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JP7618538B2 - 二次電池の保護回路及び二次電池の異常検知システム - Google Patents
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JP7618538B2 - 二次電池の保護回路及び二次電池の異常検知システム - Google Patents

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Description

本発明の一様態は、物、方法、又は、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、又は、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、照明装置、電子機器、またはこれらの製造方法に関する。本発明の一態様は、車両、または車両に設けられる車両用電子機器に関する。特に、二次電池の保護回路、二次電池の充電制御方法、二次電池の異常検知システム、二次電池の管理システム、及び二次電池を有する電子機器に関する。
なお、本明細書中において、蓄電装置とは、蓄電機能を有する素子及び装置全般を指すものである。例えば、リチウムイオン二次電池などの二次電池、リチウムイオンキャパシタ、全固体電池、及び電気二重層キャパシタなどを含む。
近年、リチウムイオン二次電池、リチウムイオンキャパシタ、空気電池等、種々の蓄電装置の開発が盛んに行われている。特に高出力、高エネルギー密度であるリチウムイオン二次電池は、携帯電話、スマートフォン、タブレット、もしくはノート型コンピュータ等の携帯情報端末、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ、医療機器、又は、ハイブリッド車(HV)、電気自動車(EV)、もしくはプラグインハイブリッド車(PHVまたはPHEV)等の次世代クリーンエネルギー自動車など、半導体産業の発展と併せて急速にその需要が拡大し、充電可能なエネルギーの供給源として現代の情報化社会に不可欠なものとなっている。
携帯情報端末や電気自動車などにおいては、複数の二次電池を直列接続または並列接続して保護回路を設け、電池パック(組電池ともよぶ)として使用される。電池パックとは、二次電池の取り扱いを容易にするため、複数個の二次電池を、所定の回路と共に容器(金属缶、フィルム外装体)内部に収納したものを指す。電池パックは、動作状態を管理するために、ECU(Electronic Control Unit)が設けられる。
電気自動車やハイブリッド自動車に用いる二次電池は、充電回数、放電深度、充電電流、充電する環境(温度変化)などによって劣化が生じる。劣化は使用者の使い方にも依存し、充電時の温度や、急速充電する頻度や、回生ブレーキによる充電量や、回生ブレーキによる充電タイミングなども劣化に関係する可能性がある。
特許文献1では、二次電池の微小短絡を検出する電池状態検知装置及びそれを内蔵する電池パックが示されている。
特開2010-66161号
二次電池の異常を検知し、例えば二次電池の安全性を低下させる現象を早期に検知し、使用者に警告することにより、安全性を確保することを課題の一つとしている。
また、安全性の高い二次電池の監視システムを提供することも課題の一つとしている。
安全性の高い二次電池の監視システムとするため、複数種類の保護回路を組み合わせる。
本明細書で開示する発明は、二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路とを有し、第1の保護回路は、トランジスタを含む比較回路を有し、第2の保護回路は、二次電池の出力電圧を計算する演算回路を有する二次電池の異常検知システムである。
上記構成において、第1の保護回路は、サンプリング周期ごとに比較回路を用いて電圧の異常検出を行う。比較回路は、Nチャネル型MOSFETや、Pチャネル型MOSFETを用いることができ、比較回路に用いるトランジスタの材料としてはSiCやGaNを用いることもできる。
また、上記構成において、第2の保護回路は、充電時及び放電時におけるクーロンカウンタによる充電容量を算出することで異常を検出する。クーロンカウンタは電池残留検出装置であり、検出抵抗(センス抵抗)を流れる充放電の電流を電圧に変換し、変換された電圧値を基に二次電池の電池残量を把握する。
上記構成において、二次電池の充電時の異常の一つはマイクロショートであり、第1及び第2の保護回路で検出できる。また、二次電池の充電時の異常検出には電圧値を用いるため、第1及び第2の保護回路は過充電や過放電を検知することもできる。過充電も二次電池の充電時の異常の一つである。また、過放電も二次電池の放電時の異常の一つである。これらの異常を第1及び第2の保護回路が早期に検知し、使用者に警告することにより、安全性を確保することができる。
また、第1の保護回路のトランジスタは、酸化物半導体を有する構成を用いてもよく、酸化物半導体は、インジウム、ガリウム、または亜鉛を用いることができる。酸化物半導体を適用したOSトランジスタ(OS FETとも呼ぶ)は、オフ電流が極めて小さいという特性を有している。トランジスタM1としてOSトランジスタを用いる場合には、トランジスタM1のリーク電流を非常に低くすることができる。つまり、書き込んだデータをトランジスタM1によって長時間保持することができるため、データを保持させたメモリセルのリフレッシュの頻度を少なくすることができる。また、メモリセルのリフレッシュ動作を不要にすることができる。また、リーク電流が非常に低いため、メモリセルにアナログデータを保持することができる。
酸化物半導体を用いたトランジスタを含むメモリ回路を有する充電制御のための回路、又は電池制御システムを、BTOS(Battery operating system、又はBattery oxide semiconductor)と呼称する場合がある。
また、上記充電制御回路において、あらかじめ定めたしきい値電流を設定して、検出された電流値により突発的な異常、具体的にはマイクロショートなどを検知することもできる。マイクロショートが発生すると内部抵抗が低くなるため、正常な二次電池に流れる電流量は相対的に小さくなり、異常が発生した二次電池に多くの電流が流れることになり危険である。上記充電制御回路において電流は制御された値が保たれ、電流値をモニターすることもできる。また、マイクロショートなどを検知することによって二次電池の異常を早期に検知することができる。
マイクロショートとは、二次電池の内部の微小な短絡のことを指しており、二次電池の正極と負極が短絡して充放電不可能の状態になるというほどではなく、微小な短絡部で短絡電流が短期間流れてしまう現象を指している。マイクロショートの原因は、充放電が複数回行われることによって、劣化が生じ、リチウムやコバルトなどの金属元素が電池内部で析出し、析出物が成長することにより、正極の一部と負極の一部で局所的な電流の集中が生じ、セパレータの一部が機能しなくなる箇所が発生すること、または副反応物が発生することにあると推定されている。
また、リチウムイオン二次電池は、電解液を用いる二次電池に限定されず、固体電解質を用いる全固体二次電池にも本発明を適用することができる。固体電解質の一例としては、高分子電解質や各種セラミックス(例えばLAGP(Li1.5Al0.5Ge1.5(PO)、Li10GeP12など)などが挙げられる。高分子電解質は、電解液を含む高分子ゲル電解質と、電解液を含まない高分子固体電解質がある。高分子ゲル電解質は、リチウムイオン伝導性を有するポリマーに電解液が注入されている。リチウムイオン伝導性を有するポリマーとしては、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド(PPO)などが挙げられる。
マイクロショートは充電時にリチウムイオンが負極のカーボン上に析出することで発生すると考えられており充電時の異常検知が重要である。そのため複数の保護回路を組み合わせることで充電時において補完的な2重保護システムが可能になり、より安全性が高められる。
図1は本発明の一態様を示すブロック図である。
図2は本発明の一態様を示すブロック図である。
図3は本発明の一態様に用いる電池モデルの一例である。
図4は本発明の一態様を示すブロック図である。
図5は本発明の一態様を示す第1の保護回路を示すブロック図の一例である。
図6は本発明の一態様を示すブロック図である。
図7A、図7B、図7C、図7D、図7E、図7F、図7Gはメモリの回路構成例を説明する図である。
図8は半導体装置の構成例を説明する断面模式図である。
図9は半導体装置の構成例を説明する断面模式図である。
図10A、図10B、図10Cはトランジスタの構成例を説明する断面模式図である。
図11A、図11Bはトランジスタの構成例を説明する断面模式図である。
図12は半導体装置の構成例を説明する断面模式図である。
図13A、図13Bはトランジスタの構成例を説明する断面模式図である。
図14は半導体装置の構成例を説明する断面模式図である。
図15A、図15B、図15Cは移動体の一例を示す図である。
図16Aは二次電池の一例を示す斜視図であり、図16Bは二次電池の分解斜視図であり、図16Cは充電時の二次電池のモデル図である。
図17は本発明の一態様を示すタイミングチャートの一部を示す図である。
図18は本発明の一態様を示す二重検知システムを示す図である。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、その形態および詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。また、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本実施の形態では、1つの二次電池に対して第1の保護回路11と第2の保護回路13とを設ける例を図1に示す。
図1は二次電池の管理システムの一例を示すブロック図の一例である。
図1に示すように、二次電池と電気的に接続する充電制御回路14は、二次電池との間に2つの遮断用トランジスタを有している。一つの遮断用スイッチ12が電源供給を遮断することによって充電停止状態になる。また、もう一つの遮断用スイッチ15が電源供給を遮断することによっても充電停止状態になる。遮断用スイッチ12、15は、パワートランジスタ(パワーMOSとも呼ぶ)を用いてもよいし、Nチャネル型MOSFETや、Pチャネル型MOSFETを用いればよく、他の材料としてはSiCやGaNを用いることができる。また、In、Ga、Znを含む酸化物半導体材料も用いることができる。
第1の保護回路11は、第1の制御回路16と、比較回路18と、遮断用スイッチ12とを少なくとも有している。第1の制御回路16のチップ上に比較回路18を形成する構成としてもよい。遮断用スイッチ12のチップ上に比較回路18を形成する構成としてもよい。第1の制御回路16のチップ上に遮断用スイッチ12のチップを貼り合わせ、遮断用スイッチ12上に比較回路18を形成する構成としてもよい。チップ同士の貼り合わせは、公知の貼り合わせ技術を用いればよい。第1の保護回路11は、比較回路18を用いてフィードバックした前の電圧と比較してマイクロショートを検知し、第1の制御回路16により遮断用スイッチ12をオフ状態とすることで充電を停止させる。
また、第2の保護回路13は、第2の制御回路17と、ADコンバータ19と、遮断用スイッチ15とを少なくとも有している。第2の制御回路17のチップ上にADコンバータ19を形成する構成としてもよい。遮断用スイッチ15のチップ上にADコンバータ19を形成する構成としてもよい。第2の制御回路17のチップ上に遮断用スイッチ15のチップを貼り合わせ、遮断用スイッチ15上にADコンバータ19を形成する構成としてもよい。チップ同士の貼り合わせは、公知の貼り合わせ技術を用いればよい。第2の保護回路13は、ADコンバータ19を用いて二次電池の電圧などの数値をデジタル化し、それらの数値を基に第2の制御回路17で演算を行うことでマイクロショートを検知し、第2の保護回路13により遮断用スイッチ15をオフ状態とすることで充電を停止させる。第2の制御回路17は演算を行うため、CPUなどの演算回路を有する。
緩やかな電圧変化を伴う内部ショートによる過充電は、第1の保護回路11では検出しにくく、第2の保護回路13で検出することが適している。また、第2の保護回路13は、第2の制御回路17から警告信号を出力することもできるため、緩やかな電圧変化を伴う内部ショートの検知により即座に遮断用スイッチ15をオフ状態とすることを保留し、使用者に警告表示し、充電を停止するかどうかの最終決定を使用者に促すことができる。緩やかな電圧変化を伴う内部ショートは使用を急停止するほどの緊急性はないが、異常の前触れと判断できる。また、緩やかな電圧変化を伴う内部ショートは二次電池の経時劣化が原因であることが多いため、使用者に二次電池の交換を促すこともできる。
また、瞬間的な電圧変動は、第1の保護回路11で検出する。第1の保護回路11は、充電電圧の急変化の原因は不明であっても異常があればすぐに充電を停止する簡易な保護回路とも言える。
どちらか一方が何らかの原因で非動作になったとしても、もう一方の検知が動作可能であれば危険な短絡、過充電を停止することもできる。また、さらに第3の保護回路や第4の保護回路を用いてもよい。
このように、2系統以上で独立に充電を制御することによって、安全性の高い二次電池の管理システムを提供することができる。
また、図2には、2つの二次電池を用いる場合の一例を示している。1つの二次電池に第1の保護回路11を設け、もう一つの二次電池に第3の保護回路21を設ける。
第1の保護回路11の構成は、第3の保護回路21と同じ構成を用いることができる。
第3の保護回路21は、第3の制御回路26と、比較回路28と、遮断用スイッチ22とを少なくとも有している。第3の保護回路21は、比較回路28を用いてフィードバックした前の電圧と比較してマイクロショートを検知し、第3の制御回路26により遮断用スイッチ22をオフ状態とすることで充電を停止させる。
第2の制御回路はCPUなどを有しているため、複数の二次電池に関する残量などを演算によってそれぞれ求めることができる。従って、3個以上の二次電池を有する場合においても第2の制御回路17を含む第2の保護回路13は一つでよい。ただし、複数の二次電池を直列または並列に接続した集合を1つのモジュールパックとし、さらにそのモジュールパックを複数用いる電気自動車などの場合には、1つの二次電池モジュールパック毎に第2の保護回路13を設ける。
複数の二次電池を用いる場合であっても複数の保護回路を用い、充電を制御することによって、安全性の高い二次電池の管理システムを提供することができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では2つの保護回路モジュールを用いて、二次電池の充電制御を行う例を示す。なお、保護回路モジュールとは、接続端子などを有する回路基板上に、トランジスタを含む保護回路を含むICや、CPUや、その他の素子(容量素子、抵抗素子など)のうち、少なくとも一種以上実装しているモジュールを指している。
用いる二次電池の電池モデルを図3に示す。二次電池の充電状態推定方法は、電気回路モデル、本実施の形態では、フォスター型電気回路モデルを用いて計算処理して得る。本実施の形態では電気回路モデルで計算を行うため、比較的演算能力の低い、安価なマイクロコンピュータで実現できる。
より具体的に以下に説明する。
まず、二次電池の電圧値、または電流値を検出手段(電圧検出回路や電流検出回路)により実測する。これらのデータは、電圧測定器や、電流測定器(電流センサともよぶ)によって取得され、記憶装置に保存される。電圧測定器で得られた電圧値、具体的には充放電特性データに基づいて初期SOC(0)を算出する。初期SOC(0)とは、SOCの初期値である。また、初期Rsとは直流抵抗Rsの初期値(Rとも表記する。)であり、イオンの泳動過程による抵抗である。予め実測で求めた充放電特性から最適化アルゴリズム、具体的にはNelder-Mead法を用いて5個の初期パラメータ、具体的には初期SOC(0)、FCC、R、R、Cを得ることができる。なお、Nelder-Mead法は、導関数が不要なアルゴリズムである。
また、他の初期SOC(0)の算出方法としては、電圧検出回路により使用開始前の電池の開放電圧を測定し、予め求めておいた開放端電圧OCVとSOCとの関係のマップまたは対応表により決定することもできる。本実施の形態では、SOCとOCVカーブのルックアップテーブルからf(SOC)を取得する。なお、OCVとは、電池が電気化学的に平衡状態にあるときの電圧であり、SOC(State Of Charge)と対応関係にある。
図3に示す電池モデルの推定出力電圧は、以下の式で示すことができる。
Figure 0007618538000001
また、SOCの更新式は以下の式で示すことができる。
Figure 0007618538000002
また、CRユニットの過電圧は以下の式で示すことができる。
Figure 0007618538000003
これらの式に基づき、二次電池の異常検知プログラムを作製することができる。
また、マイクロショートを検知するため、電圧誤差の変位を用いる。電圧誤差の変位とは、各時間ステップの電圧誤差を算出し、さらにその前後差(即ち1つ前のステップと現在のステップとの差)を取った値である。以下に示す直列抵抗Rsの補正方法の式とすることで、ノイズが低減できる。
