことがある。高温高湿環境下における光学品質の劣化を抑制するためには、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する上記可塑剤の含有量は、50重量部以下であることが好ましい。この観点における上記可塑剤のより好ましい上限は40重量部であり、特に好ましい上限は30重量部である。
上記ポリビニルアセタールと上記可塑剤との相溶性を高める方法として、例えば、上記ポリビニルアセタールのアセタール化度を大きくする方法、アセチル基量を高くする方法が好ましい。また、上記ポリビニルアセタールの水酸基のブロック性を落とす方法も好ましい。水酸基のブロック化を抑制する方法として、熟成温度を下げる方法が好ましい。
上記ポリビニルアセタールの含有量の上限は特に限定されず、100重量%であってもよい。
また、上記(メタ)アクリル共重合体は、20℃における貯蔵弾性率が1.0×106Pa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率が1.0×106Pa以下であれば、貼り合わせに必要な充填接合材の初期粘着性(タック)が良好となる。上記20℃における貯蔵弾性率のより好ましい上限は5.0×105Paである。
例えば、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーを用いると、貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。また、例えば、アルキル基の炭素数が2~26である(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量、又は、アルキル基の炭素数が4以下の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの量を多くすると、貯蔵弾性率が低くなる傾向がある。また、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基及びこれらの複数の組合せが連結した基を含む(メタ)アクリレートの量、又は、アルコール残基中にカルボニル基を有する(メタ)アクリレートの量を多くすると、貯蔵弾性率が低くなる傾向がある。また、上記(メタ)アクリル共重合体の重合度を高くすると、貯蔵弾性率が高くなる傾向がある。
なお、アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、上記硬化性ポリオルガノシロキサン組成物におけるベースポリマーであり、白金系触媒の存在下で、ポリオルガノヒドロシロキサン中のヒドロシリル基との間で付加反応を起こし、架橋が形成される。上記成分を含むことで、硬化時の架橋による安定した3次元構造を確保し、硬化収縮を制御し、良好な光学特性を確保することができる。
上記ポリオール成分は特に限定されないが、オレフィン骨格を有するポリオール成分が好ましく、上記オレフィン骨格を有するポリオール成分として、例えば、1,2-ポリブタジエンポリオール等のポリブタジエン系ポリオールや、ポリイソプレン系ポリオール、それらの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和化したものが挙げられる。また、上記ポリオール成分は、上記ポリブタジエン系ポリオール等に、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等のオレフィン化合物を共重合させたポリオールやその水添物であってもよい。上記ポリオール成分は、直鎖構造を有するものであってもよく、分岐構造を有するものであってもよい。これらのポリオール成分は単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネートを用いることにより、着色が少なく高い透明性を有する充填接合材を得ることができる。また、上記エチレンオキシドユニットを有するエーテル化合物を反応させた変性体とすることによって、ポリイソシアネート成分は、親水性部分(エチレンオキシドユニット)の作用によって白化を抑制することができ、疎水性部分(その他のユニット)の作用によって低極性の可塑剤等との相溶性を発揮することができる。
上記反応性希釈剤と、上記光重合開始剤とを用いることにより、充填接合材の貼り合わせの際に高い段差追従性(発泡防止性)を発揮させることができるとともに、光重合反応により架橋させることで、飛散防止性を向上させることもできる。被着体を貼り合わせた後に光を照射して上記反応性希釈剤を反応させれば、上記反応性希釈剤が残留したり、ブリードアウトしたりすることもない。
