JP7743780B2 - Active energy ray curable black ink for offset rotary printing and printed matter - Google Patents
Active energy ray curable black ink for offset rotary printing and printed matterInfo
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ、および、これを用いた印刷物に関する。 The present invention relates to an actinic radiation-curable black ink for web offset printing, and printed matter using the same.
近年、速乾性や、印刷後すぐに後加工へ移ることができるという作業性の適性などの観点から、油性インキに代わり活性エネルギー線硬化型インキの需要が拡大しており、油性インキと同等のインキ塗膜が要求されている。
さらに、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用インキにおいては、高速印刷である為、印刷時の紙剥けやインキ着肉性の観点から比較的軟調なインキの仕上がりが求められる。また、基材が更紙の場合には、より顕著に前述の印刷適正に悪影響を及ぼす事となる。一方で、インキが軟調であると、網点再現性の低下にも繋がる事から、インキ粘度と流動性のバランスも重要となる。
In recent years, demand for actinic radiation-curable inks has been increasing in place of oil-based inks due to their quick drying properties and ease of use, allowing for post-processing immediately after printing, and there is a demand for ink coatings that are equivalent to those of oil-based inks.
Furthermore, for active energy ray-curable offset web printing inks, the high-speed printing process requires a relatively soft ink finish to prevent paper peeling during printing and ink adhesion. Furthermore, when the substrate is wood paper, this adversely affects the printability more significantly. On the other hand, a soft ink can also lead to a decrease in halftone dot reproducibility, so the balance between ink viscosity and fluidity is also important.
このような、基材の紙剥けや着肉性を改善する方法として、例えば、特許文献１には、ロジン変性フェノール樹脂および植物油成分を含むオフセット印刷用インキにおいて、紙剥けを改善する方法が開示されている。また、特許文献２には、光重合開始剤、（メタ）アクリレートモノマー、バインダーおよび体質顔料を含む活性エネルギー線硬化型インキにおいて、紙剥けする事なく、優れた硬化性と流動性を保持する方法が開示されている。 As a method for improving paper peeling and ink receptivity of substrates, for example, Patent Document 1 discloses a method for improving paper peeling in offset printing inks containing rosin-modified phenolic resin and vegetable oil components. Furthermore, Patent Document 2 discloses a method for maintaining excellent curing properties and fluidity without paper peeling in active energy ray-curable inks containing a photopolymerization initiator, a (meth)acrylate monomer, a binder, and an extender pigment.
また、例えば、特許文献３には、ロジン類、ノボラック・レゾール型フェノール樹脂および再生処理した植物油を反応させてなるロジン変性フェノール樹脂を含む平版印刷インキにおいて、紙剥けや着肉性を改善する方法が開示されている。 For example, Patent Document 3 discloses a method for improving paper peeling and ink receptivity in lithographic printing inks containing rosin-modified phenolic resins obtained by reacting rosins, novolak-resole phenolic resins, and recycled vegetable oils.
しかしながら、上記特許文献１および特許文献２のような方法では、紙剥けは改善するが、網点再現性の観点では不十分といった課題があった。また、上記特許文献３のような方法では、高速印刷時や更紙等の紙強度の弱い低級紙における着肉性の改善は不十分であった。 However, while methods such as those described in Patent Documents 1 and 2 improve paper peeling, they have the problem of being insufficient in terms of dot reproducibility. Furthermore, methods such as those described in Patent Document 3 do not sufficiently improve ink receptivity during high-speed printing or on low-grade paper with weak paper strength, such as woody paper.
本発明の課題は、紙基材、特に更紙における紙剥けの改善およびインキ着肉性を向上し、かつ、優れた網点再現性、油性インキに近似した色相を有する活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキであって、ならびに、これを用いた印刷物を提供することである。 The objective of the present invention is to provide an actinic radiation-curable black ink for web offset printing that improves paper peeling and ink receptivity on paper substrates, particularly wood paper, and has excellent dot reproducibility and a hue similar to that of oil-based inks, as well as to provide printed materials using this ink.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ、ならびにこれを用いた印刷物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research into resolving the above-mentioned problems, the inventors discovered that the above-mentioned problems can be resolved by the active energy ray-curable black ink for web offset printing described below, and by the printed matter produced using the ink, and thus completed the present invention.
すなわち本発明は、顔料と、樹脂と、（メタ）アクリレート化合物を含む活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキであって、
前記顔料が、平均粒子径４０～５０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量６５～７５ｃｍ３/１００ｇであるカーボンブラック顔料を１３～１６％含み、
前記樹脂が、ジアリルフタレート樹脂を含み、
インキの粘度が８～２２Ｐａ・sである、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキに関する。
That is, the present invention provides an actinic ray-curable black ink for web offset printing, which contains a pigment, a resin, and a (meth)acrylate compound,
the pigment contains 13 to 16% of a carbon black pigment having an average particle size of 40 to 50 nm and a DBP absorption of 65 to 75 cm 3 /100 g;
the resin comprises a diallyl phthalate resin;
The present invention relates to an active energy ray-curable black ink for offset web printing, which has a viscosity of 8 to 22 Pa·s.
また本発明は、前記樹脂が、さらにロジン変性樹脂を含む、上記活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキに関する。 The present invention also relates to the above-mentioned actinic ray-curable black ink for web offset printing, in which the resin further contains a rosin-modified resin.
また本発明は、前記ロジン変性樹脂が、ロジン酸類（Ａ）およびα、β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の付加反応物と、ポリオール（Ｃ）との反応物である、上記活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキに関する。 The present invention also relates to the above-mentioned actinic radiation-curable black ink for web offset printing, in which the rosin-modified resin is a reaction product of an addition reaction product of rosin acids (A) and an α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B), with a polyol (C).
また本発明は、前記（メタ）アクリレート化合物が、分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物を含む、上記活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキに関する。 The present invention also relates to the above-mentioned actinic radiation-curable black ink for web offset printing, wherein the (meth)acrylate compound includes an alkylene oxide-modified (meth)acrylate compound having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule.
また本発明は、さらにシリカを含む、上記活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキに関する。 The present invention also relates to the above-mentioned active energy ray-curable black ink for web offset printing, which further contains silica.
また本発明は、紙基材上に、上記活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを印刷し、活性エネルギー線にて硬化してなる印刷物に関する。 The present invention also relates to a printed matter produced by printing the above-mentioned active energy ray-curable black ink for web offset printing on a paper substrate and curing it with active energy rays.
また本発明は、前記紙基材が、更紙である、上記印刷物に関する。 The present invention also relates to the above printed matter, wherein the paper substrate is wood paper.
本発明によって、紙基材、特に更紙における紙剥けの改善およびインキ着肉性を向上し、かつ、優れた網点再現性、油性インキに近似した色相を有する活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ、ならびに、これを用いた印刷物を提供することができた。 The present invention has made it possible to provide an actinic ray-curable black ink for web offset printing that improves paper peeling and ink receptivity on paper substrates, particularly wood paper, and has excellent dot reproducibility and a hue similar to that of oil-based ink, as well as printed materials using this ink.
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、特にことわりのない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を表す。
＜活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、顔料、樹脂および（メタ）アクリル化合物を含む。
The present invention will be described in detail below. Note that the present invention is not limited to the following embodiments and can be practiced with various modifications within the scope of the spirit thereof. Furthermore, unless otherwise specified, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass."
<Active energy ray curable black ink for web offset printing>
The actinic ray-curable black ink for web offset printing of the present invention contains a pigment, a resin, and a (meth)acrylic compound.
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ（以下、単に「インキ」とも称する）に含まれるか、または含まれ得る成分を説明する。 The following describes the components that are or can be included in the active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention (hereinafter simply referred to as "ink").
＜顔料＞
本発明における活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、平均粒子径４０～５０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量６５～７５ｃｍ３/１００ｇのカーボンブラック顔料をインキの全質量に対して１３～１６質量％用いる。この条件を満たすカーボンブラック顔料を用いることで、インキ着肉性と流動性が向上する。
なお、平均粒子径は、カーボンブラック凝集体を構成する小さな球状（微結晶による輪郭を有し、分離できない）成分を電子顕微鏡により測定、算出した平均直径である。
<Pigments>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention contains a carbon black pigment having an average particle size of 40 to 50 nm and a DBP absorption of 65 to 75 cm3 /100 g in an amount of 13 to 16 mass % based on the total mass of the ink. By using a carbon black pigment that satisfies these conditions, the ink receptivity and flowability are improved.
The average particle size is the average diameter calculated by measuring small spherical components (which have a microcrystalline outline and cannot be separated) that make up the carbon black aggregates using an electron microscope.
＜樹脂＞
本発明における活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、樹脂を含有する。樹脂を含むとインキは、粘度が向上し、耐乳化性が向上する。樹脂は、（メタ）アクリレート化合物との相溶性が良好で溶解可能な樹脂が好ましい。
<Resin>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention contains a resin. The inclusion of a resin improves the viscosity of the ink and improves emulsification resistance. The resin is preferably a resin that is compatible with and soluble in a (meth)acrylate compound.
＜ジアリルフタレート樹脂＞
本発明は、樹脂として、ジアリルフタレート樹脂を含む。ジアリルフタレート樹脂を含むことで、インキ流動性が著しく向上する。
ジアリルフタレート樹脂は、オルソジアリルフタレート樹脂、イソジアリルフタレート樹脂のいずれを使用することも可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよいが、イソジアリルフタレート樹脂を含むことが好ましい。
<Diallyl phthalate resin>
The present invention includes a diallyl phthalate resin as the resin, which significantly improves ink flowability.
The diallyl phthalate resin may be either an orthodiallyl phthalate resin or an isodiallyl phthalate resin, and may be used alone or in combination of two or more types. It is preferable to use an isodiallyl phthalate resin.
＜ロジン変性樹脂＞
本発明の樹脂は、さらにロジン変性樹脂を含むことが好ましい。本発明におけるロジン変性樹脂とは、樹脂骨格中に、ロジン由来の骨格を含有する樹脂のことである。ロジン変性樹脂を含むことで、流動性のバランスを保ち、インキ乳化率が向上する。
<Rosin-modified resin>
The resin of the present invention preferably further contains a rosin-modified resin. The rosin-modified resin in the present invention refers to a resin containing a skeleton derived from rosin in the resin skeleton. The inclusion of the rosin-modified resin maintains a balanced flowability and improves the ink emulsification rate.
また、本発明におけるロジン変性樹脂は、ロジン酸類（Ａ）に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類（Ａ）のうち共役二重結合を有さない有機酸、およびその他の有機酸、それぞれにおけるカルボン酸とポリオール（Ｃ）との反応によってエステル結合を形成した化合物が有する水酸基と反応しエステル結合を形成したロジン変性樹脂が好ましい。 Furthermore, the rosin-modified resin in the present invention is preferably a rosin-modified resin formed by reaction with a hydroxyl group of a compound obtained by the Diels-Alder reaction of an organic acid having a conjugated double bond contained in rosin acids (A) with an α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B), an organic acid among rosin acids (A) that does not have a conjugated double bond, or another organic acid, or a compound formed by reaction of a carboxylic acid in each of these with a polyol (C) to form an ester bond.
＜ロジン酸類（Ａ）＞
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるロジン酸類（Ａ）とは、環式ジテルペン骨格を有する一塩基酸を指す。ロジン酸、不均化ロジン酸、水添ロジン酸、または前記化合物のアルカリ金属塩等を表し、具体的には、共役二重結合を有するアビエチン酸、およびその共役化合物である、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマル酸や、共役二重結合を有さないピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、およびデヒドロアビエチン酸等が挙げられる。またこれらのロジン酸類（Ａ）を含有する天然樹脂として、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等が挙げられる。
<Rosin acids (A)>
The rosin acids (A) used to obtain the rosin-modified resin of the present invention refer to monobasic acids having a cyclic diterpene skeleton. These include rosin acid, disproportionated rosin acid, hydrogenated rosin acid, and alkali metal salts of these compounds. Specific examples include abietic acid, which has a conjugated double bond, and its conjugated compounds, such as neoabietic acid, palustric acid, and levopimaric acid, as well as pimaric acid, isopimaric acid, sandaracopimaric acid, and dehydroabietic acid, which do not have a conjugated double bond. Examples of natural resins containing these rosin acids (A) include gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin.
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるロジン酸類（Ａ）の配合量は、樹脂原料の全配合量を基準として２０～７０質量％であることが好ましく、３０～６０質量％であることがより好ましい。ロジン酸類（Ａ）の配合量が２０質量％以上であれば、その樹脂を含む活性エネルギー線硬化型コーティングニスの光沢性が良好になり、配合量が７０質量％以下であると、活性エネルギー線硬化型コーティングニスの耐摩擦性が良好となる。 The amount of rosin acid (A) used to obtain the rosin-modified resin of the present invention is preferably 20 to 70 mass% based on the total amount of resin raw materials, and more preferably 30 to 60 mass%. If the amount of rosin acid (A) is 20 mass% or more, the gloss of the active energy ray-curable coating varnish containing the resin will be good, and if the amount is 70 mass% or less, the abrasion resistance of the active energy ray-curable coating varnish will be good.
＜α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）＞
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために用いるα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等およびこれらの酸無水物が例示される。ロジン酸類（Ａ）との反応性を鑑みると、好ましくはマレイン酸またはその酸無水物である。
<α,β-Unsaturated Carboxylic Acid or Acid Anhydride thereof (B)>
Examples of the α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B) used to obtain the rosin-modified resin of the present invention include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc., and their acid anhydrides. In view of the reactivity with the rosin acids (A), maleic acid or its acid anhydride is preferred.
本発明における、α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の配合量は、ロジン酸類（Ａ）に対して、６０～２００の範囲であることが好ましく、７０～１８０モル％の範囲であることがより好ましく、８０～１５５モル％の範囲であることが特に好ましい。α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）の配合量を上記範囲内に調整した場合、対摩擦性、および密着性に優れるロジン変性樹脂を得ることが容易である。 In the present invention, the blending amount of the α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B) relative to the rosin acids (A) is preferably in the range of 60 to 200 mol %, more preferably in the range of 70 to 180 mol %, and particularly preferably in the range of 80 to 155 mol %. When the blending amount of the α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B) is adjusted within the above range, it is easy to obtain a rosin-modified resin with excellent abrasion resistance and adhesion.
＜（Ａ）および（Ｂ）以外のカルボン酸（以下「その他の有機酸類」ともいう）＞
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、ロジン酸類（Ａ）、α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）に加えて、その他の有機酸類を、単独または２種類以上用いることもできる。
その他の有機酸類の配合量は、樹脂原料の全配合量を基準として０～３０質量％であることが好ましく、０～２０質量％であることが更に好ましい。
<Carboxylic Acids Other Than (A) and (B) (Hereinafter, Also Referred to as "Other Organic Acids")>
In order to obtain the rosin-modified resin of the present invention, in addition to the rosin acids (A) and the α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B), other organic acids may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the other organic acids is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, based on the total blending amount of the resin raw materials.
その他の有機酸類の具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of other organic acids include, but are not limited to, the following:
＜有機一塩基酸＞
安息香酸、メチル安息香酸、ターシャリーブチル安息香酸、ナフトエ酸、オルトベンゾイル安息香酸等の芳香族一塩基酸、
共役リノール酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸、カレンジン酸等の共役二重結合を有するが環式ジテルペン骨格を有さない化合物
等が挙げられる。
<Organic monobasic acid>
aromatic monobasic acids such as benzoic acid, methylbenzoic acid, tertiary butylbenzoic acid, naphthoic acid, and orthobenzoylbenzoic acid;
Examples include compounds that have conjugated double bonds but do not have a cyclic diterpene skeleton, such as conjugated linoleic acid, eleostearic acid, parinaric acid, and calendic acid.
＜脂環式多塩基酸またはその酸無水物＞
１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、３－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、４－メチル－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。
<Alicyclic polybasic acid or acid anhydride thereof>
Examples thereof include 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, 3-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, 4-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof.
（その他の有機多塩基酸またはその酸無水物）
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸などのアルケニルコハク酸、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。
(Other organic polybasic acids or their acid anhydrides)
Examples of the acid anhydride include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, alkenylsuccinic acids such as dodecenylsuccinic acid and pentadecenylsuccinic acid, o-phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and acid anhydrides thereof.
＜ポリオール（Ｃ）＞
ポリオール（Ｃ）は、ロジン酸類（Ａ）に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物（Ｂ）とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類（Ａ）のうち共役二重結合を有さない有機酸およびその他の有機酸、それぞれにおけるカルボン酸との反応によってエステル結合を形成する。本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、以下に記載のポリオールを、単独または２種類以上用いることもできる。ポリオールの具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
<Polyol (C)>
The polyol (C) forms an ester bond by reaction with a compound obtained by the Diels-Alder reaction between an organic acid having a conjugated double bond contained in the rosin acids (A) and an α,β-unsaturated carboxylic acid or its acid anhydride (B), an organic acid of the rosin acids (A) that does not have a conjugated double bond, or another organic acid. To obtain the rosin-modified resin of the present invention, the following polyols can be used alone or in combination. Specific examples of polyols include, but are not limited to, the following:
（直鎖状アルキレン２価ポリオール）
１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，２－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，２－ヘキサデカンジオール等。
(Linear alkylene dihydric polyol)
1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,2-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,2-decanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,2-dodecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,2-hexadecanediol, and the like.
＜分岐状アルキレン２価ポリオール＞
２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール等。
<Branched Alkylene Dihydric Polyol>
2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, dimethylol octane, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, and the like.
＜環状２価ポリオール＞
１，２－シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳ、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等の環状アルキレン２価ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等の芳香族２価ポリオール。
<Cyclic Dihydric Polyol>
Cyclic alkylene dihydric polyols such as 1,2-cycloheptanediol, tricyclodecane dimethanol, 1,2-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, hydrogenated bisphenol S, hydrogenated catechol, hydrogenated resorcinol, and hydrogenated hydroquinone; aromatic dihydric polyols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, catechol, resorcinol, and hydroquinone.
＜その他の２価のポリオール＞
ポリエチレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２～２０）、ポリテトラメチレングリコール（ｎ＝２～２０）等の２価のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等。
<Other Dihydric Polyols>
Divalent polyether polyols such as polyethylene glycol (n=2 to 20), polypropylene glycol (n=2 to 20), and polytetramethylene glycol (n=2 to 20), polyester polyols, and the like.
＜３価のポリオール＞
グリセリン、トリメチロ－ルプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン等。
<Trihydric Polyol>
Glycerin, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, hydroxymethylhexanediol, trimethylol octane, and the like.
＜４価以上のポリオール＞
ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロ－ルプロパン、ジペンタエリスリト－ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等の直鎖状、分岐状、および環状の４価以上のポリオール。
<Quatrohydric or higher polyol>
Linear, branched, and cyclic polyols having tetrahydric or higher valences, such as pentaerythritol, diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, sorbitol, inositol, and tripentaerythritol.
本発明におけるロジン変性樹脂は、重量平均分子量が３，０００～３０，０００であることが好ましく、３，０００～１５、０００であることがより好ましい。重量平均分子量が３，０００～３０，０００であることで、耐摩擦性と密着性が良好となる。 The rosin-modified resin used in the present invention preferably has a weight-average molecular weight of 3,000 to 30,000, and more preferably 3,000 to 15,000. A weight-average molecular weight of 3,000 to 30,000 results in good abrasion resistance and adhesion.
本発明におけるロジン変性樹脂は、酸価が２０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、５０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。ロジン変性樹脂の酸価が上記範囲内である場合、当該樹脂を使用した活性エネルギー線硬化型コーティングニスは、優れた密着性を有する。 The rosin-modified resin used in the present invention preferably has an acid value of 20 to 80 mgKOH/g, more preferably 30 to 80 mgKOH/g, even more preferably 40 to 80 mgKOH/g, and particularly preferably 50 to 80 mgKOH/g. When the acid value of the rosin-modified resin is within the above range, an active energy ray-curable coating varnish using the resin exhibits excellent adhesion.
また、ロジン変性樹脂の融点は５０℃以上であることが好ましく、６０～１００℃の範囲がより好ましい。なお融点は、ＢＵＣＨＩ社製のＭｅｌｔｉｎｇＰｏｉｎｔＭ－５６５を用い、昇温速度０．５℃／分の条件下で測定できる。 Furthermore, the melting point of the rosin-modified resin is preferably 50°C or higher, and more preferably in the range of 60 to 100°C. The melting point can be measured using a Buchi Melting Point M-565 at a heating rate of 0.5°C/min.
＜（メタ）アクリレート化合物＞
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、および「（メタ）アクリロイルオキシ」といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」、および「アクリロイルオキシおよび／またはメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。
<(Meth)acrylate Compound>
In this specification, unless otherwise specified, the terms "(meth)acryloyl,""(meth)acrylicacid,""(meth)acrylate," and "(meth)acryloyloxy" mean "acryloyl and/or methacryloyl,""acrylic acid and/or methacrylic acid,""acrylate and/or methacrylate," and "acryloyloxy and/or methacryloyloxy," respectively. Additionally, "PO" represents "propylene oxide," and "EO" represents "ethylene oxide."
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、（メタ）アクリレート化合物を含む。本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
本発明において、（メタ）アクリレート化合物は、１種単独でもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention contains a (meth)acrylate compound. The (meth)acrylate compound that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having one or more (meth)acryloyl groups, and includes any of the forms of a monomer, oligomer, and polymer.
In the present invention, the (meth)acrylate compound may be used alone or in combination of two or more kinds.
本発明において、（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インキの全質量に対して、４０～８０質量％であることが好ましく、４５～７０質量％であることがより好ましい。 In the present invention, the content of the (meth)acrylate compound is preferably 40 to 80% by mass, and more preferably 45 to 70% by mass, relative to the total mass of the ink.
＜モノマー＞
本発明は、（メタ）アクリレート化合物として、モノマーを含むことが好ましい。本発明において、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味する。具体的には、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、アクリロイルモルフォリンなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマーや、
Ｎ－ビニルカルバゾール、１－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルホルムアミドなどの分子内にビニル基を１つ有する単官能ビニルモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。
<Monomer>
In the present invention, it is preferable that the (meth)acrylate compound contains a monomer. In the present invention, the term "monomer" refers to a compound that is the smallest structural unit for constituting an oligomer or a polymer. Specific examples include 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, β-carboxylethyl (meth)acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, alkoxylated tetrahydrofurfuryl acrylate, caprolactone (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and 3,3,5-trimethylcyclohexanol (meth)acrylate. monofunctional (meth)acrylate monomers having one (meth)acryloyl group in the molecule, such as acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, norbornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (oxyethyl) (meth)acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol (meth)acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, EO-modified (2) nonylphenol acrylate, 2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl acrylate, and acryloylmorpholine;
monofunctional vinyl monomers having one vinyl group in the molecule, such as N-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and N-vinylformamide;
1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, 1,2-dodecanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol (200) di(meth)acrylate, polyethylene glycol (300) di(meth)acrylate, polyethylene glycol (400) di(meth)acrylate, polyethylene glycol (600) di(meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate , dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, EO-modified (2) 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, PO-modified (2) neopentyl glycol di(meth)acrylate, (neopentyl glycol-modified) trimethylolpropane di(meth)acrylate, dimethyloltricyclodecane di(meth)acrylate, EO-modified (4) bisphenol A di(meth)acrylate, PO-modified (4) bisphenol A di(meth)acrylate, cyclohexanedimethanol di(meth)acrylate, dimethyloltricyclodecane di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, and other bifunctional (meth)acrylate monomers having two (meth)acryloyl groups in the molecule;
trifunctional (meth)acrylate monomers having three (meth)acryloyl groups in the molecule, such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, EO-modified (3) trimethylolpropane tri(meth)acrylate, EO-modified (6) trimethylolpropane tri(meth)acrylate, PO-modified (3) trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl)isocyanurate, ethoxylated isocyanuric acid tri(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tri(meth)acrylate;
Pentaerythritol tetra(meth)acrylate, EO-modified (4) tetrafunctional (meth)acrylate monomers having four acryloyl groups in the molecule, such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate;
a pentafunctional (meth)acrylate monomer having five (meth)acryloyl groups in the molecule, such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate;
and hexafunctional (meth)acrylate monomers having six (meth)acryloyl groups in the molecule, such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
中でも、（メタ）アクリレート化合物として、流動性の観点から、２官能～６官能の（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましい。 Of these, from the standpoint of fluidity, it is preferable that the (meth)acrylate compound contains a difunctional to hexafunctional (meth)acrylate monomer.
２～６官能の（メタ）アクリレートモノマーの含有量の合計は、（メタ）アクリレート化合物の全質量に対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。 The total content of di- to hexa-functional (meth)acrylate monomers is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the (meth)acrylate compound.
単官能（メタ）アクリレートモノマーを含む場合は、硬化性の観点から、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキの全質量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。 If a monofunctional (meth)acrylate monomer is contained, from the viewpoint of curability, its content is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less, of the total mass of the active energy ray-curable black ink for offset web printing.
＜オリゴマー＞
本発明は、（メタ）アクリレート化合物として、オリゴマーを含んでもよい。本発明において、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体である。
<Oligomer>
The present invention may include an oligomer as the (meth)acrylate compound. In the present invention, an "oligomer" is a polymer having structural units based on 2 to 100 monomers.
オリゴマーは、分子内に重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する化合物であることが好ましく、その場合の（メタ）アクリロイル基の数は、柔軟性の観点から、１分子あたり１～６であることが好ましく、２～４であることがより好ましい。 The oligomer is preferably a compound having (meth)acryloyl groups as polymerizable groups within the molecule. In this case, from the viewpoint of flexibility, the number of (meth)acryloyl groups per molecule is preferably 1 to 6, and more preferably 2 to 4.
オリゴマーの重量平均分子量は、４００～１０，０００が好ましく、５００～５，０００がより好ましい。ここで、「重量平均分子量」は、一般的なゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。 The weight-average molecular weight of the oligomer is preferably 400 to 10,000, and more preferably 500 to 5,000. Here, "weight-average molecular weight" can be determined as a styrene-equivalent molecular weight using standard gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC).
オリゴマーとしては、例えば、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。オリゴマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。 Examples of oligomers include urethane acrylate oligomers such as aliphatic urethane acrylate oligomers and aromatic urethane acrylate oligomers, acrylic ester oligomers, polyester acrylate oligomers, and epoxy acrylate oligomers. Oligomers may be used alone or in combination of two or more.
本発明の（メタ）アクリレート化合物は、分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物を含むことで、インキを低粘度にすることができ、紙剥けの改善や着肉性の向上に期待できる。 The (meth)acrylate compound of the present invention preferably contains an alkylene oxide-modified (meth)acrylate compound having two or more (meth)acryloyl groups in the molecule. By containing an alkylene oxide-modified (meth)acrylate compound having two or more (meth)acryloyl groups, the ink can be made to have a low viscosity, which is expected to improve paper peeling and ink receptivity.
＜光重合開始剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、光重合開始剤を含んでもよい。本発明に用いることができる光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤を用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、α－アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
また、光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Photopolymerization initiator>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention may contain a photopolymerization initiator. There are no particular limitations on the photopolymerization initiator that can be used in the present invention, and known photopolymerization initiators can be used. Specific examples include benzophenone-based compounds, dialkoxyacetophenone-based compounds, α-hydroxyalkylphenone-based compounds, α-aminoalkylphenone-based compounds, acylphosphine oxide-based compounds, and thioxanthone-based compounds.
The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
上記ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－フェニルメタノンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone-based compounds include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, and [4-(methylphenylthio)phenyl]-phenylmethanone.
上記ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。 Examples of the dialkoxyacetophenone compounds include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, dimethoxyacetophenone, and diethoxyacetophenone.
上記α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンなどが挙げられる。 Examples of the α-hydroxyalkylphenone compounds include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-[4-(2-hydroxymethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, and 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one.
上記α－アミノアルキルフェノン系化合物としては、２－メチル－１－［４－（メトキシチオ）－フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノンなどが挙げられる。 Examples of the α-aminoalkylphenone compounds include 2-methyl-1-[4-(methoxythio)-phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, and 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone.
上記のアシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide compounds include diphenylacylphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide.
上記チオキサントン系化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone compounds include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone.
前記光重合開始剤の含有量は、インキの全質量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass, relative to the total mass of the ink.
＜シリカ＞
本発明における活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、シリカを含むことが好ましい。シリカを含むことで、網点再現性の向上が期待できる。前記シリカの含有量は、インキの全質量に対して、０．４～２質量％であることが好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましい。
<Silica>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention preferably contains silica. By including silica, improvement in halftone dot reproducibility can be expected. The content of the silica is preferably 0.4 to 2 mass %, more preferably 0.5 to 1.5 mass %, based on the total mass of the ink.
前記シリカは、日本アエロジル株式会社社製のＡＥＲＯＳＩＬ９０、ＡＥＲＯＳＩＬ１３０ 、ＡＥＲＯＳＩＬ１５０、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ２５５、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、ＡＥＲＯＳＩＬ ＯＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ ＴＴ６ ００、ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｐｈａｒｍａ、ＡