JP7612753B2

JP7612753B2 - 乳化組成物及びその製造方法

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Publication number: JP7612753B2
Application number: JP2023088973A
Authority: JP
Inventors: 勇一西田; 西條　誠; 昇勝部
Original assignee: カネダ株式会社
Priority date: 2023-05-30
Filing date: 2023-05-30
Publication date: 2025-01-14
Anticipated expiration: 2043-05-30
Also published as: JP2024171773A

Description

本発明は、乳化組成物及びその製造方法に関する。

一般的な洗髪行動として、シャンプーをし、その後、毛髪のダメージ軽減や感触向上を目的に、リンス、コンディショナー、トリートメント等の各種ヘアトリートメント剤による処理が行われている。
ヘアトリートメント剤には、通常、第４級アンモニウム塩及び高級アルコールが配合されており、さらに、種々の効果を付与する油分が加えられている。その油分の中で、代表的なものとして、乾燥後の毛髪をなめらかにしたり、しっとりさせたりするコンディショニング効果の高いジメチルシリコーンや変性シリコーン等のシリコーン類が汎用されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２０２２－７０９６４号公報

しかしながら、シリコーン類が配合されたヘアトリートメント剤を繰り返し使用していると、シリコーン類が毛髪に蓄積して、洗髪乾燥後に良好な感触が得られにくくなる傾向がある。

ところで、近年、シリコーンの主原料である金属ケイ素について、主要生産地の電力規制などにより世界的に需給が逼迫し、その価格が高騰している。これに伴い、シャンプー、ヘアトリートメント剤においても、シリコーン類に関し、原材料価格への影響、及び供給不足が懸念され、これに対応する代替技術が求められる。
また、毛髪、頭皮及び肌へのやさしさや、環境への配慮の点から、植物由来の原料を使用した天然訴求のヘアケア用品が求められている。消費者ニーズとして、天然成分の含有割合が高いことを求める傾向が強まっている。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、シリコーン類を配合した組成と同等以上のコンディショニング効果を発現する、ノンシリコーンの乳化組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。

本発明は、上記の課題を解決するため、以下の構成を採用した。

［１］トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、下記一般式（１）で表されるエステル（１）と、下記一般式（２）で表されるエステル（２）と、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、水と、を含有する、乳化組成物。
Ｒ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^２・・・（１）
Ｒ^３－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^４・・・（２）
式（１）中、Ｒ^１は、炭素原子数３から８の分岐鎖状炭化水素基を表す。Ｒ^２は、炭素原子数１２から１８の脂肪族炭化水素基を表す。
式（２）中、Ｒ^３は、炭素原子数１１から２１の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ^４は、グリコシド結合によって重合した多糖類構造を表す。

［２］連続相と、前記連続相に分散している分散相と、を備え、前記連続相は、前記鎖状アルコール及び水を含む相からなり、前記分散相は、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を含む油滴からなる、前記［１］に記載の乳化組成物。

［３］トリアシルグリセロールと、前記アルカンと、前記エステル（１）と、前記エステル（２）との混合比率は、
（トリアシルグリセロールと前記アルカンとの合計の含有量）／（前記エステル（１）と前記エステル（２）との合計の含有量）で表される質量比として０．３～８である、前記［１］又は前記［２］に記載の乳化組成物。

［４］前記［２］に記載の乳化組成物の製造方法であって、前記鎖状アルコール及び水を加熱しながら混合して混合液Ｚを調製する工程（Ｐ１）と、前記混合液Ｚに、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を添加しながら混合して乳化組成物を得る工程（Ｐ２）と、を含む、乳化組成物の製造方法。

［５］前記工程（Ｐ２）において、前記混合液Ｚに、トリアシルグリセロールと前記アルカンとの混合液Ｘ、及び前記エステル（１）と前記エステル（２）との混合液Ｙを別々に添加しながら混合して乳化組成物を得る、前記［４］に記載の乳化組成物の製造方法。

本発明によれば、シリコーン類を配合した組成と同等以上のコンディショニング効果を発現する、ノンシリコーンの乳化組成物及びその製造方法を提供することができる。

比較例２の乳化組成物についての顕微鏡による観察像である。比較例４の乳化組成物についての顕微鏡による観察像である。実施例６の乳化組成物についての顕微鏡による観察像である。実施例７の乳化組成物についての顕微鏡による観察像である。実施例２１の乳化組成物についての顕微鏡による観察像である。

（乳化組成物）
本発明の一実施形態に係る乳化組成物は、トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、下記一般式（１）で表されるエステル（１）と、下記一般式（２）で表されるエステル（２）と、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、水と、を含有するものであり、必要に応じてその他成分をさらに含有してもよい。