上記単官能(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、2-アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-メタクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシルプロピルフタレート等が挙げられる。
上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを用いることにより、初期ヘイズ値及び高温高湿試験後のヘイズ値が低く、高い透明性を有する充填接合材を得ることができる。また、上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートは、本発明の充填接合材の材料との相溶性に優れ、光反応性にも優れる。更に、上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを用いることにより、充填接合材中の二重結合量を少なくすることができ、硬化時の硬化収縮率を低下させることもできる。
上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートを用いることにより、充填接合材の貯蔵弾性率を高く保ったまま、tanδ値を高くすることができ、特に耐衝撃性に優れる充填接合材を得ることができる。また、着色が少なく高い透明性を有する充填接合材を得ることができる。これは、上記(メタ)アクリルモノマーのなかでもリン酸エステル系(メタ)アクリレートは、本発明の充填接合材の材料(特に、ポリビニルアセタール)との相溶性に優れるためと考えられる。なお、上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートと本発明の充填接合材の材料との相溶性が優れることにより、充填接合材の粘度を抑え、光反応性にも優れるという効果も得られる。
上記二重結合量の下限は特に限定されないが、1.5mmol/g以上であることが好ましい。これにより、充填接合材の段差追従性及び飛散防止性を向上させることができる。上記二重結合量のより好ましい下限は1.7mmol/gであり、更に好ましい下限は2.0mmol/gである。
なお、本明細書において、上記二重結合量は、本発明の充填接合材に含まれる、上記光重合開始剤を除く全ての化合物について、各々の二重結合を有する化合物の添加量と分子量から算出することができる。また、上記二重結合量は、JIS K 0070に準ずる手法によりヨウ素価を求め、その値から二重結合量を算出する方法によっても算出することができる。更に、ガスクロマトグラフ-質量分析計(GC-MS)を用いて充填接合材の組成を分析し、上記二重結合を有する化合物の添加量と分子量から算出する方法によっても測定することができる。
なお、本明細書において、上記硬化収縮率は、充填接合材の光照射前の密度(dl)及び光照射後の密度(df)を用いて算出することができる。充填接合材の光照射前後の密度は、JIS K7112に準拠して測定することができ、高精度電子比重計(アルファミラージュ社製、SD-200L)や、高精度乾式自動密度計(マイクロメリティックス社製、アキュピックII 1340-1CC)を用いることができる。以下の計算式によって硬化収縮率を算出する。
硬化収縮率(%)=(df-dl)/df×100
上記紫外線吸収剤を用いることにより、充填接合材の耐光性を向上させることができる。特に、上記反応性希釈剤が反応する波長の光(紫外線)は吸収せず、上記反応性希釈剤が反応する波長とは異なる波長の光(紫外線)を吸収する紫外線吸収剤を用いれば、上記反応性希釈剤の反応を阻害することもない。このような紫外線吸収剤として、例えば、マロン酸エステル系紫外線吸収剤やシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
なお、ここでいうガラス転移温度とは、動的粘弾性測定により測定される損失正接tanδが極大値を示す温度のことをいう。また、tanδは、動的粘弾性測定装置により、3℃/分の昇温速度で-50℃から100℃まで温度を上昇させる条件かつ周波数1Hz及びせん断歪1%の条件にて測定した貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G”)から算出できる(tanδ=G’/G”)。