Figure 0007618538000004
サンプリング時間が短いと測定値が追従できないため、3ステップ分の平均値から直列抵抗Rsを求めている。
疑似的なマイクロショートを発生させた場合のデータを入力し、上記式を用いて電圧誤差の微分を算出したところ、疑似的なマイクロショートによる電圧降下を検出することができた。二次電池の充放電データを用いて計算を行ったところ、マイクロショートを検出するための閾値は約15mV以上20mV以下であった。従って、閾値である20mVを超える場合を異常として検知する二次電池の充電制御を行えばよい。なお、用いる二次電池の種類によっては、この閾値が異なる場合があるため、用いる二次電池の閾値を上述した式などを用いて予め算出しておくことが好ましい。
また、緩やかに発生する内部短絡による過充電を検知することもできる。充電直前の電圧をOCVとしてSOCに変換することで電池残量を正確に把握し過充電を検知する。
1つ目の検知条件としては、SOCが100%を超えたら充電をストップする。
2つ目の検知条件としては、充電直前の電池残量と充電された電流量を加えた値がFCCを超えたら充電をストップする。
充電前のOCVから初期充電量を算出する場合、以下の式を基にする。
Figure 0007618538000005
Figure 0007618538000006
Figure 0007618538000007
上記式において、左辺が右辺よりも大きくなった場合に過充電とみなす。
3つ目の検知条件としては、充電直前の電圧と充電後に十分緩和した後の電圧をOCVとして、そこから満充電容量を算出し、過去の満充電容量よりも大きい場合に過充電と判断する。
この場合、以下の式を基にする。なお、充電直前の電圧をSOC1とし、充電後に十分緩和した後の電圧をSOC2とする。
Figure 0007618538000008
Figure 0007618538000009
正常状態では初期のFCCとFCCupdateはほぼ同じ値になるが、もしFCCupdateの値が大きくなった場合には内部ショートとみなす。
上記3つの検知条件に該当する場合には、緩やかに発生する内部短絡による過充電として異常検知することができる。なお、1ステップあたりの計算時間は約2msecであるため、サンプリング周期が1秒であれば、100個以上直列接続された二次電池にも対応することができる。
上述した検知条件をアルゴリズムとするプログラムを作製し、そのプログラムを実行可能なOSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)を用いて図4に示す回路構成を作製する。
図4に示す二次電池の異常検知システムは、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)が異常検知する場合には遮断スイッチをオフ状態とする。また、もう一つのICモジュール(BTOS)が異常検知した場合にも、もう一つの遮断スイッチをオフ状態とする。
なお、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)は、保護回路モジュールを含む部品である。保護回路モジュールは、接続端子などを有する回路基板上に、酸化物半導体を有するFET(OS FET)を含む回路や、CPUや、その他の素子(容量素子、抵抗素子など)などのうち、少なくとも一種以上を有するモジュールである。また、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)は、電流検出抵抗器と電気的に接続されている。本実施の形態では、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)のCPUの消費電力を低減させる、ノーマリオフコンピュータと呼ばれる技術を用いる。ノーマリオフコンピュータは、パワーゲーティングを用いることで、使用していないキャッシュメモリなどの集積回路において電源の供給を停止することで、CPUの消費電力を低減させる。ノーマリオフコンピュータでは、短い期間内に電源の供給の停止が行われるので、緩衝記憶装置(キャッシュメモリなど)として用いる記憶素子には、不揮発性であることのみならず、動作の高速性が要求される。また、ノーマリオフコンピュータでは、パワーゲーティング時における電源の供給の停止に伴うデータの退避及び復帰に要する時間(オーバーヘッド時間)が短くなければ、CPUが処理を行っていない時間内に電源の供給の停止を行うことが難しい。オーバーヘッド時間が短いほど、なおかつ損益分岐時間(BET:Break Even Time)が短いほど、CPUが処理を行っていないわずかな時間内でも、電源の供給の停止を行うことができ、時間的に粒度の細かいパワーゲーティングを行うことができる。
また、図18に示す二次電池の異常検知システムは、ノーマリオフコンピュータを利用した2重検知システムを示している。図18においては、ノーマリオフコンピュータで用いるCPUをNoffCPUと表記している。このNoffCPU52の電源SW51をオンオフすることで消費電力を低減することができる。また、図18において、二次電池50と、BTOS53を含む電池パック54を図示し、NoffCPU52に接続するADC55及びADC56を図示している。なお、ADCは、ADコンバータ回路である。ADC55は二次電池50の電流Ibatに接続され、ADC56は二次電池50の電圧Vbatと接続される。
二次電池の電池状態の変化は、CPUの動作時間に比べて遅いため、1回目の検知期間と2回目の検知期間の間に電源SW51をオフにする期間を設けて消費電力を低減することができる。例えば、検知期間を2回とすると、図17に示すようなタイミングチャートとなる。なお、2回目の検知期間は、図17中の2回目の検知開始時と2回目の検知判断時の間隔とする。
NoffCPU52のVDDは、電源SW51によりオン期間(Ton)とオフ期間(Toff)が切り替えられ、オフ状態にするに際して要する時間(Tbackup)内にデータを退避させる。そしてオフ状態から再びオン状態とする際には、退避させたデータの復帰に要する時間(Trecovery)が生じる。なお、このパワーゲーティング時における電源の供給の停止に伴うデータの退避及び復帰に要する時間(TbackupとTrecoveryの合計時間)をオーバーヘッド時間と呼ぶ。
図17において1回目の検知判断時でCPUは、推定値と実測値の差が小さいため実測値が正常であると判断し、その正常な電池状態データを用いて、次の検知判断時における電池状態(電圧)を推定する。この推定値の算出が終わると、オン期間(Ton)を終了してよいため、推定値のデータを退避させる。なお、図17においてオフ期間(Toff)はオン期間(Ton)の2倍未満で表記しているが、実際には5倍以上である。
そして、2回目の検知判断時までに二次電池50の異常が発生していた場合、退避させた推定値のデータの復帰に要する時間(Trecovery)後または同時にCPUで演算が行われ、推定値と実測値との差が大きい場合、異常と判断することができる。このようにNoffCPU52を間欠的に駆動させて二次電池50の状態を調べることができる。オフ期間(Toff)、即ち検知期間の間隔は、使用者または設計者が決定することができる。なお、図17では異常検知しても継続して異常検知を行う例であるため、異常検知後に推定値のデータを退避させるタイミングチャートになっているが、異常検知後に検知を停止する場合には、Tbackup期間を設けなくともよく、即ち、2回目の検知判断後にデータ退避させなくともよい。
また、ここで、もう一つのICモジュール(BTOS53)の異常検知について以下に説明する。ICモジュール(BTOS53)の構成は、マイクロショートなどの異常挙動の検知回路のブロック図である図5を用いて説明する。なお、図4中のICモジュール(BTOS)と電気的に接続しているゲートを有する遮断スイッチは、図5中の電源遮断スイッチ105に対応している。
ICモジュール(BTOS)は、回路基板(リジッド基板(プリント配線板ともよぶ))上に、酸化物半導体を有するFETを含む回路や、マイクロコンピュータや、その他の素子(容量素子、抵抗素子など)を実装している。マイクロコンピュータなどのICチップ上に酸化物半導体を有するFETを含む回路を形成してもよい。
第1のメモリ103は、オフセットされた充電電圧を保持時、充電電圧をモニターする。また、第2のメモリ104は出力データを保持する。なお、第1のメモリ103及び第2のメモリ104は、酸化物半導体を用いたFETを含むメモリ回路である。
マイクロショートなどの異常挙動の検知の具体的な動作について以下に説明する。
ある検出タイミングにてメモリ書き込み信号がHighになると、第1のメモリ103に書き込みを行う。第1のメモリ103は、オフセットされたバッテリ充電電圧を保存する。正常挙動の場合は、比較回路102において第1のメモリ103の保持電圧と充電電圧を比較した結果が常にHighとなり、電源遮断スイッチ制御信号もHighとなる。
マイクロショートなどの異常挙動が発生する場合は、二次電池の充電電圧が急に電圧降下が発生する。その時、比較回路102の出力信号が反転し、異常挙動を検知します。そして、電源遮断スイッチ制御信号をLowにし、Lowの電位を第2のメモリ104で保持することで電源遮断スイッチ105をオフ状態に維持する。
図5に示す保護回路100は、ICモジュール(BTOS)に含まれ、簡易な構成となっており、制御回路106は、オフセットされたバッテリ充電電圧を第1のメモリ103に任意のサンプリング期間ごとに書き込む役割を果たしている。図5に示す保護回路100は、常時検知する仕組みとなっており、間欠的に検知するNoffCPUとは異なっている。
このように検知タイミングの異なる2つのICモジュールを用いることで、二次電池の補完的な保護システムが実現でき、これら2つのICモジュールを搭載した電池パック(組電池ともよぶ)およびその電池パック54を有するデバイスは、より安全性が高められる。電池パックとは、二次電池の取り扱いを容易にするため、複数個の二次電池で構成される電池モジュールを、所定の回路と共に容器(金属缶、フィルム外装体)内部に収納したものを指す。
(実施の形態3)
異常検出の精度を高めるため、二次電池の残存容量の推定などの演算に、ニューラルネットワークを用いる例を以下に示す。
ニューラルネットワークとは手法であり、ニューラルネットワーク部(例えば、CPU(Central Processor Unit)、GPU(Graphics Processing Unit)、APU(Accelerated Processing Unit)、メモリなどを含む)で行うニューラルネットワーク処理である。なお、APUは、CPUとGPUを一つに統合したチップを指している。
デバイスに搭載される二次電池は、放電に関しては使用者の使用方法に依存しやすいためランダムであるが、充電に関しては充電条件が決まっているため、放電に比べれば充電はニューラルネットワークによって推定しやすいといえる。予め、ある程度多くの充電カーブを学習用のデータとすることで正確な値をニューラルネットワークを用いて推定することができる。二次電池を実測し、充電カーブを取得すれば、ニューラルネットワークを利用して初期SOC(0)、FCC、R、R、Cを得ることができる。
具体的には、得られる様々なデータを機械学習または人工知能を用いて評価、及び学習し、推定される二次電池の劣化度合いを解析し、異常があれば二次電池への充電を停止する。なお、学習自体は、予め行っておき、劣化度合いの推定に用いるパラメータを算出しておくことが好ましい。
図6は、図4に示した構成に加えて、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)の上位にニューラルネットワーク部30を設ける例である。ニューラルネットワーク部30は、状態推定部31と挙動推定部32とを有する。ニューラルネットワーク部30は、ニューラルネット演算を行うことのできるマイクロプロセッサを用いる。
二次電池を使用しながら学習させる場合には、例えば、電気自動車において、走行中に学習データの取得ができ、二次電池の劣化状態を把握することができる。なお、二次電池の劣化状態の推定にはニューラルネットワーク部30を用いる。ニューラルネットワークは、隠れ層を複数有するニューラルネットワーク、すなわち、ディープニューラルネットワークによって構成することができる。なお、ディープニューラルネットワークにおける学習を、ディープラーニングと呼ぶことがある。
機械学習は、まず、学習データから特徴値を抽出する。時間によって変化する相対的変化量を特徴値(特徴量とも呼ぶ)として抽出し、抽出された特徴値に基づいてニューラルネットワークを学習させる。学習手段は時間区間ごとに互いに異なる学習パターンに基づいてニューラルネットワークを学習させることができる。学習データに基づいた学習結果に従って、ニューラルネットワークに適用された結合重みを更新することができる。結合重みは特徴量とも呼ばれる。
ニューラルネットワーク部30を用いた二次電池の劣化状態の推定結果に基づき、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)の電池モデルのパラメータの再設定を行い、長期的に異常検出が正確に行えるように設定してもよい。
また、ニューラルネットワーク部30を用いて電池モデルの内部パラメータを算出し、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)にそれらの値を入力することで、劣化度の判定や残量計の精度を高めることもできる。
ニューラルネットワーク部30を用いて行う二次電池の充電状態推定方法としては、回帰モデル、例えばカルマンフィルタなどを用いて計算処理して得ることもできる。
カルマンフィルタは、無限インパルス応答フィルタの一種である。また、重回帰分析は多変量解析の一つであり、回帰分析の独立変数を複数にしたものである。重回帰分析としては、最小二乗法などがある。回帰分析では観測値の時系列が多く必要とされる一方、カルマンフィルタは、ある程度のデータの蓄積さえあれば、逐次的に最適な補正係数が得られるメリットを有する。また、カルマンフィルタは、非定常時系列に対しても適用できる。
二次電池の内部抵抗及び充電率(SOC)を推定する方法として、非線形カルマンフィルタ(具体的には無香料カルマンフィルタ(UKFとも呼ぶ))を利用することができる。また、拡張カルマンフィルタ(EKFともよぶ)を用いることもできる。SOCとは、充電状態(充電率ともよぶ)を示しており、満充電時を100%、完全放電時を0%とする指標である。
最適化アルゴリズムにより得られた初期パラメータをn(nは整数、例えば50)サイクル毎に集め、それらのデータ群を教師データに用いて学習を行い、その学習モデルを用いてニューラルネットワーク処理することで高精度のSOCの推定を行うことができる。ニューラルネットワーク処理を行うための推論用プログラムを実行するソフトウェアのプログラムは、Python(登録商標)、Go、Perl、Ruby、Prolog、Visual Basic、C、C++、Swift、Java(登録商標)などの各種プログラミング言語で記述できる。また、アプリケーションをChainer(Pythonで利用できる)、Caffe(PythonおよびC++で利用できる)、TensorFlow(C、C++、およびPythonで利用できる)、.NET等のフレームワークを使用して作成してもよい。例えば、LSTMのアルゴリズムはPythonでプログラミングし、CPU(Central Processor Unit)またはGPU(Graphics Processing Unit)を用いる。また、CPUとGPUを一つに統合したチップをAPU(Accelerated Processing Unit)と呼ぶこともあり、このAPUチップを用いることもできる。また、AI(システムを組み込んだIC(推論チップとも呼ぶ)を用いてもよい。AIシステムを組み込んだICは、ニューラルネット演算を行う回路(マイクロプロセッサ)と呼ぶ場合もある。
学習システムは、教師作成装置及び学習装置を有する。教師データ作成装置は、学習装置が学習する際(学習フェーズ)に利用する教師データを作成する。教師データとは処理対象データと認識対象が同一のデータと、そのデータに対応するラベルの評価とを含む。教師データ作成装置は、入力データ取得部、評価取得部、教師データ作成部とを有する。入力データ取得部は、記憶装置に記憶されたデータから取得してもよいし、インターネットを介して学習の入力データを取得してもよく、入力データとは学習に用いるデータであり、二次電池の電流値や電圧値を含む。また、教師データとしては、実測のデータでなくともよく、初期パラメータを条件振りすることで多様性を持たせ、実測に近いデータを作成し、それらの所定の特性データベースを教師データに用いてニューラルネットワーク処理することで充電率(SOC)を推定してもよい。ある一つの電池の充放電特性を基に、実測に近いデータを作成し、それらの所定の特性データベースを教師データに用いてニューラルネットワーク処理することで、同種の電池のSOC推定を効率よく行うこともできる。
SOC推定に最適化アルゴリズムのみを用いる場合、最適化アルゴリズムは計算量が多く、無意味な値への収束や最適値が決まらない発散などの問題がある。電池の特性は、非線形であり、非線形関数の数値最適化の手法で5個の初期パラメータを求める。5個の初期パラメータは、総容量FCC(Full Charge Capacity)、直流抵抗R(R)、拡散過程による抵抗R、拡散容量C、初期SOC(0)である。なお、FCC(満充電容量、総容量とも呼ぶ)は、常温25℃の定格容量である。
