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JP7613464B2 - Method for producing laminated film, polarizing plate, display device, and polarizing plate roll - Google Patents
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Method for producing laminated film, polarizing plate, display device, and polarizing plate roll Download PDF

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Description

本発明は、積層フィルム、それを具備した偏光板、表示装置、及び偏光板ロールの製造方法に関し、より詳しくは、薄膜でありながら、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことが可能であり、更には偏光板加工時に優れたカール制御性を有し、偏光板加工の生産性が向上した積層フィルム等に関する。 The present invention relates to a laminated film, a polarizing plate, a display device, and a method for manufacturing a polarizing plate roll that include the laminated film. More specifically, the present invention relates to a laminated film that is thin but can be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, and further has excellent curl controllability during polarizing plate processing, thereby improving the productivity of polarizing plate processing.

液晶表示装置は、低消費電力で、薄型化が可能であることから、テレビジョン(TV)やパーソナルコンピューター(PC)等の画像表示装置として広く採用されている。Liquid crystal display devices are widely used as image display devices in televisions (TVs), personal computers (PCs), and other devices because they consume low power and can be made thin.

近年のテレビジョン(TV)の大型化・薄膜化や表示品質の向上が要求される中、表示パネルのベンディングや部材の寸法変化によって生じる応力に伴って発生する光学ムラを抑制するため、部材の薄膜化が求められている。In recent years, as televisions (TVs) have become larger, thinner, and have improved display quality, there is a demand for thinner components to suppress optical unevenness that occurs due to stress caused by bending of the display panel and dimensional changes in the components.

更には、ノート型や中小型のパーソナルコンピューター、スマートフォン、スレートPC等の用途では、部材の薄膜化要求が特に高く、用いられる機能性フィルム(例えば、視野角補償フィルムや偏光板保護フィルム等)の更なる薄膜化が必要である。Furthermore, for applications such as notebook and small to medium-sized personal computers, smartphones, and slate PCs, there is a particularly high demand for thinner components, and the functional films used (e.g., viewing angle compensation films, polarizing plate protective films, etc.) need to be made even thinner.

しかし薄膜にしすぎると、フィルムの腰・剛性がなくなってしまい、フィルム搬送性や貼合工程の収率が低下するという問題がある。そのため、特許文献1には薄い機能性フィルムを基材フィルム(「キャリアフィルム」ともいう。)に剥離可能に形成することで、貼合までは厚い積層フィルムで搬送し、偏光子と貼合した後に不要な基材フィルムを除去するという方法が提案されている。However, if the film is made too thin, it loses its stiffness and rigidity, which reduces the film transportability and the yield of the lamination process. For this reason, Patent Document 1 proposes a method in which a thin functional film is formed on a base film (also called a "carrier film") in a peelable manner, and the film is transported as a thick laminated film until lamination, and the unnecessary base film is removed after lamination with the polarizer.

しかしこのように基材フィルムやその上に配置する薄い機能性フィルムといった材料の異なる2種のフィルムが積層される場合、これらの材料固有の湿度膨張係数が異なると湿度変動によってカールが発生する。ごく少量のカールであれば、むしろ貼合・剥離工程がやりやすい場合もあるが、強いカールが発生した場合はむしろ貼合がしづらく、偏光板製造プロセスの収率を落とす問題が発生する。 However, when two films made of different materials, such as a base film and a thin functional film placed on top of it, are laminated in this way, if the materials have different inherent coefficients of humidity expansion, curling will occur due to humidity fluctuations. If the curling is very slight, it may actually make the lamination and peeling processes easier, but if severe curling occurs, lamination becomes more difficult, creating a problem that reduces the yield of the polarizing plate manufacturing process.

前述のように、特許文献1には、薄い機能性フィルムを取り扱うために基材フィルム上に当該機能性フィルムを剥離可能に積層製膜する方法が挙げられているが、当該機能性フィルムを製膜する材料と基材フィルムの間に湿度依存性の違いがあるため、偏光板加工時又は保管環境時の吸湿でカールが発生し、前記搬送性や貼合において扱い難いという問題があった。これらの問題は、特に積層フィルムが薄膜になった時に顕著となる。As mentioned above, Patent Document 1 describes a method for laminating a thin functional film onto a substrate film in a peelable manner in order to handle the functional film. However, because there is a difference in humidity dependency between the material for forming the functional film and the substrate film, there is a problem that curling occurs due to moisture absorption during processing of the polarizing plate or during storage, making it difficult to handle during transport and lamination. These problems become particularly noticeable when the laminated film becomes thin.

特開2018-45220号公報JP 2018-45220 A

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、薄膜でありながら、搬送性に優れ、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことが可能であり、更には偏光板加工時に優れたカール制御性を有し、偏光板加工の生産性(偏光子との貼合性)が向上した積層フィルム、それを具備した光学ムラのない高品質な偏光板、表示装置、及び偏光板ロールの製造方法を提供することである。The present invention has been made in consideration of the above problems and circumstances, and the problem to be solved is to provide a laminated film which, despite being thin, has excellent transportability, can be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, and further has excellent curl controllability during polarizing plate processing, improving the productivity of polarizing plate processing (bonding ability with polarizers), and a method for manufacturing a high-quality polarizing plate, display device, and polarizing plate roll that are equipped with the same and are free of optical unevenness.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、基材フィルム上に、剥離可能な機能層が積層された積層フィルムであって、基材フィルム及び機能層がそれぞれ特定範囲の厚さを有し、前記基材フィルムの湿度膨張係数と厚さ、及び前記機能層の湿度膨張係数と厚さが、特定の関係式を満たすときに、薄膜でありながら、搬送性に優れ、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことが可能であり、更には偏光板加工時に優れたカール制御性を有し、偏光板加工の生産性(偏光子との貼合性)が向上した積層フィルムが得られることを見出した。In the course of investigating the causes of the above problems in order to solve the above problems, the inventors discovered that when a laminate film having a peelable functional layer laminated on a base film, in which the base film and the functional layer each have a thickness within a specific range, and the humidity expansion coefficient and thickness of the base film and the humidity expansion coefficient and thickness of the functional layer satisfy a specific relationship, a laminate film can be obtained that is thin but has excellent transportability, can be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, and further has excellent curl controllability during polarizing plate processing, and has improved productivity (bonding to polarizer) in polarizing plate processing.

すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。 In other words, the above problem of the present invention is solved by the following means.

1.基材フィルム上に、剥離可能な機能層が積層された積層フィルムであって、
前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレートを含有し、
前記機能層が、フマル酸ジエステル系樹脂、又はゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂を含有し、
前記機能層の厚さが、1~19μmの範囲内であり、
前記積層フィルムの総厚さが、50μm以下であり、
前記基材フィルムの23℃における湿度膨張係数をCHE1(ppm/%RH)、厚さをd1(μm)、及び前記機能層の23℃における湿度膨張係数をCHE2(ppm/%RH)、厚さをd2(μm)としたとき、下記式(1)の関係を満たすことを特徴とする積層フィルム。
式(1) 0.20<│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1)<2.00
1. A laminated film in which a peelable functional layer is laminated on a base film,
The base film contains polyethylene terephthalate,
the functional layer contains a fumaric acid diester resin or a (meth)acrylic resin containing rubber particles ,
The thickness of the functional layer is within the range of 1 to 19 μm;
The total thickness of the laminated film is 50 μm or less,
A laminated film characterized by satisfying the relationship of the following formula (1 ) when the humidity expansion coefficient of the base film at 23°C is CHE1 (ppm/% RH), the thickness is d1 (μm), and the humidity expansion coefficient of the functional layer at 23°C is CHE2 (ppm/% RH) and the thickness is d2 (μm).
Formula (1) 0.20<|(CHE 1 −CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )<2.00

2.前記機能層の厚さが、2~10μmの範囲内であることを特徴とする第1項に記載の積層フィルム。 2. The laminate film described in paragraph 1, characterized in that the thickness of the functional layer is within the range of 2 to 10 μm.

3.前記積層フィルムの総厚さが、30~45μmの範囲内であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の積層フィルム。 3. The laminate film described in paragraph 1 or 2, characterized in that the total thickness of the laminate film is within the range of 30 to 45 μm.

4.前記機能層の下記式(i)で定義されるリターデーション値Roが0~20nmの範囲内であり、下記式(ii)で定義されるリターデーション値Rtが-25~25nmの範囲内であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
式(i) Ro=(nx-ny)×d
式(ii) Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
(上記式(i)及び(ii)において、Roは機能層の面内方向のリターデーション値、Rtは機能層の厚さ方向のリターデーション値、nxは機能層の面内の遅相軸方向の屈折率、nyは機能層の面内の進相軸方向の屈折率、nzは機能層の厚さ方向の屈折率(屈折率は23℃、55%RHの環境下、波長590nmで測定)、dはフィルムの厚さ(nm)を表す。)
4. The laminate film according to any one of items 1 to 3, characterized in that the functional layer has a retardation value Ro defined by the following formula (i) in the range of 0 to 20 nm, and a retardation value Rt defined by the following formula (ii) in the range of -25 to 25 nm.
Formula (i) Ro = ( nx - ny ) x d
Formula (ii) Rt={(n x + n y )/2-n z }×d
(In the above formulas (i) and (ii), Ro represents the retardation value in the in-plane direction of the functional layer, Rt represents the retardation value in the thickness direction of the functional layer, nx represents the refractive index in the in-plane direction of the slow axis of the functional layer, ny represents the refractive index in the in-plane direction of the fast axis of the functional layer, nz represents the refractive index in the thickness direction of the functional layer (the refractive index is measured at a wavelength of 590 nm under an environment of 23° C. and 55% RH), and d represents the thickness of the film (nm).)

5.前記基材フィルムの残留溶媒の含有量をS1とし、前記機能層の残留溶媒の含有量をS2としたときに、下記式(2)を満たすことを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
式(2) 10<S1<S2<1000(ppm)
5. The laminate film according to any one of items 1 to 4, characterized in that, when the content of the residual solvent in the base film is S1 and the content of the residual solvent in the functional layer is S2 , the following formula (2) is satisfied:
Formula (2) 10<S 1 <S 2 <1000 (ppm)

6.前記残留溶媒のうち主たる残留溶媒の沸点が、大気圧下において100℃以下であることを特徴とする第5項に記載の積層フィルム。 6. The laminate film described in paragraph 5, wherein the boiling point of the main residual solvent among the residual solvents is 100°C or less under atmospheric pressure.

7.前記残留溶媒が、塩素系溶媒であることを特徴とする第5項又は第6項に記載の積層フィルム。 7. The laminate film described in paragraph 5 or 6, wherein the residual solvent is a chlorine-based solvent.

8.前記残留溶媒が、ジクロロメタンであることを特徴とする第5項から第7項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。8. The laminate film described in any one of paragraphs 5 to 7, wherein the residual solvent is dichloromethane.

9.前記残留溶媒としてジクロロメタン及びアルコール類を含むことを特徴とする第5項から第8項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 9. The laminate film described in any one of paragraphs 5 to 8, characterized in that the residual solvent contains dichloromethane and alcohols.

10.前記基材フィルムが2軸延伸されたポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの23℃における湿度膨張係数CHE1が、10~20ppm/%RHの範囲内であることを特徴とする第1項から第9項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 10. The laminate film according to any one of items 1 to 9, wherein the base film is a biaxially stretched polyester film, and the humidity expansion coefficient CHE 1 of the polyester film at 23° C. is within the range of 10 to 20 ppm/% RH.

11.前記機能層が、カルボニル基を側鎖に有する高分子材料を含有することを特徴とする第1項から第10項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 11. The laminate film described in any one of paragraphs 1 to 10, characterized in that the functional layer contains a polymer material having a carbonyl group in a side chain.

12.前記機能層が、環状構造を主鎖に有する高分子材料を含有することを特徴とする第1項から第10項までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 12. A laminate film described in any one of paragraphs 1 to 10, characterized in that the functional layer contains a polymer material having a cyclic structure in its main chain.

13.第1項から第12項までのいずれか一項に記載の積層フィルムを具備することを特徴とする偏光板。 13. A polarizing plate comprising a laminate film described in any one of items 1 to 12.

14.第1項から第12項までのいずれか一項に記載の積層フィルム又は第13項に記載の偏光板を具備することを特徴とする表示装置。 14. A display device comprising a laminate film described in any one of paragraphs 1 to 12 or a polarizing plate described in paragraph 13.

15.第1項から第12項までのいずれか一項に記載の積層フィルムを、偏光子の少なくとも一方の面に貼合しながら巻き取る偏光板ロールの製造方法であって、
ロールの内側から偏光子、接着層、機能層及び基材フィルの層順になるように、前記偏光子に前記積層フィルムを貼合しながら巻き取る工程を含むことを特徴とする偏光板ロールの製造方法。
15. A method for producing a polarizing plate roll, comprising: rolling up the laminate film according to any one of items 1 to 12 while bonding the laminate film to at least one surface of a polarizer,
A method for producing a polarizing plate roll, comprising a step of winding up the laminate film while bonding the laminate film to the polarizer in the layered order from the inside of the roll: polarizer, adhesive layer, functional layer, and base film .

本発明の上記手段により、薄膜でありながら、搬送性に優れ、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことが可能であり、更には偏光板加工時に優れたカール制御性を有し、偏光板加工の生産性(偏光子との貼合性)が向上した積層フィルム、それを具備した光学ムラのない高品質な偏光板、表示装置、及び偏光板ロールの製造方法を提供することができる。 The above-mentioned means of the present invention make it possible to provide a laminated film which, despite being thin, has excellent transportability, can be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, and further has excellent curl controllability during polarizing plate processing, improving the productivity of polarizing plate processing (bonding to polarizers), as well as a high-quality polarizing plate, display device, and method for manufacturing a polarizing plate roll that are equipped with the same and are free of optical unevenness.

本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。Although the mechanism by which the effects of the present invention are expressed or acted upon has not been clarified, it is speculated as follows.

基材フィルム上に機能層を配置した積層フィルム(以下、「積層体」ともいう。)を形成するにあたり、その収率を高めるには貼合するフィルムの反り・カールは非常に重要なファクターである。反りのメカニズムは複雑であり、その発生機構がこれまで不明確であったため、生産性を犠牲にすることなく反りを制御する方法は、これまで検討されなかった。When forming a laminated film (hereinafter also referred to as a "laminate") in which a functional layer is disposed on a base film, warping and curling of the films to be laminated are extremely important factors in increasing yield. The mechanism of warping is complex, and the mechanism by which it occurs has been unclear until now, so no method for controlling warping without sacrificing productivity had been investigated.

特に非常に薄膜の機能層を配置した積層フィルムを扱う上では、基材フィルム(プロテクトフィルムとして機能する。)と機能層との積層体におけるカール、なかでも湿度に影響されるカールについて、大きさの予測・改良はほとんど知られていない。 In particular, when dealing with laminated films that have very thin functional layers, very little is known about predicting or improving the magnitude of curl in the laminate of the base film (which functions as a protective film) and the functional layer, especially curl affected by humidity.

このような湿度に基づく反りのメカニズムについて、本発明者らは熱による積層体のカール予測式を参考にしてどのように予測、さらに改良できるかについて検討を行った。 The inventors have investigated how this humidity-based warping mechanism can be predicted and further improved by referring to a formula for predicting curl of laminates due to heat.

熱による積層体のカールについては、下記のような式が提案されているが、検討の結果下記に示す仮定により湿度変動、さらには温水中でのカール等の一定の条件における積層体のカールを、比較的シンプルな式で精度よく予測できる指標を得た。 Regarding curling of laminates due to heat, the following formula has been proposed, but as a result of further investigation, we have obtained an index that can accurately predict curling of laminates under certain conditions, such as curling due to humidity changes and even curling in warm water, using a relatively simple formula based on the assumptions shown below.

すなわち積層体の温水中(又は高湿度下)でのカールは、大きく(1)基材フィルムと機能層の湿度膨張係数(CHE:Coefficient of Hydroscopic Expansion))の差、(2)基材フィルムと機能層の厚さの比、の2つに大きく影響を受けることを見出した。In other words, it was found that the curling of the laminate in warm water (or high humidity) is greatly influenced by two factors: (1) the difference in the coefficient of hydroscopic expansion (CHE) between the base film and the functional layer, and (2) the ratio of the thicknesses of the base film and the functional layer.

熱によるバイメタル積層体のカール予測式は、以下の式(a)で表されることが知られている。 It is known that the curl prediction formula for a bimetal laminate due to heat is expressed by the following formula (a).

式(a)カール曲率1/R∝6(α2-α1)(ΔT)(1+m2)/h[3(1+m)2+(1+mn){m2+(mn)-1}]
(式中、α:熱膨張係数を表し、α1は機能層及びα2は基材フィルムのそれぞれを表す。ΔT:昇温幅を表す。h:基材フィルムの厚さ(d1)と機能層の厚さ(d2)の合計を表す。m:基材フィルムの厚さ(d1)及び機能層の厚さ(d2)のときの厚さ比(d1/d2)を表す。n:基材フィルムの弾性率(f1)及び機能層の弾性率(f2)のときの弾性率比(f1/f2)を表す。)
Formula (a) Curl curvature 1/R ∝ 6 (α 21 ) (ΔT) (1+m 2 )/h [3 (1+m) 2 + (1+mn) {m 2 + (mn) -1 }]
(In the formula, α represents the thermal expansion coefficient, α1 represents the functional layer, and α2 represents the base film. ΔT represents the temperature rise width. h represents the sum of the thickness ( d1 ) of the base film and the thickness ( d2 ) of the functional layer. m represents the thickness ratio ( d1 / d2 ) of the base film thickness ( d1 ) and the functional layer thickness ( d2 ). n represents the elastic modulus ratio ( f1 / f2 ) of the base film elastic modulus ( f1 ) and the functional layer elastic modulus ( f2 ).)

ここで、
1)基材フィルムと機能層の湿度膨張率の差を、そのまま熱膨張率の差と置き換える(α2-α1)=ΔCHEとする。)。
Where:
1) The difference in humidity expansion coefficient between the base film and the functional layer is directly converted into the difference in thermal expansion coefficient (α 2 - α 1 ) = ΔCHE.

2)水中浸漬のような一定条件で各種フィルムを比較する場合、湿度差(ΔT)は定数として扱える。 2) When comparing various films under constant conditions, such as immersion in water, the humidity difference (ΔT) can be treated as a constant.

3)弾性率比nは、有機高分子材料では大きく変わらないとしてn≒1と仮定して扱う。 3) The elastic modulus ratio n is assumed to be n ≒ 1, as it does not change significantly for organic polymer materials.

4)基材フィルムの厚さ(d1)/機能層の厚さ(d2)である厚さ比mは、実際には機能層の厚さ(d2)<基材フィルムの厚さ(d1)なので、1<<mであり、(1/m)<<1となる。 4) The thickness ratio m, which is the thickness of the base film ( d1 )/the thickness of the functional layer ( d2 ), is actually the thickness of the functional layer ( d2 ) < the thickness of the base film ( d1 ), so 1 << m, and (1/m) << 1.

5)総厚さhも、現実的に扱える厚さとしては一定の数値の範囲であり定数とみなして扱う。 5) The total thickness h is also within a certain numerical range as a thickness that can be realistically handled, and is treated as a constant.

したがって、式(a)は、上記1)~5)の近似条件を加えると、最終的に式(f)で表すことができる。Therefore, by adding the approximation conditions 1) to 5) above, equation (a) can finally be expressed as equation (f).

式(a)の「h」を定数とみなすと、式(a)は、
式(b)カール曲率1/R∝ΔCHE×(1+m)/[3+3m+m2+m-1
式(a)の「m-1≒0」とみなすと、式(b)は、
式(c)カール曲率1/R≒ΔCHE×(1+m)/[3+3m+m2
式(d)カール曲率1/R≒ΔCHE×(1+m)/3(1+m)2
式(a)の「mは1<<m」であるため、式(d)は、
式(e)カール曲率1/R∝ΔCHE×1/(1+m)
さらに、式(e)は、mは1<<m」であるため「1+m」を「m」とすると、
式(f)カール曲率1/R∝ΔCHE/m
すなわち、カール曲率1/Rは、本発明に係る式(1)の、「│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1)」で表すことができるものと推察の上実証実験を行うことで、本発明を見出すに至った。
If “h” in formula (a) is considered to be a constant, formula (a) becomes:
Formula (b) Curve curvature 1/R∝ΔCHE×(1+m)/[3+3m+m 2 +m −1 ]
Assuming that m −1 ≈0 in formula (a), formula (b) becomes:
Formula (c) Curve curvature 1/R≈ΔCHE×(1+m)/[3+3m+m 2 ]
Formula (d) Curve curvature 1/R ≒ ΔCHE × (1 + m) / 3 (1 + m) 2
Since "m" in formula (a) is 1<<m, formula (d) is
Formula (e) Curve curvature 1/R ∝ ΔCHE × 1/(1 + m)
Furthermore, in formula (e), since m is 1<<m, if "1+m" is set to "m", then
Formula (f) Curve curvature 1/R ∝ ΔCHE/m
That is, the present invention was discovered by conducting a demonstration experiment based on the supposition that the curl curvature 1/R can be expressed by formula (1) according to the present invention, that is, "|(CHE 1 -CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )."

概念的には、湿度によりよく膨張するものの層がより厚いほどカールが激しくなる定性的な現象からも理解することができる。Conceptually, this can also be understood from the qualitative phenomenon that hair expands easily with humidity, but the thicker the layer, the more severe the curl.

他方でカールが全くしないような積層体であると、基材フィルムの剥離時に剥離のきっかけが得られず作業性が低下し、収率が低下することも合わせて見出した。On the other hand, we also found that if the laminate does not curl at all, there is no trigger to peel the base film when it is peeled off, which reduces workability and decreases yield.

偏光子と機能層を貼合する際に、基材フィルムの湿度膨張係数が機能層よりも大き過ぎると、基材フィルムが外側になるようにカールしやすく、機能層の中央部が偏光子の表面から浮き上がり、機能層と偏光子とを十分に貼合させることができない(図1参照。)。さらに、カールが大きい場合は機能層への内部応力によって光学ムラが発生しやすくなると考えられる。 When bonding the polarizer and the functional layer, if the humidity expansion coefficient of the base film is too large compared to that of the functional layer, the base film is likely to curl outward, causing the center of the functional layer to rise above the surface of the polarizer, and preventing the functional layer and the polarizer from being adequately bonded together (see Figure 1). Furthermore, if the curl is large, it is thought that optical unevenness is more likely to occur due to internal stress in the functional layer.

また、前記積層フィルムをロール体の状態で、高湿下で保管する間などにおいて、各層の湿度膨張量の差が大きいと、それにより、層間剥離を生じたり、機能層にシワなどの変形を生じたりしやすい。層間剥離を生じると、積層フィルムの搬送時や偏光板の作製時に搬送安定性が低下しやすく、機能層にシワなどの変形を生じると、機能層の平坦性が損なわれるため、機能層と偏光子との間の貼合性を十分には高めることができないという問題があった。In addition, when the laminate film is stored in a rolled state under high humidity conditions, if there is a large difference in the amount of humidity expansion between the layers, this can easily cause delamination or deformation such as wrinkles in the functional layer. If delamination occurs, the transport stability is likely to decrease during transport of the laminate film or during production of the polarizing plate, and if deformation such as wrinkles occurs in the functional layer, the flatness of the functional layer is impaired, resulting in a problem that the adhesion between the functional layer and the polarizer cannot be sufficiently improved.

そのため、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高湿下で積層フィルムを保管している間の層間剥離や機能層の変形を抑制しつつ、カールの発生の要因となる基材フィルムと機能層の湿度膨張係数と厚さをそれぞれ前記式(1)の関係を満たすように調整することで、偏光板加工時に優れたカール制御性を有するだけでなく、偏光板加工の生産性(偏光子との貼合性)及び機能層の光学ムラの発生を抑制した積層フィルムを得ることができるものと推察される。Therefore, the present invention has been made in consideration of the above circumstances, and it is presumed that by suppressing delamination between layers and deformation of the functional layer during storage of the laminate film under high humidity conditions while adjusting the humidity expansion coefficients and thicknesses of the base film and functional layer, which are factors that cause curling, to satisfy the relationship in formula (1) above, it is possible to obtain a laminate film that not only has excellent curl controllability during polarizing plate processing, but also improves the productivity of polarizing plate processing (bonding ability to polarizer) and suppresses the occurrence of optical unevenness in the functional layer.

具体的には、基材フィルムと機能層の23℃における湿度膨張係数において、基材フィルムの湿度膨張係数を機能層よりも適度に大きくし、かつ、それぞれの厚さ比を適切に設計し、前記式(1)の範囲を満たすようにすることで、積層フィルムの適度なカールの方向と大きさを制御して偏光板加工の生産性(偏光子との貼合性)を向上でき、かつ、機能層に皺の発生や光学ムラの発生を抑制する効果を発現するものと推察される。Specifically, by making the humidity expansion coefficient of the base film and the functional layer at 23°C appropriately larger than that of the functional layer and by appropriately designing the thickness ratio of each to satisfy the range of formula (1), it is possible to control the appropriate curl direction and magnitude of the laminated film, thereby improving the productivity of polarizing plate processing (bonding ability with the polarizer), and it is believed that this also has the effect of suppressing the occurrence of wrinkles and optical unevenness in the functional layer.

剥離可能なフィルム積層体を用いて偏光板作製時に、高湿環境下でカールが発生するメカニズムを説明する模式図A schematic diagram explaining the mechanism by which curling occurs in a high-humidity environment when a polarizing plate is produced using a peelable film laminate. 本発明の積層フィルムの断面を示す模式図Schematic diagram showing a cross section of the laminated film of the present invention. 本発明の一実施の形態に係る積層フィルムの製造方法を示す模式図FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for producing a laminated film according to an embodiment of the present invention. 基材フィルム付き偏光板の断面図Cross-sectional view of a polarizing plate with a substrate film は基材フィルムを剥離した偏光板の断面図is a cross-sectional view of a polarizing plate with the base film peeled off.

本発明の積層フィルムは、基材フィルム上に、剥離可能な機能層が積層された積層フィルムであって、前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレートを含有し、前記機能層が、フマル酸ジエステル系樹脂、又はゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂を含有し、前記機能層の厚さが、1~19μmの範囲内であり、前記積層フィルムの総厚さが、50μm以下であり、前記基材フィルムの23℃における湿度膨張係数をCHE1(ppm/%RH)、厚さをd1(μm)、及び前記機能層の23℃における湿度膨張係数をCHE2(ppm/%RH)、厚さをd2(μm)としたとき、前記式(1)の関係を満たすことを特徴とする。この特徴は、下記実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。 The laminated film of the present invention is a laminated film having a peelable functional layer laminated on a base film, the base film containing polyethylene terephthalate, the functional layer containing a fumaric acid diester resin or a (meth)acrylic resin containing rubber particles , the thickness of the functional layer being within a range of 1 to 19 μm, the total thickness of the laminated film being 50 μm or less, and satisfying the relationship of formula (1) above, when the humidity expansion coefficient of the base film at 23° C. is CHE 1 (ppm/% RH), the thickness is d 1 (μm), and the humidity expansion coefficient of the functional layer at 23° C. is CHE 2 (ppm/% RH) and the thickness is d 2 (μm). This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記機能層の厚さが、2~10μmの範囲内であることが、薄膜である機能層の皺やカール変形を抑制するとともに、基材フィルムを剥離して機能層を偏光子と貼合したときに、より薄型の偏光板を提供する観点から、好ましい。更には、該偏光板を用いた液晶表示装置の光学ムラを抑制する観点からも好ましい。 In an embodiment of the present invention, from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention, it is preferable that the thickness of the functional layer is within the range of 2 to 10 μm, from the viewpoint of suppressing wrinkles and curl deformation of the thin functional layer and providing a thinner polarizing plate when the base film is peeled off and the functional layer is bonded to a polarizer. Furthermore, it is also preferable from the viewpoint of suppressing optical unevenness in a liquid crystal display device using the polarizing plate.