上記20℃における貯蔵弾性率が上記範囲内であることにより、常温での充填接合材の成形又は加工が容易となり、常温で偏肉形状を保つことができる。一方、加熱しながら圧着することより、加飾印刷部段差(表面保護パネルの裏側の印刷部の段差)や配線段差(タッチパネルに形成されている配線の段差)にも充分に追従することができる。更に、万一落下等の衝撃により光学デバイス等が破損した場合、ガラス等の破片の飛散を抑制する効果も期待できる。上記20℃における貯蔵弾性率は、2×105Pa以上がより好ましく、1×106Pa以上が更に好ましく、1×107Pa以上が更により好ましく、3×107Pa以上が特に好ましい。
上記20℃における貯蔵弾性率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は1×1010Paである。上記20℃における貯蔵弾性率が1×1010Paを超えると、充填接合材が硬くなりすぎて、密着性又は取扱い性が低下することがある。上記20℃における貯蔵弾性率のより好ましい上限は1×109Paである。
上記80℃における貯蔵弾性率の下限は特に限定されないが、好ましい下限が1×103Paである。上記80℃における貯蔵弾性率が1×103Pa未満であると、充填接合材としての耐熱機械強度を保持できないことがある。上記80℃における貯蔵弾性率のより好ましい下限は1×104Pa、更に好ましい下限は5×104Pa、特に好ましい下限は1×105Paである。
また、本発明の充填接合材は、このような弾性率特性を有するため、貼り合わせ時に80℃付近に加熱すれば容易に層間を充填することができ、取扱い性にも優れる。加熱時に加圧すれば更に容易に層間を充填することができる。
より具体的には例えば、可塑剤の含有量を多くするかポリビニルアセタールとの相溶性を高めると貯蔵弾性率は小さくなり、可塑剤の含有量を少なくするかポリビニルアセタールとの相溶性を低くすると貯蔵弾性率は大きくなる。また、ポリビニルアセタールの分子量を増大させることでも貯蔵弾性率は大きくなり、分子量を低下させると貯蔵弾性率は小さくなる。また、ガラス転移温度(Tg)を高くすると貯蔵弾性率は高くなり、Tgが20℃を下回ると貯蔵弾性率の低下が大きくなる。
このようにすることで、特に被着体がガラスである場合、充填接合材と被着体との界面における屈折率差を小さくすることができるため、光学デバイスの光学品質を大きく損なうことがない。上記光透過部の23℃における屈折率のより好ましい範囲は1.45以上かつ1.55以下である。
なお、残留位相差(R1)とは、充填接合材の特定の位置における位相差(R0)と、当該位置における厚み(D)との比(R1=R0/D)である。平均残留位相差(Rave)は、対象領域(光透過部)を光軸方向から平面視して100分割し、分割された各領域における残留位相差の平均値を算出することで求める。位相差(R0)は、フォトニックラティス社製PA-200等を用いて波長520nmの光で測定することができる。
なお、位相差の面内標準偏差(s)は、対象領域(光透過部)を光軸方向から平面視して5万点以上に分割し、分割された各領域における位相差(R0)の標準偏差を算出することで求める。
また、上述したようにいくつかの部分(ブロック)に分けて成形し、最終的に接合させることで偏肉形状を形成してもよく、各ブロックを接合させて偏肉形状を形成する方法としては、各ブロックに液状接合助剤を塗布するか又は含浸させた状態で熱及び圧力をかけて一定時間保持する方法が好ましい。
上記光学デバイスとして、例えば、携帯情報端末(例えば、スマートフォン、タブレット)、LCD、EL、PDP等の画像表示パネルを用いた表示デバイス(例えば、電子ペーパー、PDA、TV、ゲーム機)、発光デバイス(例えば、照明等)、受光デバイス(例えば、太陽電池、イメージセンサ等)等が挙げられる。
上記タッチパネルモジュールは特に限定されず、例えば、ITO膜等の複数の層を有するタッチパネル等の表示デバイス等に通常使用されるものを用いることができる。上記タッチパネルモジュールの構成は特に限定されず、例えば、アウトセル型、インセル型、オンセル型、カバーガラス一体型、カバーシート一体型等が挙げられる。上記タッチパネルモジュールの方式も特に限定されず、例えば、抵抗膜式、静電容量式、光学式、超音波式等が挙げられる。
上記表面保護パネルは特に限定されず、例えば、ガラス板、ポリカーボネート板、アクリル板等の、光学デバイス又は表示デバイス等に通常使用されるものを用いることができる。
なお、本発明の充填接合材は、一部のみが着色されていてもよく、また、無色透明部及び着色部(有色透明部)の両方を有していてもよい。