5個の初期パラメータを得るための最適化処理の実行にはPython(登録商標)やMatlab(登録商標)に実装されているツールを用いればよい。
二次電池の劣化が進んだ場合、初期パラメータのFCCが大きく変化するとSOCの誤差が生じる恐れがあるため、SOCの推定のための演算に用いる初期パラメータを更新してもよい。更新する初期パラメータは、予め実測した充放電特性のデータを用いて最適化アルゴリズムにより算出する。更新された初期パラメータを用いた回帰モデル、例えばカルマンフィルタで計算処理することで、劣化後であっても高精度のSOCの推定(判断フェーズ)を行うことができる。その後、出力されたSOCの値を使用者に通知する。判断フェーズとしては、推論で行われる演算のみを示すのではなく、実測データ取得から推論を行い、推定されたSOC値の出力終了までを指すものとする。本明細書ではカルマンフィルタを用いて計算処理することをカルマンフィルタ処理するとも表現する。
初期パラメータを更新するタイミングは任意でよいが、高い精度でSOCの推定を行うためには、更新頻度は多い方が好ましく、定期的、連続的に更新するほうが好ましい。
また、本実施の形態では、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)とニューラルネットワーク部30を電気的に接続する例を示しているが、無線通信を行ってもよい。また、予め学習に用いるパラメータ、即ち、用いる二次電池のデータを基にニューラルネットワーク部30を用いて5個の初期パラメータが決定できるのであれば、図4に示す構成とし、OSトランジスタを含むICモジュール(OS LSI)に用いるデータに用いてもよい。
本実施の形態は、他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、記憶手段の回路構成例を図7A乃至図7Gに示す。図7A乃至図7Gは、それぞれが記憶素子として機能する。図7Aに示す記憶素子410は、トランジスタM1と、容量素子CAと、を有する。記憶素子410は、1つのトランジスタと1つの容量素子を有する記憶素子である。例えば、実施の形態2に示した、第1のメモリ103及び第2のメモリ104は、酸化物半導体を用いたFETを含むメモリ回路であり、図7に示す記憶手段の回路構成例のいずれか一を用いることができる。
トランジスタM1の第1端子は、容量素子CAの第1端子と接続され、トランジスタM1の第2端子は、配線BLと接続され、トランジスタM1のゲートは、配線WLと接続され、トランジスタM1のバックゲートは、配線BGLと接続されている。容量素子CAの第2端子は、配線CALと接続されている。トランジスタM1の第1端子と容量素子CAの第1端子が電気的に接続される節点をノードNDという。
実際のトランジスタにおいて、ゲートとバックゲートは、半導体層のチャネル形成領域を介して互いに重なるように設けられる。ゲートとバックゲートは、どちらもゲートとして機能できる。よって、一方を「バックゲート」という場合、他方を「ゲート」または「フロントゲート」という場合がある。また、一方を「第1ゲート」、他方を「第2ゲート」という場合がある。
バックゲートは、ゲートと同電位としてもよいし、接地電位や、任意の電位としてもよい。また、バックゲートの電位をゲートと連動させず独立して変化させることで、トランジスタのしきい値電圧を変化させることができる。
バックゲートを設けることで、更には、ゲートとバックゲートを同電位とすることで、半導体層においてキャリアの流れる領域が膜厚方向においてより大きくなるため、キャリアの移動量が増加する。この結果、トランジスタのオン電流が大きくなると共に、電界効果移動度が高くなる。
したがって、トランジスタを占有面積に対して大きいオン電流を有するトランジスタにすることができる。すなわち、求められるオン電流に対して、トランジスタの占有面積を小さくすることができる。よって、集積度の高い半導体装置を実現することができる。
配線BGLは、トランジスタM1のバックゲートに電位を印加するための配線として機能する。配線BGLに任意の電位を印加することによって、トランジスタM1のしきい値電圧を増減することができる。
データの書き込みおよび読み出しは、配線WLに高レベル電位を印加し、トランジスタM1を導通状態にし、配線BLとノードNDを電気的に接続することによって行われる。
配線CALは、容量素子CAの第2端子に所定の電位を印加するための配線として機能する。配線CALには、固定電位を印加するのが好ましい。
図7Bに示す記憶素子420は、記憶素子410の変形例である。記憶素子420では、トランジスタM1のバックゲートが、配線WLと電気的に接続される。このような構成にすることによって、トランジスタM1のバックゲートに、トランジスタM1のゲートと同じ電位を印加することができる。よって、トランジスタM1が導通状態のときにおいて、トランジスタM1に流れる電流を増加することができる。
また、図7Cに示す記憶素子430のように、トランジスタM1をシングルゲート構造のトランジスタ(バックゲートを有さないトランジスタ)としてもよい。記憶素子430は、記憶素子410および記憶素子420のトランジスタM1からバックゲートを除いた構成となっている。よって、記憶素子430は、記憶素子410、および記憶素子420よりも作製工程を短縮することができる。
記憶素子410、記憶素子420、および記憶素子430は、DRAM型の記憶素子である。
トランジスタM1のチャネルが形成される半導体層には、酸化物半導体を用いることが好ましい。本明細書などでは、チャネルが形成される半導体層に酸化物半導体を含むトランジスタを「OSトランジスタ」或いは「OS FET」ともいう。
例えば、酸化物半導体として、インジウム、元素M(元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、銅、バナジウム、ベリリウム、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、またはマグネシウムなどから選ばれた一種、または複数種)、亜鉛のいずれか一つを有する酸化物半導体を用いることができる。特に、酸化物半導体は、インジウム、ガリウム、亜鉛を含む酸化物半導体であることが好ましい。
OSトランジスタは、オフ電流が極めて少ないという特性を有している。トランジスタM1としてOSトランジスタを用いることによって、トランジスタM1のリーク電流を非常に低くすることができる。つまり、書き込んだデータをトランジスタM1によって長時間保持することができる。よって、記憶素子のリフレッシュの頻度を少なくすることができる。また、記憶素子のリフレッシュ動作を不要にすることができる。また、リーク電流が非常に低いため、記憶素子410、記憶素子420、記憶素子430において多値データ、またはアナログデータを保持することができる。
本明細書などでは、OSトランジスタを用いたDRAMを、DOSRAM(Dynamic Oxide Semiconductor Random Access Memory)という。
図7Dに、2つのトランジスタと1つの容量素子で構成するゲインセル型の記憶素子の回路構成例を示す。記憶素子440は、トランジスタM1と、トランジスタM2と、容量素子CAと、を有する。
トランジスタM1の第1端子は、容量素子CAの第1端子と接続され、トランジスタM1の第2端子は、配線WBLと接続され、トランジスタM1のゲートは、配線WWLと接続されている。容量素子CAの第2端子は、配線CALと接続されている。トランジスタM2の第1端子は、配線RBLと接続され、トランジスタM2の第2端子は、配線RWLと接続され、トランジスタM2のゲートは、容量素子CAの第1端子と接続されている。トランジスタM1の第1端子と、容量素子CAの第1端子と、トランジスタM2のゲートと、が電気的に接続される節点をノードNDという。
ビット線WBLは、書き込みビット線として機能し、ビット線RBLは、読み出しビット線として機能し、ワード線WWLは、書き込みワード線として機能し、ワード線RWLは、読み出しワード線として機能する。トランジスタM1は、ノードNDとビット線WBLとを、導通または非導通とするスイッチとしての機能を有する。
トランジスタM1にOSトランジスタを用いることが好ましい。前述したとおり、OSトランジスタはオフ電流が非常に少ないため、トランジスタM1にOSトランジスタを用いることで、ノードNDに書き込んだ電位を長時間保持することができる。つまり、記憶素子に書き込んだデータを長時間保持することができる。
トランジスタM2に用いるトランジスタに特段の限定は無い。トランジスタM2として、OSトランジスタ、Siトランジスタ(半導体層にシリコンを用いたトランジスタ。)、またはその他のトランジスタを用いてもよい。
なお、トランジスタM2にSiトランジスタを用いる場合、半導体層に用いるシリコンは、非晶質シリコン、多結晶シリコン、低温ポリシリコン(LTPS:Low Temperature Poly-Silicon)、または単結晶シリコンとすればよい。Siトランジスタは、OSトランジスタよりも電界効果移動度が高くなる場合があるため、読み出しトランジスタとして、Siトランジスタを用いると、読み出し時の動作速度を高めることができる。
トランジスタM1にOSトランジスタを用い、トランジスタM2にSiトランジスタを用いる場合、両者を異なる層に積層して設けてもよい。OSトランジスタは、Siトランジスタと同様の製造装置および同様のプロセスで作製することが可能である。よって、OSトランジスタとSiトランジスタの混載(ハイブリッド化)が容易であり、高集積化も容易である。OSトランジスタとSiトランジスタの混載とは、シリコンウエハに形成されたSiのFETを有する回路の上方にOSトランジスタを有する回路が設けられた1つのチップ構成を指している。
また、トランジスタM2にOSトランジスタを用いると、非選択時のリーク電流を極めて少なくすることができるため、読み出し精度を高めることができる。トランジスタM1およびトランジスタM2の両方にOSトランジスタを用いることで、半導体装置の作製工程が低減され、生産性を高めることができる。例えば、400℃以下のプロセス温度で半導体装置を作製することもできる。
トランジスタM1およびトランジスタM2にバックゲートを有するトランジスタ(4端子型のトランジスタ。「4端子素子」ともいう。)を用いる場合の回路構成例を図7E乃至図7Gに示す。図7Eに示す記憶素子450、図7Fに示す記憶素子460、および図7Gに示す記憶素子470は、記憶素子440の変形例である。
図7Eに示す記憶素子450では、トランジスタM1のゲートとバックゲートが電気的に接続されている。また、トランジスタM2のゲートとバックゲートが電気的に接続されている。
図7Fに示す記憶素子460では、トランジスタM1のバックゲート、およびトランジスタM2のバックゲートを配線BGLと電気的に接続している。配線BGLを介して、トランジスタM1およびトランジスタM2のバックゲートに所定の電位を印加することができる。
図7Gに示す記憶素子470では、トランジスタM1のバックゲートが配線WBGLと電気的に接続され、トランジスタM2のバックゲートが配線RBGLと電気的に接続されている。トランジスタM1のバックゲートとトランジスタM2のバックゲートをそれぞれ異なる配線に接続することで、それぞれ独立してしきい値電圧を変化させることができる。
記憶素子440乃至記憶素子470は、2Tr1C型のメモリセルである。本明細書などにおいて、トランジスタM1にOSトランジスタを用いて、2Tr1C型のメモリセルを構成した記憶装置をNOSRAM(Non-volatile Oxide Semiconductor Random Access Memory)という。また、記憶素子440乃至記憶素子470は、ノードNDの電位をトランジスタM2で増幅して読みだすことができる。また、OSトランジスタはオフ電流が非常に少ないため、ノードNDの電位を長期間保持することができる。また、読み出し動作を行ってもノードNDの電位が保持される非破壊読み出しを行うことができる。
記憶素子に保持されている情報は、書き換え頻度が少ない情報である。よって、記憶素子としては、情報の非破壊読み出しが可能かつ長期保持が可能であるNOSRAMを用いることが好ましい。
また、図7A、図7B、図7E乃至図7Gに示したトランジスタは、4端子素子であるため、MTJ(Magnetic Tunnel Junction)特性を利用したMRAM(Magnetoresistive Random Access Memory)、ReRAM(Resistive Random Access Memory)、相変化メモリ(Phase-change memory)などに代表される2端子素子と比較して、入出力の独立制御が簡便に行うことができるといった特徴を有する。
(実施の形態5)
本実施の形態では、上記実施の形態で説明した記憶素子の構成に適用可能なトランジスタの構成、具体的には異なる電気特性を有するトランジスタを積層して設ける構成について説明する。特に本実施の形態では、半導体装置を構成するメモリ回路が有する各トランジスタの構成について説明する。当該構成とすることで、半導体装置の設計自由度を高めることができる。また、異なる電気特性を有するトランジスタを積層して設けることで、半導体装置の集積度を高めることができる。
図8に示す半導体装置は、トランジスタ300と、トランジスタ500と、容量素子600と、を有している。図10Aはトランジスタ500のチャネル長方向の断面図であり、図10Bはトランジスタ500のチャネル幅方向の断面図であり、図10Cはトランジスタ300のチャネル幅方向の断面図である。
トランジスタ500は、OSトランジスタである。トランジスタ500は、オフ電流が小さい。このため、ノードNHに長期間電位を保持することができる。これにより、ノードNHへの電位の書き込みの頻度が少なくなるため、半導体装置の消費電力を低減することができる。
本実施の形態で説明する半導体装置は、図8に示すようにトランジスタ300、トランジスタ500、及び容量素子600を有する。トランジスタ500はトランジスタ300の上方に設けられ、容量素子600はトランジスタ300、及びトランジスタ500の上方に設けられている。
トランジスタ300は、基板311上に設けられ、導電体316、絶縁体315、基板311の一部からなる半導体領域313、ソース領域又はドレイン領域として機能する低抵抗領域314a、及び低抵抗領域314bを有する。
トランジスタ300は、図10Cに示すように、半導体領域313の上面、及びチャネル幅方向の側面が絶縁体315を介して導電体316に覆われている。このように、トランジスタ300をFin型とすることにより、実効上のチャネル幅が増大する。これにより、トランジスタ300のオン特性を向上させることができる。また、ゲート電極の電界の寄与を高くすることができるため、トランジスタ300のオフ特性を向上させることができる。
なお、トランジスタ300は、pチャネル型、あるいはnチャネル型のいずれでもよい。
半導体領域313のチャネルが形成される領域及びその近傍の領域、並びにソース領域又はドレイン領域となる低抵抗領域314a及び低抵抗領域314b等において、シリコン系半導体等の半導体を含むことが好ましく、単結晶シリコンを含むことが好ましい。又は、Ge(ゲルマニウム)、SiGe(シリコンゲルマニウム)、GaAs(ガリウムヒ素)、GaAlAs(ガリウムアルミニウムヒ素)等を有する材料で形成してもよい。結晶格子に応力を与え、格子間隔を変化させることで有効質量を制御したシリコンを用いた構成としてもよい。又はGaAsとGaAlAs等を用いることで、トランジスタ300をHEMT(High Electron Mobility Transistor)としてもよい。
低抵抗領域314a、及び低抵抗領域314bは、半導体領域313に適用される半導体材料に加え、ヒ素、リン等のn型の導電性を付与する元素、又はホウ素等のp型の導電性を付与する元素を含む。
ゲート電極として機能する導電体316は、ヒ素、リン等のn型の導電性を付与する元素、もしくはホウ素等のp型の導電性を付与する元素を含むシリコン等の半導体材料、金属材料、合金材料、又は金属酸化物材料等の導電性材料を用いることができる。
なお、導電体の材料によって仕事関数が決まるため、当該導電体の材料を選択することで、トランジスタのしきい値電圧を調整することができる。具体的には、導電体に窒化チタンや窒化タンタル等の材料を用いることが好ましい。さらに導電性と埋め込み性を両立するために導電体にタングステンやアルミニウム等の金属材料を積層として用いることが好ましく、特にタングステンを用いることが耐熱性の点で好ましい。
なお、図8に示すトランジスタ300は一例であり、その構造に限定されず、回路構成や駆動方法に応じて適切なトランジスタを用いればよい。例えば、半導体装置をOSトランジスタのみの単極性回路とする場合、図9に示すとおり、トランジスタ300の構成を、OSトランジスタであるトランジスタ500と同様の構成にすればよい。なお、トランジスタ500の詳細については後述する。
本明細書等において、単極性回路とは、例えば全てのトランジスタが同極性のトランジスタである回路を示す。例えば、全てのトランジスタがnチャネル型トランジスタである回路は、単極性回路であるということができる。
トランジスタ300を覆って、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、及び絶縁体326が順に積層して設けられている。
絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、及び絶縁体326として、例えば、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、窒化酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等を用いればよい。
なお、本明細書等において、酸化窒化シリコンとは、その組成として窒素よりも酸素の含有量が多い材料を指し、窒化酸化シリコンとは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い材料を示す。また、本明細書等において、酸化窒化アルミニウムとは、その組成として窒素よりも酸素の含有量が多い材料を指し、窒化酸化アルミニウムとは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い材料を示す。
絶縁体322は、その下方に設けられるトランジスタ300等によって生じる段差を平坦化する平坦化膜としての機能を有していてもよい。例えば、絶縁体322の上面は、平坦性を高めるために化学機械研磨(CMP)法等を用いた平坦化処理により平坦化されていてもよい。
また、絶縁体324には、基板311、又はトランジスタ300等から、トランジスタ500が設けられる領域に、水素や不純物が拡散しないようなバリア性を有する膜を用いることが好ましい。
水素に対するバリア性を有する膜の一例として、例えば、CVD法で形成した窒化シリコンを用いることができる。ここで、トランジスタ500等の酸化物半導体を有する半導体素子に水素が拡散することで、当該半導体素子の特性が低下する場合がある。したがって、トランジスタ500と、トランジスタ300との間に、水素の拡散を抑制する膜を用いることが好ましい。水素の拡散を抑制する膜とは、具体的には、水素の脱離量が少ない膜とする。
水素の脱離量は、例えば、昇温脱離ガス分析法(TDS)等を用いて分析することができる。例えば、絶縁体324の水素の脱離量は、TDS分析において、膜の表面温度が50℃から500℃の範囲において、水素原子に換算した脱離量が、絶縁体324の面積当たりに換算して、10×1015atoms/cm以下、好ましくは5×1015atoms/cm以下であればよい。
なお、絶縁体326は、絶縁体324よりも誘電率が低いことが好ましい。例えば、絶縁体326の比誘電率は4未満が好ましく、3未満がより好ましい。また例えば、絶縁体326の比誘電率は、絶縁体324の比誘電率の0.7倍以下が好ましく、0.6倍以下がより好ましい。誘電率が低い材料を層間膜とすることで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。
また、絶縁体320、絶縁体322、絶縁体324、及び絶縁体326には容量素子600、又はトランジスタ500と接続する導電体328、及び導電体330等が埋め込まれている。なお、導電体328、及び導電体330は、プラグ又は配線としての機能を有する。また、プラグ又は配線としての機能を有する導電体は、複数の構造をまとめて同一の符号を付与する場合がある。また、本明細書等において、配線と、配線と接続するプラグとが一体物であってもよい。すなわち、導電体の一部が配線として機能する場合、及び導電体の一部がプラグとして機能する場合もある。
各プラグ、及び配線(導電体328、導電体330等)の材料としては、金属材料、合金材料、金属窒化物材料、又は金属酸化物材料等の導電性材料を、単層又は積層して用いることができる。耐熱性と導電性を両立するタングステンやモリブデン等の高融点材料を用いることが好ましく、タングステンを用いることが好ましい。又は、アルミニウムや銅等の低抵抗導電性材料で形成することが好ましい。低抵抗導電性材料を用いることで配線抵抗を低くすることができる。
絶縁体326、及び導電体330上に、配線層を設けてもよい。例えば、図8において、絶縁体350、絶縁体352、及び絶縁体354が順に積層して設けられている。また、絶縁体350、絶縁体352、及び絶縁体354には、導電体356が形成されている。導電体356は、トランジスタ300と接続するプラグ、又は配線としての機能を有する。なお導電体356は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体350は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体356は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体350に設けられる開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ300とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ300からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
なお、水素に対するバリア性を有する導電体としては、例えば、窒化タンタル等を用いるとよい。また、窒化タンタルと導電性が高いタングステンを積層することで、配線としての導電性を保持したまま、トランジスタ300からの水素の拡散を抑制することができる。この場合、水素に対するバリア性を有する窒化タンタル層が、水素に対するバリア性を有する絶縁体350と接する構造であることが好ましい。
絶縁体354、及び導電体356上に、配線層を設けてもよい。例えば、図8において、絶縁体360、絶縁体362、及び絶縁体364が順に積層して設けられている。また、絶縁体360、絶縁体362、及び絶縁体364には、導電体366が形成されている。導電体366は、プラグ又は配線としての機能を有する。なお導電体366は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体360は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体366は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体360に設けられる開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ300とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ300からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体364、及び導電体366上に、配線層を設けてもよい。例えば、図8において、絶縁体370、絶縁体372、及び絶縁体374が順に積層して設けられている。また、絶縁体370、絶縁体372、及び絶縁体374には、導電体376が形成されている。導電体376は、プラグ又は配線としての機能を有する。なお導電体376は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体370は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体376は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体370に設けられる開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ300とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ300からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体374、及び導電体376上に、配線層を設けてもよい。例えば、図8において、絶縁体380、絶縁体382、及び絶縁体384が順に積層して設けられている。また、絶縁体380、絶縁体382、及び絶縁体384には、導電体386が形成されている。導電体386は、プラグ又は配線としての機能を有する。なお導電体386は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、例えば、絶縁体380は、絶縁体324と同様に、水素に対するバリア性を有する絶縁体を用いることが好ましい。また、導電体386は、水素に対するバリア性を有する導電体を含むことが好ましい。特に、水素に対するバリア性を有する絶縁体380に設けられる開口部に、水素に対するバリア性を有する導電体が形成される。当該構成により、トランジスタ300とトランジスタ500とは、バリア層により分離することができ、トランジスタ300からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
上記において、導電体356を含む配線層、導電体366を含む配線層、導電体376を含む配線層、及び導電体386を含む配線層、について説明したが、本実施の形態に係る半導体装置はこれに限られるものではない。導電体356を含む配線層と同様の配線層を3層以下にしてもよいし、導電体356を含む配線層と同様の配線層を5層以上にしてもよい。
絶縁体384上には絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、及び絶縁体516が、順に積層して設けられている。絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、及び絶縁体516のいずれかは、酸素や水素に対してバリア性のある物質を用いることが好ましい。
例えば、絶縁体510及び絶縁体514には、基板311等から、又はトランジスタ300を設ける領域等からトランジスタ500を設ける領域に、水素や不純物が拡散しないようなバリア性を有する膜を用いることが好ましい。したがって、絶縁体324と同様の材料を用いることが好ましい。
水素に対するバリア性を有する膜の一例として、CVD法で形成した窒化シリコンを用いることができる。ここで、トランジスタ500等の酸化物半導体を有する半導体素子に水素が拡散することで、当該半導体素子の特性が低下する場合がある。したがって、トランジスタ500と、トランジスタ300との間に、水素の拡散を抑制する膜を用いることが好ましい。水素の拡散を抑制する膜とは、具体的には、水素の脱離量が少ない膜である。
また、水素に対するバリア性を有する膜として、例えば、絶縁体510、及び絶縁体514には、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタル等の金属酸化物を用いることが好ましい。
特に、酸化アルミニウムは、酸素と、トランジスタの電気特性の変動要因となる水素、水分等の不純物と、の両方に対して膜を透過させない遮断効果が高い。したがって、酸化アルミニウムは、トランジスタの作製工程中及び作製後において、水素、水分等の不純物のトランジスタ500への混入を防止することができる。また、トランジスタ500を構成する金属酸化物からの酸素の放出を抑制することができる。そのため、トランジスタ500に対する保護膜として用いることに適している。
また、例えば、絶縁体512、及び絶縁体516には、絶縁体320と同様の材料を用いることができる。また、これらの絶縁体に、比較的誘電率が低い材料を適用することで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。例えば、絶縁体512、及び絶縁体516として、酸化シリコン膜や酸化窒化シリコン膜等を用いることができる。
また、絶縁体510、絶縁体512、絶縁体514、及び絶縁体516には、導電体518、及びトランジスタ500を構成する導電体(例えば、導電体503)等が埋め込まれている。なお、導電体518は、容量素子600、又はトランジスタ300と接続するプラグ、又は配線としての機能を有する。導電体518は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
特に、絶縁体510、及び絶縁体514と接する領域の導電体518は、酸素、水素、及び水に対するバリア性を有する導電体であることが好ましい。当該構成により、トランジスタ300とトランジスタ500とは、酸素、水素、及び水に対するバリア性を有する層で分離することができ、トランジスタ300からトランジスタ500への水素の拡散を抑制することができる。
絶縁体516の上方には、トランジスタ500が設けられている。
図10A、図10Bに示すように、トランジスタ500は、絶縁体514及び絶縁体516に埋め込まれるように配置された導電体503と、絶縁体516及び導電体503の上に配置された絶縁体520と、絶縁体520の上に配置された絶縁体522と、絶縁体522の上に配置された絶縁体524と、絶縁体524の上に配置された酸化物530aと、酸化物530aの上に配置された酸化物530bと、酸化物530b上に互いに離れて配置された導電体542a及び導電体542bと、導電体542a及び導電体542b上に配置され、導電体542aと導電体542bの間に重畳して開口が形成された絶縁体580と、開口の底面及び側面に配置された酸化物530cと、酸化物530cの形成面に配置された絶縁体550と、絶縁体550の形成面に配置された導電体560と、を有する。
また、図10A、図10Bに示すように、酸化物530a、酸化物530b、導電体542a、及び導電体542bと、絶縁体580との間に絶縁体544を配置することが好ましい。また、図10A、図10Bに示すように、導電体560は、絶縁体550の内側に設けられた導電体560aと、導電体560aの内側に埋め込まれるように設けられた導電体560bと、を有することが好ましい。また、図10A、図10Bに示すように、絶縁体580、導電体560、及び絶縁体550の上に絶縁体574が配置されることが好ましい。
なお、以下において、酸化物530a、酸化物530b、及び酸化物530cをまとめて酸化物530という場合がある。
なお、トランジスタ500では、チャネルが形成される領域と、その近傍において、酸化物530a、酸化物530b、及び酸化物530cの3層を積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、酸化物530bの単層、酸化物530bと酸化物530aの2層構造、酸化物530bと酸化物530cの2層構造、又は4層以上の積層構造を設ける構成にしてもよい。また、トランジスタ500では、導電体560を2層の積層構造として示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、導電体560が単層構造であってもよいし、3層以上の積層構造であってもよい。また、図8、図9、図10A、図10Bに示すトランジスタ500は一例であり、その構造に限定されず、回路構成や駆動方法に応じて適切なトランジスタを用いればよい。
ここで、導電体560は、トランジスタ500のゲート電極として機能し、導電体542a及び導電体542bは、それぞれソース電極又はドレイン電極として機能する。上記のように、導電体560は、絶縁体580の開口、及び導電体542aと導電体542bに挟まれた領域に埋め込まれるように形成される。導電体560、導電体542a、及び導電体542bの配置は、絶縁体580の開口に対して自己整合的に選択される。つまり、トランジスタ500において、ゲート電極を、ソース電極とドレイン電極の間に自己整合的に配置させることができる。よって、導電体560を位置合わせのマージンを設けることなく形成することができるので、トランジスタ500の占有面積の縮小を図ることができる。これにより、半導体装置の微細化、高集積化を図ることができる。
さらに、導電体560が、導電体542aと導電体542bの間の領域に自己整合的に形成されるので、導電体560は、導電体542a又は導電体542bと重畳する領域を有さない。これにより、導電体560と、導電体542a及び導電体542bと、の間に形成される寄生容量を低減することができる。よって、トランジスタ500のスイッチング速度が向上し、高い周波数特性を有することができる。
導電体560は、第1のゲート(トップゲートともいう)電極として機能する場合がある。また、導電体503は、第2のゲート(ボトムゲートともいう)電極として機能する場合がある。その場合、導電体503に印加する電位を、導電体560に印加する電位と連動させず、独立して変化させることで、トランジスタ500のしきい値電圧を制御することができる。特に、導電体503に負の電位を印加することにより、トランジスタ500のしきい値電圧を0Vより大きくし、オフ電流を低減することが可能となる。したがって、導電体503に負の電位を印加したほうが、印加しない場合よりも、導電体560に印加する電位が0Vのときのドレイン電流を小さくすることができる。
導電体503は、酸化物530、及び導電体560と重なる領域を有するように配置する。これにより、導電体560、及び導電体503に電位を印加した場合、導電体560から生じる電界と、導電体503から生じる電界と、がつながり、酸化物530に形成されるチャネル形成領域を覆うことができる。本明細書等において、第1のゲート電極、及び第2のゲート電極の電界によってチャネル形成領域を電気的に取り囲むトランジスタの構造を、surrounded channel(s-channel)構造という。