また、薄膜でありながら、剛性や搬送性に優れ、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことを可能とする観点から、前記積層フィルムの総厚さが、好ましくは30~45μmの範囲内である。 In addition, from the viewpoint of being thin yet having excellent rigidity and transportability, and being able to be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, the total thickness of the laminate film is preferably within the range of 30 to 45 μm.

前記機能層の前記式(i)で定義されるリターデーション値Roが0~20nmの範囲内であり、前記式(ii)で定義されるリターデーション値Rtが-25~25nmの範囲内であることが、IPSモードの表示装置に適用する薄型の偏光板を提供する観点から好ましいリターデーション値の範囲である。また、各種フィルムの光学特性に影響なくごく薄膜の機能層を付与するような使い方をする上でも、このような光学特性の機能層であることが好ましい。 From the viewpoint of providing a thin polarizing plate to be applied to an IPS mode display device, the retardation value Ro of the functional layer defined by the formula (i) is within the range of 0 to 20 nm, and the retardation value Rt defined by the formula (ii) is within the range of -25 to 25 nm, which are preferable retardation value ranges. Furthermore, a functional layer with such optical properties is preferable in terms of usage in which a very thin functional layer is provided without affecting the optical properties of various films.

前記基材フィルムの残留溶媒の含有量をS1、前記機能層の残留溶媒の含有量をS2としたときに、前記式(2)を満たすことが、前記基材フィルムと前記機能層の湿度膨張係数(CHE1及びCHE2)を制御する観点から好ましい。基材フィルムにも溶媒が浸透することで、積層フィルム間に若干の混合層の形成が行われ、各種プロセスの際に容易に剥離せず良好なプロセス適性を確保することができる。なお混合溶媒を用いた際には、全溶媒種総和の値を指標とする 。 When the content of the residual solvent in the base film is S1 and the content of the residual solvent in the functional layer is S2 , it is preferable to satisfy the formula (2) from the viewpoint of controlling the humidity expansion coefficients ( CHE1 and CHE2 ) of the base film and the functional layer. By the solvent also penetrating into the base film, a slight mixed layer is formed between the laminated films, and it is possible to ensure good process suitability without easy peeling during various processes. When a mixed solvent is used, the value of the sum of all solvent types is used as an index.

また、前記残留溶媒のうち主たる溶媒の沸点は、大気圧下において100℃以下であること、前記残留溶媒が、塩素系溶媒であること、更に前記残留溶媒が、ジクロロメタンであること、中でも前記残留溶媒としてジクロロメタン及びアルコール類を含むことが、前記基材フィルム及び機能層用のドープを調製し製膜する際において、扱いやすさの観点から、好ましい。低沸点溶媒を使用すること、また塩素系の高い溶解性を持つ溶剤を使用することで、製膜後の乾燥時間を短時間にすることができる。乾燥時間が短かった塗布膜は乾燥時間が長い塗布膜よりも緻密性が低いと推定され、その結果水分の浸透性が変化し、CHE2を若干ながら制御することができる。なお主たる溶媒とは、塗布液における溶媒種において50質量%より大きい比率で混合される溶媒を指す。 In addition, the boiling point of the main solvent among the residual solvents is 100° C. or less under atmospheric pressure, the residual solvent is a chlorine-based solvent, and the residual solvent is dichloromethane, and among them, the residual solvent contains dichloromethane and alcohols. It is preferable from the viewpoint of ease of handling when preparing the dope for the base film and the functional layer and forming a film. By using a low boiling point solvent and a chlorine-based solvent having high solubility, the drying time after film formation can be shortened. It is estimated that a coating film with a short drying time is less dense than a coating film with a long drying time, and as a result, the permeability of moisture changes, and CHE 2 can be controlled slightly. The main solvent refers to a solvent that is mixed in a ratio of more than 50 mass% in the solvent type in the coating liquid.

前記基材フィルムは2軸延伸されたポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの23℃における湿度膨張係数CHE1が、10~20ppm/%RHの範囲内であることが、適度な湿度膨張係数CHE1によって、積層フィルム全体のカールを抑制する観点から好ましい。また、2軸延伸されたポリエステルフィルムとすることでCHE1の異方性がなくなり、ムラの発生を抑制することができる。 The base film is a biaxially stretched polyester film, and it is preferable that the humidity expansion coefficient CHE 1 of the polyester film at 23° C. is within the range of 10 to 20 ppm/% RH from the viewpoint of suppressing curling of the entire laminated film by an appropriate humidity expansion coefficient CHE 1. Furthermore, by using a biaxially stretched polyester film, the anisotropy of CHE 1 is eliminated, and the occurrence of unevenness can be suppressed.

また、前記機能層が、用いる樹脂としてカルボニル基を側鎖に有する直鎖状高分子材料を含有することや、環状構造を主鎖に有する高分子材料を含有することが、湿度膨張係数等の物理特性を制御し、かつ光学特性を向上する観点から好ましい。In addition, it is preferable for the functional layer to contain, as the resin, a linear polymer material having a carbonyl group in the side chain, or a polymer material having a cyclic structure in the main chain, from the viewpoint of controlling physical properties such as the humidity expansion coefficient and improving optical properties.

本発明の偏光板は、本発明の積層フィルムを具備することで、生産性を落とすことなく、煩雑な加工プロセスを必要とせずとも、従来と同じ偏光板加工プロセスにて偏光板を加工できる。 By incorporating the laminate film of the present invention, the polarizing plate of the present invention can be processed using the same polarizing plate processing process as conventional ones, without compromising productivity or requiring complicated processing processes.

本発明の表示装置は、本発明の積層フィルム、又は本発明の偏光板を具備することによって、光漏れや光学ムラのない高品質な表示装置を得る観点から、好ましい態様である。The display device of the present invention is a preferred embodiment from the viewpoint of obtaining a high-quality display device free of light leakage or optical unevenness by being equipped with the laminate film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.

本発明の偏光板ロールの製造方法は、本発明の積層フィルムを、偏光子の少なくとも一方の面に貼合しながら巻き取る偏光板ロールの製造方法であって、ロールの内側から偏光子、機能層及び基材フィルの層順になるように、前記偏光子に前記積層フィルムを貼合しながら巻き取る工程を含むことを特徴とする。当該偏光板ロールの製造方法によって、基材フィルムがプロテクトフィルムを兼ねることができ、部品点数の削減や加工工程の簡略化につながる The method for producing a polarizing plate roll of the present invention is a method for producing a polarizing plate roll in which the laminate film of the present invention is laminated to at least one surface of a polarizer while being wound up, and is characterized by including a step of laminating the laminate film to the polarizer while winding it up so that the layers are arranged in the order of polarizer, functional layer, and base film from the inside of the roll. This method for producing a polarizing plate roll allows the base film to also serve as a protective film, leading to a reduction in the number of parts and a simplification of the processing steps .

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。The present invention, its components, and the modes and aspects for implementing the present invention will be described in detail below. In this application, the symbol "~" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower and upper limits.

≪本発明の積層フィルムの概要≫
本発明の積層フィルムは、基材フィルム上に、剥離可能な機能層が積層された積層フィルムであって、前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレートを含有し、前記機能層が、フマル酸ジエステル系樹脂、又はゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂を含有し、前記機能層の厚さが、1~19μmの範囲内であり、前記積層フィルムの総厚さが、50μm以下であり、前記基材フィルムの23℃における湿度膨張係数をCHE1(ppm/%RH)、厚さをd1(μm)、及び前記機能層の23℃における湿度膨張係数をCHE2(ppm/%RH)、厚さをd2(μm)としたとき、下記式(1)の関係を満たすことを特徴とする。
式(1) 0.20<│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1)<2.00
<Overview of the laminated film of the present invention>
The laminate film of the present invention is a laminate film having a peelable functional layer laminated on a base film, wherein the base film contains polyethylene terephthalate, the functional layer contains a fumaric acid diester resin or a (meth)acrylic resin containing rubber particles , the thickness of the functional layer is within the range of 1 to 19 μm, the total thickness of the laminate film is 50 μm or less, and when the humidity expansion coefficient of the base film at 23° C. is CHE 1 (ppm/% RH) and the thickness is d 1 (μm), and the humidity expansion coefficient of the functional layer at 23° C. is CHE 2 (ppm/% RH) and the thickness is d 2 (μm), the relationship of the following formula (1) is satisfied.
Formula (1) 0.20<|(CHE 1 −CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )<2.00

(23℃における湿度膨張係数(CHE)の測定)
フィルム試料を恒温恒湿槽に幅1cm、試料長15cmになるように固定し、一定湿度(約30%RH)まで脱湿し、フィルム長が一定になった後、加湿(約80%RH)すると吸湿により伸び始める。約24時間後吸湿は平衡に達してフィルムの伸びも平衡に達する。この時の伸び量から下式により計算する。この際、雰囲気温度は23℃に一定に保つ。
(Measurement of coefficient of hygroscopic expansion (CHE) at 23°C)
A film sample is fixed in a thermo-hygrostat so that it has a width of 1 cm and a length of 15 cm, and is dehumidified to a constant humidity (approximately 30% RH). After the film length becomes constant, it is humidified (approximately 80% RH) and begins to elongate due to moisture absorption. After about 24 hours, the moisture absorption reaches equilibrium and the film elongation also reaches equilibrium. The amount of elongation at this time is calculated using the following formula. During this time, the atmospheric temperature is kept constant at 23°C.

23℃における湿度膨張係数(ppm/%RH)=伸び量(cm)/(試料長(cm)×湿度差)×106 Humidity expansion coefficient at 23°C (ppm/% RH) = elongation (cm)/(sample length (cm) x humidity difference) x 106

前記湿度膨張係数(以下、簡単に「CHE」ともいう。))の制御手段としては、例えば、基材フィルム及び機能層の製膜後の乾燥速度(膜密度)を調整することが好ましい。高速乾燥すると疎な膜が形成されやすく、CHEは大きくなる。As a means for controlling the coefficient of humidity expansion (hereinafter also referred to simply as "CHE"), it is preferable to adjust, for example, the drying speed (film density) after film formation of the base film and the functional layer. High-speed drying tends to form a sparse film, and CHE becomes large.

基材フィルムのCHE制御手段としては、製膜時や製膜後において延伸(倍率)・熱緩和を用いてもよい。高延伸(倍率)であると密な膜が形成されCHEは小さくなり、熱緩和を行うと、粗な膜が形成されやすくCHEは大きくなるので、機能層のCHEとの関係を考慮して前記式(1)の範囲に入るように調整する手段として用いてもよい。 As a means for controlling the CHE of the base film, stretching (magnification) and thermal relaxation may be used during or after film formation. High stretching (magnification) results in a dense film being formed and the CHE being small, while thermal relaxation tends to form a coarse film and the CHE being large. Therefore, these may be used as a means for adjusting the CHE to fall within the range of formula (1) above, taking into account the relationship with the CHE of the functional layer.

また、基材フィルムや機能層に用いる製膜材料もCHEの制御に関連する。機能層の製膜材料が、カルボニル基を側鎖に有する直鎖状高分子材料である場合、CHEの制御に加えて、適度な透湿性を持たせることで偏光子の光学ムラを抑制する効果も付与できる。特に、光弾性が低いアクリル系樹脂は良好な特性を示しやすい。さらに、前記製膜材料が、環状構造を主鎖に有する高分子材料(例えば、シクロオレフィン系樹脂)は、湿度に対する光学特性の変化が少なく湿度由来のムラが発生しにくいため、これらの高分子材料を用いることも好ましい態様である。In addition, the film-forming materials used for the base film and the functional layer are also related to the control of CHE. When the film-forming material for the functional layer is a linear polymer material having a carbonyl group in the side chain, in addition to controlling CHE, it can also have the effect of suppressing optical unevenness of the polarizer by giving it moderate moisture permeability. In particular, acrylic resins with low photoelasticity tend to exhibit good characteristics. Furthermore, it is also a preferred embodiment to use polymer materials having a cyclic structure in the main chain (e.g., cycloolefin resins) as the film-forming material, since these polymer materials have little change in optical properties due to humidity and are less likely to cause unevenness due to humidity.

積層フィルムの前記式(1)の値が2.00を超えて大きいものは、前述のようにカールが大きく実用上偏光板製造時の貼合性が困難である。一方、式(1)の値として0.20以下であると、基材フィルムと機能層が剥離しにくく、剥離ミスが発生する場合がある。したがって、式(1)の範囲にCHEと厚さを調製する必要がある。
また、カールの大小によって偏光子(ポリビニルアルコールフィルム)との貼合時に気泡が入ったり、折れ・シワが入ったりする場合がある。
When the value of the formula (1) of the laminated film is larger than 2.00, the film curls significantly as described above, and the lamination during the manufacture of the polarizing plate is difficult in practice. On the other hand, when the value of the formula (1) is 0.20 or less, the base film and the functional layer are difficult to peel off, and peeling errors may occur. Therefore, it is necessary to adjust the CHE and thickness within the range of the formula (1).
Furthermore, depending on the degree of curl, air bubbles or creases may occur when the film is attached to a polarizer (polyvinyl alcohol film).

貼合時に気泡が入る機構は定かではないが、以下のように考えている。
カールが、大きすぎるとTD方向(長尺フィルムの幅手方向)の凹凸が大きくなりすぎて貼合時に空気を巻き込んでしまい気泡を発生させる。逆にカールが小さすぎるとMD方向(長尺フィルムの幅手方向)のカールの影響を受けやすくなりすぎて空気を巻き込んでしまい気泡を発生させる。
The mechanism by which air bubbles are trapped during lamination is unclear, but it is believed to be as follows.
If the curl is too large, the unevenness in the TD direction (width direction of the long film) becomes too large, trapping air during lamination and generating air bubbles. Conversely, if the curl is too small, the film becomes too susceptible to the curl in the MD direction (width direction of the long film), trapping air and generating air bubbles.

本発明では、カールを特定の範囲に制御することにより貼合性を改善することができるものである。貼合性の改善の観点からカールと対応する本願の指標(│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1))の範囲は0.20を超えて2.00未満の範囲であるが、0.30~1.00の範囲がさらに好ましく、0.40~0.70の範囲が特に好ましい。 In the present invention, the lamination property can be improved by controlling the curl within a specific range. From the viewpoint of improving lamination property, the index of the present application corresponding to the curl (|(CHE 1 -CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )) ranges from more than 0.20 to less than 2.00, more preferably from 0.30 to 1.00, and particularly preferably from 0.40 to 0.70.

また、機能性フィルムを偏光子(ポリビニルアルコールフィルム)に貼合したときに、干渉縞が発生する場合がある。 In addition, when a functional film is laminated to a polarizer (polyvinyl alcohol film), interference fringes may occur.

干渉縞が発生する原因は、詳細には判明していないが、本発明の積層フィルムを貼合した後に、基材フィルムを剥離すると機能層が収縮すると考えられる。この際に、偏光子及び機能層界面で微小な屈折率のムラが発生し、これに起因して干渉ムラが観測されると考えられる。The exact cause of the interference fringes is not clear, but it is believed that the functional layer shrinks when the substrate film is peeled off after the laminated film of the present invention is bonded. At this time, minute refractive index irregularities occur at the interface between the polarizer and the functional layer, which is thought to be the cause of the observed interference irregularities.

カールを、本発明の特定の範囲に制御することにより、偏光子の収縮ムラを均一にならし、干渉ムラを改善できると考えられる。It is believed that by controlling the curl within the specific range of the present invention, it is possible to make the shrinkage unevenness of the polarizer uniform and improve interference unevenness.

なお、カールが小さすぎると偏光子の収縮の影響が大きくなるため、干渉ムラが大きくなり、カールが大きすぎると機能層の収縮の影響が大きくなると推察される。
本発明では、干渉ムラの観点から、カールと対応する本願の指標(│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1))の範囲は、0.30~1.00の範囲が好ましく、0.40~0.70の範囲が特に好ましい。
It is presumed that if the curl is too small, the effect of shrinkage of the polarizer becomes large, resulting in large interference unevenness, whereas if the curl is too large, the effect of shrinkage of the functional layer becomes large.
In the present invention, from the viewpoint of interference unevenness, the index of the present application corresponding to curl (|(CHE 1 -CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )) is preferably in the range of 0.30 to 1.00, particularly preferably in the range of 0.40 to 0.70.

また、表示装置に具備する場合、式(1)の値として2.00以上である場合は、機能層に内部応力が残り光学ムラが発生しやすい。一方、式(1)の値として0.20以下であると、機能層の透湿性に問題があり、乾燥ムラが発生しやすく、乾燥ムラによる皺の発生や、光学ムラの発生が見られる場合がある。Furthermore, when equipped in a display device, if the value of formula (1) is 2.00 or more, internal stress remains in the functional layer and optical unevenness is likely to occur. On the other hand, if the value of formula (1) is 0.20 or less, there is a problem with the moisture permeability of the functional layer, and drying unevenness is likely to occur, and wrinkles due to drying unevenness and optical unevenness may be observed.

また、積層フィルム全体の湿度膨張係数CHEが大きいと、例えば積層フィルムをロール体の状態で、高温下で保存している間に、基材フィルムと機能性層のそれぞれの湿度膨張量が大きいため、それらの湿度膨張量の差も大きくなりやすい。それにより、基材層と基材フィルムとの間で層間剥離を生じたり、機能層が変形したりしやすい。層間剥離が生じると、積層フィルムの搬送安定性が低下しやすく、機能層が変形すると、機能層の平坦性が損なわれやすいため、偏光子との貼合性も低下しやすい。 In addition, if the coefficient of humidity expansion CHE of the entire laminate film is large, for example, while the laminate film is stored in a rolled state at high temperatures, the difference in the amount of humidity expansion between the base film and the functional layer is likely to be large because the amount of humidity expansion of each is large. This makes it easy for delamination to occur between the base layer and the base film, and for the functional layer to deform. When delamination occurs, the transport stability of the laminate film is likely to decrease, and when the functional layer deforms, the flatness of the functional layer is likely to be impaired, and therefore the adhesion to the polarizer is likely to decrease.

本発明では、積層フィルム全体の湿度膨張係数CHEを小さくすることが好ましく、高湿下における、積層フィルム全体の湿度膨張量を少なくすることができるため、基材フィルムと機能層との湿度膨張量の差も少なくすることができる。それにより、積層フィルムを高温下で保管する間などにおいて、機能層の剥がれや変形を抑制しうるため、積層フィルムの搬送安定性を損なうことなく、偏光子との貼合性を高めることができる。In the present invention, it is preferable to reduce the humidity expansion coefficient CHE of the entire laminate film, and since the amount of humidity expansion of the entire laminate film under high humidity conditions can be reduced, the difference in the amount of humidity expansion between the base film and the functional layer can also be reduced. This can suppress peeling and deformation of the functional layer during storage of the laminate film under high temperatures, and can improve adhesion to the polarizer without impairing the transport stability of the laminate film.

(積層フィルムの層構成)
図2に本発明の積層フィルムの層構成について、その一例を示す。
(Layer structure of laminated film)
FIG. 2 shows an example of the layer structure of the laminated film of the present invention.

本発明の積層フィルム1は、基材フィルム2及び当該基材フィルム2上に機能層3を有する。基材フィルム2及び機能層3は複数の層が積層されて構成されていてもよい。また、機能層3はプライマー層(不図示)や保護層(不図示)等の他の機能層を表面又は裏面に有していてもよい。The laminated film 1 of the present invention has a base film 2 and a functional layer 3 on the base film 2. The base film 2 and the functional layer 3 may be configured by laminating a plurality of layers. In addition, the functional layer 3 may have other functional layers, such as a primer layer (not shown) or a protective layer (not shown), on the front or back surface.

基材フィルム2は、機能層とは反対側の面に接着層又は粘着層(不図示)を有していてもよく、当該接着層又は粘着層は基材フィルム2と表示素子との貼合時に接着機能を提供することができる。The base film 2 may have an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer (not shown) on the side opposite the functional layer, and the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer can provide an adhesive function when the base film 2 is attached to the display element.

因みに本発明でいう「剥離可能である機能層」とは、通常生産時、又は一般使用時には基材フィルムと機能層は密着しており容易には剥離しないが、偏光板加工時において機能層のみ使用したいときに、外部応力によって基材フィルムから機能層が剥離できる態様をいう。In this regard, the term "peelable functional layer" in this invention refers to a state in which the functional layer is in close contact with the base film during normal production or general use and does not easily peel off, but when it is desired to use only the functional layer during polarizing plate processing, the functional layer can be peeled off from the base film by external stress.

例えば、基材フィルムを機能層から剥離する際の応力は、幅25mm、長さ80mmに裁断した積層フィルムにおいて、機能層の基材フィルム側界面とは反対側の面を、アクリル系粘着剤シートを介してガラス基材に貼合して固定した後に、引張り試験機((株)エー・アンド・デイ製RTF-1210)を用いて、試験片の長さ方向一端(幅25mmの一辺)の基材フィルムをつかみ、温度23℃、湿度60%RHの雰囲気下、クロスヘッドスピード(つかみ移動速度)200mm/分で、90°剥離試験(JIS K 6854-1:1999 「接着剤-はく離接着強さ試験方法-第1部:90度はく離」に準拠する。)を実施することで剥離応力評価したときに、0.05~2.00N/25mmの応力で基材フィルムと機能層が剥離可能な状態を一例として挙げることができる。上記応力が0.05N/25mm以上であれば、偏光板加工プロセスの途中において剥がれが生じにくくなるため好ましく、2.00N/25mm以下であれば、基材フィルムを剥離する際に、偏光板に折れが発生しないため好ましい。For example, the stress when peeling the base film from the functional layer can be evaluated by cutting a laminated film to a width of 25 mm and a length of 80 mm, bonding and fixing the surface of the functional layer opposite the interface with the base film to a glass substrate via an acrylic adhesive sheet, and then using a tensile tester (RTF-1210 manufactured by A&D Co., Ltd.) to grip one end of the base film in the longitudinal direction of the test piece (one side with a width of 25 mm) and carrying out a 90° peel test (in accordance with JIS K 6854-1:1999 "Adhesives - Test method for peel adhesion strength - Part 1: 90° peel") at a crosshead speed (gripping movement speed) of 200 mm/min in an atmosphere of a temperature of 23°C and a humidity of 60% RH. This can be an example of a state in which the base film and the functional layer can be peeled off with a stress of 0.05 to 2.00 N/25 mm. If the stress is 0.05 N/25 mm or more, peeling is less likely to occur during the polarizing plate processing process, which is preferable, and if the stress is 2.00 N/25 mm or less, folding does not occur in the polarizing plate when the base film is peeled off, which is preferable.

以下、本発明の積層フィルムの構成について詳細に説明する。 The structure of the laminated film of the present invention is described in detail below.

〔1〕基材フィルム
基材フィルムは、機能層を支持するものであり、基材フィルムと機能層との23℃における湿度膨張係数の差(|(CHE1-CHE2)|)を、上記式(1)を満たすような範囲内に調整できるものであればよく、特に制限されない。基材フィルムは、通常、樹脂フィルムを含む。
[1] Substrate Film The substrate film supports the functional layer and is not particularly limited as long as the difference in humidity expansion coefficient at 23° C. between the substrate film and the functional layer (|(CHE 1 −CHE 2 )|) can be adjusted to a range that satisfies the above formula (1). The substrate film usually contains a resin film.

用いられる樹脂としては、セルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、及びスチレン系樹脂又はその複合樹脂を挙げることができるが、中でも湿度膨張係数が適度に大きく、式(1)の範囲を制御しやすい樹脂として、ポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。 Examples of resins that can be used include cellulose ester resins, cycloolefin resins, polypropylene resins, acrylic resins, polyester resins, polyarylate resins, and styrene resins or composite resins thereof. Among these, it is preferable to use polyester resins, which have a suitably large humidity expansion coefficient and are easy to control within the range of formula (1).

樹脂フィルムの例には、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)など)などが含まれる。中でも、積層フィルムの23℃における湿度膨張係数CHEを上記式(1)の範囲内に調整しやすいことから、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)を含むポリエステル系樹脂フィルムが好ましい。Examples of resin films include polyester-based resins (e.g., polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene naphthalate (PBN), etc.). Among these, polyester-based resin films containing polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) are preferred because the humidity expansion coefficient CHE of the laminated film at 23°C is easily adjusted to fall within the range of formula (1) above.

樹脂フィルムは、熱処理(熱緩和)されたものであってもよいし、延伸処理されたものであってもよく、前述したようにCHEを制御するのに好適に利用される。The resin film may be heat-treated (thermally relaxed) or stretched, and is preferably used to control CHE as described above.

熱処理は、樹脂フィルムの残留応力(例えば延伸に伴う残留応力など)を低減させるため、樹脂フィルム、ひいては基材フィルムの湿度膨張係数CHE1を高くしうる。熱処理温度は、特に制限されないが、樹脂フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg+60)~(Tg+180)℃で行うことができる。 The heat treatment reduces residual stress in the resin film (e.g., residual stress due to stretching), and can increase the humidity expansion coefficient CHE 1 of the resin film and, ultimately, the base film. The heat treatment temperature is not particularly limited, but can be performed at (Tg+60) to (Tg+180)° C., where Tg is the glass transition temperature of the resin constituting the resin film.

延伸処理は、樹脂フィルムの残留応力を増加させるため、樹脂フィルム、ひいては基材フィルムの湿度膨張係数CHE1を低くしうる。延伸処理は、例えば樹脂フィルムの2軸方向に行うことが好ましい。延伸処理は、任意の条件で行うことができ、例えば延伸倍率120~900%程度で行うことができる。樹脂フィルムが延伸されているかどうかは、例えば面内遅層軸(屈折率が最大となる方向に延びた軸)があるかどうかによって確認することができる。延伸処理は、機能層を積層する前にされてもよいし、積層した後にされてもよいが、積層する前に延伸されていることが好ましい。 The stretching treatment increases the residual stress of the resin film, and therefore can lower the humidity expansion coefficient CHE 1 of the resin film and, in turn, the base film. The stretching treatment is preferably performed, for example, in the biaxial direction of the resin film. The stretching treatment can be performed under any conditions, for example, at a stretching ratio of about 120 to 900%. Whether the resin film is stretched can be confirmed, for example, by whether there is an in-plane slow axis (an axis extending in the direction in which the refractive index is maximum). The stretching treatment may be performed before or after laminating the functional layer, but it is preferable that the resin film is stretched before laminating.

ポリエステル系樹脂フィルム(簡単に、ポリエステルフィルムともいう。)は市販品を用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムTN100(東洋紡社製)、MELINEX ST504(帝人デュポンフィルム社製)等を好適に用いることができる。 The polyester resin film (simply referred to as polyester film) may be a commercially available product, for example, polyethylene terephthalate film TN100 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) or MELINEX ST504 (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.).