本発明の充填接合材が有色透明である場合、可視光線透過率は特に限定されないが、85%以下であることが好ましい。上記可視光線透過率が85%以下であれば、着色性を視認可能としつつ、充填接合材を透過する光の色調を調整することができる。上記可視光線透過率は60%以下であることがより好ましい。上記可視光線透過率の下限は特に限定されないが、1%以上が好ましい。
本発明の充填接合材が上記遮光部又は上記光散乱部を有することにより、上記遮光部又は上記光散乱部によってマスキングを行うことが可能となる。
従来、例えば、上記表面保護パネルの裏側には、マスキング等を目的として周縁部に印刷部が形成される場合があった。より具体的には、上記タッチパネルモジュールと上記表面保護パネルとを貼り合わせる場合に、上記タッチパネルモジュールの周縁部に設けられている筐体をマスキングするために、上記表面保護パネルの裏側に印刷部が形成される場合があった。しかしながら、上記表面保護パネルとして湾曲したガラス板を用いる場合、ガラス板を曲げるためには高温が必要なため、平板ガラスに加飾印刷を施してから曲げることはできず、一方、湾曲したガラス板に加飾印刷を施すことは非常に困難である。本発明の充填接合材が上記遮光部又は上記光散乱部を有することにより、上記表面保護パネルの裏側に印刷部を設けなくとも、本発明の充填接合材の上記遮光部又は上記光散乱部によってマスキングを行うことが可能となる。
上記遮光部の可視光線透過率の下限は特に限定されないが、0.01%以上が好ましい。
上記光散乱部のヘイズを上記範囲に調整する方法は特に限定されないが、具体的には例えば、充填接合材に炭酸カルシウム粒子等を配合し、可視光線を散乱させると、可視光線透過率は高いが、ヘイズが高くなり、マスキング効果が得られる。
また、充填接合材のヘイズは、JIS K 7136:2000(ISO 14782:1999)に準拠して測定することができる。具体的には例えば、測定用サンプルとして充填接合材を200μm厚みにプレス成膜し、2枚の白色ガラス(S9112:松波硝子社製)の間に積層し、NDH4000(日本電色工業社製)にてヘイズを測定することができる。
上記遮光部及び上記光散乱部は、本発明の充填接合材の中央部に配置されていてもよい。上記遮光部又は上記光散乱部が本発明の充填接合材の中央部に配置されていることにより、例えば、上記遮光部又は上記光散乱部を表示画面の「区切り」として使用することができる。
上記染料又は顔料の含有量は特に限定されず、用途に応じて適宜調整することができる。
図6(a)において、本発明の充填接合材1は、平面形状であるタッチパネルモジュール2と、湾曲した表面保護パネル3とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填している。なお、本発明の充填接合材1は、タッチパネルモジュール2の周縁部に設けられている筐体21の段差に追従するように、その形状が加工されている。
図6(b)において、本発明の充填接合材1は、周縁部に遮光部11を有している。このような遮光部11により、表面保護パネル3の裏側に印刷部を設けなくとも、タッチパネルモジュール2の筐体21をマスキングすることが可能となる。
図7(a)及び(c)に示す本発明の充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凸型曲面とを有する形状(凸型のレンズ形状)であり、周縁部に遮光部11を有している。
図7(b)に示す本発明の充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凸型曲面とを有する形状(凸型のレンズ形状)であり、周縁部だけでなく中央部にも遮光部11を有している。
図7(d)及び(e)に示す本発明の充填接合材1は、半球(楕円体)であり、周縁部に遮光部11を有している。
本発明の保護シート付き充填接合材においては、本発明の充填接合材と、上記保護シートとの25℃における180°ピール強度が3N/25mm以下であることが好ましく、1N/25mm以下であることがより好ましい。
本発明の保護シート付き充填接合材を製造する方法として、例えば、異なる材料を用いて二色射出成形する方法等が挙げられる。
図8に示すように、本発明の保護シート付き充填接合材6は、本発明の充填接合材1と、本発明の充填接合材1を覆う保護シート5とを有する。
上記被接合部材は、曲面を有するものであってもよく、本発明の充填接合材は、上記被接合部材の表面形状に沿った偏肉形状とすることが好ましい。このように構成することで、平面形状の被接合部材に応力を加えて接合する場合に比べて、被接合部材にかかる応力が軽減されるため、歪みによる光学品質の劣化を抑制できる。
上記透明部材として、例えば、上述したような表面保護パネル等が挙げられる。
上記透明部材と本発明の充填接合材との屈折率差が上記範囲内であることにより、屈折率差を有する界面での光損失や、像のずれ等を抑えることができ、湾曲形状を有する部材を用いてもデバイスの光学品質を満たすことができる。上記屈折率差は0.02以下であることがより好ましい。
なお、透明部材と充填接合材との屈折率差は、アッベ屈折率計(例えばユニバーサルアッベ屈折率計ER-7MW、エルマ販売株式会社)を用いて、測定波長589nm(ナトリウムD線)、測定温度20℃の条件で求めることができる。
上記光学デバイス用保護パネルは、第1パネルと、第2パネルと、本発明の充填接合材とを有し、少なくとも上記第1パネル又は上記第2パネルのいずれかが曲面を有し、上記第1パネルと上記第2パネルとが、本発明の充填接合材により直接接合されている光学デバイス用保護パネルであってもよい。このような光学デバイス用保護パネルもまた、本発明の1つである。
このような光学デバイス用保護パネルを用いることにより、従来の平面形状のディスプレイモジュールやタッチパネルモジュールを用いて、平面に限られない多様な形状を有する光学デバイスを製造することができる。また、このような光学デバイス用保護パネルを用いることにより、例えば湾曲した大型のガラスからなる表面保護パネルを用いる場合と比較して、取扱い及び貼り合わせが容易となる。
上記屈折率差が上記範囲内であることにより、屈折率差を有する界面での光損失や、像のずれ等を抑えることができ、曲面を有するパネルを用いてもデバイスの光学品質を満たすことができる。上記屈折率差は0.05以下であることがより好ましい。
なお、屈折率は、アッベ屈折率計(例えばユニバーサルアッベ屈折率計ER-7MW、エルマ販売株式会社)を用いて、測定波長589nm(ナトリウムD線)、測定温度20℃の条件で求めることができる。
上記引張破断強度が上記範囲内であることにより、充填接合材は、光学デバイス用保護パネルをリワークするときに破壊されにくくなる。上記引張破断強度は、5MPa以上がより好ましく、10MPa以上が更に好ましい。
上記180°ピール強度が上記範囲内であることにより、充填接合材は、光学デバイス用保護パネルをリワークするときに破壊されにくくなる。上記180°ピール強度は、10N/25mm以上がより好ましく、15N/25mm以上が更に好ましい。
上記180°ピール強度の上限は特に限定されないが、好ましい上限は200N/25mmである。上記180°ピール強度が200N/25mmを超えると、光学デバイス用保護パネルを廃棄する際に、強度が強すぎて上記第1パネル又は上記第2パネルと充填接合材とに分解しにくくなり、リサイクルしにくくなる。上記180°ピール強度のより好ましい上限は200N/25mmである。
図9(a)(斜視図)及び(b)(断面図)に示す光学デバイス用保護パネル32は、第1パネル31aと第2パネル31bとが、充填接合材1により直接接合されたものである。充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凸型曲面とを有する形状(凸型のレンズ形状)であり、第1パネル31a(曲面を有する)と第2パネル31b(平面形状)とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填している。
図10(a)(斜視図)及び(b)(断面図)に示す光学デバイス用保護パネル32は、第1パネル31aと第2パネル31bとが、充填接合材1により直接接合されたものである。充填接合材1は、平面と、上記平面に対向する凹型曲面とを有する形状(凹型のレンズ形状)であり、第1パネル31a(曲面を有する)と第2パネル31b(平面形状)とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填している。
図11(a)(斜視図)及び(b)(断面図)に示す光学デバイス用保護パネル32は、第1パネル31aと第2パネル31bとが、充填接合材1により直接接合されたものである。充填接合材1は、曲面同士が対向した形状であり、第1パネル31a(曲面を有する)と第2パネル31b(曲面を有する)とを貼り合わせつつ、これら部材間を充填している。充填接合材1の対向するそれぞれの曲面の曲率は同一でもよく、異なっていてもよい。
図12に示す光学デバイス用保護パネル32は、タッチパネルモジュール2が貼り合わせられた第1パネル31aと第2パネル31bとが、充填接合材1により直接接合されたものである。図12に示すように、第1パネル31aには、タッチパネルモジュール2が貼り合わせられていてもよい。
