JP7600633B2 - Resin composition, film, multilayer film, and method for producing film - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたフィルム、多層フィルム、および、フィルムの製造方法に関する。
特に、透明導電性フィルムの保護フィルムや基材として好ましく用いられるフィルムに関する。
The present invention relates to a resin composition, a film using the resin composition, a multilayer film, and a method for producing a film.
In particular, the present invention relates to a film that is preferably used as a protective film or substrate for a transparent conductive film.
タッチパネルのフィルムセンサー、電子ペーパーや色素増感型太陽電池、タッチセンサー等には、透明導電性フィルムが用いられている。透明導電性フィルム10は、例えば、図1に示すように、電極層(透明導電膜)11と、基材12と、粘着層13と、保護フィルム14とから構成されるものが知られている。
具体的には、特許文献1には、保護フィルム上に、粘着層、フィルム基材および透明導電膜をこの順で有する透明導電性フィルム積層体であって、上記保護フィルムとして、ポリカーボネート系樹脂を用いることが記載されている。
Transparent conductive films are used in film sensors of touch panels, electronic paper, dye-sensitized solar cells, touch sensors, etc. A transparent conductive film 10 is known that is composed of an electrode layer (transparent conductive film) 11, a substrate 12, an adhesive layer 13, and a protective film 14, for example, as shown in FIG.
Specifically, Patent Document 1 describes a transparent conductive film laminate having an adhesive layer, a film substrate, and a transparent conductive film in this order on a protective film, in which a polycarbonate-based resin is used as the protective film.
一方、フィルムの耐熱性向上等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ポリアリレート樹脂をブレンドしてフィルムとする場合がある。このような芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂を含む樹脂組成物を、ロールを用いてフィルムを製造しようとすると、ロールに汚れが発生してしまう場合があることが分かった。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ロールを用いてフィルムを製造しようとしたときに、ロール汚れが発生しにくい樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたフィルム、多層フィルム、および、フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
On the other hand, from the viewpoint of improving the heat resistance of the film, a polyarylate resin may be blended with an aromatic polycarbonate resin to produce a film. It has been found that when a film is produced using a roll from a resin composition containing such an aromatic polycarbonate resin and a polyarylate resin, stains may occur on the roll.
The present invention aims to solve such problems, and to provide a resin composition that is less likely to cause roll stains when attempting to produce a film using a roll, as well as a film, a multilayer film, and a method for producing a film that use the resin composition.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂のアロイに、ホスフェート化合物の金属塩を配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1>芳香族ポリカーボネート樹脂20~80質量部と、ポリアリレート樹脂80~20質量部と、ホスフェート化合物の金属塩とを含む、樹脂組成物。
<2>前記芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計100質量部に対し、ホスフェート化合物の金属塩を0.01~0.15質量部含む、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>前記ホスフェート化合物の金属塩がホスフェート化合物の亜鉛塩を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記ホスフェート化合物の金属塩が、式(P1)で表される化合物および式(P2)で表される化合物の少なくとも1種を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
式(P1) 式(P2)
<5>前記ホスフェート化合物の金属塩が、式(P1-1)で表される化合物および式(P2-1)で表される化合物の少なくとも1種を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
式(P1-1) 式(P2-1)
<7>前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定したガラス転移温度が155℃以上である、<1>~<6>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<8>前記芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が20,000~38,000である、<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9><1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されたフィルム。
<10>厚みが25~500μmである、<9>に記載のフィルム。
<11><9>または<10>に記載のフィルムを含む多層フィルム。
<12>前記フィルムの片側または両側に、ハードコート層、アンチブロッキング層、粘着層、接着層およびインデックスマッチング層の少なくともいずれか1つの層を有する、<11>に記載の多層フィルム。
<13><1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を押出し、ロールを搬送させて成形することを含む、フィルムの製造方法。
In view of the above problems, the present inventors have conducted research and found that the above problems can be solved by blending a metal salt of a phosphate compound with an alloy of an aromatic polycarbonate resin and a polyarylate resin.
Specifically, the above problems were solved by the following means.
<1> A resin composition comprising 20 to 80 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin, 80 to 20 parts by mass of a polyarylate resin, and a metal salt of a phosphate compound.
<2> The resin composition according to <1>, further comprising 0.01 to 0.15 parts by mass of a metal salt of a phosphate compound per 100 parts by mass of the total of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin.
<3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the metal salt of the phosphate compound includes a zinc salt of the phosphate compound.
<4> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the metal salt of the phosphate compound includes at least one of a compound represented by formula (P1) and a compound represented by formula (P2).
Formula (P1) Formula (P2)
<5> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the metal salt of the phosphate compound includes at least one of a compound represented by formula (P1-1) and a compound represented by formula (P2-1).
Formula (P1-1) Formula ( P2-1 )
<7> The resin composition according to any one of <1> to <6>, wherein the resin composition has a glass transition temperature of 155° C. or higher as measured by differential scanning calorimetry.
<8> The resin composition according to any one of <1> to <7>, wherein the aromatic polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 20,000 to 38,000.
<9> A film formed from the resin composition according to any one of <1> to <8>.
<10> The film according to <9>, having a thickness of 25 to 500 μm.
<11> A multilayer film comprising the film according to <9> or <10>.
<12> The multilayer film according to <11>, having at least one layer selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiblocking layer, an adhesive layer, an adhesion layer, and an index matching layer on one or both sides of the film.
<13> A method for producing a film, comprising extruding the resin composition according to any one of <1> to <8> and transporting the extrudate through a roll to form the film.
本発明により、ロールを用いてフィルムを製造しようとしたときに、ロール汚れが発生しにくい樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたフィルム、多層フィルム、および、フィルムの製造方法を提供可能になった。 The present invention makes it possible to provide a resin composition that is less likely to cause roll stains when attempting to manufacture a film using a roll, as well as a film, a multilayer film, and a method for manufacturing a film that uses the resin composition.