基材フィルムは、樹脂フィルムの表面に設けられた離型層をさらに有していてもよい。離型層は、偏光板を作製する際に、機能層を基材フィルムから剥離しやすくしうる。The substrate film may further have a release layer provided on the surface of the resin film. The release layer can make it easier to peel the functional layer from the substrate film when producing a polarizing plate.

離型層は、公知の剥離剤を含むものであってよく、特に制限されない。離型層に含まれる剥離剤の例には、シリコーン系剥離剤、および、非シリコーン系剥離剤が含まれる。The release layer may contain a known release agent and is not particularly limited. Examples of release agents contained in the release layer include silicone-based release agents and non-silicone-based release agents.

シリコーン系剥離剤の例には、公知のシリコーン系樹脂が含まれる。非シリコーン系剥離剤の例には、ポリビニルアルコールまたはエチレン-ビニルアルコール共重合体などに長鎖アルキルイソシアネートを反応させた長鎖アルキルペンダント型重合体、オレフィン系樹脂(例えば共重合ポリエチレン、環状ポリオレフィン、ポリメチルペンテン)、ポリアリレート樹脂(例えば、芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分との重縮合物)、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、PFA(四フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体)、FEP(テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体)、ETFE(テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体))などが含まれる。Examples of silicone-based release agents include known silicone-based resins. Examples of non-silicone-based release agents include long-chain alkyl pendant polymers obtained by reacting long-chain alkyl isocyanates with polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl alcohol copolymers, olefin-based resins (e.g., copolymerized polyethylene, cyclic polyolefins, polymethylpentene), polyarylate resins (e.g., polycondensates of aromatic dicarboxylic acid components and dihydric phenol components), fluororesins (e.g., polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), PFA (copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyethylene), FEP (copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene), ETFE (copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene)), and the like.

離型層の厚さは、所望の剥離性を発現しうる程度であればよく、特に制限されないが、例えば0.1~1.0μmであることが好ましい。The thickness of the release layer is not particularly limited as long as it is sufficient to exhibit the desired releasability, but it is preferable that it be, for example, 0.1 to 1.0 μm.

また、基材フィルム自身の23℃における湿度膨張係数が、10~20ppm/%RHの範囲内であれば反りが発生しにくく、好ましい。In addition, if the humidity expansion coefficient of the base film itself at 23°C is within the range of 10 to 20 ppm/% RH, warping is less likely to occur, which is preferable.

これは、10ppm/%RH以上であれば、基材フィルムが、環境変動による偏光子の変動に追従できるためと推察され、この結果、外観不良の発生を回避できる推察される。また、20ppm/%RH以下であれば、基材フィルム自体が湿度膨張することを回避できると推察され、この結果、反りの発生を抑制できるものと推察される。This is presumably because, if the RH is 10 ppm/% or higher, the base film can follow the fluctuations in the polarizer caused by environmental changes, and as a result, it is presumed that the occurrence of poor appearance can be avoided. Also, if the RH is 20 ppm/% or lower, it is presumed that the base film itself can be prevented from expanding due to humidity, and as a result, it is presumed that the occurrence of warping can be suppressed.

(厚さ)
本発明の積層フィルムの総厚さは50μm以下であり、好ましくは30~45μmの範囲内である。基材フィルムの厚さd1は、薄膜だがある程度の強度(腰や剛性)も支持体として必要であることから、好ましくは、15~45μmの範囲であり、より好ましくは20~40μmの範囲内である。
(Thickness)
The total thickness of the laminated film of the present invention is 50 μm or less, preferably in the range of 30 to 45 μm. The thickness d 1 of the base film is thin but needs a certain degree of strength (flexibility and rigidity) as a support, so it is preferably in the range of 15 to 45 μm, more preferably in the range of 20 to 40 μm.

〔1.2〕添加剤
〈可塑剤〉
本発明に係る基材フィルムは、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価アルコールエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、クエン酸系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びポリエステル系可塑剤等から選択されることが好ましい。
[1.2] Additives <Plasticizers>
The base film according to the present invention may contain a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, but is preferably selected from polyhydric alcohol ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, citric acid plasticizers, fatty acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyester plasticizers, and the like.

〈紫外線吸収剤〉
本発明に係る基材フィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、2-ヒドロキシベンゾフェノン系又はサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。
<Ultraviolet absorber>
The substrate film according to the present invention may also contain an ultraviolet absorbing agent. Examples of the ultraviolet absorbing agent that may be used include benzotriazole-based, 2-hydroxybenzophenone-based, and salicylic acid phenyl ester-based agents. Examples of the ultraviolet absorbing agent that may be used include triazoles such as 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, and 2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, and benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone.

〈酸化防止剤〉
本発明に係る基材フィルムは、酸化防止剤を含有していてもよい。酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。
<Antioxidants>
The substrate film according to the present invention may contain an antioxidant, which is also called an anti-deterioration agent.

酸化防止剤は、例えば、基材フィルム中の残留溶媒に含まれるハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等により基材フィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、基材フィルム中に含有させるのが好ましい。Antioxidants have the role of delaying or preventing decomposition of the base film due to, for example, halogens contained in residual solvents in the base film or phosphoric acid in phosphate-based plasticizers, so it is preferable to include them in the base film.

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。As such antioxidants, hindered phenol compounds are preferably used, for example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], and triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate].

〈微粒子〉
本発明に係る基材フィルムは、微粒子を含有することも好ましい。
<Particles>
The substrate film according to the present invention preferably contains fine particles.

本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリフッ化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物や懸濁重合法で合成した高分子化合物を用いることができる。Examples of the fine particles used in the present invention include inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, and calcium phosphate. Fine particles of organic compounds can also be preferably used. Examples of organic compounds include polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, acrylic styrene resins, silicone resins, polycarbonate resins, benzoguanamine resins, melamine resins, polyolefin powders, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polyethylene fluoride resins, and pulverized fractions of organic polymer compounds such as starch, and polymer compounds synthesized by suspension polymerization.

微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましく、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、使用することができる。 Fine particles containing silicon are preferred because they reduce turbidity, and silicon dioxide is particularly preferred. For example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, and TT600 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are commercially available and can be used.

〔1.3〕基材フィルムの製造方法
本発明に係る基材フィルムの製造方法としては、通常のインフレーション法、T-ダイ法、カレンダー法、切削法、流延法、エマルジョン法、ホットプレス法等の製造法が使用できるが、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイラインなどの光学欠点の抑制などの観点から製膜方法は、溶液流延法と溶融流延法が好ましい。溶液流延法であると、加工工程での温度が低く、このため種々の添加剤を用いることによる高機能化を付与することができる。また溶液流延法では、CHE1を調整するために、基材フィルムの残留溶媒の含有量を制御することもできる。
以下、「溶液流延法」について説明する。
[1.3] Manufacturing method of the base film As a manufacturing method of the base film according to the present invention, a general manufacturing method such as an inflation method, a T-die method, a calendar method, a cutting method, a casting method, an emulsion method, a hot press method, etc. can be used, but from the viewpoint of suppressing coloring, suppressing foreign matter defects, suppressing optical defects such as die lines, etc., the film formation method is preferably a solution casting method or a melt casting method. In the solution casting method, the temperature in the processing step is low, and therefore it is possible to impart high functionality by using various additives. In addition, in the solution casting method, the content of residual solvent in the base film can also be controlled to adjust CHE 1 .
The "solution casting method" will be described below.

〈溶液流延法〉
溶液流延法により製膜する場合、本発明に係る基材フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂及び上述した微粒子等の添加剤を溶媒に溶解、分散させてドープを調製する工程(溶解工程;ドープ調製工程)、ドープを無限に移行する無端の金属支持体上に流延する工程(流延工程)、流延したドープをウェブとして乾燥する工程(溶媒蒸発工程)、金属支持体から剥離する工程(剥離工程)、乾燥、延伸、幅保持する工程(延伸・幅保持・乾燥工程)、仕上がったフィルムをロール状に巻取る工程(巻き取り工程)を含むことが好ましい。溶液流延法のドープ調製工程に用いる溶媒は、後述する機能層の形成に用いる溶媒を適宜選択して用いることができる。
<Solution Casting Method>
When forming a film by the solution casting method, the manufacturing method of the substrate film according to the present invention preferably includes the steps of dissolving and dispersing a thermoplastic resin and additives such as the above-mentioned fine particles in a solvent to prepare a dope (dissolving step; dope preparation step), casting the dope onto an endless metal support that moves indefinitely (casting step), drying the cast dope as a web (solvent evaporation step), peeling it off from the metal support (peeling step), drying, stretching, and width retention (stretching, width retention, drying step), and winding the finished film into a roll (winding step). The solvent used in the dope preparation step of the solution casting method can be appropriately selected from the solvents used in the formation of the functional layer described below.

なお、前記ウェブを剥離する時点でのウェブの残留溶媒の含有量(以下、「残留溶媒量」ともいう。)は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等によって適宜調節される。フィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は10~150質量%が好ましい。残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。さらに好ましくは10~40質量%又は60~130質量%であり、特に好ましくは、10~30質量%又は70~120質量%である。The content of the residual solvent in the web at the time of peeling the web (hereinafter also referred to as "residual solvent amount") is appropriately adjusted depending on the strength of the drying conditions, the length of the metal support, etc. In order for the film to exhibit good flatness, the amount of residual solvent when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass. If peeling is performed at a time when the residual solvent amount is greater, if the web is too soft, the flatness is impaired during peeling and wrinkles and vertical streaks are likely to occur due to the peeling tension, so the amount of residual solvent at the time of peeling is determined by taking into account the economic speed and quality. More preferably, it is 10 to 40% by mass or 60 to 130% by mass, and particularly preferably, it is 10 to 30% by mass or 70 to 120% by mass.

本発明においては、基材フィルムの残留溶媒量は下記式で定義される。In the present invention, the amount of residual solvent in the base film is defined by the following formula:

残留溶媒量(質量%)=[(M-N)/N]×100
なお、Mはウェブ又はフィルムを製造中又は製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、NはMを115℃で1時間の加熱後の質量である。なお、残留溶媒種は基本的には使用した溶媒種であるが、ガスクロマトグラフィー法などで適宜測定・同定することができる。
Residual solvent amount (mass%) = [(M-N)/N] x 100
Here, M is the mass of a sample taken at any time during or after the production of the web or film, and N is the mass of M after heating for 1 hour at 115° C. The residual solvent type is basically the solvent type used, but can be appropriately measured and identified by gas chromatography or the like.

前記乾燥・延伸・幅保持工程において、フィルムの乾燥は、一般にロール乾燥方式(上下に配置した多数のローラーにウェブを交互に通し乾燥させる方式)やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。例えば、剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したローラーに交互に通して搬送する乾燥装置、及び/又はクリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター延伸装置を用いて、ウェブを乾燥する。In the drying, stretching, and width retention process, the film is generally dried using a roll drying method (a method in which the web is dried by passing it alternately between multiple rollers arranged above and below) or a tenter method in which the web is dried while being transported. For example, after peeling, the web is dried using a drying device in which the web is transported by passing it alternately between multiple rollers arranged inside the drying device, and/or a tenter stretching device in which both ends of the web are clipped with clips and transported.

ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等で行うことができるが、簡便さの点から熱風で行うことが好ましい。There are no particular limitations on the means for drying the web, and it can generally be done using hot air, infrared rays, heated rollers, microwaves, etc., but from the standpoint of simplicity, it is preferable to use hot air.

ウェブは少なくとも一方向に延伸処理することが好ましい。延伸処理することでフィルム内の分子の配向を制御することができる。特に、下記2軸延伸することで、CHE1の異方性がなくなり、ムラの発生を抑制することができる。 It is preferable to stretch the web in at least one direction. The orientation of the molecules in the film can be controlled by stretching. In particular, by performing biaxial stretching as described below, the anisotropy of CHE 1 can be eliminated and the occurrence of unevenness can be suppressed.

具体的な延伸方法としては、ウェブの長手方向(製膜方向;流延方向;MD方向)及びウェブ面内で直交する方向、即ち幅手方向(TD方向)に対して、逐次又は同時に2軸延伸もしくは1軸延伸することができる。好ましくは、流延方向(MD方向)、幅手方向(TD方向)に2軸延伸を実施した2軸延伸フィルムである。なお、延伸操作は多段階に分割して実施してもよい。また、2軸延伸を行う場合には同時2軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。また、同時2軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。 Specific stretching methods include sequential or simultaneous biaxial or uniaxial stretching in the longitudinal direction of the web (film-forming direction; casting direction; MD direction) and the direction perpendicular to the web surface, i.e., the width direction (TD direction). A biaxially stretched film is preferably one that has been biaxially stretched in the casting direction (MD direction) and the width direction (TD direction). The stretching operation may be divided into multiple stages. When performing biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching may be performed, or may be performed in stages. Simultaneous biaxial stretching also includes the case where one direction is stretched and the other direction is shrunk by relaxing the tension.

互いに直交する2軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に0.8~1.5倍、幅手方向に1.1~2.5倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に0.8~1.2倍、幅手方向に1.2~2.0倍の範囲で行うことが好ましい。The final stretching ratio in the two mutually perpendicular axial directions is preferably in the range of 0.8 to 1.5 times in the casting direction and 1.1 to 2.5 times in the width direction, and more preferably in the range of 0.8 to 1.2 times in the casting direction and 1.2 to 2.0 times in the width direction.

延伸温度は、通常、フィルムを構成する樹脂のTg~Tg+60℃の温度範囲で行われることが好ましい。通常、延伸温度は120℃~200℃が好ましく、さらに好ましくは120℃~180℃である。The stretching temperature is usually preferably in the range of Tg to Tg + 60°C of the resin that constitutes the film. Usually, the stretching temperature is preferably 120°C to 200°C, and more preferably 120°C to 180°C.

延伸時におけるウェブ中の残留溶媒量は0~20質量%が好ましく、さらに好ましくは0~15質量%の範囲で延伸するのが好ましい。The amount of residual solvent in the web during stretching is preferably 0 to 20% by mass, and more preferably 0 to 15% by mass.

ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のローラーに周速差をつけ、その間でローラー周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれらの方法は、組み合わせて用いてもよい。中でも、ウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向(横方向)に延伸を行うことが特に好ましい。製膜工程のこれらの幅保持又は横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。There are no particular limitations on the method of stretching the web. For example, there is a method in which a plurality of rollers are provided with different peripheral speeds, and the difference in roller peripheral speed is used to stretch the web in the vertical direction; a method in which both ends of the web are fixed with clips or pins, and the distance between the clips or pins is increased in the direction of travel to stretch the web in the vertical direction; a method in which the web is similarly spread in the horizontal direction and stretched in the horizontal direction; or a method in which the web is spread in both the vertical and horizontal directions at the same time to stretch the web in both the vertical and horizontal directions. Of course, these methods may be used in combination. Of these, it is particularly preferable to stretch the web in the width direction (horizontal direction) using a tenter method in which both ends of the web are held by clips or the like. It is preferable to use a tenter to hold the width or stretch the web in the horizontal direction during the film-forming process, and this may be a pin tenter or a clip tenter.

本発明に係る基材フィルムは、延伸以外に熱緩和しても同様な効果を得ることができる。熱緩和温度は、通常、フィルムを構成する樹脂のTg~Tg+60℃の温度範囲で行われることが好ましい。通常、熱緩和温度は120℃~200℃が好ましく、さらに好ましくは120℃~180℃である。The base film of the present invention can be heat-relaxed to obtain the same effect as by stretching. The heat-relaxing temperature is usually preferably in the range of Tg to Tg+60°C of the resin constituting the film. Usually, the heat-relaxing temperature is preferably 120°C to 200°C, and more preferably 120°C to 180°C.

次いで、フィルムは巻き取り工程によってロール状に巻き取られるが、フィルムの巻き取りを行う方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。The film is then wound into a roll by a winding process. Any commonly used method can be used to wind the film, such as the constant torque method, constant tension method, taper tension method, or program tension control method with constant internal stress.

本発明に係る基材フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、100m~10000m程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。フィルム長が長いほど一回の生産で作れる量が多くなるため好ましい。なお輸送性・取り扱い性の観点ではコンパクトなロール状であることが求められるため、積層フィルムの総膜厚は薄い方が好ましい。 The substrate film according to the present invention is preferably a long film, specifically, approximately 100 m to 10,000 m long, and is usually provided in roll form. The longer the film length, the greater the amount that can be produced in one production run, and this is preferable. From the standpoint of transportability and handling, a compact roll form is required, so the thinner the total film thickness of the laminate film, the better.

〔2〕機能層
本発明に係る機能層は、基材フィルムから剥離された後、偏光子と貼合されて、または偏光子と貼合後に剥離されて 偏光板を構成するものであり、偏光板保護フィルム又は位相差フィルムなどの光学フィルムとして機能しうる。
[2] Functional Layer The functional layer according to the present invention is peeled off from the base film and then attached to a polarizer, or is peeled off after being attached to a polarizer to form a polarizing plate, and can function as an optical film such as a polarizing plate protective film or a retardation film.

本発明に係る機能層の厚さは、1~19μmの範囲内であり、2~10μmの範囲内であることが、薄膜な偏光板を提供すると同時に、薄膜である機能層の皺やカール変形を抑制する観点から、好ましい。The thickness of the functional layer according to the present invention is within the range of 1 to 19 μm, and preferably within the range of 2 to 10 μm, from the viewpoints of providing a thin polarizing plate while suppressing wrinkles and curl deformation of the thin functional layer.

〔2.1〕樹脂
本発明に係る機能層の用いられる樹脂は、特に制限されないが、カルボニル基を側鎖に有する直鎖状高分子材料を含有すること、又は環状構造を主鎖に有する高分子材料を含有することが、湿度膨張係数を制御する上で好ましい。したがって、好ましい樹脂としては、シクロオレフィン系樹脂、フマル酸ジエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、又はスチレン・(メタ)アクリレート共重合体などでありうる。
[2.1] Resin The resin used in the functional layer according to the present invention is not particularly limited, but it is preferable to contain a linear polymer material having a carbonyl group in the side chain, or a polymer material having a cyclic structure in the main chain in order to control the humidity expansion coefficient. Therefore, preferred resins may be cycloolefin resins, fumaric acid diester resins, (meth)acrylic resins, or styrene-(meth)acrylate copolymers.

〈シクロオレフィン系樹脂〉
機能層に用いられるシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィン単量体の重合体、又はシクロオレフィン単量体とそれ以外の共重合性単量体との共重合体であることが好ましい。
<Cycloolefin Resin>
The cycloolefin resin used in the functional layer is preferably a polymer of a cycloolefin monomer, or a copolymer of a cycloolefin monomer and another copolymerizable monomer.

シクロオレフィン単量体としては、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体であることが好ましく、下記一般式(A-1)又は(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体であることがより好ましい。The cycloolefin monomer is preferably a cycloolefin monomer having a norbornene skeleton, and more preferably a cycloolefin monomer having a structure represented by the following general formula (A-1) or (A-2).

Figure 0007613464000001
Figure 0007613464000001

一般式(A-1)中、R1~R4は、各々独立して、水素原子、炭素原子数1~30の炭化水素基、又は極性基を表す。pは、0~2の整数を表す。ただし、R1~R4の全てが同時に水素原子を表すことはなく、R1とR2が同時に水素原子を表すことはなく、R3とR4が同時に水素原子を表すことはないものとする。 In general formula (A-1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a polar group. p represents an integer of 0 to 2. However, R 1 to R 4 do not all represent hydrogen atoms at the same time, R 1 and R 2 do not both represent hydrogen atoms, and R 3 and R 4 do not both represent hydrogen atoms.

一般式(A-1)においてR1~R4で表される炭素原子数1~30の炭化水素基としては、例えば、炭素原子数1~10の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数1~5の炭化水素基であることがより好ましい。炭素原子数1~30の炭化水素基は、例えば、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はケイ素原子を含む連結基をさらに有していてもよい。そのような連結基の例には、カルボニル基、イミノ基、エーテル結合、シリルエーテル結合、チオエーテル結合等の2価の極性基が含まれる。炭素原子数1~30の炭化水素基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等が含まれる。 In general formula (A-1), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 4 is, for example, preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms may further have a linking group containing, for example, a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a silicon atom. Examples of such linking groups include divalent polar groups such as a carbonyl group, an imino group, an ether bond, a silyl ether bond, and a thioether bond. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.

一般式(A-1)においてR1~R4で表される極性基の例には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基及びシアノ基が含まれる。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基が好ましい。 Examples of the polar group represented by R 1 to R 4 in general formula (A-1) include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, and a cyano group. Among them, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group are preferred, and from the viewpoint of ensuring solubility during solution casting, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group are preferred.

一般式(A-1)におけるpは、光学フィルムの耐熱性を高める観点から、1又は2であることが好ましい。pが1又は2であると、得られる重合体がかさ高くなり、ガラス転移温度が向上しやすいためである。また、湿度に対して若干応答できるようになり、積層体としてのカールバランスを制御しやすくなるというメリットもある。In general formula (A-1), p is preferably 1 or 2 from the viewpoint of increasing the heat resistance of the optical film. When p is 1 or 2, the resulting polymer becomes bulky and the glass transition temperature is likely to be improved. In addition, there is the advantage that it becomes somewhat responsive to humidity, making it easier to control the curl balance of the laminate.

Figure 0007613464000002
Figure 0007613464000002

一般式(A-2)中、R5は、水素原子、炭素数1~5の炭化水素基、又は炭素数1~5のアルキル基を有するアルキルシリル基を表す。R6は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、又はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子)を表す。pは、0~2の整数を表す。 In formula (A-2), R5 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkylsilyl group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R6 represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amido group, a cyano group, or a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom). p represents an integer of 0 to 2.

一般式(A-2)におけるR5は、炭素数1~5の炭化水素基を表すことが好ましく、炭素数1~3の炭化水素基を表すことがより好ましい。 R 5 in formula (A-2) preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.

一般式(A-2)におけるR6は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基を表すことが好ましく、溶液製膜時の溶解性を確保する観点から、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基がより好ましい。 In formula (A-2), R 6 preferably represents a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group, and from the viewpoint of ensuring solubility during solution casting, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group is more preferable.

一般式(A-2)におけるpは、光学フィルムの耐熱性を高める観点から、1又は2を表すことが好ましい。pが1又は2を表すと、得られる重合体がかさ高くなり、ガラス転移温度が向上しやすいためである。In general formula (A-2), p preferably represents 1 or 2 from the viewpoint of improving the heat resistance of the optical film. When p represents 1 or 2, the resulting polymer becomes bulky, and the glass transition temperature is likely to be improved.

一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は、有機溶媒への溶解性を向上させる点から好ましい。一般的に有機化合物は対称性を崩すことによって結晶性が低下するため、有機溶媒への溶解性が向上する。一般式(A-2)におけるR5及びR6は、分子の対称軸に対して片側の環構成炭素原子のみに置換されているので、分子の対称性が低く、すなわち、一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体は溶解性が高いため、光学フィルムを溶液流延法によって製造する場合に適している。 Cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-2) are preferred from the viewpoint of improving solubility in organic solvents. In general, by breaking the symmetry of an organic compound, the crystallinity is reduced, and the solubility in organic solvents is improved. R5 and R6 in general formula (A-2) are substituted only on the ring-constituting carbon atoms on one side of the axis of symmetry of the molecule, so that the symmetry of the molecule is low. In other words, cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-2) have high solubility, and are therefore suitable for producing optical films by a solution casting method.

シクロオレフィン単量体の重合体における一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の含有割合は、シクロオレフィン系樹脂を構成する全シクロオレフィン単量体の合計に対して例えば、70モル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは100モル%とし得る。一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を一定以上含むと、樹脂の配向性が高まるため、位相差(リターデーション)値が上昇しやすい。The content of the cycloolefin monomer having the structure represented by general formula (A-2) in the polymer of cycloolefin monomers can be, for example, 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, and more preferably 100 mol% relative to the total of all cycloolefin monomers constituting the cycloolefin resin. When a certain amount or more of the cycloolefin monomer having the structure represented by general formula (A-2) is contained, the orientation of the resin is increased, and the phase difference (retardation) value is likely to increase.

以下、一般式(A-1)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物1~14に示し、一般式(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体の具体例を例示化合物15~34に示す。 Specific examples of cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-1) are shown below in exemplary compounds 1 to 14, and specific examples of cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-2) are shown below in exemplary compounds 15 to 34.

Figure 0007613464000003
Figure 0007613464000003

シクロオレフィン単量体と共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロオレフィン単量体と開環共重合可能な共重合性単量体、及びシクロオレフィン単量体と付加共重合可能な共重合性単量体等が含まれる。Examples of copolymerizable monomers copolymerizable with cycloolefin monomers include copolymerizable monomers capable of ring-opening copolymerization with cycloolefin monomers, and copolymerizable monomers capable of addition copolymerization with cycloolefin monomers.

開環共重合可能な共重合性単量体の例には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びジシクロペンタジエン等のシクロオレフィンが含まれる。Examples of copolymerizable monomers capable of ring-opening copolymerization include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene.

付加共重合可能な共重合性単量体の例には、不飽和二重結合含有化合物、ビニル系環状炭化水素単量体及び(メタ)アクリレート等が含まれる。不飽和二重結合含有化合物の例には、炭素原子数2~12(好ましくは2~8)のオレフィン系化合物が含まれ、その例には、エチレン、プロピレン及びブテン等が含まれる。ビニル系環状炭化水素単量体の例には、4-ビニルシクロペンテン及び2-メチル-4-イソプロペニルシクロペンテン等のビニルシクロペンテン系単量体が含まれる。(メタ)アクリレートの例には、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート及びシクロヘキシル(メタ)アクリレート等の炭素原子数1~20のアルキル(メタ)アクリレートが含まれる。Examples of copolymerizable monomers capable of addition copolymerization include unsaturated double bond-containing compounds, vinyl cyclic hydrocarbon monomers, and (meth)acrylates. Examples of unsaturated double bond-containing compounds include olefin compounds having 2 to 12 carbon atoms (preferably 2 to 8), examples of which include ethylene, propylene, and butene. Examples of vinyl cyclic hydrocarbon monomers include vinylcyclopentene monomers such as 4-vinylcyclopentene and 2-methyl-4-isopropenylcyclopentene. Examples of (meth)acrylates include alkyl (meth)acrylates having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and cyclohexyl (meth)acrylate.

シクロオレフィン単量体と共重合性単量体との共重合体におけるシクロオレフィン単量体の含有割合は、共重合体を構成する全単量体の合計に対して例えば、20~80mol%、好ましくは30~70mol%とし得る。The content of cycloolefin monomer in a copolymer of cycloolefin monomer and copolymerizable monomer may be, for example, 20 to 80 mol %, preferably 30 to 70 mol %, based on the sum of all monomers constituting the copolymer.

シクロオレフィン系樹脂は、前述のとおり、ノルボルネン骨格を有するシクロオレフィン単量体、好ましくは一般式(A-1)又は(A-2)で表される構造を有するシクロオレフィン単量体を重合又は共重合して得られる重合体であり、その例には、以下のものが含まれる。As described above, cycloolefin resins are polymers obtained by polymerizing or copolymerizing cycloolefin monomers having a norbornene skeleton, preferably cycloolefin monomers having a structure represented by general formula (A-1) or (A-2), examples of which include the following:

1)シクロオレフィン単量体の開環重合体
2)シクロオレフィン単量体と、それと開環共重合可能な共重合性単量体との開環共重合体
3)上記1)又は2)の開環(共)重合体の水素添加物
4)上記1)又は2)の開環(共)重合体をフリーデルクラフツ反応により環化した後、水素添加した(共)重合体
5)シクロオレフィン単量体と、不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
6)シクロオレフィン単量体のビニル系環状炭化水素単量体との付加共重合体及びその水素添加物
7)シクロオレフィン単量体と、(メタ)アクリレートとの交互共重合体
1) Ring-opening polymer of cycloolefin monomer; 2) Ring-opening copolymer of cycloolefin monomer and a copolymerizable monomer capable of ring-opening copolymerization therewith; 3) Hydrogenated product of ring-opening (co)polymer of 1) or 2) above; 4) (co)polymer obtained by cyclizing ring-opening (co)polymer of 1) or 2) above by Friedel-Crafts reaction and then hydrogenating it; 5) Saturated copolymer of cycloolefin monomer and unsaturated double bond-containing compound; 6) Addition copolymer of cycloolefin monomer and vinyl cyclic hydrocarbon monomer and hydrogenated product thereof; 7) Alternating copolymer of cycloolefin monomer and (meth)acrylate.

上記1)~7)の重合体は、いずれも公知の方法、例えば、特開2008-107534号公報や特開2005-227606号公報に記載の方法で得ることができる。例えば、上記2)の開環共重合に用いられる触媒や溶媒は、例えば、特開2008-107534号公報の段落0019~0024に記載のものを使用できる。上記3)及び6)の水素添加に用いられる触媒は、例えば、特開2008-107534号公報の段落0025~0028に記載のものを使用できる。上記4)のフリーデルクラフツ反応に用いられる酸性化合物は、例えば、特開2008-107534号公報の段落0029に記載のものを使用できる。上記5)~7)の付加重合に用いられる触媒は、例えば、特開2005-227606号公報の段落0058~0063に記載のものを使用できる。上記7)の交互共重合反応は、例えば、特開2005-227606号公報の段落0071及び0072に記載の方法で行うことができる。The polymers 1) to 7) above can be obtained by known methods, for example, the methods described in JP-A-2008-107534 and JP-A-2005-227606. For example, the catalyst and solvent used in the ring-opening copolymerization 2) above can be those described in paragraphs 0019 to 0024 of JP-A-2008-107534. The catalyst used in the hydrogenation 3) and 6) above can be those described in paragraphs 0025 to 0028 of JP-A-2008-107534. The acidic compound used in the Friedel-Crafts reaction 4) above can be those described in paragraph 0029 of JP-A-2008-107534. The catalyst used in the addition polymerization 5) to 7) above can be those described in paragraphs 0058 to 0063 of JP-A-2005-227606. The alternating copolymerization reaction of 7) above can be carried out, for example, by the method described in paragraphs 0071 and 0072 of JP-A No. 2005-227606.

中でも、上記1)~3)及び5)の重合体が好ましく、上記3)及び5)の重合体がより好ましい。すなわち、シクロオレフィン系樹脂は、得られるシクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度を高くし、かつ光透過率を高くすることができる点で、下記一般式(B-1)で表される構造単位と下記一般式(B-2)で表される構造単位の少なくとも一方を含むことが好ましく、一般式(B-2)で表される構造単位のみを含むか、又
は一般式(B-1)で表される構造単位と一般式(B-2)で表される構造単位の両方を含むことがより好ましい。一般式(B-1)で表される構造単位は、前述の一般式(A-1)で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位であり、一般式(B-2)で表される構造単位は、前述の一般式(A-2)で表されるシクロオレフィン単量体由来の構造単位である。
Among them, the polymers of 1) to 3) and 5) are preferred, and the polymers of 3) and 5) are more preferred. That is, the cycloolefin resin preferably contains at least one of the structural units represented by the following general formula (B-1) and the structural units represented by the following general formula (B-2), and more preferably contains only the structural unit represented by the general formula (B-2), or contains both the structural unit represented by the general formula (B-1) and the structural unit represented by the general formula (B-2). The structural unit represented by the general formula (B-1) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the above-mentioned general formula (A-1), and the structural unit represented by the general formula (B-2) is a structural unit derived from the cycloolefin monomer represented by the above-mentioned general formula (A-2).

Figure 0007613464000004
Figure 0007613464000004

一般式(B-1)中、Xは、-CH=CH-又は-CH2CH2-を表す。R1~R4及びpは、それぞれ一般式(A-1)のR1~R4及びpと同義である。 In formula (B-1), X represents --CH.dbd.CH-- or --CH.sub.2CH.sub.2-- , and R.sub.1 to R.sub.4 and p have the same meanings as R.sub.1 to R.sub.4 and p in formula (A-1), respectively.

Figure 0007613464000005
Figure 0007613464000005

一般式(B-2)中、Xは、-CH=CH-又は-CH2CH2-を表す。R5~R6及びpは、それぞれ一般式(A-2)のR5~R6及びpと同義である。 In formula (B-2), X represents --CH.dbd.CH-- or --CH.sub.2CH.sub.2-- , and R.sub.5 to R.sub.6 and p have the same meanings as R.sub.5 to R.sub.6 and p in formula (A-2), respectively.

本発明に係るシクロオレフィン系樹脂は、市販品であってもよい。シクロオレフィン系樹脂の市販品の例には、JSR(株)製のアートン(Arton)G(例えば、G7810等)、アートンF、アートンR(例えば、R4500、R4900及びR5000等)、及びアートンRX(例えば、RX4500等)が含まれる。The cycloolefin resin according to the present invention may be a commercially available product. Examples of commercially available cycloolefin resins include Arton G (e.g., G7810, etc.), Arton F, Arton R (e.g., R4500, R4900, and R5000, etc.), and Arton RX (e.g., RX4500, etc.), all manufactured by JSR Corporation.

シクロオレフィン系樹脂の固有粘度〔η〕inhは、30℃の測定において、0.2~5cm3/gであることが好ましく、0.3~3cm3/gであることがより好ましく、0.4~1.5cm3/gであることがさらに好ましい。 The intrinsic viscosity [η]inh of the cycloolefin resin, measured at 30° C., is preferably 0.2 to 5 cm 3 /g, more preferably 0.3 to 3 cm 3 /g, and even more preferably 0.4 to 1.5 cm 3 /g.

シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量(Mn)は、8000~100000であることが好ましく、10000~80000であることがより好ましく、12000~50000であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、20000~300000であることが好ましく、30000~250000であることがより好ましく、40000~200000であることがさらに好ましい。シクロオレフィン系樹脂の数平均分子量や重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にてポリスチレン換算にて測定することができる。The number average molecular weight (Mn) of the cycloolefin resin is preferably 8,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80,000, and even more preferably 12,000 to 50,000. The weight average molecular weight (Mw) of the cycloolefin resin is preferably 20,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 250,000, and even more preferably 40,000 to 200,000. The number average molecular weight and weight average molecular weight of the cycloolefin resin can be measured in polystyrene equivalent terms by gel permeation chromatography (GPC).

<ゲルパーミエーションクロマトグラフィー>
溶媒: メチレンクロライド
カラム: Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0mL/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=500~2800000の範囲内の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
<Gel permeation chromatography>
Solvent: methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (three columns manufactured by Showa Denko K.K. were connected and used)
Column temperature: 25°C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (GL Sciences)
Pump: L6000 (Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0mL/min
Calibration curve: A calibration curve was used using 13 samples of standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) in the range of Mw = 500 to 2,800,000. It is preferable to use the 13 samples at approximately equal intervals.

固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあると、シクロオレフィン系樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性、及び機能層としての成形加工性が良好となる。When the intrinsic viscosity [η]inh, number average molecular weight and weight average molecular weight are within the above ranges, the cycloolefin resin has good heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical properties and moldability as a functional layer.

シクロオレフィン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、通常、110℃以上であり、110~350℃であることが好ましく、120~250℃であることがより好ましく、120~220℃であることがさらに好ましい。Tgが110℃以上であると、高温条件下での変形を抑制しやすい。一方、Tgが350℃以下であると、成形加工が容易となり、成形加工時の熱による樹脂の劣化も抑制しやすい。The glass transition temperature (Tg) of cycloolefin resins is usually 110°C or higher, preferably 110 to 350°C, more preferably 120 to 250°C, and even more preferably 120 to 220°C. If the Tg is 110°C or higher, deformation under high temperature conditions is easily suppressed. On the other hand, if the Tg is 350°C or lower, molding processing is facilitated and deterioration of the resin due to heat during molding processing is also easily suppressed.

シクロオレフィン系樹脂の含有量は、機能層に対して70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。The content of cycloolefin resin in the functional layer is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

〈フマル酸ジエステル系樹脂〉
機能層に用いられるフマル酸ジエステル系樹脂は、フマル酸ジイソプロピル残基単位及び炭素数1又は2のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位を含むフマル酸ジエステル系樹脂である。
<Fumaric acid diester resin>
The fumaric acid diester resin used in the functional layer is a fumaric acid diester resin containing a diisopropyl fumarate residue unit and a fumaric acid diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.

ここで、炭素数1又は2のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位における炭素数1又は2のアルキル基は、それぞれ独立しており、例えばメチル基、エチル基が挙げられる。また、これらはフッ素、塩素などのハロゲン基;エーテル基;エステル基もしくはアミノ基で置換されていてもよい。炭素数1または2のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位としては、例えばフマル酸ジメチル残基単位、フマル酸ジエチル残基単位が挙げられる。また、これらは1種または2種以上含まれていてもよい。Here, the alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms in the fumaric acid diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms are each independent, and examples thereof include a methyl group and an ethyl group. These may be substituted with a halogen group such as fluorine or chlorine; an ether group; an ester group, or an amino group. Examples of the fumaric acid diester residue unit having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms include a dimethyl fumarate residue unit and a diethyl fumarate residue unit. These may be contained alone or in combination.

具体的なフマル酸ジエステル系樹脂としては、例えばフマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジメチル共重合体樹脂、フマル酸ジイソプロピル/フマル酸ジエチル共重合体樹脂等が挙げられる。 Specific examples of fumaric acid diester resins include diisopropyl fumarate/dimethyl fumarate copolymer resins, diisopropyl fumarate/diethyl fumarate copolymer resins, etc.

前記フマル酸ジエステル系樹脂は、本発明の範囲を超えない限り、他の単量体残基単位を含有していてもよく、他の単量体残基単位としては、例えばスチレン残基単位、α-メチルスチレン残基単位等のスチレン類残基単位;(メタ)アクリル酸残基単位;(メタ)アクリル酸メチル残基単位、(メタ)アクリル酸エチル残基単位、(メタ)アクリル酸ブチル残基単位等の(メタ)アクリル酸エステル残基単位;酢酸ビニル残基単位、プロピオン酸ビニル残基単位等のビニルエステル類残基単位;アクリロニトリル残基単位;メタクリロニロリル残基単位;メチルビニルエーテル残基単位、エチルビニルエーテル残基単位、ブチルビニルエーテル残基単位等のビニルエーテル類残基単位;N-メチルマレイミド残基単位、N-シクロヘキシルマレイミド残基単位、N-フェニルマレイミド残基単位等のN-置換マレイミド類残基単位;エチレン残基単位、プロピレン残基単位等のオレフィン類残基単位;あるいはフマル酸ジn-ブチル残基単位、フマル酸ビス(2-エチルヘキシル)残基単位等の前記フマル酸ジエステル残基単位以外のフマル酸ジエステル類残基、及び桂皮酸および桂皮酸エステル単位より選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。The fumaric acid diester resin may contain other monomer residue units as long as the residue does not exceed the scope of the present invention. Examples of other monomer residue units include styrene residue units such as styrene residue units and α-methylstyrene residue units; (meth)acrylic acid residue units; (meth)acrylic acid ester residue units such as methyl (meth)acrylate residue units, ethyl (meth)acrylate residue units, and butyl (meth)acrylate residue units; vinyl ester residue units such as vinyl acetate residue units and vinyl propionate residue units; acrylonitrile residue units; methacrylonitrile residue units; methyl vinyl ether residue unit, an ethyl vinyl ether residue unit, a butyl vinyl ether residue unit, and the like; N-substituted maleimide residue units, such as an N-methylmaleimide residue unit, an N-cyclohexylmaleimide residue unit, and an N-phenylmaleimide residue unit; olefin residue units, such as an ethylene residue unit, a propylene residue unit, and the like; or fumaric acid diester residues other than the fumaric acid diester residue units, such as a di-n-butyl fumarate residue unit, a bis(2-ethylhexyl) fumarate residue unit, and cinnamic acid and a cinnamic acid ester unit, can be mentioned as one or more selected from the group consisting of cinnamic acid and cinnamic acid ester units.

本発明に用いられるフマル酸ジエステル系樹脂の配合割合はフマル酸ジイソプロピル残基単位50~99モル%及び炭素数1または2のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位1~50モル%が好ましく、位相差フィルムとした時の位相差特性や強度が優れたものとなることからフマル酸ジイソプロピル残基単位60~95モル%及び炭素数1または2のアルキル基を有するフマル酸ジエステル残基単位5~40モル%からなる
フマル酸ジエステル系樹脂が特に好ましい。
The blending ratio of the fumaric acid diester resin used in the present invention is preferably 50 to 99 mol % of diisopropyl fumarate residue units and 1 to 50 mol % of fumaric acid diester residue units having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, and a fumaric acid diester resin consisting of 60 to 95 mol % of diisopropyl fumarate residue units and 5 to 40 mol % of fumaric acid diester residue units having an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms is particularly preferred because it provides excellent retardation properties and strength when used as a retardation film.

本発明に用いられるフマル酸ジエステル系樹脂は、前記ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が50000~250000の範囲内であることが好ましい。It is preferable that the fumaric acid diester resin used in the present invention has a number average molecular weight, calculated in terms of standard polystyrene, within the range of 50,000 to 250,000, obtained from the elution curve measured by the gel permeation chromatography.

(フマル酸ジエステル系樹脂の合成例)
攪拌機、冷却管、窒素導入管および温度計を備えた1Lのオートクレーブに、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学社製、商品名メトローズ60SH-50)2g、蒸留水600g、フマル酸ジイソプロピル330g、フマル酸ジエチル70g、および重合開始剤であるt-ブチルパーオキシピバレート3gを入れ、窒素バブリングを1時間行なった後、400rpmで攪拌しながら50℃で24時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。室温まで冷却し、生成したポリマー粒子を含む懸濁液をろ別し、蒸留水およびメタノールで洗浄することによりフマル酸ジエステル系樹脂を得た(収率:75%)。
(Synthesis Example of Fumaric Acid Diester Resin)
Into a 1 L autoclave equipped with a stirrer, a cooling tube, a nitrogen inlet tube, and a thermometer, 2 g of hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: Metolose 60SH-50), 600 g of distilled water, 330 g of diisopropyl fumarate, 70 g of diethyl fumarate, and 3 g of t-butyl peroxypivalate as a polymerization initiator were placed, and after nitrogen bubbling for 1 hour, radical suspension polymerization was carried out by maintaining the mixture at 50° C. for 24 hours while stirring at 400 rpm. The mixture was cooled to room temperature, and the suspension containing the generated polymer particles was filtered and washed with distilled water and methanol to obtain a fumaric acid diester resin (yield: 75%).

得られたフマル酸ジエステル系樹脂の数平均分子量は120000であった。また、1H-NMR測定により、樹脂組成はフマル酸ジイソプロピル残基単位/フマル酸ジエチル残基単位=84/16(モル%)であることを確認した。The number average molecular weight of the obtained fumaric acid diester resin was 120,000. In addition, 1H-NMR measurement confirmed that the resin composition was diisopropyl fumarate residue units/diethyl fumarate residue units = 84/16 (mol%).

〈(メタ)アクリル系樹脂〉
機能層に用いられる(メタ)アクリル系樹脂は、少なくともメタクリル酸メチルに由来する構造単位(U1)と、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)とを含むことが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)を含む(メタ)アクリル系樹脂は、機能層の湿度膨張係数CHE2を小さくしうる。また光弾性係数も小さくなり、吸湿膨張してもムラの発生が起こりにくいという利点もある。
(Meth)acrylic resin
The (meth)acrylic resin used in the functional layer preferably contains at least a structural unit (U1) derived from methyl methacrylate and a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide. The (meth)acrylic resin containing the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide can reduce the humidity expansion coefficient CHE2 of the functional layer. In addition, the photoelastic coefficient is also reduced, and there is an advantage that unevenness is unlikely to occur even if the functional layer expands due to moisture absorption.

(メタ)アクリル系樹脂は、上記以外の他の構造単位をさらに含んでもよい。そのような他の構造単位の例には、アクリル酸アダマンチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル;アクリル酸2-エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルなどが含まれる。中でも、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)を含むことによる脆性の悪化を低減する観点などから、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)をさらに含むことが好ましい。The (meth)acrylic resin may further contain other structural units in addition to those described above. Examples of such other structural units include (meth)acrylic acid alkyl esters such as adamantyl acrylate; (meth)acrylic acid cycloalkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate; and the like. Among these, it is preferable to further contain a structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester, from the viewpoint of reducing the deterioration of brittleness due to the inclusion of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide.

すなわち、(メタ)アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位(U1)と、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)と、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)とを含むことがより好ましい。That is, it is more preferable that the (meth)acrylic resin contains a structural unit (U1) derived from methyl methacrylate, a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide, and a structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate.

メタクリル酸メチルに由来する構造単位(U1)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して50~95質量%であることが好ましく、70~90質量%であることがより好ましい。The content of the structural unit (U1) derived from methyl methacrylate is preferably 50 to 95% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass, of all structural units constituting the (meth)acrylic resin.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)は、比較的剛直な構造を有するため、機能層の湿度膨張係数CHE2を小さくしうる。また、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)は、比較的嵩高い構造を有するため、樹脂マトリクス中にゴム粒子を移動させうるミクロな空隙を有しうるため、ゴム粒子を、機能層の表層部に偏在させやすくしうる。The structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has a relatively rigid structure, and therefore can reduce the humidity expansion coefficient CHE2 of the functional layer. In addition, the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has a relatively bulky structure, and therefore can have microvoids that can move rubber particles in the resin matrix, and therefore can make it easier for the rubber particles to be unevenly distributed in the surface layer of the functional layer.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して1~25質量%であることが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量が1質量%以上であると、機能層の23℃における湿度膨張係数CHE2を小さくしやすく、25質量%以下であると、機能層の脆性が過度には損なわれにくい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量は、上記観点から、7~15質量%であることがより好ましい。The content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is preferably 1 to 25% by mass relative to all structural units constituting the (meth)acrylic resin. If the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is 1% by mass or more, the humidity expansion coefficient CHE2 at 23°C of the functional layer is easily reduced, and if it is 25% by mass or less, the brittleness of the functional layer is not likely to be excessively impaired. From the above viewpoint, it is more preferable that the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is 7 to 15% by mass.

アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)は、樹脂に適度な柔軟性を付与しうるため、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)を含むことによる脆さを改善しうる。The structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate ester can impart appropriate flexibility to the resin, thereby improving the brittleness caused by, for example, the inclusion of a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide.

アクリル酸アルキルエステルは、アルキル部分の炭素原子数が1~7、好ましくは1~5のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシルなどが含まれる。The alkyl acrylate ester is preferably an alkyl acrylate ester having an alkyl moiety with 1 to 7 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. Examples of alkyl acrylate esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hexyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.

アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して1~25質量%であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量が1質量%以上であると、(メタ)アクリル樹脂に適度な柔軟性を付与しうるため、機能層が脆くなりすぎず、破断しにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量が25質量%以下であると、機能層のTgが低くなりすぎず、23℃における湿度膨張係数(CHE2)も大きくなりすぎない。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量は、上記観点から、5~15質量%であることがより好ましい。 The content of the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester is preferably 1 to 25% by mass relative to the total structural units constituting the (meth)acrylic resin. When the content of the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester is 1% by mass or more, the (meth)acrylic resin can be given an appropriate flexibility, so that the functional layer does not become too brittle and is difficult to break. When the content of the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester is 25% by mass or less, the Tg of the functional layer does not become too low, and the humidity expansion coefficient (CHE 2 ) at 23° C. does not become too large. From the above viewpoint, the content of the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester is more preferably 5 to 15% by mass.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)とアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の合計量に対する比率は、20~70質量%であることが好ましい。当該比率が20質量%以上であると、機能層の引張弾性率G2を高めやすく、70質量%以下であると、機能層が脆くなりすぎない。The ratio of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide to the total amount of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide and the structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate is preferably 20 to 70% by mass. If the ratio is 20% by mass or more, the tensile modulus G2 of the functional layer is easily increased, and if it is 70% by mass or less, the functional layer does not become too brittle.

(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、100℃以上であることが好ましく、120~150℃であることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂のTgが上記範囲内にあると、機能層の耐熱性を高めやすい。(メタ)アクリル系樹脂のTgを調整するためには、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)やアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量を調整することが好ましい。The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin is preferably 100°C or higher, and more preferably 120 to 150°C. If the Tg of the (meth)acrylic resin is within the above range, the heat resistance of the functional layer is easily improved. In order to adjust the Tg of the (meth)acrylic resin, it is preferable to adjust the content of, for example, the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide or the structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate.

(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に制限されず、目的に応じて調整することができる。(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は、例えば樹脂分子同士の絡み合いを促進して機能層の靱性を高めて破断しにくくする観点や、CHE比を適度に大きくし、接着に好ましい程度のカール量に調整しやすくする観点では、10万以上であることが好ましく、100万以上であることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量が100万以上であると、得られる機能層の靱性を高めうる。それにより、積層フィルムに搬送する際に、搬送張力によって機能層が破断するのを抑制することができ、搬送安定性を高めうる。(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は、同様の観点から、150万~300万であることがさらに好ましい。重量平均分子量の測定方法は、前述の通りである。The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is not particularly limited and can be adjusted according to the purpose. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic resin is preferably 100,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, from the viewpoint of, for example, promoting entanglement between resin molecules to increase the toughness of the functional layer and make it difficult to break, and from the viewpoint of making the CHE ratio moderately large and making it easy to adjust the curl amount to a degree preferable for adhesion. If the weight average molecular weight of the (meth)acrylic resin is 1,000,000 or more, the toughness of the resulting functional layer can be increased. Thereby, when conveyed to the laminated film, it is possible to suppress the functional layer from breaking due to the conveying tension, and the conveying stability can be improved. From the same viewpoint, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic resin is more preferably 1,500,000 to 3,000,000. The method for measuring the weight average molecular weight is as described above.

〈スチレン・(メタ)アクリレート共重合体〉
スチレン・(メタ)アクリレート共重合体(以下、スチレン・アクリル樹脂ともいう。)は、機能層に用いたときに透明性に優れる。また、スチレン部分の共重合比率によって吸湿膨張係数を調整することもできるため、これらの比率を変更することによって積層体としてのカールを制御することができる。
<Styrene/(meth)acrylate copolymer>
Styrene-(meth)acrylate copolymers (hereinafter also referred to as styrene-acrylic resins) have excellent transparency when used in functional layers. In addition, the moisture absorption expansion coefficient can be adjusted by the copolymerization ratio of the styrene portion, so curling of the laminate can be controlled by changing these ratios.

スチレン・アクリル樹脂は、少なくとも、スチレン単量体と(メタ)アクリル酸エステル単量体とを付加重合させて形成される。スチレン単量体は、CH2=CH-C65の構造式で表されるスチレンの他に、スチレン構造中に公知の側鎖や官能基を有するスチレン誘導体を含む。 Styrene-acrylic resin is formed by addition polymerization of at least a styrene monomer and a (meth)acrylic acid ester monomer. The styrene monomer includes styrene represented by the structural formula CH2 =CH- C6H5 , as well as styrene derivatives having known side chains or functional groups in the styrene structure.

また、(メタ)アクリル酸エステル単量体は、CH(R1)=CHCOOR2(R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素数が1~24のアルキル基を表す。)で表されるアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの他に、これらのエステルの構造中に公知の側鎖や官能基を有するアクリル酸エステル誘導体やメタクリル酸エステル誘導体を含む。 In addition to acrylic acid esters and methacrylic acid esters represented by CH(R 1 )=CHCOOR 2 (R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms), the (meth)acrylic acid ester monomers include acrylic acid ester derivatives and methacrylic acid ester derivatives having known side chains or functional groups in the structure of these esters.

スチレン単量体の例には、スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-フェニルスチレン、p-エチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン及びp-n-ドデシルスチレンが含まれる。Examples of styrene monomers include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene and p-n-dodecylstyrene.

(メタ)アクリル酸エステル単量体の例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート及びフェニルアクリレートなどのアクリル酸エステル単量体;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル;が含まれる。Examples of (meth)acrylic acid ester monomers include acrylic acid ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), stearyl acrylate, lauryl acrylate, and phenyl acrylate; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate.

なお、本明細書中、「(メタ)アクリル酸エステル単量体」とは、「アクリル酸エステル単量体」と「メタクリル酸エステル単量体」との総称であり、それらの一方又は両方を意味する。例えば、「(メタ)アクリル酸メチル」は、「アクリル酸メチル」及び「メタクリル酸メチル」の一方又は両方を意味する。In this specification, "(meth)acrylic acid ester monomer" is a general term for "acrylic acid ester monomer" and "methacrylic acid ester monomer" and means one or both of them. For example, "methyl (meth)acrylate" means one or both of "methyl acrylate" and "methyl methacrylate".

上記(メタ)アクリル酸エステル単量体は、1種でもそれ以上でもよい。例えば、スチレン単量体と2種以上のアクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること、スチレン単量体と2種以上のメタクリル酸エステル単量体とを用いて共重合体を形成すること、及び、スチレン単量体とアクリル酸エステル単量体及びメタクリル酸エステル単量体とを併用して共重合体を形成すること、のいずれも可能である。The (meth)acrylic acid ester monomer may be one or more kinds. For example, it is possible to form a copolymer using a styrene monomer and two or more kinds of acrylic acid ester monomers, to form a copolymer using a styrene monomer and two or more kinds of methacrylic acid ester monomers, or to form a copolymer using a styrene monomer in combination with an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer.

上記スチレン・アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、可塑性を制御しやすい観点から、5000~150000の範囲内であることが好ましく、10000~70000の範囲内であることがより好ましい。From the viewpoint of easily controlling plasticity, the weight average molecular weight (Mw) of the above styrene-acrylic resin is preferably in the range of 5,000 to 150,000, and more preferably in the range of 10,000 to 70,000.

本発明に係るスチレン・アクリル樹脂は、市販品であっても良く、デンカ株式会社製MS樹脂「TX320XL」」を一例として挙げることができる。The styrene-acrylic resin according to the present invention may be a commercially available product, and one example is MS resin "TX320XL" manufactured by Denka Company Ltd.

〈ポリアリレート系樹脂〉
ポリアリレート系樹脂は、機能層に用いたときに靱性に優れる。当該ポリアイレート系樹脂は、少なくとも芳香族ジアルコール由来の構成単位と芳香族ジカルボン酸由来の構成単位とを含む。
<Polyarylate Resin>
The polyarylate resin has excellent toughness when used in the functional layer, and contains at least a structural unit derived from an aromatic dialcohol and a structural unit derived from an aromatic dicarboxylic acid.