図13に示す光学デバイス用保護パネル32は、タッチパネルモジュール2が貼り合わせられた第1パネル31aと第2パネル31bとが、充填接合材1により直接接合されたものである。図13に示すように、光学デバイス用保護パネル32は、例えば、接着剤又は粘着剤8を介してディスプレイモジュール9上に貼り合わされて用いられる。光学デバイス7は、光学デバイス用保護パネル32及びディスプレイモジュール9により構成されている。なお、光学デバイス用保護パネル32とディスプレイモジュール9とは、接着剤又は粘着剤8を介さずに、嵌合やねじ止め等の機械的な方法により固定されていてもよい。
図14は、本発明の光学デバイス用保護パネルの製造方法の一例を模式的に示す図である。
図14に示すように、第1パネル31a(平面形状)と第2パネル31b(平面形状)とを充填接合材1で直接接合する際に、第1パネル31aを湾曲させてもよい。
具体的には例えば、第1パネル31a(平面形状)としての厚み200μmのガラスを、充填接合材1に沿わせてローラーで加圧することにより曲げて充填接合材1に密着させることで、上記第1パネルと上記第2パネルとを本発明の充填接合材で直接接合しつつ上記第1パネルを湾曲させることができる。
上記光学デバイスとして、例えば、携帯情報端末(例えば、スマートフォン、タブレット)、LCD、EL、PDP等の画像表示パネルを用いた表示デバイス(例えば、電子ペーパー、PDA、TV、ゲーム機)、発光デバイス(例えば、照明等)、受光デバイス(例えば、太陽電池、イメージセンサ等)等が挙げられる。
本発明の光学デバイス用保護パネルは、例えば、接着剤又は粘着剤を介してディスプレイモジュールやタッチパネルモジュール上に貼り合わされて用いられる。
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水2700mL、平均重合度850、鹸化度99.0モル%のポリビニルアルコールを300g投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として35重量%塩酸を、塩酸濃度が0.2重量%となるように添加し、温度を15℃に調整した後、攪拌しながらn-ブチルアルデヒド(n-BA)21gを添加した。その後、n-ブチルアルデヒド(n-BA)145gを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラールが析出した。析出してから15分後に、35重量%塩酸を、塩酸濃度が1.8重量%になるように添加し、50℃に加熱し、50℃で2時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後、ポリビニルブチラールを水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール(PVB1)を得た。得られたポリビニルブチラール1(PVB1)の水酸基量は31.0モル%、アセチル基量は1.0モル%、ブチラール化度は68.0モル%であった。
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水2700mL、平均重合度850、鹸化度88.0モル%のポリビニルアルコールを300g投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として35重量%塩酸を、塩酸濃度が0.6重量%となるように添加し、温度を15℃に調整した後、攪拌しながらn-ブチルアルデヒド(n-BA)14gを添加した。その後、n-ブチルアルデヒド(n-BA)186gを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラールが析出した。析出してから15分後に、35重量%塩酸を、塩酸濃度が3.9重量%になるように添加し、45℃に加熱し、45℃で3時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後、ポリビニルブチラールを水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラール2(PVB2)を得た。得られたポリビニルブチラール2(PVB2)の水酸基量は24.0モル%、アセチル基量は12.0モル%、ブチラール化度は64.0モル%であった。
(1)充填接合材の製造
可塑剤トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)20重量部と上記(1)で調製したポリビニルブチラール1(PVB1)100重量部とを混合したものを加熱プレス成形した。これにより、偏肉形状(平面と、上記平面に対向する凸型曲面とを有する形状)を有する充填接合材(主曲率が1/1000mm-1、弦長200mm、厚みの最大値(t1)5.2mm、厚みの最小値200μm、幅の最大値200mm)を得た。
動的粘弾性測定装置(TAINSTRUMENTS社製のARES-G2)により、3℃/分の昇温速度で-50℃から100℃まで温度を上昇させる条件かつ周波数1Hz及びせん断歪1%の条件にて充填接合材の粘弾性測定を行い、充填接合材の20℃及び80℃における貯蔵弾性率を求めた。その結果、それぞれ6.9×107Pa及び9.2×105Paであった。また、Tgは29.3℃であった。
JIS K 7136:2000に準拠し、日立ハイテクノロジーズ社製の分光光度計U4100を用いて充填接合材の光透過部の可視光線透過率及びヘイズを測定した。
充填接合材の光透過部を光軸方向から平面視して100分割し、分割された各領域における位相差(R0)を、フォトニックラティス社製PA-200を用いて波長520nmの光で測定した。各領域の位置における充填接合材の厚みの値(D)を用い、残留位相差(R1=R0/D)の平均値を算出し、Raveとした。
充填接合材の光透過部を光軸方向から平面視して5万点に分割し、分割された各領域における位相差を、フォトニックラティス社製PA-200を用いて波長520nmの光で測定した。ソフトウェア(PA-View2.2.4)を用いて測定結果を処理し、位相差の面内標準偏差(s)を求めた。
実施例1で得られた充填接合材を同一寸法の金型に収納し、アニール処理(60℃5時間)を施した。
可塑剤の配合量を30重量部に変更したこと以外は実施例2と同様にして、充填接合材を得た。
PVB1に代えてPVB2を用い、可塑剤の配合量を60重量部に変更したこと以外は実施例2と同様にして、充填接合材を得た。
可塑剤の配合量を25重量部に変更したこと以外は実施例4と同様にして、充填接合材を得た。
コバルトブルー顔料(アサヒ化成工業社製、C.I.ピグメントブルー28)を可塑剤に添加したこと以外は実施例1と同様にして、充填接合材を得た。コバルトブルー顔料は、PVB1 100重量部に対して0.02重量部添加した。
コバルトブルー顔料(シーアイ化成社製、ナノテックコバルトブルーSlurry(15%アルコール溶液))を可塑剤に添加したこと以外は実施例1と同様にして、充填接合材を得た。コバルトブルー顔料(固形分)は、PVB1 100重量部に対して0.012重量部添加した。
(実施例8)
コバルトブルー顔料(固形分)の添加量をPVB1 100重量部に対して0.0072重量部添加したこと以外は実施例7と同様にして、充填接合材を得た。
アニール温度を40℃に変更したこと以外は実施例2と同様にして、充填接合材を得た。
可塑剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして、充填接合材を得た。
実施例1~9で得られた充填接合材について、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示す。
200mm×100mm、厚み1mmの平板ガラスを2枚を準備し、一方は平板のまま用い、もう一方は加熱成形を施して、200mmの辺方向に曲げて、曲率半径1000mmの湾曲ガラスとした。
次に、実施例で得られた充填接合材の平面と、平板ガラスとが対向するように配置し、更に、上記湾曲ガラスと、充填接合材の曲面形状とが対応するように配置して、平板ガラス、充填接合材、湾曲ガラスの順に積層させた。
その後、積層体を加熱真空ラミネータにて、70℃、200Paの条件下で3分間処理した。更に、オートクレーブで70℃、5Mpaで30分処理して、平板ガラスと充填接合材と湾曲ガラスとの積層体(平板ガラスと湾曲ガラスとが充填接合材により直接接合されている光学デバイス用保護パネル)を作製した。得られた積層体を、初期(作製直後)と48時間後に目視し、貼り合わせ不良による残存空間や発泡の有無の確認を行った。残存空間や発泡がなかった場合を○、残存空間や発泡があった場合を×と評価した。
上記(1)と同様にして得られた積層体(平板ガラスと湾曲ガラスとが充填接合材により直接接合されている光学デバイス用保護パネル)を85℃85%の高温高湿環境下に240時間静置し、発泡の有無を目視確認した。発泡がなかった場合を○、発泡があった場合を×と評価した。
フラットディスプレイ上に背景が黒で白抜きの文字を表示させ、偏光メガネを装着して背景の黒表示部分を観察した。次に、上記(1)と同様にして得られた積層体(平板ガラスと湾曲ガラスとが充填接合材により直接接合されている光学デバイス用保護パネル)をフラットディスプレイの表示面に配置し、白色部分(白抜け)の有無及び文字のぼやけの有無を目視観察した。