以下、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という)について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、23℃におけるものとする。
本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。本明細書では、置換および無置換を記していない表記は、無置換の方が好ましい。
本明細書におけるフィルムは、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいい、シートも含む趣旨である。また、本明細書における「フィルム」は、単層であっても多層であってもよい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量%」とは成分の絶対量を示す。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter, simply referred to as the present embodiment) will be described in detail. Note that the present embodiment is an example for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the present embodiment.
In this specification, the word "to" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and upper limit.
In this specification, various physical properties and characteristic values are those at 23° C. unless otherwise specified.
In the description of groups (atomic groups) in this specification, the notation that does not indicate whether it is substituted or unsubstituted includes both groups (atomic groups) that have no substituents and groups (atomic groups) that have substituents. For example, "alkyl group" includes not only alkyl groups that have no substituents (unsubstituted alkyl groups), but also alkyl groups that have substituents (substituted alkyl groups). In this specification, the notation that does not indicate whether it is substituted or unsubstituted is preferably unsubstituted.
The term "film" as used herein refers to a generally flat molded body having a small thickness relative to its length and width, and is intended to include a sheet. The term "film" as used herein may be either a single layer or a multilayer.
In this specification, "parts by mass" indicates the relative amount of a component, and "% by mass" indicates the absolute amount of a component.
In cases where the standards shown in this specification differ depending on the year and the measurement method, etc., the standards shall be those in effect at the time of filing, unless otherwise stated.
本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂20~80質量部と、ポリアリレート樹脂80~20質量部と、ホスフェート化合物の金属塩とを含む。このような芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂のアロイに、ホスフェート化合物の金属塩を配合することにより、ロールを用いてフィルムに成形しても、フィルムの抑制を効果的に抑制できる。さらに、全光線透過率が高く、ヘイズが低いフィルムが得られる。さらに、耐熱性に優れたフィルムが得られる。
ロールの汚れを抑制できる理由は、以下の通りであると推測される。
芳香族ポリカーボネート樹脂を、ロールを用いてフィルム状にする際は、ロールに汚れは殆ど発生しない。しかしながら、ポリアリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物を、ロールを用いてフィルム状に成形しようとすると、ロール汚れが発生してしまう場合があることが分かった。本発明者は、ロールの汚れがポリアリレート樹脂の間のエステル交換によるものであると推測し、各種のエステル交換防止剤の使用を試みた。その結果、ポリアリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂のアロイにホスフェート化合物の金属塩を配合した樹脂組成物を用いることにより、ロールの汚れの発生を抑制できたと推測された。
The resin composition of the present embodiment contains 20 to 80 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin, 80 to 20 parts by mass of a polyarylate resin, and a metal salt of a phosphate compound. By blending a metal salt of a phosphate compound with such an alloy of an aromatic polycarbonate resin and a polyarylate resin, the film can be effectively prevented from being inhibited even when the film is formed using a roll. Furthermore, a film having a high total light transmittance and low haze can be obtained. Furthermore, a film having excellent heat resistance can be obtained.
The reason why the contamination of the roll can be suppressed is presumed to be as follows.
When aromatic polycarbonate resin is rolled into a film, the roll is hardly stained. However, it has been found that when a resin composition containing a polyarylate resin and an aromatic polycarbonate resin is formed into a film using a roll, roll staining may occur. The present inventors speculated that the roll staining is due to ester exchange between polyarylate resins, and tried to use various ester exchange inhibitors. As a result, it was speculated that the occurrence of roll staining could be suppressed by using a resin composition in which a metal salt of a phosphate compound is blended with an alloy of a polyarylate resin and an aromatic polycarbonate resin.
<芳香族ポリカーボネート樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、透明性に優れたフィルムが得られる。
芳香族ポリカーボネート樹脂は、その種類等特に定めるものではなく、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む-[O-R-OCO]-構成単位(Rは、少なくとも芳香族基を含み、さらに、脂肪族基を含んでいてもよく、また、直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの)を含むものであれば、特に限定されるものではなく、種々の芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。
<Aromatic polycarbonate resin>
The resin composition of the present embodiment contains an aromatic polycarbonate resin. By using an aromatic polycarbonate resin, a film having excellent transparency can be obtained.
The aromatic polycarbonate resin is not particularly limited in type, etc., as long as it contains a -[O-R-OCO]- structural unit (R contains at least an aromatic group and may further contain an aliphatic group, and has a linear or branched structure) containing a carbonate bond in the molecular main chain, and various aromatic polycarbonate resins can be used.
本実施形態においては、芳香族ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂が好ましい。ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ポリカーボネート樹脂を構成する構成単位の好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上が、ビスフェノール(好ましくはビスフェノールA)および/またはその誘導体由来のカーボネート構成単位であることをいう。
ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
In the present embodiment, the aromatic polycarbonate resin is preferably a bisphenol-type polycarbonate resin. The bisphenol-type polycarbonate resin means that preferably 80 mol % or more, more preferably 90 mol % or more of the structural units constituting the aromatic polycarbonate resin are carbonate structural units derived from bisphenol (preferably bisphenol A) and/or its derivatives.
The bisphenol type polycarbonate resin is preferably a bisphenol A type polycarbonate resin.
前記芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、20,000以上であることが好ましく、22,000以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、フィルムの成形性が向上する傾向にある。また、前記芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量の上限値は、38,000以下であることが好ましく、35,000以下であることがより好ましく、30,000以下であることがさらに好ましく、さらには28,000以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、フィルムのヘイズの上昇を効果的に抑制できる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
組成物が芳香族ポリカーボネート樹脂を2種以上含む場合の重量平均分子量は、芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物の重量平均分子量とする(以下、他の物性についても同じ。また、他の樹脂成分についても同じ。)。
The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 20,000 or more, more preferably 22,000 or more. By making it equal to or more than the lower limit, the moldability of the film tends to be improved. In addition, the upper limit of the weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 38,000 or less, more preferably 35,000 or less, even more preferably 30,000 or less, and even more preferably 28,000 or less. By making it equal to or less than the upper limit, the increase in haze of the film can be effectively suppressed.