本発明に係るポリアリレート系樹脂は、市販品であっても良く、ユニチカ株式会社製PAR樹脂「U-100」、重量平均分子量(Mw)100000を一例として挙げることができる。The polyarylate resin according to the present invention may be a commercially available product, and an example thereof is PAR resin "U-100" manufactured by Unitika Ltd., with a weight average molecular weight (Mw) of 100,000.

〔2.2〕添加剤
機能層は、必要に応じて上記以外の他の成分をさらに含んでもよい。他の成分の例には、ゴム粒子、前述したマット剤(微粒子)、可塑剤、紫外線吸収剤などが含まれる。中でも、ゴム粒子や可塑剤はフィルムに疎水性を与え、機能層の湿度膨張係数CHEを制御する手段としても使用することができるため、適宜材料・添加量を調整することで積層体のカール特性を制御することができる。また機能層に 靱性(しなやかさ)を付与する観点から、ゴム粒子をさらに含むことが好ましい。
[2.2] Additives The functional layer may further contain other components other than those mentioned above as necessary. Examples of other components include rubber particles, the above-mentioned matting agent (fine particles), plasticizers, ultraviolet absorbers, etc. Among them, rubber particles and plasticizers can be used as a means for imparting hydrophobicity to the film and controlling the humidity expansion coefficient CHE of the functional layer, so that the curl characteristics of the laminate can be controlled by appropriately adjusting the material and the amount of additive. In addition, from the viewpoint of imparting toughness (flexibility) to the functional layer, it is preferable to further contain rubber particles.

〈ゴム粒子〉
ゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が20℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例には、ブタジエン系架橋重合体、(メタ)アクリル系架橋重合体、及びオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。中でも、(メタ)アクリル系樹脂との屈折率差が小さく、機能層の透明性が損なわれにくい観点では、(メタ)アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体(アクリル系ゴム状重合体)がより好ましい。
<Rubber particles>
The rubber particles are particles containing a rubber-like polymer. The rubber-like polymer is a soft crosslinked polymer having a glass transition temperature of 20° C. or less. Examples of such crosslinked polymers include butadiene-based crosslinked polymers, (meth)acrylic crosslinked polymers, and organosiloxane crosslinked polymers. Among them, (meth)acrylic crosslinked polymers are preferred, and acrylic crosslinked polymers (acrylic rubber-like polymers) are more preferred, from the viewpoint of having a small refractive index difference with the (meth)acrylic resin and being less likely to impair the transparency of the functional layer.

すなわち、ゴム粒子は、アクリル系ゴム状重合体(a)を含む粒子であることが好ましい。That is, it is preferable that the rubber particles are particles containing an acrylic rubber-like polymer (a).

アクリル系ゴム状重合体(a)について:
アクリル系ゴム状重合体(a)は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。主成分として含むとは、アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。アクリル系ゴム状重合体(a)は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、1分子中に2以上のラジカル重合性基(非共役な反応性二重結合)を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。
Regarding the acrylic rubber polymer (a):
The acrylic rubber-like polymer (a) is a crosslinked polymer containing a structural unit derived from an acrylic acid ester as a main component. The term "containing as a main component" means that the content of the structural unit derived from an acrylic acid ester is within the range described below. The acrylic rubber-like polymer (a) is preferably a crosslinked polymer containing a structural unit derived from an acrylic acid ester, a structural unit derived from another monomer copolymerizable therewith, and a structural unit derived from a polyfunctional monomer having two or more radical polymerizable groups (non-conjugated reactive double bonds) in one molecule.

アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸sec-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチルなどのアルキル基の炭素数1~12のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸エステルは、1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。The acrylic acid ester is preferably an alkyl acrylate ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or n-octyl acrylate. The acrylic acid ester may be one type or two or more types.

アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体(a1)を構成する全構造単位に対して40~80質量%であることが好ましく、50~80質量%であることがより好ましい。アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内であると、保護フィルムに十分な靱性を付与しやすい。
共重合可能な他の単量体は、アクリル酸エステルと共重合可能な単量体のうち、多官能性単量体以外のものである。すなわち、共重合可能な単量体は、2以上のラジカル重合性基を有しない。共重合可能な単量体の例には、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル;スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類;(メタ)アクリロニトリル類;(メタ)アクリルアミド類;(メタ)アクリル酸が含まれる。中でも、共重合可能な他の単量体は、スチレン類を含むことが好ましい。共重合可能な他の単量体は、1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。
The content of the structural units derived from the acrylic acid ester is preferably 40 to 80 mass %, more preferably 50 to 80 mass %, based on all structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a1). When the content of the acrylic acid ester is within the above range, sufficient toughness is easily imparted to the protective film.
The copolymerizable other monomer is a monomer copolymerizable with the acrylic acid ester other than a polyfunctional monomer. That is, the copolymerizable monomer does not have two or more radical polymerizable groups. Examples of the copolymerizable monomer include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate; styrenes such as styrene and methylstyrene; (meth)acrylonitriles; (meth)acrylamides; and (meth)acrylic acid. Among them, the copolymerizable other monomer preferably includes styrenes. The copolymerizable other monomer may be one type or two or more types.

共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体(a)を構成する全構造単位に対して5~55質量%であることが好ましく、10~45質量%であることがより好ましい。The content of structural units derived from other copolymerizable monomers is preferably 5 to 55 mass % of the total structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a), and more preferably 10 to 45 mass %.

多官能性単量体の例には、アリル(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチルロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトロメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートが含まれる。Examples of polyfunctional monomers include allyl (meth)acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl malate, divinyl adipate, divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol (meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate.

多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体(a)を構成する全構造単位に対して0.05~10質量%であることが好ましく、0.1~5質量%であることがより好ましい。多官能性単量体の含有量が0.05質量%以上であると、得られるアクリル系ゴム状重合体(a)の架橋度を高めやすいため、得られる機能層の硬度、剛性が損なわれすぎず、10質量%以下であると、機能層の靱性が損なわれにくい。The content of structural units derived from the polyfunctional monomer is preferably 0.05 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total structural units constituting the acrylic rubber-like polymer (a). If the content of the polyfunctional monomer is 0.05% by mass or more, the degree of crosslinking of the resulting acrylic rubber-like polymer (a) is easily increased, so that the hardness and rigidity of the resulting functional layer are not excessively impaired, and if the content is 10% by mass or less, the toughness of the functional layer is not easily impaired.

アクリル系ゴム状重合体(a)を構成する単量体組成は、例えば熱分解GC-MSにより検出されるピーク面積比により測定することができる。The monomer composition constituting the acrylic rubber-like polymer (a) can be measured, for example, by the peak area ratio detected by pyrolysis GC-MS.

ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は、0℃以下であることが好ましく、-10℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃以下であると、フィルムに適度な靱性を付与しうる。ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は、前述と同様の方法で測定される。The glass transition temperature (Tg) of the rubbery polymer is preferably 0°C or lower, and more preferably -10°C or lower. If the glass transition temperature (Tg) of the rubbery polymer is 0°C or lower, the film can be imparted with appropriate toughness. The glass transition temperature (Tg) of the rubbery polymer is measured in the same manner as described above.

ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は、ゴム状重合体の組成によって調整することができる。例えばアクリル系ゴム状重合体(a)のガラス転移温度(Tg)を低くするためには、アクリル系ゴム状重合体(a)中の、アルキル基の炭素原子数が4以上のアクリル酸エステル/共重合可能な他の単量体の質量比を多くする(例えば3以上、好ましくは4~10とする)ことが好ましい。The glass transition temperature (Tg) of a rubber-like polymer can be adjusted by the composition of the rubber-like polymer. For example, in order to lower the glass transition temperature (Tg) of an acrylic rubber-like polymer (a), it is preferable to increase the mass ratio of the acrylic acid ester having an alkyl group with 4 or more carbon atoms to other copolymerizable monomers in the acrylic rubber-like polymer (a) (for example, 3 or more, preferably 4 to 10).

アクリル系ゴム状重合体(a)を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体(a)からなる粒子、又は、ガラス転移温度が20℃以上の硬質な架橋重合体(c)からなる硬質層と、その周囲に配置されたアクリル系ゴム状重合体(a)からなる軟質層とを有する粒子(これらを、「エラストマー」ともいう)であってもよいし;アクリル系ゴム状重合体(a)の存在下で、メタクリル酸エステルなどの単量体の混合物を、少なくとも1段以上重合して得られるアクリル系グラフト共重合体からなる粒子であってもよい。アクリル系グラフト共重合体からなる粒子は、アクリル系ゴム状重合体(a)を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であってもよい。The particles containing the acrylic rubber-like polymer (a) may be particles made of the acrylic rubber-like polymer (a), or particles having a hard layer made of a hard crosslinked polymer (c) having a glass transition temperature of 20°C or higher and a soft layer made of the acrylic rubber-like polymer (a) arranged around it (these are also called "elastomers"); or particles made of an acrylic graft copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers such as methacrylic acid esters in at least one stage in the presence of the acrylic rubber-like polymer (a). The particles made of the acrylic graft copolymer may be core-shell type particles having a core containing the acrylic rubber-like polymer (a) and a shell covering the core.

アクリル系ゴム状重合体を含むコアシェル型のゴム粒子について:
(コア部)
コア部は、アクリル系ゴム状重合体(a)を含み、必要に応じて硬質な架橋重合体(c)をさらに含んでもよい。すなわち、コア部は、アクリル系ゴム状重合体からなる軟質層と、その内側に配置された硬質な架橋重合体(c)からなる硬質層とを有してもよい。
Regarding core-shell type rubber particles containing acrylic rubber-like polymer:
(Core part)
The core portion contains an acrylic rubber-like polymer (a) and may further contain a hard crosslinked polymer (c) as necessary. That is, the core portion may have a soft layer made of an acrylic rubber-like polymer and a hard layer made of a hard crosslinked polymer (c) disposed inside the soft layer.

架橋重合体(c)は、メタクリル酸エステルを主成分とする架橋重合体でありうる。すなわち、架橋重合体(c)は、メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。The crosslinked polymer (c) may be a crosslinked polymer mainly composed of a methacrylic acid ester. In other words, the crosslinked polymer (c) is preferably a crosslinked polymer containing a structural unit derived from a methacrylic acid alkyl ester, a structural unit derived from another monomer copolymerizable therewith, and a structural unit derived from a polyfunctional monomer.

メタクリル酸アルキルエステルは、前述のメタクリル酸アルキルエステルであってよく;共重合可能な他の単量体は、前述のスチレン類やアクリル酸エステルなどであってよく;多官能性単量体は、前述の多官能性単量体とした挙げたものと同様のものが挙げられる。The alkyl methacrylate ester may be the alkyl methacrylate ester described above; the other copolymerizable monomer may be the styrenes or acrylic esters described above; and the polyfunctional monomer may be the same as those described above as the polyfunctional monomers.

メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、架橋重合体(c)を構成する全構造単位に対して40~100質量%でありうる。共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体(c)を構成する全構造単位に対して60~0質量%でありうる。多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体を構成する全構造単位に対して0.01~10質量%でありうる。The content of structural units derived from methacrylic acid alkyl esters may be 40 to 100% by mass relative to all structural units constituting the crosslinked polymer (c). The content of structural units derived from other copolymerizable monomers may be 60 to 0% by mass relative to all structural units constituting the other crosslinked polymer (c). The content of structural units derived from polyfunctional monomers may be 0.01 to 10% by mass relative to all structural units constituting the other crosslinked polymer.

(シェル部)
シェル部は、アクリル系ゴム状重合体(a)にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体(b)(他の重合体)を含む。主成分として含むとは、メタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。
(Shell part)
The shell portion contains a methacrylic polymer (b) (another polymer) containing, as a main component, a structural unit derived from a methacrylic acid ester, which is graft-bonded to the acrylic rubber-like polymer (a). "Containing as a main component" means that the content of the structural unit derived from a methacrylic acid ester falls within the range described below.

メタクリル系重合体(b)を構成するメタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルなどのアルキル基の炭素数1~12のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。メタクリル酸エステルは、1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。The methacrylic acid ester constituting the methacrylic polymer (b) is preferably a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms, such as methyl methacrylate. The methacrylic acid ester may be one type or two or more types.

メタクリル酸エステルの含有量は、メタクリル系重合体(b)を構成する全構造単位に対して50質量%以上であることが好ましい。メタクリル酸エステルの含有量が50質量%以上であると、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系樹脂との相溶性が得られやすい。メタクリル酸エステルの含有量は、上記観点から、メタクリル系重合体(b)を構成する全構造単位に対して70質量%以上であることがより好ましい。The content of the methacrylic acid ester is preferably 50% by mass or more relative to all structural units constituting the methacrylic polymer (b). When the content of the methacrylic acid ester is 50% by mass or more, compatibility with a methacrylic resin containing a structural unit derived from methyl methacrylate as a main component is easily obtained. From the above viewpoint, the content of the methacrylic acid ester is more preferably 70% by mass or more relative to all structural units constituting the methacrylic polymer (b).

メタクリル系重合体(b)は、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位をさらに含んでもよい。共重合可能な他の単量体の例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブチルなどのアクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチルなどの脂環、複素環又は芳香環を有する(メタ)アクリル系単量体(環含有(メタ)アクリル系単量体)が含まれる。The methacrylic polymer (b) may further contain structural units derived from other monomers copolymerizable with the methacrylic acid ester. Examples of other copolymerizable monomers include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-butyl acrylate; and (meth)acrylic monomers having an alicyclic, heterocyclic, or aromatic ring (ring-containing (meth)acrylic monomers) such as benzyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and phenoxyethyl (meth)acrylate.

共重合可能な単量体に由来する構造単位の含有量は、メタクリル系重合体(b)を構成する全構造単位に対して50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。The content of structural units derived from copolymerizable monomers is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, of all structural units constituting the methacrylic polymer (b).

本実施の形態では、機能層は延伸されていないため、ゴム粒子の形状は、真球状に近い形状でありうる。すなわち、機能層の断面又は表面を観察したときの、ゴム粒子のアスペクト比は、1~2程度でありうる。In this embodiment, since the functional layer is not stretched, the shape of the rubber particles can be close to a perfect sphere. In other words, when observing the cross section or surface of the functional layer, the aspect ratio of the rubber particles can be about 1 to 2.

ゴム粒子の平均粒子径は、100~400nmであることが好ましい。ゴム粒子の平均粒子径が100nm以上であると、機能層に十分な靱性や応力緩和性を付与しやすく、400nm以下であると、機能層の透明性が損なわれにくい。ゴム粒子の平均粒子径は、同様の観点から、150~300nmであることがより好ましい。The average particle size of the rubber particles is preferably 100 to 400 nm. If the average particle size of the rubber particles is 100 nm or more, it is easy to impart sufficient toughness and stress relaxation properties to the functional layer, and if it is 400 nm or less, the transparency of the functional layer is less likely to be impaired. From the same viewpoint, it is more preferable that the average particle size of the rubber particles is 150 to 300 nm.

ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で算出することができる。 The average particle size of rubber particles can be calculated using the following method.

ゴム粒子の平均粒子径は、積層フィルムの表面又は切片のSEM撮影又はTEM撮影によって得た粒子100個の円相当径の平均値として測定することができる。円相当径は、撮影によって得られた粒子の投影面積を、同じ面積を持つ円の直径に換算することによって求めることができる。この際、倍率5000倍のSEM観察及び/又はTEM観察によって観察されるゴム粒子を、平均粒子径の算出に使用する。The average particle size of rubber particles can be measured as the average of the circle-equivalent diameters of 100 particles obtained by SEM or TEM photography of the surface or slice of the laminated film. The circle-equivalent diameter can be determined by converting the projected area of the particle obtained by photography into the diameter of a circle with the same area. In this case, the rubber particles observed by SEM observation and/or TEM observation at a magnification of 5000 times are used to calculate the average particle size.

ゴム粒子の含有量は、特に限定されないが、機能層に対して5~40質量%であることが好ましく、7~30質量%であることがより好ましい。The content of rubber particles is not particularly limited, but it is preferable that it be 5 to 40 mass% of the functional layer, and more preferably 7 to 30 mass%.

〔2.3〕物性
〈23℃における湿度膨張係数(CHE2)〉
機能層の23℃における湿度膨張係数(CHE2)は、1~30ppm/%RHの範囲であることが、基材フィルムの好ましい湿度膨張係数(CHE1)との関係から、カールの向きや程度を制御する観点から、好ましい。透機能層の湿度膨張係数CHE2が1ppm以上であると貼合後の剥離プロセスが行いやすくなるという効果を発現し、30ppm以下であると、貼合時のエラーおよびムラの発生を抑制できるという効果を発現する。より好ましくは3~20ppm/%RHの範囲であり、さらに好ましくは5~15ppm/%RHの範囲である。
[2.3] Physical Properties <Coefficient of Humidity Expansion (CHE 2 ) at 23° C.>
The humidity expansion coefficient (CHE 2 ) of the functional layer at 23° C. is preferably in the range of 1 to 30 ppm/% RH from the viewpoint of controlling the direction and degree of curling in relation to the preferred humidity expansion coefficient (CHE 1 ) of the base film. If the humidity expansion coefficient CHE 2 of the transparent functional layer is 1 ppm or more, the effect of facilitating the peeling process after lamination is exhibited, and if it is 30 ppm or less, the effect of suppressing the occurrence of errors and unevenness during lamination is exhibited. It is more preferably in the range of 3 to 20 ppm/% RH, and even more preferably in the range of 5 to 15 ppm/% RH.

〈位相差Ro及びRt〉
本発明に係る機能層は、基材フィルムから剥離された後、偏光子と貼り合わされて位相差フィルムなどの光学フィルムとして機能しうる。
機能層は、例えばIPSモード用の位相差フィルムとして用いる観点では、測定波長590nm、23℃55%RHの環境下で測定される面内方向の位相差Roは、0~10nmであることが好ましく、0~5nmであることがより好ましい。機能層の厚さ方向の位相差Rtは、-40~40nmであることが好ましく、-25~25nmであることがより好ましい。
<Phase differences Ro and Rt>
The functional layer according to the present invention can function as an optical film such as a retardation film by being attached to a polarizer after being peeled off from the substrate film.
From the viewpoint of using the functional layer as a retardation film for an IPS mode, for example, the in-plane retardation Ro measured at a measurement wavelength of 590 nm under an environment of 23° C. and 55% RH is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 5 nm, and the thickness-direction retardation Rt of the functional layer is preferably −40 to 40 nm, more preferably −25 to 25 nm.

Ro及びRtは、それぞれ下記式で定義される。 Ro and Rt are defined by the following formulas, respectively.

式(a):Ro=(nx-ny)×d
式(b):Rt=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中、
xは、機能層の面内遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率を表し、
yは、機能層の面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
zは、機能層の厚さ方向の屈折率を表し、
dは、機能層の厚さ(nm)を表す。)
機能層の面内遅相軸は、自動複屈折率計アクソスキャン(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:アクソメトリックス社製)により確認することができる。
Formula (a): Ro = ( nx - ny ) x d
Formula (b): Rt=((n x + n y )/2-n z )×d
(Wherein,
nx represents the refractive index in the in-plane slow axis direction of the functional layer (the direction in which the refractive index is maximum),
n y represents the refractive index in a direction perpendicular to the in-plane slow axis of the functional layer,
n z represents the refractive index of the functional layer in the thickness direction,
d represents the thickness of the functional layer (nm).
The in-plane slow axis of the functional layer can be confirmed by an automatic birefringence meter Axoscan (Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter, manufactured by Axometrics).

Ro及びRtは、以下の方法で測定することができる。 Ro and Rt can be measured by the following method.

1)機能層を23℃55%RHの環境下で24時間調湿する。このフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚さdを市販のマイクロメーターを用いて測定する。1) The functional layer is conditioned for 24 hours in an environment of 23°C and 55% RH. The average refractive index of this film is measured with an Abbe refractometer, and the thickness d is measured with a commercially available micrometer.

2)調湿後のフィルムの、測定波長590nmにおけるリターデーションRo及びRtを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:アクソメトリックス社製)を用いて、23℃55%RHの環境下で測定する。 2) After humidity conditioning, the retardation Ro and Rt of the film at a measurement wavelength of 590 nm are measured in an environment of 23°C and 55% RH using an automatic birefringence meter Axoscan (Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter, manufactured by Axometrics).

機能層の位相差Ro及びRtは、例えば樹脂の種類や延伸条件、乾燥条件によって調整することができる。例えば、乾燥温度を高くすることで、Rtを低くすることができる。The phase differences Ro and Rt of the functional layer can be adjusted, for example, by the type of resin, the stretching conditions, and the drying conditions. For example, Rt can be lowered by increasing the drying temperature.

〔3〕積層フィルムの製造方法
本発明の積層フィルムの形態は、特に制限されないが、例えば帯状でありうる。すなわち、本発明の積層フィルムは、その幅方向に直交する方向にロール状に巻き取られて、ロール体とすることが好ましい。
[3] Manufacturing method of laminated film The shape of the laminated film of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, a belt-like shape. That is, the laminated film of the present invention is preferably wound into a roll in a direction perpendicular to its width direction to form a roll body.

〔3.1〕積層フィルムの製造方法
[製造方法]
本発明の積層フィルムの製造方法は、1)機能層用溶液を得る工程と、2)得られた機能層溶液を、基材フィルムの表面に付与する工程と、3)付与された機能層用溶液から溶媒を除去して、機能層を形成する工程とを有する。
[3.1] Manufacturing method of laminated film [Manufacturing method]
The method for manufacturing a laminated film of the present invention includes the steps of 1) obtaining a functional layer solution, 2) applying the obtained functional layer solution to the surface of a base film, and 3) removing the solvent from the applied functional layer solution to form a functional layer.

1)機能層用溶液を得る工程
前述の樹脂と、溶媒とを含む機能層用溶液を調製する。
1) Step of Obtaining a Solution for a Functional Layer A solution for a functional layer containing the above-mentioned resin and a solvent is prepared.

機能層用溶液に用いられる溶媒は、樹脂を良好に分散又は溶解させうるものであればよく、特に制限されない。例えば、本発明に用いられる有機溶媒としては、アルコール類(メタノール、エタノールやジオール、トリオール、テトラフルオロプロパノール等)、グリコール類、セロソルブ類、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、カルボン酸類(ギ酸、酢酸等)、カーボネート類(エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸プロピル等)、エーテル類(イソプロピルエーテル、THF等)、アミド類(ジメチルスルホキシド等)、炭化水素類(ヘプタン等)、ニトリル類(アセトニトリル等)、芳香族類(シクロヘキシルベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等)、ハロゲン化アルキル類(ジクロロメタン(「塩化メチレン」ともいう。)等)、アミン類(1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、ジアザビシクロウンデセン等)、ラクトン系などが挙げられる。The solvent used in the functional layer solution is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve the resin well. For example, organic solvents used in the present invention include alcohols (methanol, ethanol, diols, triols, tetrafluoropropanol, etc.), glycols, cellosolves, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), carboxylic acids (formic acid, acetic acid, etc.), carbonates (ethylene carbonate, propylene carbonate, etc.), esters (ethyl acetate, propyl acetate, etc.), ethers (isopropyl ether, THF, etc.), amides (dimethyl sulfoxide, etc.), hydrocarbons (heptane, etc.), nitriles (acetonitrile, etc.), aromatics (cyclohexylbenzene, toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), alkyl halides (dichloromethane (also called "methylene chloride"), etc.), amines (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, diazabicycloundecene, etc.), lactones, etc.

中でも、機能層の溶媒として、沸点が大気圧下において100℃以下であり、種類として塩素系溶媒であり、更には具体的にはジクロロメタン(「塩化メチレン」ともいう。)であることが、機能層用のドープを調製し製膜する際において、扱いやすさの観点及び湿度膨張係数を制御する観点から、好ましい。これは機能層用のドープを調製し製膜する際において、溶解性が高いこと及び乾燥速度が速く、それによって塗布膜の膜質を調整し、ひいては湿度膨張係数を制御できるといった観点から好ましい。また親水性の溶媒を添加することも、湿度膨張係数を制御することが可能である。親水性の溶媒としてはケトン類、アルコール類が挙げられるが、アルコール類であることが好ましい。より好ましくはイソプロパノール、エタノール、メタノール等であり、最も好ましくはメタノールである。
添加量としては1~20質量%の範囲が好ましく、より好ましくは3~10質量%の範囲である。
Among them, the solvent for the functional layer has a boiling point of 100° C. or less under atmospheric pressure, is a chlorine-based solvent, and is specifically dichloromethane (also called "methylene chloride"), which is preferable from the viewpoint of ease of handling and control of the humidity expansion coefficient when preparing a dope for the functional layer and forming a film. This is preferable from the viewpoint of high solubility and fast drying speed, thereby adjusting the film quality of the coating film and thus controlling the humidity expansion coefficient when preparing a dope for the functional layer and forming a film. In addition, the humidity expansion coefficient can be controlled by adding a hydrophilic solvent. Examples of hydrophilic solvents include ketones and alcohols, and alcohols are preferable. More preferable are isopropanol, ethanol, methanol, etc., and most preferable is methanol.
The amount added is preferably in the range of 1 to 20% by mass, and more preferably in the range of 3 to 10% by mass.

機能層用溶液の樹脂濃度は、粘度を後述する範囲に調整しやすくする観点では、例えば1.0~20質量%であることが好ましい。さらに、塗膜の乾燥時の収縮量を少なくする観点では、機能層用溶液の樹脂濃度は適度に高いことが好ましく、5質量%超20質量%以下であることがより好ましく、5質量%超15質量%以下であることがさらに好ましい。また溶液濃度を調整することで、膜が形成されるまでの時間が短くなり、それらの乾燥時間も機能層のCHEを制御する手段となりうる。高濃度化のためには適宜混合溶媒を用いてもよい。From the viewpoint of making it easier to adjust the viscosity to the range described below, the resin concentration of the functional layer solution is preferably, for example, 1.0 to 20 mass%. Furthermore, from the viewpoint of reducing the amount of shrinkage of the coating film when it dries, it is preferable that the resin concentration of the functional layer solution is moderately high, more preferably more than 5 mass% to 20 mass% or less, and even more preferably more than 5 mass% to 15 mass% or less. Furthermore, by adjusting the solution concentration, the time until the film is formed can be shortened, and the drying time can also be a means of controlling the CHE of the functional layer. To increase the concentration, a mixed solvent may be used as appropriate.

機能層用溶液の粘度は、所望の厚さの機能層を形成しうる程度であればよく、特に制限されないが、例えば5~5000mPa・sであることが好ましい。機能層用溶液の粘度が5cP以上であると、適度な厚さの機能層を形成しやすく、5000mPa・s以下であると、溶液の粘度上昇によって、厚さムラが生じるのを抑制しうる。機能層用溶液の粘度は、同様の観点から、100~1000mPa・sであることがより好ましい。機能層用溶液の粘度は、25℃で、E型粘度計で測定することができる。The viscosity of the functional layer solution is not particularly limited as long as it is sufficient to form a functional layer of the desired thickness, but is preferably, for example, 5 to 5000 mPa·s. If the viscosity of the functional layer solution is 5 cP or more, it is easy to form a functional layer of appropriate thickness, and if it is 5000 mPa·s or less, it is possible to suppress the occurrence of uneven thickness due to an increase in the viscosity of the solution. From the same viewpoint, it is more preferable that the viscosity of the functional layer solution is 100 to 1000 mPa·s. The viscosity of the functional layer solution can be measured at 25°C using an E-type viscometer.

2)機能層用溶液を付与する工程
次いで、得られた機能層用溶液を、基材フィルムの表面に付与する。具体的には、得られた機能層用溶液を、基材フィルムの表面に塗布する。
2) Step of applying a solution for forming a functional layer Next, the obtained solution for forming a functional layer is applied to the surface of the base film. Specifically, the obtained solution for forming a functional layer is applied to the surface of the base film.

機能層用溶液の塗布方法は、特に制限されず、例えばバックロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法などでの公知の方法でありうる。中でも、薄くかつ均一な厚さの塗膜を形成しうる観点から、バックコート法が好ましい。The method for applying the solution for the functional layer is not particularly limited and may be a known method such as back-roll coating, gravure coating, spin coating, wire bar coating, or roll coating. Among these, the back-coating method is preferred from the viewpoint of forming a coating film that is thin and has a uniform thickness.

3)機能層を形成する工程
次いで、基材フィルムに付与された機能層用溶液から溶媒を除去して、機能層を形成する。
3) Step of Forming a Functional Layer Next, the solvent is removed from the functional layer solution applied to the substrate film to form a functional layer.

具体的には、基材フィルムに付与された機能層用溶液を乾燥させる。乾燥は、例えば送風又は加熱により行うことができる。中でも、積層フィルムのカールなどを抑制しやすくする観点では、送風により乾燥させることもできる。Specifically, the functional layer solution applied to the base film is dried. Drying can be performed, for example, by blowing air or heating. In particular, from the viewpoint of making it easier to suppress curling of the laminated film, drying can also be performed by blowing air.

乾燥条件(例えば乾燥温度、乾燥風量、乾燥時間など)を調整することにより、機能層の疎密を制御し、ひいてはCHEを調整することができる。CHEを大きくする方向に調整するには、膜質が疎になる方向に調整することが好ましく、具体的には乾燥速度を高くすることが好ましく、0.001~0.05kg/hr・m2であることが好ましく、0.002~0.01kg/hr・m2であることがより好ましい。 By adjusting the drying conditions (e.g., drying temperature, drying air volume, drying time, etc.), the density of the functional layer can be controlled, and thus the CHE can be adjusted. To adjust the CHE in the direction of increasing it, it is preferable to adjust the film quality in the direction of becoming sparse, specifically, it is preferable to increase the drying speed, which is preferably 0.001 to 0.05 kg/ hr.m2 , and more preferably 0.002 to 0.01 kg/ hr.m2 .

乾燥速度とは、単位時間、単位面積当たりに蒸発する溶媒の質量として表される。乾燥速度は、通常、乾燥温度によって調整することができる。乾燥温度は、使用する溶媒種にもよるが、例えば50~200℃(使用する溶媒の沸点Tbに対して(Tb-50)~(Tb+50)℃でありうる。温度制御は多段階で行ってもよい。ある程度乾燥が進んだ後は、より高温で乾燥することで乾燥速度、膜質を制御することができる。 Drying rate is expressed as the mass of solvent that evaporates per unit time and unit area. The drying rate can usually be adjusted by the drying temperature. The drying temperature depends on the type of solvent used, but can be, for example, 50 to 200°C ((Tb-50) to (Tb+50)°C, where Tb is the boiling point of the solvent used). Temperature control may be performed in multiple stages. After a certain degree of drying has progressed, the drying rate and film quality can be controlled by drying at a higher temperature.

本実施の形態に係る積層フィルムは、前述の通り、帯状でありうる。したがって、本実施の形態に係る積層フィルムの製造方法は、4)帯状の積層フィルムをロール状に巻き取り、ロール体とする工程をさらに含むことが好ましい。As described above, the laminate film according to the present embodiment may be in a strip shape. Therefore, it is preferable that the method for producing the laminate film according to the present embodiment further includes a step 4) of winding the strip-shaped laminate film into a roll to form a roll body.

4)積層フィルムを巻き取り、ロール体を得る工程
得られた帯状の積層フィルムを、その幅方向に直交する方向にロール状に巻き取り、ロール体とする。
4) Step of Winding the Laminated Film to Obtain a Roll The obtained strip-shaped laminated film is wound into a roll in a direction perpendicular to its width direction to obtain a roll.

帯状の積層フィルムの長さは、特に制限されないが、例えば100~10000m程度でありうる。また、帯状の積層フィルムの幅は、1m以上であることが好ましく、1.3~4mであることがより好ましい。フィルムの均一性を高める観点では、より好ましくは1.6~2.5mである。The length of the strip-shaped laminated film is not particularly limited, but may be, for example, about 100 to 10,000 m. The width of the strip-shaped laminated film is preferably 1 m or more, and more preferably 1.3 to 4 m. From the viewpoint of improving the uniformity of the film, it is more preferably 1.6 to 2.5 m.

[製造装置]
本発明の積層フィルムの製造方法は、例えば図3に示される製造装置によって行うことができる。
[Manufacturing equipment]
The method for producing the laminated film of the present invention can be carried out, for example, by using a production apparatus shown in FIG.

図3は、本実施の形態に係る積層フィルムの製造方法を実施するための製造装置B200の模式図である。製造装置B200は、供給部B210と、塗布部B220と、乾燥部B230と、冷却部B240と、巻き取り部B250とを有する。Ba~Bdは、基材フィルムB110を搬送する搬送ロールを示す。 Figure 3 is a schematic diagram of a manufacturing apparatus B200 for carrying out the laminated film manufacturing method according to this embodiment. The manufacturing apparatus B200 has a supply section B210, a coating section B220, a drying section B230, a cooling section B240, and a winding section B250. Ba to Bd indicate transport rolls that transport the base film B110.

供給部B210は、巻き芯に巻かれた帯状の基材フィルムB110のロール体B201を繰り出す繰り出し装置(不図示)を有する。The supply section B210 has a payout device (not shown) that pays out a roll body B201 of a strip-shaped base film B110 wound around a core.

塗布部B220は、塗布装置であって、基材フィルムB110を保持するバックアップロールB221と、バックアップロールB221で保持された基材フィルムB110に、機能層用溶液を塗布する塗布ヘッドB222と、塗布ヘッドB222の上流側に設けられた減圧室B223とを有する。The coating section B220 is a coating device that includes a backup roll B221 that holds the base film B110, a coating head B222 that applies a functional layer solution to the base film B110 held by the backup roll B221, and a reduced pressure chamber B223 provided upstream of the coating head B222.

塗布ヘッドB222から吐出される機能層用溶液の流量は、不図示のポンプにより調整可能となっている。塗布ヘッドB222から吐出する機能層用溶液の流量は、予め調整した塗布ヘッドB222の条件で連続塗布したときに、安定して所定の厚さの塗布層を形成できる量に設定されている。The flow rate of the functional layer solution discharged from the coating head B222 can be adjusted by a pump (not shown). The flow rate of the functional layer solution discharged from the coating head B222 is set to an amount that can stably form a coating layer of a predetermined thickness when continuously coated under the previously adjusted conditions of the coating head B222.

減圧室B223は、塗布時に塗布ヘッドB222からの機能層用溶液と基材フィルムB110との間に形成されるビード(塗布液の溜まり)を安定化するための機構であり、減圧度を調整可能となっている。減圧室B223は、減圧ブロワ(不図示)に接続されており、内部が減圧されるようになっている。減圧室B223は、空気漏れがない状態になっており、かつ、バックアップロールとの間隙も狭く調整され、安定した塗布液のビードを形成できるようになっている。The reduced pressure chamber B223 is a mechanism for stabilizing the bead (puddle of coating liquid) formed between the functional layer solution from the coating head B222 and the base film B110 during coating, and the degree of reduced pressure is adjustable. The reduced pressure chamber B223 is connected to a reduced pressure blower (not shown) so that the interior can be reduced in pressure. The reduced pressure chamber B223 is in a state where there is no air leakage, and the gap with the backup roll is adjusted to be narrow so that a stable bead of coating liquid can be formed.

乾燥部B230は、基材フィルムB110の表面に塗布された塗膜を乾燥させる乾燥装置であって、乾燥室B231と、乾燥用気体の導入口B232と、排出口B233とを有する。乾燥風の温度および風量は、塗膜の種類および基材フィルムB110の種類により適宜決められる。乾燥部B230で乾燥風の温度および風量、乾燥時間などの条件を設定することにより、乾燥後の塗膜の残留溶媒量を調整することができる。乾燥後の塗膜の残留溶媒量は、乾燥後の塗膜の単位質量と、該塗膜を十分に乾燥した後の質量を比較することにより測定することができる。The drying section B230 is a drying device that dries the coating applied to the surface of the base film B110, and has a drying chamber B231, an inlet B232 for drying gas, and an outlet B233. The temperature and volume of the drying air are determined appropriately depending on the type of coating and the type of base film B110. By setting conditions such as the temperature and volume of the drying air and the drying time in the drying section B230, the amount of residual solvent in the coating after drying can be adjusted. The amount of residual solvent in the coating after drying can be measured by comparing the unit mass of the coating after drying with the mass of the coating after it has been thoroughly dried.

(残留溶媒量)
機能層は、機能層用溶液を塗布して得られることから、当該溶液に由来する溶媒が残留していることがある。残留溶媒量は、湿度膨張係数の制御手段ともなり、使用溶媒・塗布液濃度、機能層の乾燥に当てる風速、乾燥温度・時間、乾燥室の条件(外気か内気循環か)、塗布時のバックロールの加熱温度等によって制御しうる。
(Residual Solvent Amount)
Since the functional layer is obtained by applying a solution for the functional layer, the solvent derived from the solution may remain. The amount of residual solvent can also be a means for controlling the humidity expansion coefficient, and can be controlled by the concentration of the solvent/application solution used, the wind speed for drying the functional layer, the drying temperature/time, the conditions of the drying room (outside air or internal air circulation), the heating temperature of the back roll during application, etc.

前述のとおり、高速乾燥になると膜が疎になって水分の浸透が速くなるため、湿度膨張係数CHE2は大きくなる。 As described above, when the drying speed is high, the film becomes sparse and moisture permeates quickly, so the coefficient of humidity expansion CHE 2 becomes large.

機能層の残留溶媒量は、前記基材フィルムの残留溶媒量をS1、前記機能層の残留溶媒量をS2としたときに、下記式(2)を満たすことが、積層フィルムのカールバランスの観点から好ましい。
式(2) 10<S1<S2<1000(ppm)
具体的には、機能層の残留溶媒量は、1000ppm未満であることが好ましく、800ppm未満であることがより好ましく、500~700ppm未満であることが、積層フィルムのカールバランスを考慮するとより好ましい。また、基材フィルムにも溶媒が残存するような溶媒・塗布プロセスを選ぶことで、積層体間の密着性が向上する。基材フィルムの残存溶媒量としては10~100ppmの範囲が好ましい。
From the viewpoint of curl balance of the laminate film, it is preferable that the residual solvent amount in the functional layer satisfies the following formula (2), where the residual solvent amount in the base film is S 1 and the residual solvent amount in the functional layer is S 2 .
Formula (2) 10<S 1 <S 2 <1000 (ppm)
Specifically, the residual solvent content of the functional layer is preferably less than 1000 ppm, more preferably less than 800 ppm, and more preferably from 500 to less than 700 ppm, taking into consideration the curl balance of the laminated film. In addition, by selecting a solvent and coating process that leaves the solvent in the base film, the adhesion between the laminates is improved. The residual solvent content of the base film is preferably in the range of 10 to 100 ppm.

機能層層及び基材フィルムの残留溶媒量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定することができる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法では、サンプルを容器に封入し、加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら揮発成分を定量するものである。ヘッドスペース法では、ガスクロマトグラフにより、揮発成分の全ピークを観測することを可能にするとともに、電磁気的相互作用を利用した分析法を用いることによって、高精度で揮発性物質やモノマーなどの定量も併せて行うことができる。The amount of residual solvent in the functional layer and base film can be measured by headspace gas chromatography. In headspace gas chromatography, a sample is sealed in a container and heated, and when the container is filled with volatile components, the gas in the container is quickly injected into a gas chromatograph, and mass analysis is performed to identify the compounds and quantify the volatile components. The headspace method makes it possible to observe all peaks of the volatile components using a gas chromatograph, and by using an analytical method that utilizes electromagnetic interactions, it is also possible to quantify volatile substances, monomers, etc. with high accuracy.

冷却部B240は、乾燥部B230で乾燥させて得られる塗膜(機能層B120)を有する基材フィルムB110の温度を冷却し、適切な温度に調整する。冷却部B240は、冷却室B241と、冷却風入口B242と、冷却風出口B243とを有する。冷却風の温度および風量は、塗膜の種類および基材フィルムB110の種類により適宜決めうる。また、冷却部B240を設けなくても、適正な冷却温度になる場合は、冷却部B240はなくてもよい。The cooling section B240 cools the temperature of the base film B110 having the coating film (functional layer B120) obtained by drying in the drying section B230, and adjusts it to an appropriate temperature. The cooling section B240 has a cooling chamber B241, a cooling air inlet B242, and a cooling air outlet B243. The temperature and volume of the cooling air can be determined appropriately depending on the type of coating film and the type of base film B110. Furthermore, if an appropriate cooling temperature can be achieved without providing the cooling section B240, the cooling section B240 may not be necessary.

巻き取り部B250は、透機能層B120が形成された基材フィルムB110を巻き取り、ロール体B251を得るための巻き取り装置(不図示)である。
(厚さ)
機能層の厚さd2は、通常、基材フィルムの厚さd1よりも薄い。具体的には、機能層の厚さd2は、偏光板の薄型化の観点では、具体的には、1~19μmの範囲であることが好ましく、中でも2~10μmの範囲であることがより好ましい。
The winding section B250 is a winding device (not shown) for winding up the base film B110 on which the transparent functional layer B120 is formed, to obtain a roll body B251.
(Thickness)
The thickness d 2 of the functional layer is usually thinner than the thickness d 1 of the base film. Specifically, from the viewpoint of thinning the polarizing plate, the thickness d 2 of the functional layer is preferably in the range of 1 to 19 μm, and more preferably in the range of 2 to 10 μm.

〔4〕偏光板
偏光板は、偏光子と、その少なくとも一方の面に配置された積層フィルム又は機能層とを有する。偏光子と積層フィルム又は機能層とは、接着剤層を介して接着されていることが好ましい。
[4] Polarizing Plate The polarizing plate has a polarizer and a laminate film or a functional layer disposed on at least one surface of the polarizer. The polarizer and the laminate film or the functional layer are preferably bonded to each other via an adhesive layer.

図4A及び図4Bに本発明の偏光板の層構成について、その一例を示すがこれに限定されるものではない。 Figures 4A and 4B show an example of the layer structure of the polarizing plate of the present invention, but the present invention is not limited to this.

図4Aは、基材フィルム付きの偏光板の断面図である。 Figure 4A is a cross-sectional view of a polarizing plate with a substrate film.

本発明の積層フィルム1(基材フィルム2及び機能層3)の機能層3側を、接着層4を介して偏光子5に貼合して偏光板10aを加工する。偏光子5の本発明の積層フィルム1を貼合した面とは反対側の面には、必要であれば、接着層4を介して対向フィルム6が貼合されていてもよい。The functional layer 3 side of the laminated film 1 (substrate film 2 and functional layer 3) of the present invention is bonded to a polarizer 5 via an adhesive layer 4 to process a polarizing plate 10a. If necessary, an opposing film 6 may be bonded via an adhesive layer 4 to the surface of the polarizer 5 opposite to the surface to which the laminated film 1 of the present invention is bonded.

偏光板10aは、例えば、表示装置(不図示)に具備する場合、表示素子側に本発明の積層フィルム1が粘着層(不図示)を介して貼合されていてもよく、また、表示素子側に対向フィルム6が粘着層(不図示)を介して貼合されていてもよい。本発明の積層フィルム1が貼合される場合は、積層フィルム1から基材フィルム2を剥離した下記図4(b)で示す実施形態であることが好ましい。When the polarizing plate 10a is provided in, for example, a display device (not shown), the laminate film 1 of the present invention may be attached to the display element side via an adhesive layer (not shown), and the opposing film 6 may be attached to the display element side via an adhesive layer (not shown). When the laminate film 1 of the present invention is attached, it is preferable that the embodiment shown in FIG. 4(b) below in which the base film 2 is peeled off from the laminate film 1 is used.

図4Bは、基材フィルムを剥離した偏光板の断面図である。 Figure 4B is a cross-sectional view of a polarizing plate with the substrate film peeled off.

本発明の積層フィルム1(基材フィルム2と機能層3)の機能層3側を、接着層4を介して偏光子5に貼合して偏光板10bを加工する。偏光板加工時又は加工後に基材フィルム2は機能層3から剥離して薄膜の偏光板10bを加工する。偏光子5の本発明に係る機能層3を貼合した面とは反対側の面には、必要であれば、接着層4を介して対向フィルム6が貼合されていてもよい。The functional layer 3 side of the laminated film 1 (substrate film 2 and functional layer 3) of the present invention is attached to a polarizer 5 via an adhesive layer 4 to process a polarizing plate 10b. During or after processing of the polarizing plate, the substrate film 2 is peeled off from the functional layer 3 to process a thin polarizing plate 10b. If necessary, an opposing film 6 may be attached via an adhesive layer 4 to the surface of the polarizer 5 opposite to the surface to which the functional layer 3 of the present invention is attached.

偏光板10bは、例えば、表示装置(不図示)に具備する場合、表示素子側に本発明に係る機能層3が粘着層(不図示)を介して貼合されていてもよく、また、表示素子側に対向フィルム6が粘着層(不図示)を介して貼合されていてもよい。When the polarizing plate 10b is provided in, for example, a display device (not shown), the functional layer 3 according to the present invention may be attached to the display element side via an adhesive layer (not shown), and the opposing film 6 may be attached to the display element side via an adhesive layer (not shown).

〔4.1〕偏光子
偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子である。偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系偏光フィルムでありうる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムの例には、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものや、二色性染料を染色させたものが含まれる。
[4.1] Polarizer A polarizer is an element that transmits only light with a certain polarization plane. The polarizer can usually be a polyvinyl alcohol-based polarizing film. Examples of polyvinyl alcohol-based polarizing films include polyvinyl alcohol-based films dyed with iodine and dichroic dyes.

ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性染料で染色したフィルム(好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよいし;ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素又は二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム(好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよい。偏光子の吸収軸は、通常、最大延伸方向と平行である。The polyvinyl alcohol polarizing film may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing it with iodine or a dichroic dye (preferably further treating it with a boron compound for durability); or a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing it with iodine or a dichroic dye (preferably further treating it with a boron compound for durability). The absorption axis of the polarizer is usually parallel to the maximum stretching direction.

偏光子の厚さは、5~30μmであることが好ましく、偏光板を薄型化する観点などから、5~20μmであることがより好ましい。The thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm from the viewpoint of making the polarizing plate thinner.

〔4.2〕積層フィルム又は機能層、及び対向フィルム
偏光子の少なくとも一方の面には、本発明の積層フィルムを構成する基材フィルム又は機能層が配置される。積層フィルムを構成する基材フィルム又は機能層は、いずれも偏光子保護フィルムとして機能しうる。本実施の形態では、偏光子の一方の面に機能層が配置され、他方の面に他の保護フィルムが配置されていることが好ましい。
[4.2] Laminated film or functional layer, and opposing film On at least one surface of the polarizer, a base film or a functional layer constituting the laminated film of the present invention is disposed. Either of the base film or the functional layer constituting the laminated film can function as a polarizer protective film. In this embodiment, it is preferable that a functional layer is disposed on one surface of the polarizer, and another protective film is disposed on the other surface.

対向フィルムの例には、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、セルロースエステル系樹脂及びスチレン系樹脂又はその複合樹脂等を含有する。中でも、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂を含有する樹脂フィルムであることが好ましい。Examples of the facing film include cycloolefin resin, polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin, polyarylate resin, cellulose ester resin, and styrene resin or composite resin thereof. Among them, a resin film containing cycloolefin resin, acrylic resin, and polyester resin is preferable.

〔4.3〕接着剤層
接着剤層は、機能層と偏光子との間、及び、対向フィルムと偏光子との間にそれぞれ配置されている。機能層と偏光子との間に配置される接着剤層と、対向フィルムと偏光子との間に配置される接着剤層とは、同じであってもよいし、異なってもよい。
[4.3] Adhesive layer The adhesive layer is disposed between the functional layer and the polarizer, and between the opposing film and the polarizer. The adhesive layer disposed between the functional layer and the polarizer and the adhesive layer disposed between the opposing film and the polarizer may be the same or different.

接着剤層は、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層であってもよいし、水溶性ポリマーから得られる層であってもよい。The adhesive layer may be a cured layer of an active energy ray-curable adhesive, or a layer obtained from a water-soluble polymer.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、光ラジカル重合性組成物であってもよいし、光カチオン重合性組成物であってもよい。中でも、光カチオン重合性組成物が好ましい。The active energy ray-curable adhesive may be a photoradical polymerizable composition or a photocationically polymerizable composition. Of these, a photocationically polymerizable composition is preferred.

光カチオン重合性組成物は、エポキシ系化合物と、光カチオン重合開始剤とを含む。The photocationically polymerizable composition contains an epoxy compound and a photocationic polymerization initiator.

水溶性ポリマーの場合、例えばビニルアルコール系ポリマーからなる接着剤、又はホウ酸や ホウ砂、グルタルアルデヒドやメラミン、シュウ酸などのビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤から少なくともなる接着剤等を介して行うことができる。かかる接着層は、水溶液の塗布乾燥層等として形成されるが、その水溶液の調製に際しては必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒も配合することができる。水溶性ポリマーを使う工程の場合、含まれる水の浸透によって積層体のカールが発生し、偏光板の収率を低下させることがある。このような工程のエラーを防ぐことも本発明の目的の一つである。In the case of a water-soluble polymer, the adhesive can be applied via an adhesive made of, for example, a vinyl alcohol-based polymer, or an adhesive made of at least a water-soluble crosslinking agent for a vinyl alcohol-based polymer, such as boric acid, borax, glutaraldehyde, melamine, or oxalic acid. Such an adhesive layer is formed as a coating and drying layer of an aqueous solution, and other additives and catalysts such as acids can be added as necessary when preparing the aqueous solution. In the case of a process using a water-soluble polymer, the penetration of the water contained therein can cause curling of the laminate, which can reduce the yield of the polarizing plate. One of the objects of the present invention is to prevent errors in such processes.

接着剤層の厚さは、特に限定されないが、それぞれ0.01~10μmであることが好ましく、0.01~5μmであることがより好ましい。The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 μm, and more preferably 0.01 to 5 μm.

〔4.4〕粘着剤層
粘着剤層は、偏光板を、液晶セルなどの表示素子と貼合するための層であり、偏光板のどちらの面に形成してもよいが、機能層の偏光子とは反対側の面に配置されうる。
[4.4] Adhesive Layer The adhesive layer is a layer for attaching the polarizing plate to a display element such as a liquid crystal cell, and may be formed on either side of the polarizing plate, but may be disposed on the side of the functional layer opposite the polarizer.

粘着剤層は、ベースポリマー、プレポリマー及び/又は架橋性モノマー、架橋剤ならびに溶媒を含む粘着剤組成物を、乾燥及び部分架橋させたものであることが好ましい。すなわち、粘着剤組成物の少なくとも一部が架橋したものでありうる。The adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive composition that contains a base polymer, a prepolymer and/or a crosslinkable monomer, a crosslinking agent, and a solvent, and is dried and partially crosslinked. In other words, the pressure-sensitive adhesive composition may be at least partially crosslinked.

粘着剤組成物の例には、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤組成物、シリコーン系ポリマーをベースポリマーとするシリコーン系粘着剤組成物、ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤組成物が含まれる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の観点では、アクリル系粘着剤組成物が好ましい。Examples of pressure-sensitive adhesive compositions include acrylic pressure-sensitive adhesive compositions using a (meth)acrylic polymer as the base polymer, silicone pressure-sensitive adhesive compositions using a silicone polymer as the base polymer, and rubber pressure-sensitive adhesive compositions using rubber as the base polymer. Among these, acrylic pressure-sensitive adhesive compositions are preferred from the standpoints of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability.

粘着剤組成物は、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤などの各種の添加剤をさらに含んでもよい。 If necessary, the adhesive composition may further contain various additives such as tackifiers, plasticizers, glass fibers, glass beads, metal powders, other fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers, and silane coupling agents.

粘着剤層の厚さは、通常、3~100μm程度であり、好ましくは5~50μmである。The thickness of the adhesive layer is usually about 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.

粘着剤層の表面は、離型処理が施された剥離フィルムで保護されている。剥離フィルムの例には、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエステルフィルム、フッ素樹脂フィルムなどのプラスチックフィルムが含まれる。The surface of the adhesive layer is protected by a release film that has been treated for release. Examples of release films include plastic films such as acrylic films, polycarbonate films, polyester films, and fluororesin films.

〔4.4〕偏光板の製造方法
本実施の形態に係る偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、前述の積層フィルムを貼合するとともに、基材フィルムを剥離する工程を経て製造されうる。積層フィルムの貼り合わせは、偏光子の一方の面のみに行ってもよいし、両方の面に行ってもよく、透過率の観点では、偏光子の一方の面に積層フィルムを貼り合わせ、他方の面に他の保護フィルムである対向フィルムを貼り合わせることが好ましい。
[4.4] Manufacturing method of polarizing plate The polarizing plate according to the present embodiment can be manufactured by laminating the above-mentioned laminate film to at least one surface of a polarizer and peeling off the base film. The laminate film may be laminated to only one surface of the polarizer or to both surfaces. From the viewpoint of transmittance, it is preferable to laminate the laminate film to one surface of the polarizer and laminate an opposing film, which is another protective film, to the other surface.

また、偏光子には、本発明の積層フィルムの基材フィルム側を貼合してもよく、機能層側を貼合してもよい。好ましくは、機能層側を貼合し、基材フィルムをプロテクトフィルムとして活用するか、剥離して薄膜の機能層のみを活用することである。In addition, the substrate film side of the laminate film of the present invention may be attached to the polarizer, or the functional layer side may be attached. It is preferable to attach the functional layer side and use the substrate film as a protective film, or to peel it off and use only the thin functional layer.

したがって積層フィルムを、偏光子の少なくとも一方の面に貼合しながら巻き取る偏光板ロールを製造する際に、ロールの内側から偏光子、機能層及び基材フィルムの層順になるように、前記偏光子に前記積層フィルムを貼合しながら巻き取る工程を含むことが、好ましい偏光板ロールの製造方法である。また、偏光子に本積層フィルムを貼合・乾燥し巻き取る前に、積層フィルム中の基材フィルムを剥離しながら巻き取るという方法も好ましい態様である。Therefore, when manufacturing a polarizing plate roll by winding up a laminate film while laminating it to at least one surface of a polarizer, a preferred manufacturing method for a polarizing plate roll includes a step of laminating the laminate film to the polarizer while winding it up so that the layers are polarizer, functional layer, and base film from the inside of the roll. Another preferred embodiment is a method in which the base film in the laminate film is peeled off while winding it up before laminating the laminate film to the polarizer, drying, and winding it up.

基本的に、本発明に係る偏光板は、1)偏光子の一方の面に、上記積層フィルムの機能層を貼合する工程(機能層の偏光子とは反対側の面に配置された基材フィルムは、貼り付けたままでもよいし、必要に応じて剥離してもよい。)、2)偏光子の他方の面に、他の保護フィルムである対向フィルムを貼合する工程とを経て製造されうる。Basically, the polarizing plate of the present invention can be manufactured through the steps of 1) laminating a functional layer of the above-mentioned laminate film to one side of a polarizer (the base film arranged on the side of the functional layer opposite the polarizer may be left attached or may be peeled off as necessary), and 2) laminating an opposing film, which is another protective film, to the other side of the polarizer.

1)機能層の貼合工程
偏光子の一方の面に、上記積層フィルムの機能層を、接着剤を介して貼合する。貼り合わされる機能層の表面、又は、偏光子の一方の表面に、必要に応じてコロナ処理などの前処理を施してもよい。
1) Step of bonding a functional layer The functional layer of the laminated film is bonded to one surface of a polarizer via an adhesive. If necessary, a pretreatment such as a corona treatment may be performed on the surface of the functional layer to be bonded or on one surface of the polarizer.

例えば、接着剤として水溶性ポリマーの接着剤を用いる場合、1)積層フィルムの機能層の表面に、必要に応じてコロナ処理などの表面処理を施す。次いで、偏光子の一方の面に、水溶性ポリマーの接着剤を介して、積層フィルムの機能層を積層する。2)次いで、偏光子の他方の面に、他の保護フィルムである対向フィルムを貼合する。具体的には、対向フィルムの表面に、必要に応じてコロナ処理などの表面処理を施す。次いで、偏光子の他方の面に、水溶性ポリマーの接着剤を介して、当該対向フィルムを積層した後、例えば50~80℃の温度範囲で段階的に乾燥処理を行う。For example, when a water-soluble polymer adhesive is used as the adhesive, 1) the surface of the functional layer of the laminate film is subjected to a surface treatment such as corona treatment as necessary. Next, the functional layer of the laminate film is laminated onto one side of the polarizer via the water-soluble polymer adhesive. 2) Next, an opposing film, which is another protective film, is attached to the other side of the polarizer. Specifically, the surface of the opposing film is subjected to a surface treatment such as corona treatment as necessary. Next, the opposing film is laminated onto the other side of the polarizer via the water-soluble polymer adhesive, and then a drying process is performed in stages, for example in a temperature range of 50 to 80°C.

1)及び2)の工程は、同時に行ってもよいし、逐次的に行ってもよい。製造効率を高める観点では、1)及び2)の工程は同時に行うことが好ましい。Steps 1) and 2) may be carried out simultaneously or sequentially. From the viewpoint of improving production efficiency, it is preferable to carry out steps 1) and 2) simultaneously.

本実施の形態に係る偏光板は、帯状でありうる。したがって、1)及び2)の工程は、帯状の積層フィルムの機能層と、帯状の偏光子と、帯状の他の保護フィルム(対向フィルム)とが、それぞれロール体から巻き出されて、ロールtoロールで貼り合わせることによって偏光板加工を行うことが好ましい。The polarizing plate according to the present embodiment may be strip-shaped. Therefore, in steps 1) and 2), it is preferable to process the polarizing plate by unwinding the functional layer of the strip-shaped laminate film, the strip-shaped polarizer, and the strip-shaped other protective film (opposing film) from their respective rolls and laminating them together in a roll-to-roll manner.

また、帯状の偏光板をロール状に巻き取り、ロール体とする工程をさらに行うことが好ましい。当該工程において、帯状の偏光板の長さや幅は、積層フィルムの製造方法の4)の工程における帯状の積層フィルムの長さや幅と同様である。It is also preferable to further carry out a step of winding the strip-shaped polarizing plate into a roll to form a roll body. In this step, the length and width of the strip-shaped polarizing plate are the same as the length and width of the strip-shaped laminated film in step 4) of the laminated film manufacturing method.

また、本発明の偏光板ロールの製造方法では、積層フィルム1を、偏光子5の少なくとも一方の面に貼合しながら巻き取る工程において、ロールの内側から偏光子5、接着層4、機能層3及び基材フィル2の層順になるように、前記偏光子5に前記積層フィルム1を貼合しながら巻き取る工程によって、偏光板ロールを形成することも好ましい。この場合、本発明に係る基材フィルム2は、偏光板ロールの外側に配置されることから、プロテクトフィルムとしての機能を発揮し、偏光板加工時に機能層2への傷等の発生を防止したり、カーリングを抑制したりして、ハンドリングを容易にすることができる。In addition, in the manufacturing method of the polarizing plate roll of the present invention, in the step of winding up the laminate film 1 while bonding it to at least one surface of the polarizer 5, it is also preferable to form a polarizing plate roll by a step of winding up the laminate film 1 while bonding it to the polarizer 5 so that the layers are polarizer 5, adhesive layer 4, functional layer 3, and base film 2 from the inside of the roll. In this case, since the base film 2 of the present invention is arranged on the outside of the polarizing plate roll, it functions as a protective film, prevents the occurrence of scratches, etc. on the functional layer 2 during processing of the polarizing plate, suppresses curling, and makes handling easier.

またこのときに、積層フィルム1を貼合した面とは反対側の面に必要であれば対向フィルム6を接着層4を介して偏光子5に貼合しながら巻き取って、偏光板ロールを形成してもよい。At this time, if necessary, an opposing film 6 may be attached to the polarizer 5 via an adhesive layer 4 on the side opposite to the side to which the laminate film 1 is attached, and the film may be wound up to form a polarizing plate roll.

〔5〕表示装置
本実施の形態に係る表示装置は、液晶セルや有機エレクトロルミネッセンス(「EL」ともいう。)素子などの表示素子と、上記製造方法で製造された偏光板とを有する。中でも、本実施の形態に係る表示装置は、液晶セルと、上記製造方法で製造された偏光板とを有する液晶表示装置であることが好ましい。
[5] Display Device The display device according to the present embodiment has a display element such as a liquid crystal cell or an organic electroluminescence (also referred to as "EL") element, and a polarizing plate manufactured by the above manufacturing method. In particular, the display device according to the present embodiment is preferably a liquid crystal display device having a liquid crystal cell and a polarizing plate manufactured by the above manufacturing method.

すなわち、液晶表示装置は、液晶セルと、液晶セルの一方の面に配置された第1偏光板と、液晶セルの他方の面に配置された第2偏光板とを含む。そして、第1偏光板と第2偏光板の少なくとも一方は、本実施の形態に係る偏光板である。第1偏光板中の第1偏光子の吸収軸と第2偏光板中の第2偏光子の吸収軸とは直交している(クロスニコルとなっている)ことが好ましい。That is, the liquid crystal display device includes a liquid crystal cell, a first polarizing plate arranged on one surface of the liquid crystal cell, and a second polarizing plate arranged on the other surface of the liquid crystal cell. At least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is a polarizing plate according to the present embodiment. It is preferable that the absorption axis of the first polarizer in the first polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate are perpendicular to each other (crossed Nicols).

液晶セルの表示モードは、例えばSTN(Super-Twisted Nematic)、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensated Bend)、HAN(Hybridaligned Nematic)、VA(Vertical Alignment、MVA(Multi-domain Vertical Alignment)、PVA(Patterned Vertical Alignment))、IPS(In-Plane-Switching)などでありうる。例えば、携帯機器用途の液晶表示装置では、IPSモードが好ましい。The display mode of the liquid crystal cell can be, for example, STN (Super-Twisted Nematic), TN (Twisted Nematic), OCB (Opticaly Compensated Bend), HAN (Hybrid aligned Nematic), VA (Vertical Alignment, MVA (Multi-domain Vertical Alignment), PVA (Patterned Vertical Alignment)), IPS (In-Plane-Switching), etc. For example, in liquid crystal display devices for mobile devices, the IPS mode is preferred.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, the terms "parts" and "%" are used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass".

実施例1
[1]積層フィルムの材料
[1-1]基材フィルム
<基材フィルムA>
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム):(東洋紡社製TN100、ノンシリコーン系剥離剤を含む離型層あり、厚さ38μm)
Example 1
[1] Laminated film material
[1-1] Base film <Base film A>
Polyethylene terephthalate film (PET film): (TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., with release layer containing non-silicone release agent, thickness 38 μm)

<基材フィルムB>
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)(東洋紡社製TN100)をTD方向に13%延伸させたフィルム(厚さ30μm)
<基材フィルムC>
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)(東洋紡社製TN100)をTD方向に30%延伸させたフィルム(厚さ25μm)
<Base film B>
A polyethylene terephthalate film (PET film) (TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) stretched 13% in the TD direction (thickness 30 μm)
<Base film C>
A polyethylene terephthalate film (PET film) (TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) stretched 30% in the TD direction (thickness 25 μm)

<基材フィルムD>
ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)(東洋紡社製TN100)を150℃で30秒間熱保持緩和させたフィルム)厚さ38μm)
<基材フィルムE>
トリアセチルセルロースフィルム(TAC)(コニカミノルタ社製KC4UA、離型層なし、厚さ38μm)
<基材フィルムF>
シクロオレフィンフィルム(COP)(JSR社製ARTON G7810、離型層なし、厚さ38μm)
<基材フィルムG>
高密度ポリエチレン(HDPE)(ハイゼックス 2200J(プライムポリマー社製)、厚さ38μm)
<Base film D>
Polyethylene terephthalate film (PET film) (TN100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) heat-relaxed at 150°C for 30 seconds (thickness 38 μm)
<Base film E>
Triacetyl cellulose film (TAC) (Konica Minolta KC4UA, no release layer, thickness 38 μm)
<Base film F>
Cycloolefin film (COP) (ARTON G7810 manufactured by JSR Corporation, no release layer, thickness 38 μm)
<Base film G>
High density polyethylene (HDPE) (Hi-Zex 2200J (Prime Polymer Co., Ltd.), thickness 38 μm)

基材フィルムA~Gの23℃における湿度膨張係数CHE1を、以下の方法で測定した。 The humidity expansion coefficient CHE 1 at 23° C. of the base films A to G was measured by the following method.

(23℃における湿度膨張係数CHE1
基材フィルムの23℃における湿度膨張係数CHE1は、JIS K7197を参考として測定した。
フィルム試料を恒温恒湿槽に幅1cm、試料長15cmになるように固定し、一定湿度(約30%RH)まで脱湿し、フィルム長が一定になった後、加湿(約80%RH)すると吸湿により伸び始める。約24時間後吸湿は平衡に達してフィルムの伸びも平衡に達する。この時の伸び量から下式により計算した。この際、雰囲気温度は23℃に一定に保った。
23℃における湿度膨張係数(ppm/%RH)=伸び量(cm)/(試料長(cm)×湿度差)×106
(Humidity expansion coefficient CHE 1 at 23°C)
The humidity expansion coefficient CHE 1 of the base film at 23° C. was measured with reference to JIS K7197.
The film sample was fixed in a thermo-hygrostat so that the width was 1 cm and the sample length was 15 cm, and it was dehumidified to a constant humidity (about 30% RH). After the film length became constant, it was humidified (about 80% RH) and began to elongate due to moisture absorption. After about 24 hours, the moisture absorption reached equilibrium and the film elongation also reached equilibrium. The amount of elongation at this time was calculated using the following formula. At this time, the atmospheric temperature was kept constant at 23°C.
Humidity expansion coefficient at 23°C (ppm/% RH) = elongation (cm)/(sample length (cm) x humidity difference) x 106

[1-2]機能層用溶液
(1)材料の準備
<樹脂>
1.COP(G7810):JSR(株)製ARTON G7810、Mw:14万、カルボン酸基を有するシクロオレフィン系樹脂
2.フマル酸樹脂:東ソー社製フマル酸ジエステル系樹脂、数平均分子量12万
3.アクリル:MMA/PMI/MADA共重合体(60/20/20質量比)、Mw:150万、Tg:137℃(なお、略称は、以下を示す。MMA:メタクリル酸メチル、PMI:フェニルマレイミド及びMADA:アクリル酸アダマンチル)
4.ポリアリレート:ユニチカ社製U-100
5.COP(ZNX330R):日本ゼオン社製ZNX330R
6.A-DCP:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業社製)
7.PSt/ポリアリレート(質量比5:5)混合物:Pst(ポリスチレン:PSジャパン社製、Mw:50万:PSジャパン製]、ポリアリレート(下記化合物P)
8.PSt::ポリスチレン(Mw:50万:PSジャパン社製)
9.TAC:アセチル置換度2.9のアセチルセルロース
[1-2] Functional layer solution (1) Preparation of materials <Resin>
1. COP (G7810): ARTON G7810 manufactured by JSR Corporation, Mw: 140,000, cycloolefin resin having a carboxylic acid group 2. Fumaric acid resin: fumaric acid diester resin manufactured by Tosoh Corporation, number average molecular weight: 120,000 3. Acrylic: MMA/PMI/MADA copolymer (60/20/20 mass ratio), Mw: 1.5 million, Tg: 137°C (abbreviations indicate the following: MMA: methyl methacrylate, PMI: phenylmaleimide, and MADA: adamantyl acrylate)
4. Polyarylate: U-100 manufactured by Unitika Ltd.
5. COP (ZNX330R): ZNX330R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
6. A-DCP: Tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
7. PSt/polyarylate (mass ratio 5:5) mixture: Pst (polystyrene: manufactured by PS Japan Co., Ltd., Mw: 500,000: manufactured by PS Japan Co., Ltd.), polyarylate (compound P below)
8. PSt: Polystyrene (Mw: 500,000: manufactured by PS Japan Co., Ltd.)
9. TAC: Acetyl cellulose with an acetyl substitution degree of 2.9

Figure 0007613464000006
Figure 0007613464000006

樹脂1~9のガラス転移温度(Tg)及び重量平均分子量(Mw)は、以下の方法で測定した。The glass transition temperature (Tg) and weight average molecular weight (Mw) of resins 1 to 9 were measured using the following method.

(ガラス転移温度)
樹脂のガラス転移温度(Tg)は、DSC(Differential Scanning Colorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121-2012に準拠して測定した。
(Glass Transition Temperature)
The glass transition temperature (Tg) of the resin was measured in accordance with JIS K 7121-2012 using DSC (Differential Scanning Colorimetry).

(重量平均分子量)
樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(東ソー社製 HLC8220GPC)、カラム(東ソー社製 TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL 直列)を用いて測定した。サンプル20mg±0.5mgをテトラヒドロフラン10mlに溶解し、0.45mmのフィルターで濾過した。この溶液をカラム(温度40℃)に100ml注入し、検出器RI温度40℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。
(Weight average molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured using gel permeation chromatography (HLC8220GPC manufactured by Tosoh Corporation) and a column (TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL in series manufactured by Tosoh Corporation). 20 mg ± 0.5 mg of the sample was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and filtered with a 0.45 mm filter. 100 ml of this solution was injected into the column (temperature 40 ° C.), and the measurement was performed at a detector RI temperature of 40 ° C., and the value converted into styrene was used.

<ゴム粒子R1>
以下の方法で調製したゴム粒子R1を用いた。
<Rubber particle R1>
Rubber particles R1 prepared by the following method were used.

撹拌機付き8L重合装置に、以下の物質を仕込んだ。The following materials were charged into an 8 L polymerization apparatus equipped with a stirrer.

脱イオン水 180質量部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸 0.002質量部
ホウ酸 0.4725質量部
炭酸ナトリウム 0.04725質量部
水酸化ナトリウム 0.0076質量部
Deionized water 180 parts by weight Polyoxyethylene lauryl ether phosphate 0.002 parts by weight Boric acid 0.4725 parts by weight Sodium carbonate 0.04725 parts by weight Sodium hydroxide 0.0076 parts by weight

重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を80℃にし、過硫酸カリウム0.021質量部を2%水溶液として投入した。次いで、メタクリル酸メチル84.6質量%、アクリル酸ブチル5.9質量%、スチレン7.9質量%、メタクリル酸アリル0.5質量%、n-オクチルメルカプタン1.1質量%からなる単量体混合物(c′)21質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を0.07質量部加えた混合液を、上記溶液に63分間にかけて連続的に添加した。さらに、60分重合反応を継続させることにより、最内硬質重合体(c)を得た。After the inside of the polymerization machine was fully replaced with nitrogen gas, the inside temperature was set to 80°C, and 0.021 parts by mass of potassium persulfate was added as a 2% aqueous solution. Next, a mixture of 21 parts by mass of monomer mixture (c') consisting of 84.6% by mass of methyl methacrylate, 5.9% by mass of butyl acrylate, 7.9% by mass of styrene, 0.5% by mass of allyl methacrylate, and 1.1% by mass of n-octyl mercaptan and 0.07 parts by mass of polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid was added continuously to the above solution over a period of 63 minutes. The polymerization reaction was continued for another 60 minutes to obtain the innermost hard polymer (c).

その後、水酸化ナトリウム0.021質量部を2質量%水溶液として、過硫酸カリウム0.062質量部を2質量%水溶液としてそれぞれ添加した。次いで、アクリル酸ブチル80.0質量%、スチレン18.5質量%、メタクリル酸アリル1.5質量%からなる単量体混合物(a′)39質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸0.25質量部を加えた混合液を117分間にかけて連続的に添加した。添加終了後、過硫酸カリウム0.012質量部を2質量%水溶液で添加し、120分間重合反応を継続させて、軟質層(アクリル系ゴム状重合体(a)からなる層)を得た。軟質層のガラス転移温度(Tg)を、-30℃であった。軟質層のガラス転移温度は、アクリル系ゴム状重合体(a)を構成する各モノマーの単独重合体のガラス転移温度を組成比に応じて平均して算出した。Then, 0.021 parts by mass of sodium hydroxide was added as a 2% by mass aqueous solution, and 0.062 parts by mass of potassium persulfate was added as a 2% by mass aqueous solution. Next, a mixture of 39 parts by mass of a monomer mixture (a') consisting of 80.0% by mass of butyl acrylate, 18.5% by mass of styrene, and 1.5% by mass of allyl methacrylate and 0.25 parts by mass of polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid was added continuously over 117 minutes. After the addition was completed, 0.012 parts by mass of potassium persulfate was added as a 2% by mass aqueous solution, and the polymerization reaction was continued for 120 minutes to obtain a soft layer (a layer consisting of acrylic rubber-like polymer (a)). The glass transition temperature (Tg) of the soft layer was -30°C. The glass transition temperature of the soft layer was calculated by averaging the glass transition temperatures of the homopolymers of each monomer constituting the acrylic rubber-like polymer (a) according to the composition ratio.

その後、過硫酸カリウム0.04質量部を2質量%水溶液で添加し、メタクリル酸メチル97.5質量%、アクリル酸ブチル2.5質量%からなる単量体混合物(b′)26.1質量部を78分間かけて連続的に添加した。さらに30分間重合反応を継続させて、重合体(b)を得た。 After that, 0.04 parts by mass of potassium persulfate was added as a 2% by mass aqueous solution, and 26.1 parts by mass of a monomer mixture (b') consisting of 97.5% by mass of methyl methacrylate and 2.5% by mass of butyl acrylate was continuously added over 78 minutes. The polymerization reaction was continued for another 30 minutes to obtain polymer (b).

得られた重合体を3質量%硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させた。次いで、脱水・洗浄を繰り返した後、乾燥させて、3層構造のアクリル系グラフト共重合体粒子(ゴム粒子R1)を得た。得られたゴム粒子R1の平均粒子径は200nmであった。The obtained polymer was poured into a 3% by mass aqueous solution of sodium sulfate for salting out and coagulation. It was then repeatedly dehydrated and washed, and then dried to obtain acrylic graft copolymer particles (rubber particles R1) with a three-layer structure. The average particle diameter of the obtained rubber particles R1 was 200 nm.

ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で測定した。 The average particle size of rubber particles was measured using the following method.

(平均粒子径)
得られた分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子株式会社製 ELSZ-2000ZS)で測定した。
(Average particle size)
The dispersed particle size of the rubber particles in the obtained dispersion was measured using a zeta potential/particle size measuring system (ELSZ-2000ZS, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

(2)機能層用溶液の調製
<積層フィルム201用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液201を得た。
(2) Preparation of Functional Layer Solution <Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 201>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 201.

トルエン(沸点110℃): 900質量部
COP(G7810): 100質量部
Toluene (boiling point 110° C.): 900 parts by mass COP (G7810): 100 parts by mass

<積層フィルム202~205用機能層溶液の調製>
表Iに示される溶媒であるシクロペンタノン(沸点131℃)及びジクロロメタン(塩化メチレン、沸点41℃)に変更した以外は積層フィルム201用機能層溶液と同様にして、積層フィルム202~205用機能層溶液を得た。
<Preparation of Functional Layer Solutions for Laminated Films 202 to 205>
Functional layer solutions for laminate films 202 to 205 were obtained in the same manner as the functional layer solution for laminate film 201, except that the solvents shown in Table I were changed to cyclopentanone (boiling point 131°C) and dichloromethane (methylene chloride, boiling point 41°C).

<積層フィルム206~215用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液206~215を得た。
塩化メチレン(沸点41℃): 760質量部
メタノール(沸点65℃): 40質量部
COP(G7810): 200質量部
<Preparation of Functional Layer Solutions for Laminated Films 206 to 215>
The following components were mixed to obtain functional layer solutions 206 to 215.
Methylene chloride (boiling point 41° C.): 760 parts by weight Methanol (boiling point 65° C.): 40 parts by weight COP (G7810): 200 parts by weight

<積層フィルム216~222用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液216を得た。
メチルエチルケトン(MEK:沸点80℃) 900質量部
フマル酸ジエステル樹脂(フマル酸樹脂と表記): 100質量部
<Preparation of Functional Layer Solutions for Laminated Films 216 to 222>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 216.
Methyl ethyl ketone (MEK: boiling point 80° C.): 900 parts by mass Fumaric acid diester resin (referred to as fumaric acid resin): 100 parts by mass

積層フィルム217~222用機能層溶液では、表II記載のように、溶媒をMEK(沸点80℃):トルエン(沸点110℃)=7:3(質量比)混合液、塩化メチレン(沸点41℃)及び樹脂濃度(10質量%又は20質量%)に適宜変更した以外は、積層フィルム216用機能層溶液と同様にして、積層フィルム217~222用機能層溶液を調製した。For the functional layer solutions for laminate films 217 to 222, the functional layer solutions for laminate films 217 to 222 were prepared in the same manner as the functional layer solution for laminate film 216, except that the solvent was changed appropriately to a mixture of MEK (boiling point 80°C): toluene (boiling point 110°C) = 7:3 (mass ratio), methylene chloride (boiling point 41°C), and the resin concentration (10% by mass or 20% by mass) as shown in Table II.

<積層フィルム223用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液223を得た。
メチルエチルケトン(MEK:沸点80℃) 900質量部
アクリル: 100質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 223>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 223.
Methyl ethyl ketone (MEK: boiling point 80° C.) 900 parts by weight Acrylic: 100 parts by weight

<積層フィルム224用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液224を得た。
メチルエチルケトン(MEK:沸点80℃) 900質量部
アクリル: 80質量部
ゴム粒子R1: 20質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 224>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 224.
Methyl ethyl ketone (MEK: boiling point 80° C.) 900 parts by weight Acrylic: 80 parts by weight Rubber particles R1: 20 parts by weight

<積層フィルム225用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液225を得た。
塩化メチレン(沸点41℃) 900質量部
アクリル: 100質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 225>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 225.
Methylene chloride (boiling point 41°C) 900 parts by weight Acrylic: 100 parts by weight

<積層フィルム226及び227用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液226を得た。
塩化メチレン(沸点41℃) 800質量部
アクリル: 80質量部
ゴム粒子R1: 20質量部
下記成分を混合して、機能層用溶液227を得た。
塩化メチレン(沸点41℃) 800質量部
アクリル: 160質量部
ゴム粒子R1: 20質量部
<Preparation of functional layer solutions for laminated films 226 and 227>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 226.
Methylene chloride (boiling point 41° C.) 800 parts by weight Acrylic: 80 parts by weight Rubber particles R1: 20 parts by weight The following components were mixed to obtain a functional layer solution 227.
Methylene chloride (boiling point 41° C.) 800 parts by weight Acrylic: 160 parts by weight Rubber particles R1: 20 parts by weight

<積層フィルム228及び229用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液228を得た。
トルエン(沸点110℃): 900質量部
ポリアリレート(ユニチカ社製U-100): 100質量部
積層フィルム229用機能層溶液では、表III記載のように、溶媒として塩化メチレン(沸点41℃)を用いた以外は、積層フィルム228用機能層用溶液と同様にして、積層フィルム229用機能層溶液を調製した。
<Preparation of Functional Layer Solutions for Laminated Films 228 and 229>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 228.
Toluene (boiling point 110°C): 900 parts by weight Polyarylate (U-100 manufactured by Unitika): 100 parts by weight A functional layer solution for laminate film 229 was prepared in the same manner as the functional layer solution for laminate film 228, except that methylene chloride (boiling point 41°C) was used as the solvent, as shown in Table III.

<積層フィルム230用機能層溶液の調製>
特開2020-3823号公報の実施例1を参考として、下記成分を混合して、機能層用溶液230を得た。
シクロヘキサン(沸点81℃): 900質量部
COP(ZNX330R) 100質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 230>
With reference to Example 1 of JP 2020-3823 A, the following components were mixed to obtain a functional layer solution 230.
Cyclohexane (boiling point 81° C.): 900 parts by mass COP (ZNX330R) 100 parts by mass

<積層フィルム231用機能層溶液の調製>
特開2018-45220号公報の実施例3を参考として、下記成分を混合して、積層フィルム231用機能層溶液を得た。
酢酸エチル(EA:沸点77℃) 100質量部
A-DCP 100質量部
イルガキュア127 2質量部
レベリング剤(F-784-F) 0.08質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 231>
With reference to Example 3 of JP 2018-45220 A, the following components were mixed to obtain a functional layer solution for laminate film 231.
Ethyl acetate (EA: boiling point 77°C) 100 parts by weight A-DCP 100 parts by weight Irgacure 127 2 parts by weight Leveling agent (F-784-F) 0.08 parts by weight

<積層フィルム232用機能層溶液の調製>
特開2018-45220号公報の実施例3を参考として、下記成分を混合して、積層フィルム232用機能層溶液を得た。
塩化メチレン(沸点41℃) 900質量部
PSt: 70質量部
ポリアリレート樹脂(化合物P) 30質量部
レベリング剤(F-784-F) 0.08質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 232>
With reference to Example 3 of JP 2018-45220 A, the following components were mixed to obtain a functional layer solution for laminate film 232.
Methylene chloride (boiling point 41° C.) 900 parts by weight PSt: 70 parts by weight Polyarylate resin (compound P) 30 parts by weight Leveling agent (F-784-F) 0.08 parts by weight

<積層フィルム233用機能層溶液の調製>
特開2018-41028号公報の実施例3を参考として、下記成分を混合して、積層フィルム233用機能層溶液を得た。
酢酸エチル(EA:沸点77℃): 700質量部
PSt: 98質量部
可塑剤(ポリエステル化合物) 2質量部
レベリング剤(F-784-F) 0.08質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 233>
With reference to Example 3 of JP 2018-41028 A, the following components were mixed to obtain a functional layer solution for laminate film 233.
Ethyl acetate (EA: boiling point 77° C.): 700 parts by weight PSt: 98 parts by weight Plasticizer (polyester compound): 2 parts by weight Leveling agent (F-784-F): 0.08 parts by weight

<積層フィルム234用機能層溶液の調製>
下記成分を混合して、機能層用溶液234を得た。
塩化メチレン(沸点41℃): 800質量部
エタノール(沸点78℃): 100質量部
TAC: 90質量部
可塑剤(エチルフタリルエチルグリコレート): 10質量部
<Preparation of Functional Layer Solution for Laminated Film 234>
The following components were mixed to obtain a functional layer solution 234.
Methylene chloride (boiling point 41° C.): 800 parts by weight Ethanol (boiling point 78° C.): 100 parts by weight TAC: 90 parts by weight Plasticizer (ethyl phthalyl ethyl glycolate): 10 parts by weight

[2]積層フィルムの作製
<積層フィルム201の作製>
基材フィルムとして、PETフィルム(東洋紡社製TN100、基材フィルムA)を準備した。このPETフィルムの離型層上に、積層フィルム201用機能層用溶液を、バックコート法によりダイを用いて塗布した後、下記の乾燥ステップで積層フィルムの乾燥を行うことで厚さ5μmの機能層を形成し、積層フィルム201を得た。
第1ステップ:40℃で1分
第2ステップ:70℃で1分
第3ステップ:100℃で1分
第4ステップ:130℃で2分
[2] Preparation of Laminated Film <Preparation of Laminated Film 201>
A PET film (TN100, base film A manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was prepared as a base film. A solution for a functional layer for the laminated film 201 was applied onto the release layer of the PET film by a backcoat method using a die, and then the laminated film was dried in the drying step described below to form a functional layer with a thickness of 5 μm, thereby obtaining the laminated film 201.
1st step: 1 min at 40°C 2nd step: 1 min at 70°C 3rd step: 1 min at 100°C 4th step: 2 min at 130°C

<積層フィルム202~234の作製>
積層フィルム201の作製において、表I~表IIIに示すように、基材フィルムの種類及び厚さ、機能層溶液の種類及び厚さをそれぞれ変更した以外は同様にして、積層フィルム202~234を得た。なお乾燥温度は第4ステップのドライヤー温度のみ変更し、第1、第2、第3ステップの温度は固定とした。
<Preparation of Laminated Films 202 to 234>
Laminated films 202 to 234 were obtained in the same manner as in the preparation of laminated film 201, except that the type and thickness of the base film and the type and thickness of the functional layer solution were changed, as shown in Tables I to III. As for the drying temperature, only the dryer temperature in the fourth step was changed, and the temperatures in the first, second, and third steps were fixed.

≪評価≫
(1)残留溶媒の定性及び定量
得られた積層フィルム中の残留溶媒の定性及び定量は、積層フィルムをそれぞれ基材フィルムと機能層に剥離し、それぞれをヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより行った。ヘッドスペースガスクロマトグラフィーでは、試料を容器に封入して加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら揮発成分の定量を行った。揮発成分の定量は、濃度が既知の試料を用いて検量線を予め作成しておき、測定で得られた揮発成分のピーク面積と検量線とを照合して行った。
Evaluation
(1) Qualitative and quantitative analysis of residual solvent The qualitative and quantitative analysis of residual solvent in the obtained laminated film was carried out by peeling the laminated film into the base film and the functional layer, and then carrying out headspace gas chromatography on each of them. In headspace gas chromatography, the sample was sealed in a container and heated, and the gas in the container was quickly injected into a gas chromatograph in a state where the container was filled with volatile components, and mass analysis was carried out to identify the compounds and to quantify the volatile components. The quantitative analysis of the volatile components was carried out by preparing a calibration curve in advance using samples with known concentrations, and comparing the peak area of the volatile components obtained by the measurement with the calibration curve.

(測定条件)
ヘッドスペース装置:HP7694 Head Space Sampler(ヒューレットパッカード社製)
温度条件:トランスファーライン200℃、ループ温度200℃
サンプル量:0.8g/20mlバイアル
GC:HP5890(ヒューレットパッカード社製)
MS:HP5971(ヒューレットパッカード社製)
カラム:HP-624(30m×内径0.25mm)
オーブン温度:初期温度40℃(保持時間3分)、昇温速度10℃/分、到達温度200℃(保持時間5分)
測定モード:SIM(セレクトイオンモニター)モード
(Measurement conditions)
Head space device: HP7694 Head Space Sampler (manufactured by Hewlett-Packard)
Temperature conditions: transfer line 200°C, loop temperature 200°C
Sample amount: 0.8 g/20 ml vial GC: HP5890 (Hewlett-Packard)
MS: HP5971 (manufactured by Hewlett-Packard)
Column: HP-624 (30 m x inner diameter 0.25 mm)
Oven temperature: initial temperature 40°C (holding time 3 minutes), heating rate 10°C/min, final temperature 200°C (holding time 5 minutes)
Measurement mode: SIM (select ion monitor) mode

(2)機能層の23℃における湿度膨張係数(CHE2)の測定
得られた積層フィルムにおいて、機能層の23℃における湿度膨張係数(CHE2)は、基材フィルムを剥離した試料において、上記基材フィルムの湿度膨張係数(CHE1)と同様の方法で測定した。
(2) Measurement of the humidity expansion coefficient ( CHE2 ) of the functional layer at 23°C In the obtained laminated film, the humidity expansion coefficient ( CHE2 ) of the functional layer at 23°C was measured in the same manner as the humidity expansion coefficient ( CHE1 ) of the above-mentioned base film on a sample from which the base film had been peeled off.

(3)搬送性(搬送安定性)
積層フィルムの搬送安定性は、搬送張力350N/mを付与しながら、ラインでロール搬送したときの破断や割れの有無を確認することにより評価した。そして、以下の基準に基づいて、搬送安定性を評価した。
〇:機能層は破断することなく、搬送可能
△:機能層に微小な傷と割れが発生するが、搬送可能
×:機能層が割れて、破断する
△以上であれば、良好と判断した。
(3) Transportability (transport stability)
The transport stability of the laminated film was evaluated by checking for the presence or absence of breakage or cracking when the film was transported on a line with rolls while applying a transport tension of 350 N/m. The transport stability was evaluated based on the following criteria.
◯: The functional layer was not broken and could be transported. △: The functional layer had minor scratches and cracks, but could be transported. ×: The functional layer cracked and broke. If it was △ or better, it was judged to be good.

(4)水中カール
積層フィルムを35mm(製造時の横方法)×2mm(製造時の縦方向)の帯状に切断し、38℃の温水中に30分間浸漬した時の水中での幅手方向のカール度を測定する。
機能層を塗設する側が凹の場合をプラスとして測定する。
(4) Curl in Water The laminated film is cut into a strip of 35 mm (horizontal direction at the time of manufacture) x 2 mm (vertical direction at the time of manufacture) and immersed in warm water at 38°C for 30 minutes, and the degree of curl in the width direction in water is measured.
The measurement is made assuming that the side on which the functional layer is applied is concave.

[カール度]
得られた積層フィルムを、直径5cmの円形に切り出し、サンプルとした。得られたサンプルを、23℃55%RHの恒温恒湿室にて24時間放置した。その後、サンプルを恒温恒湿室から取り出し、平板上に置き、曲率スケールを用いて、サンプルと合致するカーブを有する曲率半径r(m)から1/rを求めた。そして、以下の基準に基づいて、カール量を評価した。
◎:1/rが4未満
○:1/rが4以上8未満
△:1/rが8以上12未満
×:1/rが12以上
△以上であれば良好と判断した。
[Curl degree]
The obtained laminated film was cut into a circular shape with a diameter of 5 cm to prepare a sample. The obtained sample was left in a constant temperature and humidity chamber at 23° C. and 55% RH for 24 hours. Thereafter, the sample was taken out of the constant temperature and humidity chamber and placed on a flat plate, and 1/r was calculated from the radius of curvature r (m) having a curve that matches the sample using a curvature scale. The curl amount was then evaluated based on the following criteria.
⊚: 1/r is less than 4 ◯: 1/r is 4 or more and less than 8 Δ: 1/r is 8 or more and less than 12 ×: 1/r is 12 or more If it was Δ or more, it was judged to be good.

(5)偏光子との貼合性
(貼合性の評価)
ポリビニルアルコール(以下、「PVA:という。」)を含有する厚さ60μmの長尺ポリビニルアルコールフィルムを、ガイドロールを介して連続搬送しつつ、ヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴(30℃)に浸漬して染色処理と2.5倍の延伸処理を施した後、ホウ酸とヨウ化カリウムを添加した酸性浴(60℃)中で、トータルとして5倍となる延伸処理と架橋処理を施し、得られた厚さ12μmのヨウ素-PVA系偏光子を、乾燥機中で50℃、30分間乾燥させて水分率4.9%の偏光子を得た。偏光子は、10cm×10cmにカットした。
ついで次の各成分を混合し、水系接着剤1を調製した。
純水:100質量部
ポリビニルアルコール系樹脂(日本合成化学工業(株)製 商品名「ゴーセファイマーZ200」]:3質量部
水系接着剤1をワイヤーバー(#0)にてPVA偏光子に塗工し、10cm×10cmに加工した本願フィルムを機能層面がPVA面と接着するように、高精度卓上型貼合機HAL-215(三共株式会社製)を用いて枚葉貼合を行った後、基材フィルムを剥離してPVAと機能層の積層体を作製した。
この積層体の貼合工程適性について、下記のように評価した。
(評価ランク)
◎:50枚貼合を行っても気泡の混入、端部の折れ、フィルムの位置ずれ等の発生は見られなかった
〇:20枚貼合を行っても気泡の混入、端部の折れ、フィルムの位置ずれ等の発生は見られなかった
△:10枚貼合を行っても気泡の混入、端部の折れ、フィルムの位置ずれ等の発生は見られなかった
×:10枚貼合を行ったところ、1枚以上気泡の混入、端部の折れ、フィルムの位置ずれ等の発生が見られた
(6)干渉縞
〈偏光板の作製〉
上記作製した積層フィルム201~234を用いて、下記手順にて偏光板を作製した。
(5) Adhesion to polarizer (evaluation of adhesion)
A 60 μm-thick long polyvinyl alcohol film containing polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as "PVA") was continuously transported via guide rolls and immersed in a dye bath (30° C.) containing iodine and potassium iodide for dyeing and stretching by 2.5 times, and then stretched to a total of 5 times and crosslinked in an acid bath (60° C.) containing boric acid and potassium iodide, and the resulting 12 μm-thick iodine-PVA polarizer was dried in a dryer at 50° C. for 30 minutes to obtain a polarizer with a moisture content of 4.9%. The polarizer was cut to 10 cm×10 cm.
Next, the following components were mixed to prepare water-based adhesive 1.
Pure water: 100 parts by mass Polyvinyl alcohol-based resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFYMER Z200"): 3 parts by mass Water-based adhesive 1 was applied to a PVA polarizer with a wire bar (#0), and the film of the present application processed to 10 cm x 10 cm was laminated sheet-by-sheet using a high-precision desktop laminator HAL-215 (manufactured by Sankyo Co., Ltd.) so that the functional layer surface was adhered to the PVA surface. The substrate film was then peeled off to produce a laminate of PVA and functional layer.
The suitability of this laminate for the lamination process was evaluated as follows.
(Evaluation rank)
: Even after laminating 50 sheets, no air bubbles were found, no bent edges, no film misalignment, etc. were observed. 〇: Even after laminating 20 sheets, no air bubbles were found, no bent edges, no film misalignment, etc. were observed. △: Even after laminating 10 sheets, no air bubbles were found, no bent edges, no film misalignment, etc. were observed. ×: After laminating 10 sheets, air bubbles were found, no bent edges, no film misalignment, etc. were observed in one or more sheets. (6) Interference fringes <Preparation of polarizing plate>
Using the laminate films 201 to 234 prepared above, polarizing plates were prepared according to the following procedure.

(偏光子の作製)
ポリビニルアルコールフィルムの厚さ60μmの長尺ポリビニルアルコールフィルムを、ガイドローラーを介して連続搬送しつつ、ヨウ素とヨウ化カリウム配合の染色浴(30℃)に浸漬して染色処理と2.5倍の延伸処理を施した後、ホウ酸とヨウ化カリウムを添加した酸性浴(60℃)中で、トータルとして5倍となる延伸処理と架橋処理を施し、得られた厚さ12μmのヨウ素-PVA系偏光子を、乾燥機中で50℃、30分間乾燥させて水分率4.9%の偏光子を得た。
(Preparation of Polarizer)
A long polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm was continuously transported via guide rollers and immersed in a dye bath (30° C.) containing iodine and potassium iodide to be dyed and stretched 2.5 times, and then stretched 5 times in total and crosslinked in an acid bath (60° C.) containing boric acid and potassium iodide. The obtained iodine-PVA-based polarizer having a thickness of 12 μm was dried in a dryer at 50° C. for 30 minutes to obtain a polarizer with a moisture content of 4.9%.

(偏光板の作製)
上記作製した偏光子を、積層フィルム201~234と対向フィルムとして下記光学フィルムを用いて両面から挟持して、下記水溶性接着剤液1を介して、接着し偏光板201~234を作製した。
(Preparation of Polarizing Plate)
The polarizers thus prepared were sandwiched from both sides between laminated films 201 to 234 and the optical films described below as opposing films, and bonded via the water-soluble adhesive liquid 1 described below to prepare polarizing plates 201 to 234.

その際、偏光子の長手方向と積層フィルムの長手方向の軸を合わせて貼合した。
〈対向フィルム〉
対向フィルムは下記樹脂を含有するフィルムを用いた。
COP(シクロオレフィン):JSR(株)製ARTON G7810
(水溶性接着剤液1の調製)
下記の各成分を混合した後、脱泡して、水溶性接着剤液1を調製した。
At that time, the longitudinal direction of the polarizer and the longitudinal axis of the laminated film were aligned with each other.
<Facing film>
The opposing film used was a film containing the following resin.
COP (cycloolefin): ARTON G7810 manufactured by JSR Corporation
(Preparation of Water-Soluble Adhesive Liquid 1)
The following components were mixed and then degassed to prepare water-soluble adhesive solution 1.

純水 100質量部
株式会社日本触媒製「エポクロス WS-300」 7.5質量部
MENADIONA社製「CROSSLINKER CL-427」
0.1質量部
なお、偏光板作製は、積層フィルムの接着側表面にコロナ出力強度2.0kW、ライン速度18m/分でコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理面に、上記調製した水溶性接着剤液1を、乾燥後の厚さが約3μmとなるようにバーコーターで塗工した後、50℃、60℃、70℃でこの順番に60秒ずつ乾燥し、偏光板を得た。
作製した偏光板を暗幕のような光を通さない黒布の上に機能層が形成された面を上にして置き、三波長蛍光灯(松下電器社製、ナショナル蛍光灯:FL20SS・ENW/18)で照らして、偏光板の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:試料10枚を観察したが干渉ムラが見えない。
○:干渉縞が見えない
△:干渉縞がうっすらと見える
×:干渉縞が目立つ
得られた積層フィルム201~234の製造条件を表I、表II及び表IIIに示し、評価結果を表IVに示す。なお、ゴム粒子の含有量は、乾燥後の塗膜(機能層)中の質量%を示す。
Pure water 100 parts by weight "Epocross WS-300" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 7.5 parts by weight "CROSSLINKER CL-427" manufactured by Menadiona
0.1 mass part The polarizing plate was prepared by subjecting the adhesive side surface of the laminate film to a corona discharge treatment at a corona output strength of 2.0 kW and a line speed of 18 m/min, and then coating the corona discharge-treated surface with the water-soluble adhesive liquid 1 prepared above using a bar coater so that the thickness after drying would be approximately 3 μm. The film was then dried at 50° C., 60° C., and 70° C. in that order for 60 seconds each to obtain a polarizing plate.
The prepared polarizing plate was placed on a black cloth such as a light-tight curtain with the side on which the functional layer was formed facing up, and illuminated with a three-wavelength fluorescent lamp (National fluorescent lamp: FL20SS-ENW/18, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). The surface of the polarizing plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
⊚: Ten samples were observed, but no interference unevenness was observed.
The manufacturing conditions of the obtained laminated films 201 to 234 are shown in Tables I, II and III, and the evaluation results are shown in Table IV. The content of rubber particles is shown as mass% in the coating film (functional layer) after drying.

Figure 0007613464000007
Figure 0007613464000007

Figure 0007613464000008
Figure 0007613464000008

Figure 0007613464000009
Figure 0007613464000009

Figure 0007613464000010
Figure 0007613464000010

表IVに示されるように、本発明の積層フィルム201~208、211~213。216~218、222、224、及び226~229は、搬送性、水中カール、貼合性及び干渉縞評価が、比較例の積層フィルムに対して総合的に優れていることが分かる。特に式(1)で示される数値が0.30~1.00の範囲内であると貼合性が良好となり、0.40~0.80の範囲内であると更に干渉縞の特性が良好となる傾向が見られた。As shown in Table IV, laminate films 201-208, 211-213, 216-218, 222, 224, and 226-229 of the present invention are superior overall to the laminate films of the comparative examples in terms of transportability, underwater curl, adhesion, and interference fringe evaluation. In particular, when the value shown by formula (1) is within the range of 0.30 to 1.00, adhesion is good, and when it is within the range of 0.40 to 0.80, the interference fringe characteristics tend to be even better.

実施例2
実施例1で作製した、積層フィルム204、213、214、216、218、226及び229の機能層の位相差をそれぞれ下記方法で測定し、結果を表Vに示した。
Example 2
The retardation of the functional layers of the laminated films 204, 213, 214, 216, 218, 226 and 229 produced in Example 1 was measured by the following method, and the results are shown in Table V.

リターデーションRo及びRtは、以下の方法で測定した。
1)積層フィルムから基材フィルムを剥離し、機能層を23℃55%RHの環境下で24時間調湿する。この層の平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚さdを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
2)調湿後のフィルムの、測定波長590nmにおけるリターデーションRo及びRtを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン(Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter:アクソメトリックス社製)を用いて、23℃55%RHの環境下で測定する。
The retardations Ro and Rt were measured by the following method.
1) The substrate film is peeled off from the laminated film, and the functional layer is conditioned for 24 hours in an environment of 23° C. and 55% RH. The average refractive index of this layer is measured with an Abbe refractometer, and the thickness d is measured with a commercially available micrometer.
2) The retardation Ro and Rt of the film after humidity conditioning at a measurement wavelength of 590 nm are measured in an environment of 23° C. and 55% RH using an automatic birefringence meter Axoscan (Axo Scan Mueller Matrix Polarimeter, manufactured by Axometrics).

Ro及びRtは、それぞれ下記式で定義される。
式(a):Ro=(nx-ny)×d
式(b):Rt=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中、nxは、機能層の面内遅相軸方向の屈折率、nyは、機能層の面内遅相軸に直交する方向の屈折率、nzは、機能層の厚さ方向の屈折率、及びdは機能層の厚さ(nm)をそれぞれ表す。)
Ro and Rt are defined by the following formulas, respectively.
Formula (a): Ro=(nx-ny)×d
Formula (b): Rt=((nx+ny)/2-nz)×d
(In the formula, nx represents the refractive index of the functional layer in the in-plane slow axis direction, ny represents the refractive index of the functional layer in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, nz represents the refractive index of the functional layer in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the functional layer.)

Figure 0007613464000011
Figure 0007613464000011

表Vの結果から、本発明に係る機能層のリターデーション値は、Roが0~20nmの範囲内であり、Rtが-25~25nmの範囲内であることからいずれも、IPSモード液晶表示装置の位相差フィルムとして好適であることがわかる。 From the results in Table V, it can be seen that the retardation values of the functional layer according to the present invention are Ro in the range of 0 to 20 nm and Rt in the range of -25 to 25 nm, both of which are suitable as phase difference films for IPS mode liquid crystal display devices.

本発明によれば、薄膜でありながら、搬送性に優れ、従来の偏光板保護フィルムと同様に取り扱うことが可能であり、更には偏光板加工時に優れたカール制御性を有する積層フィルムが得られることから、偏光板加工時の生産性(偏光子との貼合性)に優れ、光学ムラのない高品質な偏光板及び表示装置を提供することができる。According to the present invention, a laminate film is obtained which, while being thin, has excellent transportability and can be handled in the same way as conventional polarizing plate protective films, and furthermore has excellent curl control during polarizing plate processing, making it possible to provide high-quality polarizing plates and display devices which have excellent productivity (bonding to polarizers) during polarizing plate processing and are free of optical unevenness.

1 積層フィルム
2 基材フィルム
3 機能層
4 接着層
5 偏光子
6 対向フィルム
10、10′ 偏光板
B110 基材フィルム
B120 機能層
B200 製造装置
B210 供給部
B220 塗布部
B230 乾燥部
B240 冷却部
B250 巻き取り部
REFERENCE SIGNS LIST 1 Laminated film 2 Base film 3 Functional layer 4 Adhesive layer 5 Polarizer 6 Opposing film 10, 10' Polarizing plate B110 Base film B120 Functional layer B200 Manufacturing apparatus B210 Supply section B220 Coating section B230 Drying section B240 Cooling section B250 Winding section

Claims (15)

基材フィルム上に、剥離可能な機能層が積層された積層フィルムであって、
前記基材フィルムが、ポリエチレンテレフタレートを含有し、
前記機能層が、フマル酸ジエステル系樹脂、又はゴム粒子を含む(メタ)アクリル系樹脂を含有し、
前記機能層の厚さが、1~19μmの範囲内であり、
前記積層フィルムの総厚さが、50μm以下であり、
前記基材フィルムの23℃における湿度膨張係数をCHE1(ppm/%RH)、厚さをd1(μm)、及び前記機能層の23℃における湿度膨張係数をCHE2(ppm/%RH)、厚さをd2(μm)としたとき、下記式(1)の関係を満たすことを特徴とする積層フィルム。
式(1) 0.20<│(CHE1-CHE2)│×(d2/d1)<2.00
A laminated film in which a peelable functional layer is laminated on a base film,
The base film contains polyethylene terephthalate,
the functional layer contains a fumaric acid diester resin or a (meth)acrylic resin containing rubber particles ,
The thickness of the functional layer is in the range of 1 to 19 μm;
The total thickness of the laminated film is 50 μm or less,
A laminated film characterized by satisfying the relationship of the following formula (1 ) when the humidity expansion coefficient of the base film at 23°C is CHE1 (ppm/% RH), the thickness is d1 (μm), and the humidity expansion coefficient of the functional layer at 23°C is CHE2 (ppm/% RH) and the thickness is d2 (μm).
Formula (1) 0.20<|(CHE 1 −CHE 2 )|×(d 2 /d 1 )<2.00
前記機能層の厚さが、2~10μmの範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, characterized in that the thickness of the functional layer is within the range of 2 to 10 μm. 前記積層フィルムの総厚さが、30~45μmの範囲内であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の積層フィルム。 The laminate film according to claim 1 or 2, characterized in that the total thickness of the laminate film is within the range of 30 to 45 μm. 前記機能層の下記式(i)で定義されるリターデーション値Roが0~20nmの範囲内であり、下記式(ii)で定義されるリターデーション値Rtが-25~25nmの範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
式(i) Ro=(nx-ny)×d
式(ii) Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
(上記式(i)及び(ii)において、Roは機能層の面内方向のリターデーション値、Rtは、機能層の厚さ方向のリターデーション値、nxは機能層の面内の遅相軸方向の屈折率、nyは機能層の面内の進相軸方向の屈折率、nzは機能層の厚さ方向の屈折率(屈折率は23℃、55%RHの環境下、波長590nmで測定)、dはフィルムの厚さ(nm)を表す。)
The retardation value Ro of the functional layer defined by the following formula (i) is in the range of 0 to 20 nm, and the retardation value Rt of the functional layer defined by the following formula (ii) is in the range of -25 to 25 nm. A laminate film according to any one of claims 1 to 3.
Formula (i) Ro = ( nx - ny ) x d
Formula (ii) Rt={(n x + n y )/2-n z }×d
(In the above formulas (i) and (ii), Ro represents the retardation value in the in-plane direction of the functional layer, Rt represents the retardation value in the thickness direction of the functional layer, nx represents the refractive index in the in-plane direction of the slow axis of the functional layer, ny represents the refractive index in the in-plane direction of the fast axis of the functional layer, nz represents the refractive index in the thickness direction of the functional layer (the refractive index is measured at a wavelength of 590 nm under an environment of 23° C. and 55% RH), and d represents the thickness of the film (nm).)
前記基材フィルムの残留溶媒の含有量をS1とし、前記機能層の残留溶媒の含有量をS2としたときに、下記式(2)を満たすことを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の積層フィルム。
式(2) 10<S1<S2<1000(ppm)
The laminate film according to any one of claims 1 to 4, characterized in that, when the content of the residual solvent in the base film is S1 and the content of the residual solvent in the functional layer is S2 , the following formula (2) is satisfied.
Formula (2) 10<S 1 <S 2 <1000 (ppm)
前記残留溶媒のうち主たる残留溶媒の沸点が、大気圧下において100℃以下であることを特徴とする請求項5に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 5, characterized in that the boiling point of the main residual solvent among the residual solvents is 100°C or less under atmospheric pressure. 前記残留溶媒が、塩素系溶媒であることを特徴とする請求項5又は請求項6に記載の積層フィルム。 The laminate film according to claim 5 or 6, characterized in that the residual solvent is a chlorine-based solvent. 前記残留溶媒が、ジクロロメタンであることを特徴とする請求項5から請求項7までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 5 to 7, characterized in that the residual solvent is dichloromethane. 前記残留溶媒としてジクロロメタン及びアルコール類を含むことを特徴とする請求項5から請求項8までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 The laminate film according to any one of claims 5 to 8, characterized in that the residual solvent contains dichloromethane and alcohols. 前記基材フィルムが2軸延伸されたポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムの23℃における湿度膨張係数CHE1が、10~20ppm/%RHの範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項9までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 The laminate film according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the base film is a biaxially stretched polyester film, and the humidity expansion coefficient CHE 1 of the polyester film at 23°C is within the range of 10 to 20 ppm/% RH. 前記機能層が、カルボニル基を側鎖に有する高分子材料を含有することを特徴とする請求項1から請求項10までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the functional layer contains a polymer material having a carbonyl group in the side chain. 前記機能層が、環状構造を主鎖に有する高分子材料を含有することを特徴とする請求項1から請求項10までのいずれか一項に記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the functional layer contains a polymer material having a cyclic structure in the main chain. 請求項1から請求項12までのいずれか一項に記載の積層フィルムを具備することを特徴とする偏光板。 A polarizing plate comprising the laminate film according to any one of claims 1 to 12. 請求項1から請求項12までのいずれか一項に記載の積層フィルム又は請求項13に記載の偏光板を具備することを特徴とする表示装置。 A display device comprising the laminate film according to any one of claims 1 to 12 or the polarizing plate according to claim 13. 請求項1から請求項12までのいずれか一項に記載の積層フィルムを、偏光子の少なくとも一方の面に貼合しながら巻き取る偏光板ロールの製造方法であって、
ロールの内側から偏光子、接着層、機能層及び基材フィルムの層順になるように、前記偏光子に前記積層フィルムを貼合しながら巻き取る工程を含むことを特徴とする偏光板ロールの製造方法。
A method for producing a polarizing plate roll, comprising: laminating the laminate film according to any one of claims 1 to 12 to at least one surface of a polarizer while winding the laminate film,
A method for producing a polarizing plate roll, comprising a step of winding up the laminate film while bonding the laminate film to the polarizer in the layered order from the inside of the roll: polarizer, adhesive layer, functional layer, and base film.
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