フラットディスプレイに積層体を配置する前と配置後の結果を比較し、白色部分(白抜け)の有無については、黒色表示部分について、黒色表示のまま変色が確認できなかった場合は○、白色とは認識できないが違和感があった場合は△、白色部分がはっきりと目視確認できた場合は×と評価した。同様に、文字のぼやけの有無については、文字の端部まで明瞭に認識できた場合を○、文字の端部が歪んでいると認識できた場合を△、文字の形が明らかに変形して不鮮明にぼやけた場合を×と評価した。
11 遮光部
2 タッチパネルモジュール
21 筐体
3 表面保護パネル
31a 第1パネル
31b 第2パネル
32 光学デバイス用保護パネル
4 空洞
5 保護シート
6 保護シート付き充填接合材
7 光学デバイス
8 接着剤又は粘着剤
9 ディスプレイモジュール
Claims (21)
- 偏肉形状を有し、
光透過部を有し、前記光透過部の平均残留位相差(Rave)が20nm/mm以下である
ことを特徴とする充填接合材。 - 厚みの最大値(t1)が500μm以上であることを特徴とする請求項1記載の充填接合材。
- 幅の最大値が50mm以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の充填接合材。
- 弦長が50mm以上である曲面を有することを特徴とする請求項1、2又は3記載の充填接合材。
- ガウス曲率が正又は負である曲面を有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の充填接合材。
- 少なくとも1つの平面を有することを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の充填接合材。
- 平面と、前記平面に対向する曲面とを有することを特徴とする請求項6記載の充填接合材。
- 光透過部を有し、前記光透過部において、可視光線透過率が80%以上かつヘイズが1%以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の充填接合材。
- 光透過部を有し、前記光透過部の位相差の面内標準偏差(s)が10以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の充填接合材。
- 常温において固体状又はゲル状であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8又は9記載の充填接合材。
- ガラス転移温度(Tg)が10℃以上かつ60℃以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10記載の充填接合材。
- 少なくとも表面にポリビニルアセタールを含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10又は11記載の充填接合材。
- 少なくとも一部に遮光部を有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載の充填接合材。
- 遮光部は、可視光線透過率が10%以下であることを特徴とする請求項13記載の充填接合材。
- 少なくとも一部に光散乱部を有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11又は12記載の充填接合材。
- 光散乱部は、ヘイズが10%以上であることを特徴とする請求項15記載の充填接合材。
- 遮光部又は光散乱部が、染料又は顔料を含有することを特徴とする請求項12、13、14、15又は16記載の充填接合材。
- 遮光部又は光散乱部が、充填接合材の周縁部に配置されていることを特徴とする請求項12、13、14、15、16又は17記載の充填接合材。
- 請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17又は18記載の充填接合材と、前記充填接合材を覆う保護シートとを有することを特徴とする保護シート付き充填接合材。
- 一対の被接合部材と、請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17又は18記載の充填接合材とを有し、前記一対の被接合部材間が前記充填接合材で充填されていることを特徴とする積層体。
- 請求項20記載の積層体を有し、
一対の被接合部材は、少なくとも一方が透明部材であり、
前記透明部材と充填接合材との屈折率差が0.03以下であることを特徴とする光学デバイス。
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