Ｒ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^２・・・（１）
Ｒ^３－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^４・・・（２）
式（１）中、Ｒ^１は、炭素原子数３から８の分岐鎖状炭化水素基を表す。Ｒ^２は、炭素原子数１２から１８の脂肪族炭化水素基を表す。
式（２）中、Ｒ^３は、炭素原子数１１から２１の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ^４は、グリコシド結合によって重合した多糖類構造を表す。

本実施形態の乳化組成物は、毛髪用化粧品、皮膚用化粧品の用途に好適なものであり、特に毛髪用化粧品の用途に好適なものであり、例えばリンス、コンディショナー、トリートメント等の各種ヘアトリートメント剤に有用である。
本実施形態の乳化組成物は、カチオン界面活性剤／高級アルコール系のインバス用のヘアトリートメント剤において特に効果を発揮するが、リーブオンタイプのアウトバス用のヘアケア用品にも利用可能である。

＜トリアシルグリセロール＞
本実施形態の乳化組成物が含有するトリアシルグリセロールは、１分子のグリセロールに、３分子の脂肪酸がエステル結合したアシルグリセロールである。
３分子の脂肪酸は、同一でもよいし異なっていてもよい。ここでの各脂肪酸としては、炭素原子数４～１８の脂肪酸が好ましく、炭素原子数６～１２の脂肪酸（中鎖脂肪酸）がより好ましく、炭素原子数７の脂肪酸が特に好ましい。また、ここでの各脂肪酸は、飽和脂肪酸でもよいし不飽和脂肪酸でもよいし、直鎖状の脂肪酸でもよいし分岐鎖状の脂肪酸でもよい。
トリアシルグリセロールとしては、例えば、トリヘキサノイン、トリヘプタノイン、トリオクタノイン、トリエチルヘキサノイン、トリデカノインを用いることができ、これらの中でもトリヘプタノインを用いることが好ましい。

トリアシルグリセロールは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本実施形態の乳化組成物中の、トリアシルグリセロールの含有量は、その用途や剤型などに応じて適宜設定すればよく、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．３質量％以上６質量％以下である。

＜炭素原子数１０から１６のアルカン＞
本実施形態の乳化組成物が含有するアルカンは、炭素原子数１０から１６の飽和炭化水素である。ここでのアルカンは、鎖状の飽和炭化水素に加え、環状の飽和炭化水素を包含するものとする。ここでのアルカンとしては、炭素原子数１１～１６のアルカンが好ましく、炭素原子数１３～１５のアルカンがより好ましい。

炭素原子数１０から１６のアルカンは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、アルカンは、鎖状の飽和炭化水素が好ましく、炭素原子数の異なる飽和炭化水素が混合したアルカンを用いることがより好ましい。
本実施形態の乳化組成物中の、炭素原子数１０から１６のアルカンの含有量は、その用途や剤型などに応じて適宜設定すればよく、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．１質量％以上３．６質量％以下である。

＜エステル（１）＞
本実施形態の乳化組成物が含有するエステル（１）は、下記一般式（１）で表されるエステルである。

Ｒ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^２・・・（１）
式（１）中、Ｒ^１は、炭素原子数３から８の分岐鎖状炭化水素基を表す。Ｒ^２は、炭素原子数１２から１８の脂肪族炭化水素基を表す。

前記式（１）中、Ｒ^１における分岐鎖状炭化水素基は、炭素原子数が３～８であり、好ましくは炭素原子数が５～８である。
また、Ｒ^１における分岐鎖状炭化水素基は、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよく、飽和炭化水素基であることが好ましい。

前記式（１）中、Ｒ^２における脂肪族炭化水素基は、炭素原子数が１２～１８であり、好ましくは炭素原子数が１４～１８であり、より好ましくは炭素原子数が１６である。
また、Ｒ^２における脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよく、飽和炭化水素基であることが好ましい。
また、Ｒ^２における脂肪族炭化水素基は、鎖状でもよいし環状でもよく、鎖状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。

エステル（１）としては、例えば、２－エチルヘキサン酸セチル、２－エチルヘキサン酸ラウリル、２－エチルヘキサン酸ミリスチル、２－エチルヘキサン酸ステアリルを用いることができ、これらの中でも２－エチルヘキサン酸セチルを用いることが好ましい。

エステル（１）は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本実施形態の乳化組成物中の、エステル（１）の含有量は、その用途や剤型などに応じて適宜設定すればよく、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．２質量％以上６質量％以下である。