The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is measured according to the description in the Examples section described later.
When the composition contains two or more types of aromatic polycarbonate resins, the weight average molecular weight is the weight average molecular weight of the mixture of aromatic polycarbonate resins (the same applies to other physical properties below, and also to other resin components).
芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、125℃以上であることが好ましく、130℃以上であることがより好ましく、135℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、加熱時の収縮を抑制することができる。また、芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、特に定めるものではないが、160℃以下であることが好ましく、155℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましく、145℃以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、フィルムのヘイズの上昇を効果的に抑制できる。
芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、後述する実施例の記載に従って測定される。
The glass transition temperature (Tg) of the aromatic polycarbonate resin is preferably 125°C or higher, more preferably 130°C or higher, and even more preferably 135°C or higher. By making it equal to or higher than the lower limit, shrinkage during heating can be suppressed. In addition, the glass transition temperature (Tg) of the aromatic polycarbonate resin is not particularly specified, but is preferably 160°C or lower, more preferably 155°C or lower, even more preferably 150°C or lower, and even more preferably 145°C or lower. By making it equal to or lower than the upper limit, an increase in the haze of the film can be effectively suppressed.
The glass transition temperature (Tg) of the aromatic polycarbonate resin is measured according to the description in the Examples section described later.
その他、芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細は、本実施形態の趣旨を逸脱しない限り、特開2012-144604号公報の段落0011~0020の記載、特開2019-002023号公報の段落0014~0035の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 For further details about the aromatic polycarbonate resin, the descriptions in paragraphs 0011 to 0020 of JP 2012-144604 A and the descriptions in paragraphs 0014 to 0035 of JP 2019-002023 A can be referred to without departing from the spirit of this embodiment, and the contents of these are incorporated herein.
<ポリアリレート樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂を含む。ポリアリレート樹脂を用いることにより、耐熱性に優れたフィルムが得られる。
本実施形態で用いるポリアリレート樹脂は、芳香族ジカルボン酸由来の構成単位とビスフェノール由来の構成単位とから構成される芳香族ポリエステルであることが好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、3,3’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸および/またはイソフタル酸が好ましい。
ビスフェノールとしては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、4,4‘-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4‘-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン等が挙げられ、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは、2種以上混合して使用してもよい。
また、ポリアリレート樹脂は、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲(例えば、全構成単位の5質量%以下の範囲)で他の構成単位を含んでいてもよい。
<Polyarylate resin>
The resin composition of the present embodiment contains a polyarylate resin. By using the polyarylate resin, a film having excellent heat resistance can be obtained.
The polyarylate resin used in the present embodiment is preferably an aromatic polyester composed of structural units derived from an aromatic dicarboxylic acid and structural units derived from a bisphenol.
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,3'-diphenyldicarboxylic acid, and 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, and terephthalic acid and/or isophthalic acid are preferred.
Examples of bisphenols include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenyl methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, and the like. Of these, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A) is preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
The polyarylate resin may contain other structural units within a range that does not depart from the spirit of this embodiment (for example, a range of 5 mass % or less of all structural units).
ポリアリレート樹脂の製造方法は、特に限定はされず、公知の方法により得られたものを使用することができる。界面重合法、溶融重合法で得られたポリアリレート樹脂は好適に用いることができる。 The method for producing the polyarylate resin is not particularly limited, and polyarylate resins obtained by known methods can be used. Polyarylate resins obtained by interfacial polymerization and melt polymerization methods can be preferably used.
前記ポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、30,000以上であることが好ましく、35,000以上であることがより好ましく、38,000以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、フィルムの成形性が向上する傾向にある。また、前記ポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、55,000以下であることが好ましく、50,000以下であることがさらに好ましく、46,000以下であることが一層好ましく、43,000以下であることがより一層好ましい。前記ポリアリレート樹脂の重量平均分子量の上限値を55,000以下とすることにより、フィルムのヘイズの上昇を効果的に抑制できる。 The weight average molecular weight of the polyarylate resin is preferably 30,000 or more, more preferably 35,000 or more, and even more preferably 38,000 or more. By setting it to the lower limit or more, the formability of the film tends to improve. In addition, the weight average molecular weight of the polyarylate resin is preferably 55,000 or less, more preferably 50,000 or less, even more preferably 46,000 or less, and even more preferably 43,000 or less. By setting the upper limit of the weight average molecular weight of the polyarylate resin to 55,000 or less, an increase in the haze of the film can be effectively suppressed.
ポリアリレート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、180℃以上であることが好ましく、185℃以上であることがより好ましく、190℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、加熱時の収縮を抑制することができる。また、ポリアリレート樹脂のガラス転移温度(Tg)の上限は、特に定めるものではないが、220℃以下であることが好ましく、215℃以下であることがより好ましく、210℃以下であることがさらに好ましく、205℃以下であることが一層好ましく、200℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、フィルムのヘイズの上昇を効果的に抑制できる。
ポリアリレート樹脂のガラス転移温度(Tg)は、後述する実施例の記載に従って測定される。
The glass transition temperature (Tg) of the polyarylate resin is preferably 180° C. or higher, more preferably 185° C. or higher, and even more preferably 190° C. or higher. By setting it to the lower limit or higher, shrinkage during heating can be suppressed. The upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the polyarylate resin is not particularly specified, but is preferably 220° C. or lower, more preferably 215° C. or lower, even more preferably 210° C. or lower, even more preferably 205° C. or lower, and even more preferably 200° C. or lower. By setting it to the upper limit or lower, an increase in the haze of the film can be effectively suppressed.
The glass transition temperature (Tg) of the polyarylate resin is measured according to the description in the Examples section described later.
<芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂のブレンド比>
本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂20~80質量部とポリアリレート樹脂80~20質量部を含み、芳香族ポリカーボネート樹脂30~70質量部とポリアリレート樹脂70~30質量部を含むことが好ましく、芳香族ポリカーボネート樹脂40~60質量部とポリアリレート樹脂60~40質量部とを含むことがより好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂のブレンド比は、用途に応じて適宜調整できる。芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量を、ポリアリレート樹脂の含有量よりも多めにすることにより、流動性が上がるため、フィルターにより異物を除去できる。ポリアリレート樹脂の含有量を、芳香族ポリカーボネート樹脂の含有量よりも多めにすることにより、加熱時の収縮を抑制することができる。
本実施形態では、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計を100質量部としたときに、上記範囲を満たすことが好ましい。
<Blend ratio of aromatic polycarbonate resin and polyarylate resin>
The resin composition of the present embodiment contains 20 to 80 parts by mass of aromatic polycarbonate resin and 80 to 20 parts by mass of polyarylate resin, preferably contains 30 to 70 parts by mass of aromatic polycarbonate resin and 70 to 30 parts by mass of polyarylate resin, and more preferably contains 40 to 60 parts by mass of aromatic polycarbonate resin and 60 to 40 parts by mass of polyarylate resin. The blend ratio of aromatic polycarbonate resin and polyarylate resin can be appropriately adjusted depending on the application. By making the content of aromatic polycarbonate resin larger than the content of polyarylate resin, the fluidity increases, so that foreign matter can be removed by a filter. By making the content of polyarylate resin larger than the content of aromatic polycarbonate resin, shrinkage during heating can be suppressed.
In this embodiment, it is particularly preferable that the above range is satisfied when the total amount of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin is taken as 100 parts by mass.
本実施形態の樹脂組成物における芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計量は、樹脂組成物中、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であることがさらに好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、それぞれ1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The total amount of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin in the resin composition of this embodiment is preferably 90 mass % or more, more preferably 95 mass % or more, and even more preferably 99 mass % or more in the resin composition.
The aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin may each be contained alone or in combination of two or more. When two or more types are contained, the total amount is preferably within the above range.
<ホスフェート化合物の金属塩>
本実施形態の樹脂組成物は、ホスフェート化合物の金属塩を含む。ホスフェート化合物の金属塩を用いることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂のアロイをフィルム状に成形してもロールの汚れを効果的に抑制できる。
前記ホスフェート化合物の金属塩を構成する金属は、ナトリウム、亜鉛が例示され、亜鉛が好ましい。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、ホスフェート化合物の亜鉛塩を含むことが好ましい。ホスフェート化合物の亜鉛塩を用いると本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
<Metal Salts of Phosphate Compounds>
The resin composition of the present embodiment contains a metal salt of a phosphate compound. By using the metal salt of a phosphate compound, it is possible to effectively suppress roll contamination even when an alloy of an aromatic polycarbonate resin and a polyarylate resin is formed into a film.
The metal constituting the metal salt of the phosphate compound is exemplified by sodium and zinc, and zinc is preferred. That is, the resin composition of the present embodiment preferably contains a zinc salt of a phosphate compound. When the zinc salt of a phosphate compound is used, the effect of the present invention tends to be more effectively exhibited.
本実施形態においては、前記ホスフェート化合物の金属塩が、式(P1)で表される化合物および式(P2)で表される化合物の少なくとも1種を含むことが好ましい。
式(P1) 式(P2)
(式(P1)および式(P2)中、Rxは、それぞれ独立に、炭素数3~30の直鎖または分岐のアルキル基を示す。)
Rxの炭素数は、8以上であることが好ましく、13以上であることがより好ましく、15以上であることがさらに好ましく、また、25以下であることが一層好ましく、20以下であることがより一層好ましく、18であることが最も好ましい。
Rxは直鎖または分岐のアルキル基であるが、直鎖のアルキル基であることが好ましい。
In this embodiment, the metal salt of the phosphate compound preferably contains at least one of a compound represented by formula (P1) and a compound represented by formula (P2).
Formula (P1) Formula (P2)
(In formula (P1) and formula (P2), each R x independently represents a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms.)
The number of carbon atoms in R x is preferably 8 or more, more preferably 13 or more, and even more preferably 15 or more, and is further preferably 25 or less, even more preferably 20 or less, and most preferably 18.
Rx is a straight-chain or branched alkyl group, preferably a straight-chain alkyl group.
本実施形態においては、前記ホスフェート化合物の金属塩が、式(P1-1)で表される化合物および式(P2-1)で表される化合物の少なくとも1種を含むことがさらに好ましい。本実施形態にいては、式(P1-1)で表される化合物および式(P2-1)で表される化合物の混合物がより好ましい。
式(P1-1) 式(P2-1)
Formula (P1-1) Formula ( P2-1 )
本実施形態の樹脂組成物における、前記芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計100質量部に対するホスフェート化合物の金属塩の含有量は、0.01質量部以上であることが好ましく、0.02質量部以上であることがより好ましく、0.03質量部以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、ロール汚れの発生を効果的に抑制することができる。前記芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計100質量部に対するホスフェート化合物の金属塩の含有量は、0.15質量部以下であることが好ましく、0.10質量部以下であることがより好ましく、0.08質量部以下であることがさらに好ましく、0.07質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、ロール汚れの発生を効果的に抑制することができる。 In the resin composition of this embodiment, the content of the metal salt of the phosphate compound per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and even more preferably 0.03 parts by mass or more. By making it equal to or more than the lower limit, the occurrence of roll stains can be effectively suppressed. The content of the metal salt of the phosphate compound per 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin is preferably 0.15 parts by mass or less, more preferably 0.10 parts by mass or less, even more preferably 0.08 parts by mass or less, and even more preferably 0.07 parts by mass or less. By making it equal to or less than the upper limit, the occurrence of roll stains can be effectively suppressed.