また、導電体503は、導電体518と同様の構成であり、絶縁体514及び絶縁体516の開口の内壁に接して導電体503aが形成され、さらに内側に導電体503bが形成されている。なお、トランジスタ500では、導電体503a及び導電体503bを積層する構成について示しているが、本発明はこれに限られるものではない。例えば、導電体503は、単層、又は3層以上の積層構造としてもよい。
ここで、導電体503aは、水素原子、水素分子、水分子、銅原子等の不純物の拡散を抑制する機能を有する(上記不純物が透過しにくい。)導電性材料を用いることが好ましい。又は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子等の少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい。)導電性材料を用いることが好ましい。なお、本明細書等において、不純物、又は酸素の拡散を抑制する機能とは、上記不純物、又は上記酸素のいずれか一、又は全ての拡散を抑制する機能とする。
例えば、導電体503aが酸素の拡散を抑制する機能を有することにより、導電体503bが酸化して導電率が低下することを抑制することができる。
また、導電体503が配線の機能を兼ねる場合、導電体503bは、タングステン、銅、又はアルミニウムを主成分とする、導電性が高い導電性材料を用いることが好ましい。その場合、導電体503aは、必ずしも設けなくともよい。なお、導電体503bを単層で図示したが、積層構造としてもよく、例えば、チタン、または窒化チタンと上記導電性材料との積層としてもよい。
絶縁体520、絶縁体522、及び絶縁体524は、第2のゲート絶縁膜としての機能を有する。
ここで、酸化物530と接する絶縁体524は、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む絶縁体を用いることが好ましい。つまり、絶縁体524には、過剰酸素領域が形成されていることが好ましい。このような過剰酸素を含む絶縁体を酸化物530に接して設けることにより、酸化物530中の酸素欠損を低減し、トランジスタ500の信頼性を向上させることができる。
過剰酸素領域を有する絶縁体として、具体的には、加熱により一部の酸素が脱離する酸化物材料を用いることが好ましい。加熱により酸素を脱離する酸化物とは、TDS(Thermal Desorption Spectroscopy)分析にて、酸素原子に換算しての酸素の脱離量が1.0×1018atoms/cm以上、好ましくは1.0×1019atoms/cm以上、さらに好ましくは2.0×1019atoms/cm以上、又は3.0×1020atoms/cm以上である酸化物膜である。なお、上記TDS分析時における膜の表面温度としては100℃以上700℃以下、又は100℃以上400℃以下の範囲が好ましい。
また、上記過剰酸素領域を有する絶縁体と、酸化物530と、を接して加熱処理、マイクロ波処理、又はRF処理のいずれか一又は複数の処理を行ってもよい。当該処理を行うことで、酸化物530中の水、又は水素を除去することができる。例えば、酸化物530において、VoHの結合が切断される反応が起きる、別言すると「VH→V+H」という反応が起きることにより、脱水素化することができる。このとき発生した水素の一部は、酸素と結合してHOとして、酸化物530、又は酸化物530近傍の絶縁体から除去される場合がある。また、水素の一部は、導電体542に拡散又は捕獲(ゲッタリングともいう)される場合がある。
また、上記マイクロ波処理は、例えば、高密度プラズマを発生させる電源を有する装置、又は、基板側にRFを印加する電源を有する装置を用いると好適である。例えば、酸素を含むガスを用い、且つ高密度プラズマを用いることより、高密度の酸素ラジカルを生成することができる。また、基板側にRFを印加することで、高密度プラズマによって生成された酸素ラジカルを、効率よく酸化物530、又は酸化物530近傍の絶縁体中に導入することができる。また、上記マイクロ波処理は、圧力を133Pa以上、好ましくは200Pa以上、さらに好ましくは400Pa以上とすればよい。また、マイクロ波処理を行う装置内に導入するガスとしては、例えば酸素及びアルゴンを用い、酸素流量比(O/(O+Ar))は50%以下、好ましくは10%以上30%以下とするとよい。
また、トランジスタ500の作製工程中において、酸化物530の表面が露出した状態で加熱処理を行うと好適である。当該加熱処理は、例えば、100℃以上450℃以下、より好ましくは350℃以上400℃以下で行えばよい。なお、加熱処理は、窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気、又は酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、もしくは10%以上含む雰囲気で行う。例えば、加熱処理は酸素雰囲気で行うことが好ましい。これにより、酸化物530に酸素を供給して、酸素欠損(V)の低減を図ることができる。また、加熱処理は減圧状態で行ってもよい。又は、加熱処理は、窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気で加熱処理した後に、脱離した酸素を補うために、酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、又は10%以上含む雰囲気で行ってもよい。又は、酸化性ガスを10ppm以上、1%以上、又は10%以上含む雰囲気で加熱処理した後に、連続して窒素ガスもしくは不活性ガスの雰囲気で加熱処理を行ってもよい。
なお、酸化物530に加酸素化処理を行うことで、酸化物530中の酸素欠損を、供給された酸素により修復させる、別言すると「V+O→null」という反応を促進させることができる。さらに、酸化物530中に残存した水素と、酸化物530に供給された酸素と、が反応することで、当該水素をHOとして除去する(脱水化する)ことができる。これにより、酸化物530中に残存していた水素が酸素欠損に再結合してVHが形成されるのを抑制することができる。
また、絶縁体524が過剰酸素領域を有する場合、絶縁体522は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子等)の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)ことが好ましい。
絶縁体522が、酸素や不純物の拡散を抑制する機能を有することで、酸化物530が有する酸素が絶縁体520側へ拡散することがなく、好ましい。また、導電体503が、絶縁体524や酸化物530が有する酸素と反応することを抑制することができる。
絶縁体522は、例えば、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、アルミニウム及びハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、又は(Ba,Sr)TiO(BST)等のいわゆるhigh-k材料を含む絶縁体を単層又は積層で用いることが好ましい。トランジスタの微細化、及び高集積化が進むと、ゲート絶縁膜の薄膜化により、リーク電流等の問題が生じる場合がある。ゲート絶縁膜として機能する絶縁体にhigh-k材料を用いることで、物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時のゲート電位の低減が可能となる。
特に、不純物、及び酸素等の拡散を抑制する機能を有する(上記酸素が透過しにくい)絶縁性材料であるアルミニウム、ハフニウムの一方又は双方の酸化物を含む絶縁体を用いるとよい。アルミニウム、ハフニウムの一方又は双方の酸化物を含む絶縁体として、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、又はアルミニウム及びハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)等を用いることが好ましい。このような材料を用いて絶縁体522を形成した場合、絶縁体522は、酸化物530からの酸素の放出や、トランジスタ500の周辺部から酸化物530への水素等の不純物の混入を抑制する層として機能する。
又は、これらの絶縁体に、例えば、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化ゲルマニウム、酸化ニオブ、酸化シリコン、酸化チタン、酸化タングステン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウムを添加してもよい。又はこれらの絶縁体を窒化処理してもよい。上記の絶縁体に酸化シリコン、酸化窒化シリコン、又は窒化シリコンを積層して用いてもよい。
また、絶縁体520は、熱的に安定していることが好ましい。例えば、酸化シリコン及び酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため好適である。また、high-k材料の絶縁体を酸化シリコン、又は酸化窒化シリコンと組み合わせることで、熱的に安定かつ比誘電率の高い積層構造の絶縁体520を得ることができる。
なお、図10A、図10Bのトランジスタ500では、3層の積層構造からなる第2のゲート絶縁膜として、絶縁体520、絶縁体522、及び絶縁体524が図示されているが、第2のゲート絶縁膜は、単層、2層、又は4層以上の積層構造を有していてもよい。その場合、同じ材料からなる積層構造に限定されず、異なる材料からなる積層構造でもよい。
トランジスタ500は、チャネル形成領域を含む酸化物530に、酸化物半導体として機能する金属酸化物を用いることが好ましい。例えば、酸化物530として、In-M-Zn酸化物(元素Mは、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、銅、バナジウム、ベリリウム、ホウ素、チタン、鉄、ニッケル、ゲルマニウム、ジルコニウム、モリブデン、ランタン、セリウム、ネオジム、ハフニウム、タンタル、タングステン、又はマグネシウム等から選ばれた一種、又は複数種)等の金属酸化物を用いるとよい。特に、酸化物530として適用できるIn-M-Zn酸化物は、CAAC-OS(C-Axls Aligned Crystal Oxide Semiconductor)、CAC-OS(Cloud-Aligned Composite Oxide Semiconductor)であることが好ましい。また、酸化物530として、In-Ga酸化物、In-Zn酸化物を用いてもよい。CAAC-OS及びCAC-OSについては後述する。
また、トランジスタ500には、キャリア濃度の低い金属酸化物を用いることが好ましい。金属酸化物のキャリア濃度を低くする場合においては、金属酸化物中の不純物濃度を低くし、欠陥準位密度を低くすればよい。本明細書等において、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の低いことを高純度真性又は実質的に高純度真性という。なお、金属酸化物中の不純物としては、例えば、水素、窒素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、ニッケル、シリコン等がある。
特に、金属酸化物に含まれる水素は、金属原子と結合する酸素と反応して水になるため、金属酸化物中に酸素欠損を形成する場合がある。また、酸化物530中の酸素欠損に水素が入った場合、酸素欠損と水素とが結合しVHを形成する場合がある。VHはドナーとして機能し、キャリアである電子が生成されることがある。また、水素の一部が金属原子と結合する酸素と結合して、キャリアである電子を生成する場合がある。したがって、水素が多く含まれている金属酸化物を用いたトランジスタは、ノーマリーオン特性となりやすい。また、金属酸化物中の水素は、熱、電界等のストレスによって動きやすいため、金属酸化物に多くの水素が含まれると、トランジスタの信頼性が悪化する恐れもある。本発明の一態様においては、酸化物530中のVHをできる限り低減し、高純度真性又は実質的に高純度真性にすることが好ましい。このように、VHが十分低減された金属酸化物を得るには、金属酸化物中の水分、水素等の不純物を除去すること(脱水、脱水素化処理と記載する場合がある。)と、金属酸化物に酸素を供給して酸素欠損を補填すること(加酸素化処理と記載する場合がある。)が重要である。VH等の不純物が十分に低減された金属酸化物をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
酸素欠損に水素が入った欠陥は、金属酸化物のドナーとして機能しうる。しかしながら、当該欠陥を定量的に評価することは困難である。そこで、金属酸化物においては、ドナー濃度ではなく、キャリア濃度で評価される場合がある。よって、本明細書等では、金属酸化物のパラメータとして、ドナー濃度ではなく、電界が印加されない状態を想定したキャリア濃度を用いる場合がある。つまり、本明細書等に記載の「キャリア濃度」は、「ドナー濃度」と言い換えることができる場合がある。
よって、金属酸化物を酸化物530に用いる場合、金属酸化物中の水素はできる限り低減されていることが好ましい。具体的には、金属酸化物において、二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)により得られる水素濃度を、1×1020atoms/cm未満、好ましくは1×1019atoms/cm未満、より好ましくは5×1018atoms/cm未満、さらに好ましくは1×1018atoms/cm未満とする。水素等の不純物が十分に低減された金属酸化物をトランジスタのチャネル形成領域に用いることで、安定した電気特性を付与することができる。
また、酸化物530に金属酸化物を用いる場合、チャネル形成領域の金属酸化物のキャリア濃度は、1×1018cm-3以下であることが好ましく、1×1017cm-3未満であることがより好ましく、1×1016cm-3未満であることがさらに好ましく、1×1013cm-3未満であることがさらに好ましく、1×1012cm-3未満であることがさらに好ましい。なお、チャネル形成領域の金属酸化物のキャリア濃度の下限値については、特に限定は無いが、例えば、1×10-9cm-3とすることができる。
また、酸化物530に金属酸化物を用いる場合、導電体542(導電体542a、及び導電体542b)と酸化物530とが接することで、酸化物530中の酸素が導電体542へ拡散し、導電体542が酸化する場合がある。導電体542が酸化することで、導電体542の導電率が低下する蓋然性が高い。なお、酸化物530中の酸素が導電体542へ拡散することを、導電体542が酸化物530中の酸素を吸収する、と言い換えることができる。
また、酸化物530中の酸素が導電体542(導電体542a、及び導電体542b)へ拡散することで、導電体542aと酸化物530bとの間、及び導電体542bと酸化物530bとの間に異層が形成される場合がある。当該異層は、導電体542よりも酸素を多く含むため、当該異層は絶縁性を有すると推定される。このとき、導電体542と、当該異層と、酸化物530bとの3層構造は、金属-絶縁体-半導体からなる3層構造とみなすことができ、MIS(Metal-Insulator-Semiconductor)構造という、又はMIS構造を主としたダイオード接合構造という場合がある。
なお、上記異層は、導電体542と酸化物530bとの間に形成されることに限られない。例えば、異層が、導電体542と酸化物530cとの間に形成される場合がある。又は、導電体542と酸化物530bとの間、及び導電体542と酸化物530cとの間に形成される場合がある。
また、酸化物530においてチャネル形成領域として機能する金属酸化物は、バンドギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上のものを用いることが好ましい。このように、バンドギャップの大きい金属酸化物を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができる。
酸化物530は、酸化物530b下に酸化物530aを有することで、酸化物530aよりも下方に形成された構造物から、酸化物530bへ不純物が拡散することを抑制することができる。また、酸化物530b上に酸化物530cを有することで、酸化物530cよりも上方に形成された構造物から、酸化物530bへ不純物が拡散することを抑制することができる。
なお、酸化物530は、各金属原子の原子数比が異なる複数の酸化物層の積層構造を有することが好ましい。具体的には、酸化物530aに用いる金属酸化物において、構成元素中の元素Mの原子数比が、酸化物530bに用いる金属酸化物における、構成元素中の元素Mの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物530aに用いる金属酸化物において、Inに対する元素Mの原子数比が、酸化物530bに用いる金属酸化物における、Inに対する元素Mの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物530bに用いる金属酸化物において、元素Mに対するInの原子数比が、酸化物530aに用いる金属酸化物における、元素Mに対するInの原子数比より大きいことが好ましい。また、酸化物530cは、酸化物530a又は酸化物530bに用いることができる金属酸化物を用いることができる。