＜エステル（２）＞
本実施形態の乳化組成物が含有するエステル（２）は、下記一般式（２）で表されるエステルである。

Ｒ^３－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^４・・・（２）
式（２）中、Ｒ^３は、炭素原子数１１から２１の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ^４は、グリコシド結合によって重合した多糖類構造を表す。

前記式（２）中、Ｒ^３における脂肪族炭化水素基は、炭素原子数が１１～２１であり、好ましくは炭素原子数が１３～１７であり、より好ましくは炭素原子数が１５である。
また、Ｒ^３における脂肪族炭化水素基は、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよく、飽和炭化水素基であることが好ましい。
また、Ｒ^３における脂肪族炭化水素基は、鎖状でもよいし環状でもよく、鎖状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。

前記式（２）中、Ｒ^４における多糖類構造は、グリコシド結合によって重合した構造であり、例えば、デキストリン構造、マルトース構造、デンプン構造、イヌリン構造などが挙げられる。中でも、洗髪時に毛髪への吸着性が高められやすい点から、デキストリン構造が好ましい。
ここでいうデキストリン構造とは、α－グルコースがα－（１→４）又はα－（１→６）グリコシド結合によって重合した分子構造をいう。デキストリンは、多糖類に分類され、デンプンとマルトースとの中間にあたる。

エステル（２）としては、例えば、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン等を用いることができ、これらの中でも、洗髪時に毛髪への吸着性が高められやすい点、又は溶解性の点から、パルミチン酸デキストリンを用いることが好ましい。

なお、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリンは、デキストリンのヒドロキシ基（－ＯＨ）にパルミチン酸及びエチルヘキサン酸の各カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）を脱水縮合したエステル混合物（デキストリン脂肪酸エステル）である。
（パルミチン酸／ヘキシルデカン酸）デキストリンは、デキストリンのヒドロキシ基（－ＯＨ）にパルミチン酸及びヘキシルデカン酸の各カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）を脱水縮合したエステル混合物（デキストリン脂肪酸エステル）である。

エステル（２）は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本実施形態の乳化組成物中の、エステル（２）の含有量は、その用途や剤型などに応じて適宜設定すればよく、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．０５質量％以上１質量％以下である。

本実施形態の乳化組成物において、上述したトリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンとの合計の含有量は、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５質量％以上９質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上６質量％以下であることがさらに好ましい。

本実施形態の乳化組成物において、上述したエステル（１）とエステル（２）との合計の含有量は、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５質量％以上６質量％以下であることが好ましく、１質量％以上４質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。

本実施形態の乳化組成物において、上述したトリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、エステル（１）と、エステル（２）との合計の含有量は、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、１．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上９質量％以下であることがさらに好ましい。
これら４成分の合計の含有量が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、コンディショニング効果が高められやすくなり、一方、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、べたつきが抑えられて、洗髪乾燥後の感触が向上しやすくなる。

本実施形態の乳化組成物において、上述したトリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、エステル（１）と、エステル（２）との混合比率は、（トリアシルグリセロールと前記アルカンとの合計の含有量）／（前記エステル（１）と前記エステル（２）との合計の含有量）で表される質量比として０．３～８であることが好ましく、０．５～６であることがより好ましく、０．６～４であることがさらに好ましい。
この２成分同士の質量比が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、コンディショニング効果が高められやすくなり、一方、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、乳化組成物の保存安定性が向上する。

＜炭素原子数１６から２２の鎖状アルコール＞
本実施形態の乳化組成物が含有する鎖状アルコールは、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールであり、乳化組成物において連続相を構成する基材成分である。
鎖状アルコールは、炭素原子数が１６～２２であり、好ましくは炭素原子数が１６～２０であり、より好ましくは炭素原子数が１６～１８である。
鎖状アルコールとしては、例えばセタノール（炭素原子数１６）、ステアリルアルコール（炭素原子数１８）、セトステアリルアルコール（セタノールとステアリルアルコールとの混合物）、ベヘニルアルコール（炭素原子数２２）を用いることができ、これらの中でもセタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールを用いることが好ましい。

炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本実施形態の乳化組成物中の、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールの含有量は、その用途や剤型などに応じて適宜設定すればよく、乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、１～５質量％が好ましく、２～４質量％がより好ましい。

＜水＞
本実施形態の乳化組成物においては、溶剤として水を含有する。
本実施形態の乳化組成物中の、水の含有量は、トリアシルグリセロール、炭素原子数１０から１６のアルカン、エステル（１）、エステル（２）及び炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、必要に応じて配合されるその他成分と、を除く残部である。

＜その他成分＞
本実施形態の乳化組成物は、上述したトリアシルグリセロール、炭素原子数１０から１６のアルカン、エステル（１）、エステル（２）、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコール及び水に加えて、必要に応じてその他成分を含有してもよい。
その他成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の毛髪用化粧品又は皮膚用化粧品等に配合される成分を適宜用いることができる。
かかるその他成分としては、例えば、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、液体油脂、固体油脂、ワックス、炭素原子数１６未満のアルコール、増粘剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、高分子エマルション、香料、ジグルコシル没食子酸又はその塩、各種訴求成分等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、グアニジン塩、アミドアミン型界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられる。

液体油脂としては、ヤシ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油、アーモンド油、オリーブ油等の植物油；スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；ジカプリル酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサノイン等の多価アルコール脂肪酸エステル；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；シクロメチコン、ジメチコン等のシリコーン油等が挙げられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、サトウキビロウ、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、木ロウ等が挙げられる。

本実施形態の乳化組成物は、必要に応じて、ジグルコシル没食子酸又はその塩をさらに含有してもよい。ジグルコシル没食子酸又はその塩をさらに含有することで、コンディショニング効果がより高められやすくなる。

［水中油滴（Ｏ／Ｗ型）エマルション］
本実施形態の乳化組成物は、典型的には、油滴が水相（連続相）に分散する水中油滴（Ｏ／Ｗ型）エマルションである。
図４は、本発明の一実施形態に係る乳化組成物（後述の実施例７に相当）についての顕微鏡による観察像である。
図４に示す乳化組成物１は、連続相１０と、連続相１０に分散している分散相２０と、を備えた、水中油滴（Ｏ／Ｗ型）エマルションである。
連続相１０は、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコール及び水を含む相からなる。
分散相２０は、トリアシルグリセロール、炭素原子数１０から１６のアルカン、エステル（１）及びエステル（２）を含む油滴からなる。

前記油滴を構成する粒子の形状は、例えば、球形状から楕円形状であり、コンディショニング効果が高められやすい点から、球形状に近いほど好ましい。

また、前記油滴を構成する粒子の粒子径は、例えば、３μｍから２００μｍの範囲であり、１０μｍから２００μｍの範囲であることが好ましい。
加えて、前記油滴を構成する粒子は、コンディショニング効果が、より高められやすい点から、１０μｍから７０μｍの範囲である粒子径のものがさらに多いこと、例えば、全粒子の総個数の半分以上の粒子が、粒子径１０μｍから７０μｍの範囲であることがより好ましい。
ここで、油滴を構成する粒子の粒子径は、観察像の右下のスケールバー（１０．０μｍ）に基づいて、写真で観測される５０個以上の粒子の長径についての平均値である。粒子の長径を測定する際に使う前記写真には、撮影した数枚の写真の中から代表的な１枚を選択する。

以上説明した本実施形態の乳化組成物は、トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、エステル（１）と、エステル（２）と、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、水と、を含有してエマルション（乳濁液）を生成している。
かかる乳化組成物中では、トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、エステル（１）と、エステル（２）と、の二種以上の組合せを含む油滴が、前記鎖状アルコールと水とを含む相からなる連続相に分散し得る。そして、洗髪時に、この油滴が毛髪に吸着するため、シリコーン類を配合した組成と同等以上のコンディショニング効果を発現する、と推測される。

本実施形態の乳化組成物は、ノンシリコーンの組成であり、近年のシリコーン類に関する原材料価格の高騰、及び供給不足に対応することができる有用な製剤である。また、本実施形態の乳化組成物においては、組成に占める天然成分の含有割合を高められる。

（乳化組成物の製造方法）
本実施形態の乳化組成物は、トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、エステル（１）と、エステル（２）と、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、水と、必要に応じてその他成分と、を混合することにより製造することができる。
乳化組成物の製造方法の一実施形態は、前記鎖状アルコール及び水を加熱しながら混合して混合液Ｚ（連続相形成用）を調製する工程（Ｐ１）と、前記混合液Ｚ（連続相形成用）に、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を添加しながら混合して、最終目的の乳化組成物を得る工程（Ｐ２）と、を含む製造方法である。

［工程（Ｐ１）］
工程（Ｐ１）では、前記鎖状アルコール及び水を加熱しながら混合して混合液Ｚ（連続相形成用）を調製する。
混合液Ｚは、油相を水相に分散させて、ベースとなる乳化組成物として調製される。油相は、前記鎖状アルコールと、その他成分における油溶性成分と、を任意の温度で混合して得る。水相は、水と、その他成分における水溶性成分と、を任意の温度で混合して得る。

［工程（Ｐ２）］
工程（Ｐ２）では、前記混合液Ｚ（連続相形成用）に、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を添加しながら混合して、最終目的の乳化組成物を得る。
工程（Ｐ２）においては、工程（Ｐ１）で調製した混合液Ｚに、トリアシルグリセロールと前記アルカンとの混合液Ｘ、及び前記エステル（１）と前記エステル（２）との混合液Ｙを別々に添加しながら混合することが好ましい。このように混合することで、連続相に、油滴が分散した状態の乳化組成物が安定に得られやすくなる。加えて、コンディショニング効果が高められた乳化組成物が得られやすくなる。

混合液Ｘ及び混合液Ｙは、必要に応じてその他成分が混合されていてもよい。
混合液Ｘ及び混合液Ｙとしては、それぞれ、調製した液を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。混合液Ｘの市販品には、例えば、ＩＮＯＬＥＸ社製の「ＬｅｘＦｅｅｌ（登録商標）ＷＯＷ－Ａ」を好適に用いることができる。混合液Ｙの市販品には、例えば、ＤＯＣＪａｐａｎ株式会社製の「ＤＯＣＳｉｌＦｅｅ（登録商標）ＹＡ－３０Ｈ」を好適に用いることができる。

以上説明した本実施形態の製造方法によれば、図４に示すような状態、すなわち、連続相１０と、連続相１０に分散している分散相２０とを備えた乳化組成物を容易かつ安定に製造することができる。加えて、本実施形態の製造方法によれば、分散相２０を構成する油滴の粒子径が適度な大きさに制御されることで、コンディショニング効果が、より高められる（後述の実施例７と実施例２１との対比；製造方法（α）と製造方法（β）との相違；図４～５を参照）。

乳化組成物の製造方法の他の実施形態は、鎖状アルコールと、トリアシルグリセロールと、前記アルカンと、前記エステル（１）と、前記エステル（２）と、を加熱しながら混合した混合液に、別に加熱した水を添加しながら混合して、最終目的の乳化組成物を得る工程（Ｐ３）を含む製造方法である。この他の実施形態にかかる製造方法によれば、より微細な粒子径の油滴が分散した安定な乳化組成物を製造することができる。しかし、コンディショニング効果の点では、工程（Ｐ３）を含む製造方法に比べて、上述した工程（Ｐ１）と工程（Ｐ２）とを含む製造方法の方が高められやすい。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

＜使用した原料＞
実施例及び比較例では、以下に示す原料を使用した。

・トリアシルグリセロール、炭素原子数１０から１６のアルカン
ここでは、プレミックス品を用いて配合した。プレミックス品として、ＩＮＯＬＥＸ社製の「ＬｅｘＦｅｅｌ（登録商標）ＷＯＷ－Ａ」を用いた。このプレミックス品は、トリヘプタノインと炭素原子数１３～１５のアルカンとの混合物である。

・一般式（１）で表されるエステル（１）、一般式（２）で表されるエステル（２）
ここでは、プレミックス品を用いて配合した。プレミックス品として、ＤＯＣＪａｐａｎ株式会社製の「ＤＯＣＳｉｌＦｅｅ（登録商標）ＹＡ－３０Ｈ」を用いた。このプレミックス品は、２－エチルヘキサン酸セチルとパルミチン酸デキストリンとを主成分として含む混合物である。

・シリコーン類
シリコーンガムブレンド、ダウ・ケミカル日本株式会社／ダウ・東レ株式会社製の「ＤＯＷＳＩＬ（登録商標）ＢＹ１１－００３」を用いた。ガム状直鎖状シリコーンと環状シリコーン５量体との混合物。ガム状直鎖状シリコーン１０％、混合物の粘度１５００ｍｍ^２／ｓ（２５℃）。

・炭素原子数１６から２２の鎖状アルコール
セタノール、花王株式会社製の「カルコール６０９８」を用いた。

・水
精製水を用いた。

・その他成分
メチルパラベン、上野製薬株式会社製の「メッキンスＭ」を用いた。
グリセリン、花王株式会社製の「濃グリセリン」を用いた。
クエン酸、昭和化工株式会社製の「クエン酸」を用いた。
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ライオン株式会社製の「アーカードＴ－８００」を用いた。
ステアリン酸グリセリル、花王株式会社製の「レオドールＭＳ－１６５Ｖ」を用いた。
ラノリン、日本精化株式会社製の「精製ラノリン」を用いた。
ミネラルオイル、カネダ株式会社製の「ハイコールＫ－２３０」を用いた。
オリーブ油、カネダ株式会社製の「オリーブ油」を用いた。

＜乳化組成物の製造＞
（比較例１～６、参考例１、実施例１～２１）
表１～５中、使用した原料についての数値は、乳化組成物中の各原料の含有量を示し、乳化組成物の総質量に対する割合（質量％；純分換算）を意味する。
製造方法（α）は、後述の工程（Ｐ１）と工程（Ｐ２）とを含む製造方法である。
製造方法（β）は、後述の工程（Ｐ３）を含む製造方法である。

表１～５に示す組成及び含有量となるように、各例の乳化組成物を、以下に示すようにして製造した。
精製水と、メチルパラベンと、グリセリンと、クエン酸と、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとを、８０℃で加熱しながら混合して、混合液（Ｚ１）を調製した。
ステアリン酸グリセリルと、ラノリンと、ミネラルオイルと、オリーブ油と、セタノールとを、８０℃で加熱しながら混合して、混合液（Ｚ２）を調製した。

トリヘプタノインと炭素原子数１３～１５のアルカンとの混合物である「ＬｅｘＦｅｅｌ（登録商標）ＷＯＷ－Ａ」を、５０℃に加温して、混合液（Ｘ０）を調製した。
２－エチルヘキサン酸セチルとパルミチン酸デキストリンとを主成分として含む混合物である「ＤＯＣＳｉｌＦｅｅ（登録商標）ＹＡ－３０Ｈ」を、５０℃に加温して、混合液（Ｙ０）を調製した。

（比較例１）
８０℃の混合液（Ｚ２）を、所定の冷却速度で冷却しつつ、そこに８０℃の混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、比較例１の乳化組成物を得た。

（比較例２～３）
８０℃の混合液（Ｚ２）を、所定の冷却速度で冷却しつつ、そこに８０℃の混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、混合液（Ｚ３）を調製した。
次いで、混合液（Ｚ３）に、５０℃の混合液（Ｙ０）を添加しながら混合して、比較例２～３の乳化組成物をそれぞれ得た。

（比較例４～６）
８０℃の混合液（Ｚ２）を、所定の冷却速度で冷却しつつ、そこに８０℃の混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、混合液（Ｚ３）を調製した。
次いで、混合液（Ｚ３）に、５０℃の混合液（Ｘ０）を添加しながら混合して、比較例４～６の乳化組成物をそれぞれ得た。

（参考例１）
８０℃の混合液（Ｚ２）に、シリコーンガムブレンドを添加しながら混合して、混合液（Ｚ３）を調製した。
次いで、所定の冷却速度で冷却しつつ、混合液（Ｚ３）に、８０℃の混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、参考例１の乳化組成物を得た。

（実施例１～２０）
下記の工程（Ｐ１）と工程（Ｐ２）とを含む製造方法（α）を使用することにより乳化組成物を得た。
工程（Ｐ１）：
８０℃の混合液（Ｚ２）を、所定の冷却速度で冷却しつつ、そこに８０℃の混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、混合液（Ｚ３）を調製した。
工程（Ｐ２）：
次いで、工程（Ｐ１）で調製した混合液（Ｚ３）に、５０℃の混合液（Ｘ０）を添加しながら混合した後、続けて、５０℃の混合液（Ｙ０）を添加しながら混合して、実施例１～２０の乳化組成物をそれぞれ得た。

（実施例２１）
下記の工程（Ｐ３）を含む製造方法（β）を使用することにより乳化組成物を得た。
工程（Ｐ３）：
精製水と、メチルパラベンと、グリセリンと、クエン酸と、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとを、８０℃で加熱しながら混合して、混合液（Ｚ１）を調製した。
ステアリン酸グリセリルと、ラノリンと、ミネラルオイルと、オリーブ油と、セタノールとを、８０℃で加熱しながら混合して、混合液（Ｚ２）を調製した。さらに、８０℃の混合液（Ｚ２）に、５０℃の混合液（Ｘ０）を添加しながら混合した後、続けて、５０℃の混合液（Ｙ０）を添加しながら混合して、混合液（Ｚ４）を調製した。
次いで、所定の冷却速度で冷却しつつ、混合液（Ｚ４）に、混合液（Ｚ１）を添加しながら混合して、実施例２１の乳化組成物を得た。

＜評価（１）＞
各例の乳化組成物を試料として用い、以下に示す試験方法により、すすぎ後の乾燥状態における毛髪の櫛通り荷重（コーミングフォース）を測定することにより、コンディショニング効果について評価した。この評価結果を表６～７に示した。

≪試験方法≫
以下に示すように、毛束を処理してダメージ毛を調製し、すすぎ後の乾燥状態で、毛髪の櫛通り荷重（コーミングフォース）を測定した。

［毛束の準備］
ノーダメージの毛束として購入した、長さ１０ｃｍの毛束１ｇを、市販のブリーチ剤（ヘンケルジャパン社製）で、その取り扱い説明書の処理時間の２倍の時間にて処理して水洗し、さらに乾燥してから、ダメージ毛用の毛束として使用した。

［櫛通り荷重（コーミングフォース）の測定；すすぎ後の乾燥状態の場合］
手順（１）：前記のダメージ毛用の長さ１０ｃｍの毛束１ｇを、４０℃の温水により濡らして軽く絞り、試料である乳化組成物０．１ｇを、この濡れた毛束の全体に延ばすように塗布した。

手順（２）：試料を塗布した毛束を、４０℃の温水２００ｍＬに浸漬してすすぐ操作を２回行い、この後、水がしたたり落ちないように軽く絞った（希釈率２００倍；すすぎ後半を想定）。

手順（３）：軽く絞った後の毛束を、室温（２５℃）で２４時間自然乾燥した。
この後、自然乾燥した毛束に、櫛入れを５回行ってから、櫛通り荷重（コーミングフォース）の測定を開始した。
手順（４）：１２回の櫛入れの際の引張強度を測定し、これらの平均値を求めた。

引張強度の測定機器には、イマダ製のフォースゲージＺＴＡ／ＺＴＳシリーズ型式ＤＳＴ－２Ｎを使用した。
櫛入れの際の引張強度の測定は、前記フォースゲージを固定し、毛束を吊り下げて、櫛通しを行いながら行った。すなわち、櫛を、毛束の長さ方向に対して垂直に保ちつつ、重力方向の下方へまっすぐに通したときの最大荷重を測定した。
また、櫛入れの際の引張強度の測定は、櫛入れ最初の１～２回目の測定値、及び毛束にたまたま櫛が引っかかってしまったような場合の異常値をいずれも除外した後の、複数の測定値の平均値を採用した。

各例の乳化組成物について、すすぎ後の乾燥状態における毛髪の櫛通り荷重（コーミングフォース）を測定した結果を、表６～７に示した。
尚、毛髪の櫛通り荷重（コーミングフォース）は、櫛入れの際の引張強度（単位：Ｎ（ニュートン））として示されている。
コンディショニング効果について、参考例１の乳化組成物を用いた場合における、櫛入れの際の引張強度０．４９Ｎを基準として評価した。

表６～７に示す結果から、実施例１～２１の乳化組成物を用いた場合の方が、比較例１～６の乳化組成物を用いた場合に比べて、櫛入れの際の引張強度が低い値であった。
また、実施例１～２１の乳化組成物を用いた場合における櫛入れの際の引張強度は、参考例１の乳化組成物を用いた場合における櫛入れの際の引張強度に比べても、低い値であった。
したがって、本発明を適用した実施例１～２１は、シリコーン類を配合した組成と同等以上のコンディショニング効果を発現する、ノンシリコーンの乳化組成物であること、が確認された。

また、製造方法（α）の使用により得られた実施例７の乳化組成物を用いた場合の方が、製造方法（β）の使用により得られた実施例２１の乳化組成物を用いた場合に比べて、櫛入れの際の引張強度が、より低い値であった。

＜評価（２）＞
比較例２、比較例４、実施例６、実施例７及び実施例２１の各乳化組成物を試料として用い、その乳化状態を顕微鏡により観察した。
顕微鏡には、株式会社キーエンス製の「デジタルマイクロスコープＶＨＸ－６０００－２」を用いた。当該顕微鏡によるＣＣＤ撮影を、温度２５．０℃、相対湿度５０％の環境下で行った。

各例の乳化組成物について、前記顕微鏡による観察像を、図１～５に示した。
前記観察像の中で観察される油滴を構成する粒子の粒子径は、観察像の右下のスケールバー（１０．０μｍ）に基づいて、写真で観測される５０個の粒子の長径についての平均値を算出することにより決定した。１つの試料（乳化組成物）につき、撮影した数枚の写真の中から代表的な１枚を選択し、その写真内で観測される粒子の長径を測定した。

図１は、比較例２の乳化組成物（ＷＯＷ－Ａ／ＹＡ－３０Ｈ＝０質量％／２質量％）についての顕微鏡による観察像である。
連続相に分散している油滴は、粒子径が約１０μｍから２３０μｍの範囲のものであった。平面視で、円形状のみならず、楕円形状の粒子も存在していた。観察される油滴の量は、比較的に少なかった。

図２は、比較例４の乳化組成物（ＷＯＷ－Ａ／ＹＡ－３０Ｈ＝４質量％／０質量％）についての顕微鏡による観察像である。
連続相に分散している油滴は、粒子径が約１０μｍから１２０μｍの範囲のものであったが、このうち粒子径が約１０μｍから７０μｍの範囲のものは多くはなかった。粒子径が約７０μｍ以上の油滴は、楕円形状の粒子が多かった。

図３は、実施例６の乳化組成物（ＷＯＷ－Ａ／ＹＡ－３０Ｈ＝４質量％／１質量％）についての顕微鏡による観察像である。
連続相に分散している油滴は、粒子径が約１０μｍから１６０μｍの範囲のものであり、約１０μｍから７０μｍの範囲のものが多かった。また、連続相に分散している油滴は、球形に近い形状の粒子であった。

図４は、実施例７の乳化組成物（ＷＯＷ－Ａ／ＹＡ－３０Ｈ＝４質量％／２質量％；製造方法（α））についての顕微鏡による観察像である。
連続相に分散している油滴は、粒子径が約１０μｍから２００μｍの範囲のものであった。また、連続相に分散している油滴は、ほぼ球形状の粒子であった。このうち、粒子径が約１０μｍから７０μｍの範囲であって球形状の粒子が多かった。観察される油滴の量は、比較的に多かった。

図５は、実施例２１の乳化組成物（ＷＯＷ－Ａ／ＹＡ－３０Ｈ＝４質量％／２質量％；製造方法（β））についての顕微鏡による観察像である。
連続相に分散している油滴は、粒子径が約３μｍから８０μｍの範囲のものであり、このうち、粒子径が約２０μｍ以下の粒子が非常に多かった。
連続相に分散している油滴は、主に球形状の粒子であったが、非球形状の粒子も存在していた。但し、楕円形状の粒子は少なかった。

以上の評価（１）及び評価（２）より、連続相に分散している油滴について、粒子径が大きすぎず、かつ小さすぎず、粒子径が約１０μｍから７０μｍの範囲であり、球形に近い形状の粒子であることにより、櫛入れの際の引張強度が低い値を示し、コンディショニング効果を発現しやすいこと、が推測される。

１乳化組成物、１０連続相、２０分散相

Claims

ノンシリコーンの乳化組成物であって、
トリアシルグリセロールと、炭素原子数１０から１６のアルカンと、下記一般式（１）で表されるエステル（１）と、下記一般式（２）で表されるエステル（２）と、炭素原子数１６から２２の鎖状アルコールと、水と、を含有し、
トリアシルグリセロールと、前記アルカンと、前記エステル（１）と、前記エステル（２）との混合比率は、
（トリアシルグリセロールと前記アルカンとの合計の含有量）／（前記エステル（１）と前記エステル（２）との合計の含有量）で表される質量比として０．３～８であり、
トリアシルグリセロールと前記アルカンとの合計の含有量は、前記乳化組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．５質量％以上９質量％以下であり、
毛髪用化粧品用の乳化組成物である、
ノンシリコーンの乳化組成物。
Ｒ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^２・・・（１）
Ｒ^３－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^４・・・（２）
式（１）中、Ｒ^１は、炭素原子数３から８の分岐鎖状炭化水素基を表す。Ｒ^２は、炭素原子数１２から１８の脂肪族炭化水素基を表す。
式（２）中、Ｒ^３は、炭素原子数１１から２１の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ^４は、グリコシド結合によって重合した多糖類構造を表す。
連続相と、前記連続相に分散している分散相と、を備え、
前記連続相は、前記鎖状アルコール及び水を含む相からなり、
前記分散相は、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を含む油滴からなる、請求項１に記載の乳化組成物。
請求項２に記載の乳化組成物の製造方法であって、
前記鎖状アルコール及び水を加熱しながら混合して混合液Ｚを調製する工程（Ｐ１）と、
前記混合液Ｚに、トリアシルグリセロール、前記アルカン、前記エステル（１）及び前記エステル（２）を添加しながら混合して乳化組成物を得る工程（Ｐ２）と、
を含む、乳化組成物の製造方法。
前記工程（Ｐ２）において、前記混合液Ｚに、
トリアシルグリセロールと前記アルカンとの混合液Ｘ、及び前記エステル（１）と前記エステル（２）との混合液Ｙを別々に添加しながら混合して乳化組成物を得る、請求項３に記載の乳化組成物の製造方法。