また、本実施形態の樹脂組成物は、本実施形態の効果を著しく逸脱しない範囲において、金属塩で置換されていないホスフェート化合物が含まれていてもよい。しかしながら、本実施形態の樹脂組成物は、金属塩で置換されていないホスフェート化合物を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、金属塩で置換されていないホスフェート化合物の含有量が、本実施形態の樹脂組成物に含まれるホスフェート化合物の金属塩の含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、ロールの汚れの抑止効果がより効果的に発揮される傾向にある。 The resin composition of this embodiment may contain a phosphate compound that is not substituted with a metal salt, provided that the effect of this embodiment is not significantly deviated from the present embodiment. However, it is preferable that the resin composition of this embodiment is substantially free of a phosphate compound that is not substituted with a metal salt. By "substantially free," it is meant that the content of the phosphate compound that is not substituted with a metal salt is 10% by mass or less of the content of the metal salt of the phosphate compound contained in the resin composition of this embodiment, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less. By adopting such a configuration, the effect of suppressing the dirt on the roll tends to be more effectively exerted.
<離型剤>
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。離型剤を含むことにより、離型性により優れたフィルムが得られる。
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量200~15,000の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物を挙げることができ、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましい。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。
その他、離型剤としては、特開2017-226848号公報の段落0032、特開2018-199745号公報の段落0056に記載の離型剤を用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
<Release Agent>
The resin composition of the present embodiment preferably contains a release agent. By containing a release agent, a film having excellent releasability can be obtained.
The release agent may be at least one compound selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acids, esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane-based silicone oils, and is preferably an ester of aliphatic carboxylic acids and alcohols.
Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture containing myricyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.
In addition, as the release agent, the release agents described in paragraph 0032 of JP-A-2017-226848 and paragraph 0056 of JP-A-2018-199745 can be used, the contents of which are incorporated herein by reference.
樹脂組成物が離型剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計を100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、また、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、さらに好ましくは0.5質量部以下である。
離型剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
When the resin composition contains a release agent, the content thereof is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.005 part by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and even more preferably 0.5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin.
The release agent may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used, the total amount is preferably within the above range.
<他の成分>
本実施形態の樹脂組成物は、上記成分に加え、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。具体的には、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等を含んでいてもよい。これらの成分は、1種を用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ホスフェート化合物の金属塩、および、必要に応じ配合される、離型剤や他の成分の合計が100質量%となるように調整される。
本実施形態の樹脂組成物は、リン系酸化防止剤を含んでいてもよいが、含んでいなくてもよい。本実施形態の樹脂組成物は、リン系酸化防止剤を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、リン系酸化防止剤の含有量が、本実施形態の樹脂組成物に含まれるリン系酸化防止剤の含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。このような構成とすることにより、ロールの汚れの抑止効果がより効果的に発揮される傾向にある。
<Other Ingredients>
In addition to the above components, the resin composition of the present embodiment may contain other components within the scope of the present invention. Specifically, the resin composition may contain antioxidants, heat stabilizers, flame retardants, flame retardant assistants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, fluorescent brighteners, antifogging agents, flow improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, antiblocking agents, impact improvers, sliding improvers, hue improvers, acid trapping agents, etc. These components may be used alone or in combination of two or more.
The resin composition of the present embodiment is adjusted so that the total of the aromatic polycarbonate resin, the polyarylate resin, the metal salt of a phosphate compound, and the release agent and other components that are blended as necessary, is 100 mass %.
The resin composition of this embodiment may contain a phosphorus-based antioxidant, but may not contain one. It is preferable that the resin composition of this embodiment is substantially free of a phosphorus-based antioxidant. "Substantially free" means that the content of the phosphorus-based antioxidant is 10% by mass or less of the content of the phosphorus-based antioxidant contained in the resin composition of this embodiment, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less. By adopting such a configuration, the effect of suppressing the dirt on the roll tends to be more effectively exerted.
<樹脂組成物の物性>
本実施形態の樹脂組成物は、耐熱性に優れていることが好ましい。具体的には、前記樹脂組成物の示差走査熱量測定により測定したガラス転移温度が155℃以上であることが好ましく、156℃以上であることがより好ましく、157℃以上であることがさらに好ましく、158℃以上であることが一層好ましく、159℃以上であることがより一層好ましく、160℃以上であることがさらに一層好ましい。前記ガラス転移温度の上限は、特に定めるものではないが、210℃以下であることが好ましく、200℃以下であることがより好ましく、190℃以下であることがさらに好ましく、180℃以下であることが一層好ましく、170℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、フィルムの成形性がより向上する傾向にある。
ガラス転移温度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
<Physical Properties of Resin Composition>
The resin composition of the present embodiment is preferably excellent in heat resistance. Specifically, the glass transition temperature of the resin composition measured by differential scanning calorimetry is preferably 155°C or higher, more preferably 156°C or higher, even more preferably 157°C or higher, even more preferably 158°C or higher, even more preferably 159°C or higher, and even more preferably 160°C or higher. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly specified, but is preferably 210°C or lower, more preferably 200°C or lower, even more preferably 190°C or lower, even more preferably 180°C or lower, and even more preferably 170°C or lower. By setting it to the upper limit or lower, the formability of the film tends to be further improved.
The glass transition temperature is measured as described in the Examples section below.
本実施形態の樹脂組成物は、透明性に優れていることが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、厚さ200μmのフィルムに成形したときの全光線透過率が85.0%以上であることが好ましく、88.0%以上であることがより好ましく、90.0%以上であることがさらに好ましい。前記全光線透過率の上限値は、100%が理想であるが、98%以下が実際的である。
また、本実施形態の樹脂組成物は、厚さ200μmのフィルムに成形したときのヘイズが1.0%以下であることが好ましく、0.8%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることがさらに好ましく、0.4%以下であることが一層好ましく、0.2%以下であることがより一層好ましい。下限値は、0%が理想であるが、0.01%以上が実際的である。
全光線透過率およびヘイズは、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
The resin composition of the present embodiment preferably has excellent transparency.
Specifically, the resin composition of the present embodiment has a total light transmittance of preferably 85.0% or more, more preferably 88.0% or more, and even more preferably 90.0% or more when molded into a film having a thickness of 200 μm. The upper limit of the total light transmittance is ideally 100%, but practically 98% or less.
Furthermore, the resin composition of the present embodiment preferably has a haze of 1.0% or less when molded into a film having a thickness of 200 μm, more preferably 0.8% or less, even more preferably 0.5% or less, even more preferably 0.4% or less, and even more preferably 0.2% or less. The lower limit is ideally 0%, but practically 0.01% or more.
The total light transmittance and haze are measured according to the method described in the examples below.
<フィルム>
本実施形態のフィルムは、本実施形態の樹脂組成物から形成される。
本実施形態のフィルムは、単層フィルムとして用いることができる。本実施形態のフィルムが単層フィルムである場合、その厚さは、25μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、35μm以上であることがさらに好ましく、40μm以上であることが一層好ましく、50μm以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、フィルム成形時の破断を抑制することができる傾向にある。また、前記単層フィルムの厚さは、500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることがさらに好ましく、250μm以下であることが一層好ましく、200μm以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、耐屈曲性がより向上する傾向にある。
<Film>
The film of the present embodiment is formed from the resin composition of the present embodiment.
The film of this embodiment can be used as a monolayer film. When the film of this embodiment is a monolayer film, its thickness is preferably 25 μm or more, more preferably 30 μm or more, even more preferably 35 μm or more, even more preferably 40 μm or more, and even more preferably 50 μm or more. By making it equal to or greater than the lower limit, there is a tendency that breakage during film formation can be suppressed. In addition, the thickness of the monolayer film is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, even more preferably 300 μm or less, even more preferably 250 μm or less, and even more preferably 200 μm or less. By making it equal to or less than the upper limit, there is a tendency that bending resistance is further improved.
また、本実施形態のフィルムは、本実施形態のフィルム(単層フィルム)を含む多層フィルムとして用いることができる。多層フィルムに含まれる層としては、本実施形態のフィルムに加え、公知の層を採用できる。
本実施形態のフィルムは、前記フィルムの片側または両側に、ハードコート層、アンチブロッキング層、粘着層、接着層およびインデックスマッチング層の少なくともいずれか1つの層を有する多層フィルムとして用いられる。また、本実施形態のフィルムは、保護層と、粘着層と、基材と、電極層とをこの順で有する、透明導電性フィルムであって、基材および保護層の少なくとも一方(好ましくは少なくとも保護層)が、本実施形態のフィルムである、透明導電性フィルムとして好ましく用いられる。
また、上記透明導電性フィルムは、タッチパネルのフィルムセンサー、電子ペーパーや色素増感型太陽電池、タッチセンサー等に用いる透明導電性フィルムとして好ましく用いられる。
上記多層フィルムの詳細については、国際公開第2018/062328号の段落0101~0108に記載のハードコート層、段落0109~0112の透明導電層(電極層)、段落0125~0126に記載の粘着層、特開2020-122124号公報の段落0077~0082に記載の導電層、段落0083~0085に記載のインデックスマッチング(IM)層、ハードコート層、アンチブロッキングハードコート層の記載、特開2018-058233号公報の段落0102~0105に記載の導電層の記載、段落0106、0107に記載の透明導電性フィルムの応用の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
The film of the present embodiment can be used as a multilayer film including the film of the present embodiment (single layer film). As the layer included in the multilayer film, in addition to the film of the present embodiment, known layers can be used.
The film of this embodiment is used as a multilayer film having at least one of a hard coat layer, an antiblocking layer, an adhesive layer, an adhesion layer and an index matching layer on one side or both sides of the film.The film of this embodiment is also preferably used as a transparent conductive film having a protective layer, an adhesive layer, a substrate and an electrode layer in this order, and at least one of the substrate and the protective layer (preferably at least the protective layer) is the film of this embodiment.
The transparent conductive film is also preferably used as a transparent conductive film for use in film sensors of touch panels, electronic paper, dye-sensitized solar cells, touch sensors, and the like.
For details of the multilayer film, the hard coat layer described in paragraphs 0101 to 0108 of International Publication No. 2018/062328, the transparent conductive layer (electrode layer) in paragraphs 0109 to 0112, the adhesive layer described in paragraphs 0125 to 0126, the conductive layer described in paragraphs 0077 to 0082 of JP-A-2020-122124, the index matching (IM) layer, hard coat layer, and anti-blocking hard coat layer described in paragraphs 0083 to 0085, the conductive layer described in paragraphs 0102 to 0105 of JP-A-2018-058233, and the description of the application of the transparent conductive film described in paragraphs 0106 and 0107 can be referred to, and the contents of these are incorporated herein.
本実施形態のフィルムが多層フィルムである場合、その厚みは25μm以上であることが好ましく、35μm以上であることがより好ましく、40μm以上であることがさらに好ましく、45μm以上であることが一層好ましく、50μm以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、搬送時のフィルムの破断を効果的に抑制することができる。また、前記多層フィルムの厚さは、500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、300μm以下であることがさらに好ましく、250μm以下であることが一層好ましく、200μm以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、屈曲時のクラックを効果的に抑制することができる。
また、本実施形態のフィルムは、上記以外の用途のフィルムにも好ましく用いられる。
When the film of the present embodiment is a multilayer film, its thickness is preferably 25 μm or more, more preferably 35 μm or more, even more preferably 40 μm or more, even more preferably 45 μm or more, and even more preferably 50 μm or more. By making it equal to or greater than the lower limit, breakage of the film during transportation can be effectively suppressed. In addition, the thickness of the multilayer film is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, even more preferably 300 μm or less, even more preferably 250 μm or less, and even more preferably 200 μm or less. By making it equal to or less than the upper limit, cracks during bending can be effectively suppressed.
The film of the present embodiment is also preferably used for applications other than those mentioned above.
本実施形態のフィルムは、本実施形態の樹脂組成物を用い、公知のフィルムの製造方法に従って製造される。好ましくは、本実施形態のフィルムは、本実施形態の樹脂組成物を押出し、ロールを搬送させて成形することを含む方法によって製造される。 The film of this embodiment is manufactured using the resin composition of this embodiment according to a known film manufacturing method. Preferably, the film of this embodiment is manufactured by a method including extruding the resin composition of this embodiment and conveying it through a roll to form it.
本実施形態のフィルムは、上述の通り、単層フィルムであっても、複数の熱可塑性樹脂層で構成される多層フィルムであってもよい。多層フィルムの製造方法についても、公知の方法を採用することができる。例えば、Tダイを用いた溶融押出時に、ダイ内部で積層しフィルム状に成形する、もしくはフィルム状に成形した後に積層することで多層フィルムを形成することができる。 As described above, the film of this embodiment may be a single layer film or a multilayer film composed of multiple thermoplastic resin layers. A known method can also be used for manufacturing the multilayer film. For example, during melt extrusion using a T-die, the multilayer film can be formed by laminating the layers inside the die and forming them into a film, or by forming them into a film and then laminating them.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The materials, amounts, ratios, processing contents, processing procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
If the measuring instruments used in the examples are difficult to obtain due to discontinuation or the like, measurements can be made using other instruments with equivalent performance.
1.原料
<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
A1:H-7000F、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロン(登録商標)、重量平均分子量24,900、ガラス転移温度:141℃
A2:S-3000F、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロン(登録商標)、重量平均分子量41,300、ガラス転移温度148℃
<ポリアリレート樹脂(B)>
B1:Uポリマー、ポリアリレート樹脂、ユニチカ社製、商品名:U-パウダー Lタイプ、カルボン酸成分:テレフタル酸/イソフタル酸=50/50モル%、ビスフェノール成分:ビスフェノールA=100モル%、重量平均分子量40,800、ガラス転移温度195℃
1. Raw Material <Aromatic Polycarbonate Resin (A)>
A1: H-7000F, bisphenol A polycarbonate resin, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, Iupilon (registered trademark), weight average molecular weight 24,900, glass transition temperature: 141°C
A2: S-3000F, bisphenol A polycarbonate resin, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, Iupilon (registered trademark), weight average molecular weight 41,300, glass transition temperature 148°C
<Polyarylate resin (B)>
B1: U polymer, polyarylate resin, manufactured by Unitika Ltd., product name: U-powder L type, carboxylic acid component: terephthalic acid/isophthalic acid = 50/50 mol%, bisphenol component: bisphenol A = 100 mol%, weight average molecular weight 40,800, glass transition temperature 195°C
<ホスフェート化合物の金属塩(C)>
C1::下記に示す化合物の混合物、混合モル比率は、左:右=2:1である。城北化学社製、JP-518Zn:
C1: A mixture of the following compounds, with a molar ratio of left:right=2:1. JP-518Zn, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.
<ホスフェート化合物(D)>
D1:AX-71、ADEKA社製、エステル交換防止剤
D1: AX-71, manufactured by ADEKA, ester exchange inhibitor
<酸化防止剤(E)>
E1:PEP-36、ADEKA社製、ホスファイト系酸化防止剤
<離型剤(F)>
F1:S-100Aグリセリンモノステアレート(理研ビタミン株式会社製、リケマールS-100A)
<Antioxidant (E)>
E1: PEP-36, manufactured by ADEKA Corporation, phosphite-based antioxidant <Release agent (F)>
F1: S-100A glycerin monostearate (Rikemal S-100A, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
2.実施例1~3、比較例1~3、参考例1
<樹脂ペレットの製造>
下記表1または表2に示す組成(各表において含有量は質量部で示した)となるように、各成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機(日本製鋼所製、TEX30α)の根元から投入し、シリンダー温度280℃にて溶融混練を行い、実施例、比較例および参考例のペレットを製造した。
2. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, Reference Example 1
<Production of resin pellets>
Each component was blended in a tumbler to obtain the composition shown in Table 1 or Table 2 below (the contents are shown in parts by mass in each table), and the blend was fed into the base of a twin-screw extruder (TEX30α, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) and melt-kneaded at a cylinder temperature of 280°C to produce pellets for the Examples, Comparative Examples, and Reference Examples.
<フィルムの製造>
上記で得られたペレットを、バレル直径32mm、スクリューのL/D=31.5のベント付き二軸押出機(日本製鋼所社製、「TEX30α」)からなるTダイ溶融押出機を用いて、吐出量10Kg/h、スクリュー回転数166rpmの条件で、溶融状に押し出し、第一ロールと第二ロールの幅を1mmとし、冷却固化し、フィルムを作製した。シリンダー温度は280℃、ダイヘッド温度は300℃で行った。厚み200μmのフィルムを得た。
<Film Production>
The pellets obtained above were extruded in a molten state using a T-die melt extruder consisting of a vented twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., "TEX30α") with a barrel diameter of 32 mm and a screw L/D of 31.5 at a discharge rate of 10 kg/h and a screw rotation speed of 166 rpm, and the width of the first roll and the second roll was set to 1 mm, and the pellets were cooled and solidified to produce a film. The cylinder temperature was 280°C, and the die head temperature was 300°C. A film with a thickness of 200 μm was obtained.
<重量平均分子量の測定方法>
芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ならびに、樹脂組成物の重量平均分子量(Mw)のゲル浸透クロマトグラフィーによる測定は、以下のようにして行った。
ゲル浸透クロマトグラフィー装置には、LC-20AD system(島津製作所社製)を用い、カラムとして、LF-804(Shodex社製)を接続して用いた。カラム温度は40℃とした。検出器はRID-10A(島津製作所社製)のRI検出器を用いた。溶離液として、クロロホルムを用い、検量線は、東ソー社製の標準ポリスチレンを使用して作成した。
上記ゲル浸透クロマトグラフィー装置、カラム、検出器が入手困難な場合、同等の性能を有する他の装置等を用いて測定する。
<Method for measuring weight average molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polycarbonate resin, the polyarylate resin, and the resin composition was measured by gel permeation chromatography as follows.
The gel permeation chromatography apparatus used was an LC-20AD system (manufactured by Shimadzu Corporation), and an LF-804 (manufactured by Shodex Corporation) was connected as the column. The column temperature was 40° C. The detector used was an RID-10A (manufactured by Shimadzu Corporation) RI detector. Chloroform was used as the eluent, and a calibration curve was created using standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation).
If the above-mentioned gel permeation chromatography apparatus, column, and detector are difficult to obtain, measurement can be performed using other apparatus having equivalent performance.
<ガラス転移温度(Tg)の測定>
芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ならびに、樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は、下記の示差走査熱量(DSC)の測定条件のとおりに、昇温、降温を2サイクル行い、2サイクル目の昇温時のガラス転移温度を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点をガラス転移温度(Tg)とした。芳香族ポリカーボネート樹脂、ならびに組成物の測定条件は、測定開始温度:30℃、昇温速度:10℃/分、到達温度:200℃、降温速度:20℃/分とした。芳香族ポリアリレート樹脂(B)の測定条件は、測定開始温度:30℃、昇温速度:10℃/分、到達温度:250℃、降温速度:20℃/分とした。
測定装置は、示差走査熱量計(DSC、(株)日立ハイテクサイエンス社製、「DSC7020」)を使用した。
<Measurement of Glass Transition Temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of the aromatic polycarbonate resin, the polyarylate resin, and the resin composition was measured by carrying out two cycles of heating and cooling according to the measurement conditions of differential scanning calorimetry (DSC) described below, and the glass transition temperature at the time of heating in the second cycle was measured.
The intersection of the straight line extending the low-temperature side baseline to the high-temperature side and the tangent line of the inflection point was taken as the starting glass transition temperature, the intersection of the straight line extending the high-temperature side baseline to the low-temperature side and the tangent line of the inflection point was taken as the ending glass transition temperature, and the midpoint between the starting glass transition temperature and the ending glass transition temperature was taken as the glass transition temperature (Tg). The measurement conditions for the aromatic polycarbonate resin and the composition were as follows: measurement start temperature: 30°C, heating rate: 10°C/min, final temperature: 200°C, and temperature drop rate: 20°C/min. The measurement conditions for the aromatic polyarylate resin (B) were as follows: measurement start temperature: 30°C, heating rate: 10°C/min, final temperature: 250°C, and temperature drop rate: 20°C/min.
The measurement device used was a differential scanning calorimeter (DSC, Hitachi High-Tech Science Corporation, "DSC7020").
<ロール汚れ>
フィルムを製造するために、原料を5kg消費した後のロールについて、目視にて汚れの程度を確認した。評価は5人の専門家が行い多数決で判断した。
A:汚れが確認できない/うっすらと確認できる(参考例1と同程度)
B:Aよりも汚れが確認できる
C:A、B以外、例えば、明らかに汚れている
<Roll soiling>
The degree of dirt on the roll after consuming 5 kg of raw material for film production was visually confirmed. The evaluation was carried out by five experts and judged by majority vote.
A: No dirt can be seen/slightly seen (same level as Reference Example 1)
B: More dirt than A. C: Other than A and B, for example, obviously dirty.
<全光線透過率の測定>
ISO-13468-1に準拠して、得られたフィルムの全光線透過率を測定した(測定条件:D65光源、10°視野)。
測定に際し、村上色彩技術研究所社製 ヘイズメーターHM-150を使用した。
全光線透過率の単位は%で示した。
<Measurement of total light transmittance>
The total light transmittance of the obtained film was measured in accordance with ISO-13468-1 (measurement conditions: D65 light source, 10° visual field).
For the measurement, a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory was used.
The total light transmittance is expressed in %.
<ヘイズの測定>
ヘイズメーターを用いて、D65光源10°視野の条件にて、得られたフィルムのヘイズ(%)を測定した。
測定に際し、村上色彩技術研究所社製 ヘイズメーターHM-150を使用した。
<Haze measurement>
The haze (%) of the obtained film was measured using a haze meter under conditions of a D65 light source and a 10° visual field.
For the measurement, a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory was used.
10 透明導電性フィルム
11 電極層(透明導電膜)
12 基材
13 粘着層
14 保護フィルム
10 Transparent conductive film 11 Electrode layer (transparent conductive film)
12 Substrate 13 Adhesive layer 14 Protective film
Claims (10)
樹脂組成物を厚さ200μmのフィルムに成形したときのヘイズが1.0%以下であり、
前記芳香族ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂の合計100質量部に対し、ホスフェート化合物の金属塩を0.03~0.075質量部含み、
前記ホスフェート化合物の金属塩が、式(P1)で表される化合物および式(P2)で表される化合物を含む、樹脂組成物。
式(P1) 式(P2)
(式(P1)および式(P2)中、R x は、それぞれ独立に、炭素数3~30の直鎖または分岐のアルキル基を示す。) A resin composition comprising 20 to 80 parts by mass of an aromatic polycarbonate resin, 80 to 20 parts by mass of a polyarylate resin, and a metal salt of a phosphate compound,
When the resin composition is molded into a film having a thickness of 200 μm, the haze is 1.0% or less;
The composition contains 0.03 to 0.075 parts by mass of a metal salt of a phosphate compound per 100 parts by mass of the total of the aromatic polycarbonate resin and the polyarylate resin,
The resin composition, wherein the metal salt of a phosphate compound comprises a compound represented by formula (P1) and a compound represented by formula (P2).
Formula (P1) Formula (P2)
(In formula (P1) and formula (P2), each R x independently represents a linear or branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms.)
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