具体的には、酸化物530aとして、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、または1:1:0.5[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物530bとして、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]、または1:1:1[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物530cとして、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、Ga:Zn=2:1[原子数比]、またはGa:Zn=2:5[原子数比]の金属酸化物を用いればよい。また、酸化物530cを積層構造とする場合の具体例としては、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]と、In:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]との積層構造、Ga:Zn=2:1[原子数比]と、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造、Ga:Zn=2:5[原子数比]と、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造、酸化ガリウムと、In:Ga:Zn=4:2:3[原子数比]との積層構造などが挙げられる。
また、酸化物530a及び酸化物530cの伝導帯下端のエネルギーが、酸化物530bの伝導帯下端のエネルギーより高くなることが好ましい。また、言い換えると、酸化物530a及び酸化物530cの電子親和力が、酸化物530bの電子親和力より小さいことが好ましい。
ここで、酸化物530a、酸化物530b、及び酸化物530cの接合部において、伝導帯下端のエネルギー準位はなだらかに変化する。換言すると、酸化物530a、酸化物530b、及び酸化物530cの接合部における伝導帯下端のエネルギー準位は、連続的に変化又は連続接合するともいうことができる。このようにするためには、酸化物530aと酸化物530bとの界面、及び酸化物530bと酸化物530cとの界面において形成される混合層の欠陥準位密度を低くするとよい。
具体的には、酸化物530aと酸化物530b、及び酸化物530bと酸化物530cが、酸素以外に共通の元素を有する(主成分とする)ことで、欠陥準位密度が低い混合層を形成することができる。例えば、酸化物530bがIn-Ga-Zn酸化物の場合、酸化物530a及び酸化物530cとして、In-Ga-Zn酸化物、Ga-Zn酸化物、酸化ガリウム等を用いるとよい。
このとき、キャリアの主たる経路は酸化物530bとなる。酸化物530a、及び酸化物530cを上述の構成とすることで、酸化物530aと酸化物530bとの界面、及び酸化物530bと酸化物530cとの界面における欠陥準位密度を低くすることができる。そのため、界面散乱によるキャリア伝導への影響が小さくなり、トランジスタ500は高いオン電流を得られる。
なお、酸化物530に用いることができる半導体材料は、上述の金属酸化物に限られない。酸化物530として、バンドギャップを有する半導体材料(ゼロギャップ半導体ではない半導体材料)を用いてもよい。例えば、シリコンなどの単体元素の半導体、ヒ化ガリウムなどの化合物半導体、半導体として機能する層状物質(原子層物質、2次元材料などともいう。)などを半導体材料に用いることが好ましい。特に、半導体として機能する層状物質を半導体材料に用いると好適である。
ここで、本明細書等において、層状物質とは、層状の結晶構造を有する材料群の総称である。層状の結晶構造は、共有結合やイオン結合によって形成される層が、ファンデルワールス力のような、共有結合やイオン結合よりも弱い結合を介して積層している構造である。層状物質は、単位層内における電気伝導性が高く、つまり、2次元電気伝導性が高い。半導体として機能し、かつ、2次元電気伝導性の高い材料をチャネル形成領域に用いることで、オン電流の大きいトランジスタを提供することができる。
層状物質として、グラフェン、シリセン、カルコゲン化物などがある。カルコゲン化物は、カルコゲンを含む化合物である。また、カルコゲンは、第16族に属する元素の総称であり、酸素、硫黄、セレン、テルル、ポロニウム、リバモリウムが含まれる。また、カルコゲン化物として、遷移金属カルコゲナイド、13族カルコゲナイドなどが挙げられる。
酸化物530として、例えば、半導体として機能する遷移金属カルコゲナイドを用いることが好ましい。酸化物530として適用可能な遷移金属カルコゲナイドとして、具体的には、硫化モリブデン(代表的にはMoS)、セレン化モリブデン(代表的にはMoSe)、モリブデンテルル(代表的にはMoTe)、硫化タングステン(代表的にはWS)、セレン化タングステン(代表的にはWSe)、タングステンテルル(代表的にはWTe)、硫化ハフニウム(代表的にはHfS)、セレン化ハフニウム(代表的にはHfSe)、硫化ジルコニウム(代表的にはZrS)、セレン化ジルコニウム(代表的にはZrSe)などが挙げられる。
酸化物530b上には、ソース電極、及びドレイン電極として機能する導電体542a、及び導電体542bが設けられる。導電体542a、及び導電体542bとしては、アルミニウム、クロム、銅、銀、金、白金、タンタル、ニッケル、チタン、モリブデン、タングステン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、インジウム、ルテニウム、イリジウム、ストロンチウム、ランタンから選ばれた金属元素、又は上述した金属元素を成分とする合金か、上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いることが好ましい。例えば、窒化タンタル、窒化チタン、タングステン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物等を用いることが好ましい。また、窒化タンタル、窒化チタン、チタンとアルミニウムを含む窒化物、タンタルとアルミニウムを含む窒化物、酸化ルテニウム、窒化ルテニウム、ストロンチウムとルテニウムを含む酸化物、ランタンとニッケルを含む酸化物は、酸化しにくい導電性材料、又は酸素を吸収しても導電性を維持する材料であるため好ましい。更に、窒化タンタル等の金属窒化物膜は、水素又は酸素に対するバリア性があるため好ましい。
また、図10では、導電体542a、及び導電体542bを単層構造として示したが、2層以上の積層構造としてもよい。例えば、窒化タンタル膜とタングステン膜を積層するとよい。また、チタン膜とアルミニウム膜を積層してもよい。また、タングステン膜上にアルミニウム膜を積層する二層構造、銅-マグネシウム-アルミニウム合金膜上に銅膜を積層する二層構造、チタン膜上に銅膜を積層する二層構造、タングステン膜上に銅膜を積層する二層構造としてもよい。
また、チタン膜又は窒化チタン膜と、そのチタン膜又は窒化チタン膜上に重ねてアルミニウム膜又は銅膜を積層し、さらにその上にチタン膜又は窒化チタン膜を形成する三層構造、モリブデン膜又は窒化モリブデン膜と、そのモリブデン膜又は窒化モリブデン膜上に重ねてアルミニウム膜又は銅膜を積層し、さらにその上にモリブデン膜又は窒化モリブデン膜を形成する三層構造等がある。なお、酸化インジウム、酸化錫又は酸化亜鉛を含む透明導電材料を用いてもよい。
また、図10Aに示すように、酸化物530の、導電体542a(導電体542b)との界面とその近傍には、低抵抗領域として領域543a、及び領域543bが形成される場合がある。このとき、領域543aはソース領域又はドレイン領域の一方として機能し、領域543bはソース領域又はドレイン領域の他方として機能する。また、領域543aと領域543bに挟まれる領域にチャネル形成領域が形成される。
酸化物530と接するように上記導電体542a(導電体542b)を設けることで、領域543a(領域543b)の酸素濃度が低減する場合がある。また、領域543a(領域543b)に導電体542a(導電体542b)に含まれる金属と、酸化物530の成分とを含む金属化合物層が形成される場合がある。このような場合、領域543a(領域543b)のキャリア濃度が増加し、領域543a(領域543b)は、低抵抗領域となる。
絶縁体544は、導電体542a、及び導電体542bを覆うように設けられ、導電体542a、及び導電体542bの酸化を抑制する。このとき、絶縁体544は、酸化物530の側面を覆い、絶縁体524と接するように設けられてもよい。
絶縁体544として、ハフニウム、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、タングステン、チタン、タンタル、ニッケル、ゲルマニウム、ネオジム、ランタン、マグネシウム等から選ばれた一種、又は二種以上が含まれた金属酸化物を用いることができる。また、絶縁体544として、窒化酸化シリコン又は窒化シリコン等も用いることができる。
特に、絶縁体544として、アルミニウム、又はハフニウムの一方又は双方の酸化物を含む絶縁体である、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、又はアルミニウム及びハフニウムを含む酸化物(ハフニウムアルミネート)等を用いることが好ましい。特に、ハフニウムアルミネートは、酸化ハフニウム膜よりも耐熱性が高い。そのため、後の工程での熱処理において、結晶化しにくいため好ましい。なお、導電体542a、及び導電体542bが耐酸化性を有する、又は酸素を吸収しても著しく導電性が低下しない場合、絶縁体544は必須の構成ではない。求めるトランジスタ特性により適宜設計すればよい。
絶縁体544を有することで、絶縁体580に含まれる水、及び水素等の不純物が、酸化物530c及び絶縁体550を介して酸化物530bに拡散することを抑制することができる。また、絶縁体580が有する過剰酸素により、導電体560が酸化することを抑制することができる。
絶縁体550は、第1のゲート絶縁膜として機能する。絶縁体550は、酸化物530cの内側(上面、及び側面)と接するように配置することが好ましい。絶縁体550は、上述した絶縁体524と同様に、過剰に酸素を含み、かつ加熱により酸素が放出される絶縁体を用いて形成することが好ましい。
具体的には、過剰酸素を有する酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素、及び窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコンを用いることができる。特に、酸化シリコン、及び酸化窒化シリコンは熱に対し安定であるため好ましい。
加熱により酸素が放出される絶縁体を、絶縁体550として酸化物530cの上面に接して設けることにより、酸化物530cを通じて、絶縁体550から酸化物530bのチャネル形成領域に効果的に酸素を供給することができる。また、絶縁体524と同様に、絶縁体550中の水又は水素等の不純物濃度が低減されていることが好ましい。絶縁体550の膜厚は、1nm以上20nm以下とすることが好ましい。
また、絶縁体550が有する過剰酸素を効率的に酸化物530へ供給するために、絶縁体550と導電体560との間に金属酸化物を設けてもよい。当該金属酸化物は、絶縁体550から導電体560への酸素拡散を抑制する機能を有することが好ましい。酸素の拡散を抑制する機能を有する金属酸化物を設けることで、絶縁体550から導電体560への過剰酸素の拡散が抑制される。つまり、酸化物530へ供給する過剰酸素量の減少を抑制することができる。また、過剰酸素による導電体560の酸化を抑制することができる。当該金属酸化物としては、絶縁体544に用いることができる材料を用いればよい。
なお、絶縁体550は、第2のゲート絶縁膜と同様に、積層構造としてもよい。トランジスタの微細化、及び高集積化が進むと、ゲート絶縁膜の薄膜化により、リーク電流等の問題が生じる場合がある。このため、ゲート絶縁膜として機能する絶縁体を、high-k材料と、熱的に安定している材料との積層構造とすることで、物理膜厚を保ちながら、トランジスタ動作時のゲート電位を低減することが可能となる。また、熱的に安定かつ比誘電率の高い積層構造とすることができる。
第1のゲート電極として機能する導電体560は、図10A、図10Bでは2層構造として示しているが、単層構造でもよいし、3層以上の積層構造であってもよい。
導電体560aは、水素原子、水素分子、水分子、窒素原子、窒素分子、酸化窒素分子(NO、NO、NO等)、銅原子等の不純物の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。又は、酸素(例えば、酸素原子、酸素分子等の少なくとも一)の拡散を抑制する機能を有する導電性材料を用いることが好ましい。導電体560aが酸素の拡散を抑制する機能を有することで、絶縁体550に含まれる酸素により導電体560bが酸化して導電率が低下することを抑制することができる。酸素の拡散を抑制する機能を有する導電性材料としては、例えば、タンタル、窒化タンタル、ルテニウム、又は酸化ルテニウム等を用いることが好ましい。また、導電体560aとして、酸化物530に適用できる酸化物半導体を用いることができる。その場合、導電体560bをスパッタリング法で成膜することで、導電体560aの電気抵抗値を低下させて導電体にすることができる。これをOC(Oxide Conductor)電極ということができる。
また、導電体560bは、タングステン、銅、又はアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることが好ましい。また、導電体560bは、配線としても機能するため、導電性が高い導電体を用いることが好ましい。例えば、タングステン、銅、又はアルミニウムを主成分とする導電性材料を用いることができる。また、導電体560bは積層構造としてもよく、例えば、チタン、または窒化チタンと上記導電性材料との積層構造としてもよい。
絶縁体580は、絶縁体544を介して、導電体542a、及び導電体542b上に設けられる。絶縁体580は、過剰酸素領域を有することが好ましい。例えば、絶縁体580として、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、フッ素を添加した酸化シリコン、炭素を添加した酸化シリコン、炭素、及び窒素を添加した酸化シリコン、空孔を有する酸化シリコン、又は樹脂等を有することが好ましい。特に、酸化シリコン、及び酸化窒化シリコンは、熱的に安定であるため好ましい。特に、酸化シリコン、及び空孔を有する酸化シリコンは、後の工程で容易に過剰酸素領域を形成することができるため好ましい。
絶縁体580は、過剰酸素領域を有することが好ましい。加熱により酸素が放出される絶縁体580を、酸化物530cと接する領域を有するように設けることで、絶縁体580中の酸素を、酸化物530cを通じて、酸化物530a及び酸化物530bへと効率良く供給することができる。なお、絶縁体580中の水又は水素等の不純物濃度が低減されていることが好ましい。
絶縁体580の開口は、導電体542aと導電体542bの間の領域に重畳して形成される。これにより、導電体560は、絶縁体580の開口、及び導電体542aと導電体542bに挟まれた領域に埋め込まれるように形成される。
半導体装置を微細化するに当たり、ゲート長を短くすることが求められるが、導電体560の導電性が下がらないようにする必要がある。そのために導電体560の膜厚を大きくすると、導電体560はアスペクト比が高い形状となりうる。本実施の形態では、導電体560を絶縁体580の開口に埋め込むように設けるため、導電体560をアスペクト比の高い形状にしても、工程中に導電体560を倒壊させることなく導電体560を形成することができる。
絶縁体574は、絶縁体580の上面、導電体560の上面、及び絶縁体550の上面に接して設けられることが好ましい。絶縁体574をスパッタリング法で成膜することで、絶縁体550、及び絶縁体580へ過剰酸素領域を設けることができる。これにより、当該過剰酸素領域から、酸化物530中に酸素を供給することができる。
例えば、絶縁体574として、ハフニウム、アルミニウム、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、タングステン、チタン、タンタル、ニッケル、ゲルマニウム、又はマグネシウム等から選ばれた一種、又は二種以上が含まれた金属酸化物を用いることができる。
特に、酸化アルミニウムはバリア性が高く、0.5nm以上3.0nm以下の薄膜であっても、水素、及び窒素の拡散を抑制することができる。したがって、スパッタリング法で成膜した酸化アルミニウムは、酸素供給源であるとともに、水素等の不純物のバリア膜としての機能も有することができる。
また、絶縁体574の上に、層間膜として機能する絶縁体581を設けることが好ましい。絶縁体581は、絶縁体524等と同様に、膜中の水又は水素等の不純物濃度が低減されていることが好ましい。
また、絶縁体581、絶縁体574、絶縁体580、及び絶縁体544に形成された開口に、導電体540a、及び導電体540bを配置する。導電体540a及び導電体540bは、導電体560を挟んで対向して設ける。導電体540a及び導電体540bは、後述する導電体546、及び導電体548と同様の構成である。
絶縁体581上には、絶縁体582が設けられている。絶縁体582は、酸素や水素に対してバリア性のある物質を用いることが好ましい。したがって、絶縁体582には、絶縁体514と同様の材料を用いることができる。例えば、絶縁体582には、酸化アルミニウム、酸化ハフニウム、酸化タンタル等の金属酸化物を用いることが好ましい。
特に、酸化アルミニウムは、酸素、及びトランジスタの電気特性の変動要因となる水素、水分等の不純物、の両方に対して膜を透過させない遮断効果が高い。したがって、酸化アルミニウムは、トランジスタの作製工程中及び作製後において、水素、水分等の不純物のトランジスタ500への混入を防止することができる。また、トランジスタ500を構成する酸化物からの酸素の放出を抑制することができる。そのため、トランジスタ500に対する保護膜として用いることに適している。
また、絶縁体582上には、絶縁体586が設けられている。絶縁体586は、絶縁体320と同様の材料を用いることができる。また、これらの絶縁体に、比較的誘電率が低い材料を適用することで、配線間に生じる寄生容量を低減することができる。例えば、絶縁体586として、酸化シリコン膜や酸化窒化シリコン膜等を用いることができる。
また、絶縁体520、絶縁体522、絶縁体524、絶縁体544、絶縁体580、絶縁体574、絶縁体581、絶縁体582、及び絶縁体586には、導電体546、及び導電体548等が埋め込まれている。
導電体546、及び導電体548は、容量素子600、トランジスタ500、又はトランジスタ300と接続するプラグ、又は配線としての機能を有する。導電体546、及び導電体548は、導電体328、又は導電体330と同様の材料を用いて設けることができる。
なお、トランジスタ500の形成後、トランジスタ500を囲むように開口を形成し、当該開口を覆うように、水素、又は水に対するバリア性が高い絶縁体を形成してもよい。上述のバリア性の高い絶縁体でトランジスタ500を包み込むことで、外部から水分、及び水素が侵入することを防止することができる。又は、複数のトランジスタ500をまとめて、水素、又は水に対するバリア性が高い絶縁体で包み込んでもよい。なお、トランジスタ500を囲むように開口を形成する場合、例えば、絶縁体514又は絶縁体522に達する開口を形成し、絶縁体514又は絶縁体522に接するように上述のバリア性の高い絶縁体を形成すると、トランジスタ500の作製工程の一部を兼ねられるため好適である。なお、水素、又は水に対するバリア性が高い絶縁体としては、例えば、絶縁体522と同様の材料を用いればよい。
続いて、トランジスタ500の上方には、容量素子600が設けられている。容量素子600は、導電体610、導電体620、及び絶縁体630を有する。
また、導電体546、及び導電体548上に、導電体612を設けてもよい。導電体612は、トランジスタ500と接続するプラグ、又は配線としての機能を有する。導電体610は、容量素子600の電極としての機能を有する。なお、導電体612、及び導電体610は、同時に形成することができる。
導電体612、及び導電体610には、モリブデン、チタン、タンタル、タングステン、アルミニウム、銅、クロム、ネオジム、スカンジウムから選ばれた元素を含む金属膜、又は上述した元素を成分とする金属窒化物膜(窒化タンタル膜、窒化チタン膜、窒化モリブデン膜、窒化タングステン膜)等を用いることができる。又は、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケイ素を添加したインジウム錫酸化物等の導電性材料を適用することもできる。
図8では、導電体612、及び導電体610は単層構造を示したが、当該構成に限定されず、2層以上の積層構造でもよい。例えば、バリア性を有する導電体と導電性が高い導電体との間に、バリア性を有する導電体、及び導電性が高い導電体に対して密着性が高い導電体を形成してもよい。
絶縁体630を介して導電体610と重畳するように、導電体620を設ける。なお、導電体620は、金属材料、合金材料、又は金属酸化物材料等の導電性材料を用いることができる。耐熱性と導電性を両立するタングステンやモリブデン等の高融点材料を用いることが好ましく、特にタングステンを用いることが好ましい。また、導電体等の他の構造と同時に形成する場合は、低抵抗金属材料であるCu(銅)やAl(アルミニウム)等を用いればよい。
導電体620、及び絶縁体630上には、絶縁体640が設けられている。絶縁体640は、絶縁体320と同様の材料を用いて設けることができる。また、絶縁体640は、その下方の凹凸形状を被覆する平坦化膜として機能してもよい。
本構造を用いることで、酸化物半導体を有するトランジスタを用いた半導体装置において、微細化又は高集積化を図ることができる。
図11A、図11Bは、図10A、図10Bに示すトランジスタ500の変形例である。なお、図11A、図11Bに示す構成は、トランジスタ300等にも適用することができる。
図11Aは、トランジスタ500のチャネル長方向の断面図であり、図11Bは、トランジスタ500のチャネル幅方向の断面図である。図11A、図11Bに示すトランジスタ500は、絶縁体402及び絶縁体404を有する点が、図10A、図10Bに示すトランジスタ500と異なる。また、導電体540aの側面に接して絶縁体552が設けられ、導電体540bの側面に接して絶縁体552が設けられる点が、図10A、図10Bに示すトランジスタ500と異なる。さらに、絶縁体520を有さない点が、図10A、図10Bに示すトランジスタ500と異なる。
図11A、図11Bに示すトランジスタ500は、絶縁体512上に絶縁体402が設けられる。また、絶縁体574上、及び絶縁体402上に絶縁体404が設けられる。
図11A、図11Bに示すトランジスタ500では、絶縁体514、絶縁体516、絶縁体522、絶縁体524、絶縁体544、絶縁体580、及び絶縁体574がパターニングされており、絶縁体404がこれらを覆う構造になっている。つまり、絶縁体404は、絶縁体574の上面、絶縁体574の側面、絶縁体580の側面、絶縁体544の側面、絶縁体524の側面、絶縁体522の側面、絶縁体516の側面、絶縁体514の側面、絶縁体402の上面とそれぞれ接する。これにより、酸化物530等は、絶縁体404と絶縁体402によって外部から隔離される。
絶縁体402及び絶縁体404は、水素(例えば、水素原子、水素分子などの少なくとも一)又は水分子の拡散を抑制する機能が高いことが好ましい。例えば、絶縁体402及び絶縁体404として、水素バリア性が高い材料である、窒化シリコン又は窒化酸化シリコンを用いることが好ましい。これにより、酸化物530に水素等が拡散することを抑制することができるので、トランジスタ500の特性が低下することを抑制することができる。
絶縁体552は、絶縁体581、絶縁体404、絶縁体574、絶縁体580、及び絶縁体544に接して設けられる。絶縁体552は、水素又は水分子の拡散を抑制する機能を有するが好ましい。たとえば、絶縁体552として、水素バリア性が高い材料である、窒化シリコン、酸化アルミニウム、又は窒化酸化シリコン等の絶縁体を用いることが好ましい。特に、窒化シリコンは水素バリア性が高い材料であるので、絶縁体552として用いると好適である。絶縁体552として水素バリア性が高い材料を用いることにより、水又は水素等の不純物が、絶縁体580等から導電体540a及び導電体540bを通じて酸化物530に拡散することを抑制することができる。また、絶縁体580に含まれる酸素が導電体540a及び導電体540bに吸収されることを抑制することができる。
図12は、トランジスタ500及びトランジスタ300を図11A、図11Bに示す構成とした場合における、半導体装置の構成例を示す断面図である。導電体546の側面に、絶縁体552が設けられている。
図13A、図13Bは、図11A、図11Bに示すトランジスタの変形例である。図13Aはトランジスタのチャネル長方向の断面図であり、図13Bはトランジスタのチャネル幅方向の断面図である。図13A、図13Bに示すトランジスタは、酸化物530cが酸化物530c1及び酸化物530c2の2層構造である点が、図11A、図11Bに示すトランジスタと異なる。
酸化物530c1は、絶縁体524の上面、酸化物530aの側面、酸化物530bの上面及び側面、導電体542a及び導電体542bの側面、絶縁体544の側面、及び絶縁体580の側面と接する。酸化物530c2は、絶縁体550と接する。
酸化物530c1として、例えばIn-Zn酸化物を用いることができる。また、酸化物530c2として、酸化物530cが1層構造である場合に酸化物530cに用いることができる材料と同様の材料を用いることができる。例えば、酸化物530c2として、n:Ga:Zn=1:3:4[原子数比]、Ga:Zn=2:1[原子数比]、またはGa:Zn=2:5[原子数比]の金属酸化物を用いることができる。
酸化物530cを酸化物530c1及び酸化物530c2の2層構造とすることにより、酸化物530cを1層構造とする場合より、トランジスタのオン電流を高めることができる。よって、トランジスタを、例えばパワーMOSトランジスタとすることができる。なお、図10A、図10Bに示すトランジスタが有する酸化物530cも、酸化物530c1と酸化物530c2の2層構造とすることができる。
なお、図13A、図13Bに示す構成は、トランジスタ500、トランジスタ300以外のトランジスタにも適用することができる。
図14は、トランジスタ500を図10A、図10Bに示す構成とし、トランジスタ300を図13A、図13Bに示す構成とした場合における、半導体装置の構成例を示す断面図である。なお、図12と同様に、導電体546の側面に絶縁体552を設ける構成としている。図14に示すように、トランジスタ300とトランジスタ500を両方ともOSトランジスタとしつつ、トランジスタ300とトランジスタ500のそれぞれを異なる構成にすることができる。
本実施の形態は、他の実施の形態等に記載した構成と適宜組み合わせて実施することが可能である。
(実施の形態6)
円筒型の二次電池の例について図16A及び図16Bを参照して説明する。円筒型の二次電池616は、図16Bに示すように、上面に正極キャップ(電池蓋)601を有し、側面および底面に電池缶(外装缶)602を有している。これら正極キャップと電池缶(外装缶)602とは、ガスケット(絶縁パッキン)610によって絶縁されている。
図16Bは、円筒型の二次電池の断面を模式的に示した図である。中空円柱状の電池缶602の内側には、帯状の正極604と負極606とがセパレータ605を間に挟んで捲回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲回されている。電池缶602は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶602には、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニウム、チタン等の金属、又はこれらの合金やこれらと他の金属との合金(例えば、ステンレス鋼等)を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアルミニウム等を被覆することが好ましい。電池缶602の内側において、正極、負極およびセパレータが捲回された電池素子は、対向する一対の絶縁板608、609により挟まれている。また、電池素子が設けられた電池缶602の内部は、非水電解液(図示せず)が注入されている。二次電池は、コバルト酸リチウム(LiCoO)やリン酸鉄リチウム(LiFePO)などの活物質を含む正極と、リチウムイオンの吸蔵・放出が可能な黒鉛等の炭素材料からなる負極と、エチレンカーボネートやジエチルカーボネートなどの有機溶媒に、LiBFやLiPF等のリチウム塩からなる電解質を溶解させた非水電解液などにより構成される。
円筒型の蓄電池に用いる正極および負極は捲回するため、集電体の両面に活物質を形成することが好ましい。正極604には正極端子(正極集電リード)603が接続され、負極606には負極端子(負極集電リード)607が接続される。正極端子603および負極端子607は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。正極端子603は安全弁機構617に、負極端子607は電池缶602の底にそれぞれ抵抗溶接される。安全弁機構617は、PTC素子(Positive Temperature Coefficient)611を介して正極キャップ601と電気的に接続されている。安全弁機構617は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャップ601と正極604との電気的な接続を切断するものである。また、PTC素子611は温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗素子であり、抵抗の増大により電流量を制限して異常発熱を防止するものである。PTC素子には、チタン酸バリウム(BaTiO)系半導体セラミックス等を用いることができる。
電解液を用いるリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、セパレータと、電解液と、外装体とを有する。なお、リチウムイオン二次電池では、充電と放電でアノード(陽極)とカソード(陰極)が入れ替わり、酸化反応と還元反応とが入れ替わることになるため、反応電位が高い電極を正極と呼び、反応電位が低い電極を負極と呼ぶ。したがって、本明細書においては、充電中であっても、放電中であっても、逆パルス電流を流す場合であっても、充電電流を流す場合であっても、正極は「正極」または「+極(プラス極)」と呼び、負極は「負極」または「-極(マイナス極)」と呼ぶこととする。酸化反応や還元反応に関連したアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いると、充電時と放電時とでは、逆になってしまい、混乱を招く可能性がある。したがって、アノード(陽極)やカソード(陰極)という用語は、本明細書においては用いないこととする。仮にアノード(陽極)やカソード(陰極)という用語を用いる場合には、充電時か放電時かを明記し、正極(プラス極)と負極(マイナス極)のどちらに対応するものかも併記することとする。
図16Cに示す2つの端子には充電器が接続され、蓄電池1400が充電される。なお、蓄電池1400は、正極1402と負極1404の間に、セパレータ1408と電解液1406を有している。蓄電池1400の充電が進めば、電極間の電位差は大きくなる。図16Cでは、蓄電池1400の外部の端子から、正極1402の方へ流れ、蓄電池1400の中において、正極1402から負極1404の方へ流れ、負極から蓄電池1400の外部の端子の方へ流れる電流の向きを正の向きとしている。つまり、充電電流の流れる向きを電流の向きとしている。
本実施の形態では、リチウムイオン二次電池の例を示すが、リチウムイオン二次電池に限定されず、二次電池の正極材料として例えば、元素A、元素X、及び酸素を有する材料を用いることができる。元素Aは第1族の元素および第2族の元素から選ばれる一以上であることが好ましい。第1族の元素として例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を用いることができる。また、第2族の元素として例えば、カルシウム、ベリリウム、マグネシウム等を用いることができる。元素Xとして例えば金属元素、シリコン及びリンから選ばれる一以上を用いることができる。また、元素Xはコバルト、ニッケル、マンガン、鉄、及びバナジウムから選ばれる一以上であることが好ましい。代表的には、リチウムコバルト複合酸化物(LiCoO)や、リン酸鉄リチウム(LiFePO)が挙げられる。
負極は、負極活物質層および負極集電体を有する。また、負極活物質層は、導電助剤およびバインダを有していてもよい。
負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可能な元素を用いることができる。例えば、シリコン、スズ、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウム、鉛、アンチモン、ビスマス、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる。このような元素は炭素と比べて容量が大きく、特にシリコンは理論容量が4200mAh/gと高い。
また、二次電池は、セパレータを有することが好ましい。セパレータとしては、例えば、紙をはじめとするセルロースを有する繊維、不織布、ガラス繊維、セラミックス、或いはナイロン(ポリアミド)、ビニロン(ポリビニルアルコール系繊維)、ポリエステル、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタンを用いた合成繊維等で形成されたものを用いることができる。
図15において、本発明の一態様である二次電池の異常検知システムを用いた車両を例示する。図15Aに示す自動車8400の二次電池モジュールパック8024は、電気モーター8406を駆動するだけでなく、ヘッドライト8401やルームライト(図示せず)などの発光装置に電力を供給することができる。自動車8400の二次電池モジュールパック8024は、図16Bに示した円筒形の二次電池616を複数並べ、第1の導電板および第2の導電板の間に挟んで電池パックとしたものを用いてもよい。
複数の二次電池616は、並列接続されていてもよいし、直列接続されていてもよいし、並列に接続された後、さらに直列に接続されていてもよい。複数の二次電池616を有する二次電池モジュールパック8024を構成することで、大きな電力を取り出すことができる。
車載の二次電池において、複数の二次電池からの電力を遮断するため、工具を使わずに高電圧を遮断できるサービスプラグまたはサーキットブレーカを有している。例えば、2個から10個のセルを有する電池モジュールパックを48個直列に接続する場合には、24個目と25個目の間にサービスプラグまたはサーキットブレーカを有している。
図15Bに示す自動車8500は、自動車8500が有する二次電池にプラグイン方式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができる。図15Bに、地上設置型の充電装置8021から自動車8500に搭載された二次電池モジュールパック8024に、ケーブル8022を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、充電方法やコネクターの規格等はCHAdeMO(登録商標)やコンボ等の所定の方式で適宜行えばよい。充電装置8021は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、また家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給により自動車8500に搭載された二次電池モジュールパック8024を充電することができる。充電は、ACDCコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができる。
また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を組み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に太陽電池を設け、停車時や走行時に二次電池の充電を行ってもよい。このような非接触での電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。
また、図15Cは、本発明の一態様の二次電池の異常検知システムを用いた二輪車の一例である。図15Cに示すスクータ8600は、二次電池モジュールパック8602、サイドミラー8601、方向指示灯8603を備える。二次電池モジュールパック8602は、方向指示灯8603に電気を供給することができる。
また、図15Cに示すスクータ8600は、座席下収納8604に、二次電池モジュールパック8602を収納することができる。二次電池モジュールパック8602は、座席下収納8604が小型であっても、座席下収納8604に収納することができる。また、スクータに代えてスノーモービルや水上バイクの動力源にも本実施の形態を適用することができる。二次電池モジュールパック8602の異常を保護回路モジュールが早期に検知し、使用者に警告することにより、安全性を確保することができる。
本実施の形態は、他の実施の形態の記載と適宜組み合わせることができる。
11:保護回路、12:遮断用スイッチ、13:保護回路、14:充電制御回路、15:遮断用スイッチ、16:制御回路、17:制御回路、18:比較回路、19:ADコンバータ、21:保護回路、22:遮断用スイッチ、26:制御回路、28:比較回路、30:ニューラルネットワーク部、31:状態推定部、32:挙動推定部、50:二次電池、51:電源SW、52:NoffCPU、53:BTOS、54:電池パック、55:ADC、56:ADC、100:保護回路、102:比較回路、103:メモリ、104:メモリ、105:電源遮断スイッチ、106:制御回路、300:トランジスタ、311:基板、313:半導体領域、314a:低抵抗領域、314b:低抵抗領域、315:絶縁体、316:導電体、320:絶縁体、322:絶縁体、324:絶縁体、326:絶縁体、328:導電体、330:導電体、350:絶縁体、352:絶縁体、354:絶縁体、356:導電体、360:絶縁体、362:絶縁体、364:絶縁体、366:導電体、370:絶縁体、372:絶縁体、374:絶縁体、376:導電体、380:絶縁体、382:絶縁体、384:絶縁体、386:導電体、402:絶縁体、404:絶縁体、410:記憶素子、420:記憶素子、430:記憶素子、440:記憶素子、450:記憶素子、460:記憶素子、470:記憶素子、500:トランジスタ、503:導電体、503a:導電体、503b:導電体、510:絶縁体、512:絶縁体、514:絶縁体、516:絶縁体、518:導電体、520:絶縁体、522:絶縁体、524:絶縁体、526:絶縁体、530:酸化物、530a:酸化物、530b:酸化物、530c:酸化物、530c1:酸化物、530c2:酸化物、540a:導電体、540b:導電体、542:導電体、542a:導電体、542b:導電体、543a:領域、543b:領域、544:絶縁体、546:導電体、548:導電体、550:絶縁体、552:絶縁体、560:導電体、560a:導電体、560b:導電体、574:絶縁体、580:絶縁体、581:絶縁体、582:絶縁体、586:絶縁体、600:容量素子、601:正極キャップ、602:電池缶、603:正極端子、604:正極、605:セパレータ、606:負極、607:負極端子、608:絶縁板、609:絶縁板、610:導電体、611:PTC素子、612:導電体、616:二次電池、617:安全弁機構、620:導電体、630:絶縁体、640:絶縁体、1400:蓄電池、1402:正極、1404:負極、8021:充電装置、8022:ケーブル、8024:二次電池モジュールパック、8400:自動車、8401:ヘッドライト、8406:電気モーター、8500:自動車、8600:スクータ、8601:サイドミラー、8602:二次電池モジュールパック、8603:方向指示灯、8604:座席下収納

Claims (14)

  1. 二次電池と電気的に接続された充電制御回路と、
    前記二次電池と前記充電制御回路との間に電気的に接続された第1の遮断用スイッチと、
    前記第1の遮断用スイッチと前記充電制御回路との間に電気的に接続された第2の遮断用スイッチと、
    前記二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、
    前記二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路と、を有し、
    前記第1の保護回路は、前記第1の遮断用スイッチ、前記第1の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第1の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続され且つ第1のトランジスタを含む比較回路を有し、
    前記第2の保護回路は、前記第2の遮断用スイッチ、前記第2の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第2の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続されたADコンバータを有し、
    前記第2の制御回路は、前記ADコンバータによりデジタル化された数値を基に前記二次電池の出力電圧を計算する演算回路を有し、
    前記第1の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は第1のマイクロショートであり、
    前記第2の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は前記第1のマイクロショートより電圧変化が緩やかな第2のマイクロショートである、
    二次電池の異常検知システム。
  2. 二次電池と電気的に接続された充電制御回路と、
    前記二次電池と前記充電制御回路との間に電気的に接続された第1の遮断用スイッチと、
    前記第1の遮断用スイッチと前記充電制御回路との間に電気的に接続された第2の遮断用スイッチと、
    前記二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、
    前記二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路と、を有し、
    前記第1の保護回路は、前記第1の遮断用スイッチ、前記第1の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第1の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続され且つ第1のトランジスタを含む比較回路を有し、
    前記第2の保護回路は、前記第2の遮断用スイッチ、前記第2の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第2の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続されたADコンバータを有し、
    前記第2の制御回路は、前記ADコンバータによりデジタル化された数値を基に前記二次電池の出力電圧を計算する演算回路と、異常を警告する手段と、を有し、
    前記第1の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は第1のマイクロショートであり、
    前記第2の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は前記第1のマイクロショートより電圧変化が緩やかな第2のマイクロショートである、
    二次電池の異常検知システム。
  3. 二次電池と電気的に接続された充電制御回路と、
    前記二次電池と前記充電制御回路との間に電気的に接続された第1の遮断用スイッチと、
    前記第1の遮断用スイッチと前記充電制御回路との間に電気的に接続された第2の遮断用スイッチと、
    前記二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、
    前記二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路と、を有し、
    前記第1の保護回路は、前記第1の遮断用スイッチ、前記第1の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第1の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続され且つ第1のトランジスタを含む比較回路を有し、
    前記第2の保護回路は、前記第2の遮断用スイッチ、前記第2の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第2の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続されたADコンバータを有し、
    前記第2の制御回路は、前記ADコンバータによりデジタル化された数値を基に前記二次電池の出力電圧を計算する演算回路を有し、
    前記第1の保護回路及び前記第2の保護回路を用いた前記二次電池の状態の推定は、電気回路モデルを用いて行い、
    前記第1の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は第1のマイクロショートであり、
    前記第2の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は前記第1のマイクロショートより電圧変化が緩やかな第2のマイクロショートである、
    二次電池の異常検知システム。
  4. 二次電池と電気的に接続された充電制御回路と、
    前記二次電池と前記充電制御回路との間に電気的に接続された第1の遮断用スイッチと、
    前記第1の遮断用スイッチと前記充電制御回路との間に電気的に接続された第2の遮断用スイッチと、
    前記二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、
    前記二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路と、
    ニューラルネットワーク部と、を有し、
    前記第1の保護回路は、前記第1の遮断用スイッチ、前記第1の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第1の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続され且つ第1のトランジスタを含む比較回路を有し、
    前記第2の保護回路は、前記第2の遮断用スイッチ、前記第2の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第2の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続されたADコンバータを有し、
    前記第2の制御回路は、前記ADコンバータによりデジタル化された数値を基に前記二次電池の出力電圧を計算する演算回路を有し、
    前記ニューラルネットワーク部を用いて、前記二次電池を使用しながら前記二次電池の状態を推定する機能を有し、
    前記第1の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は第1のマイクロショートであり、
    前記第2の保護回路が検知する前記二次電池の充電時の異常は前記第1のマイクロショートより電圧変化が緩やかな第2のマイクロショートである、
    二次電池の異常検知システム。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一において、
    前記第1の遮断用スイッチは第2のトランジスタを有し、
    前記第2のトランジスタは酸化物半導体を有する、二次電池の異常検知システム。
  6. 請求項1乃至請求項4のいずれか一において、
    前記第1の遮断用スイッチは第2のトランジスタを有し、
    前記第2のトランジスタは酸化物半導体を有し、
    前記酸化物半導体は、In、Ga、及びZnを含む、二次電池の異常検知システム。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
    前記第2の遮断用スイッチは第3のトランジスタを有し、
    前記第3のトランジスタは酸化物半導体を有する、二次電池の異常検知システム。
  8. 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
    前記第2の遮断用スイッチは第3のトランジスタを有し、
    前記第3のトランジスタは酸化物半導体を有し、
    前記酸化物半導体は、In、Ga、及びZnを含む、二次電池の異常検知システム。
  9. 請求項1乃至請求項8のいずれか一において、
    前記第2の保護回路は、前記充電時及び前記放電時におけるクーロンカウンタによる容量を算出することで異常を検出する、二次電池の異常検知システム。
  10. 二次電池と電気的に接続された充電制御回路と、
    前記二次電池と前記充電制御回路との間に電気的に接続された第1の遮断用スイッチと、
    前記第1の遮断用スイッチと前記充電制御回路との間に電気的に接続された第2の遮断用スイッチと、
    前記二次電池の充電時の異常を検出する第1の保護回路と、
    前記二次電池の充電時及び放電時に異常を検出する第2の保護回路と、を有し、
    記第1の保護回路は、前記第1の遮断用スイッチ、前記第1の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第1の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続され且つ第1のトランジスタを含む比較回路を有し、
    前記第2の保護回路は、前記第2の遮断用スイッチ、前記第2の遮断用スイッチの遮断を制御する機能を有する第2の制御回路、及び前記二次電池と電気的に接続されたADコンバータを有し、
    前記第2の制御回路は、前記ADコンバータによりデジタル化された数値を基に前記二次電池の出力電圧を計算する演算回路を有する、
    二次電池の保護回路。
  11. 請求項10において、
    前記第1の遮断用スイッチは第2のトランジスタを有し、
    前記第2のトランジスタは酸化物半導体を有する、二次電池の保護回路
  12. 請求項10において、
    前記第1の遮断用スイッチは第2のトランジスタを有し、
    前記第2のトランジスタは酸化物半導体を有し、
    前記酸化物半導体は、In、Ga、及びZnを含む、二次電池の保護回路
  13. 請求項10乃至請求項12のいずれか一において、
    前記第2の遮断用スイッチは第3のトランジスタを有し、
    前記第3のトランジスタは酸化物半導体を有する、二次電池の保護回路
  14. 請求項10乃至請求項12のいずれか一において、
    前記第2の遮断用スイッチは第3のトランジスタを有し、
    前記第3のトランジスタは酸化物半導体を有し、
    前記酸化物半導体は、In、Ga、及びZnを含む、二次電池の保護回路
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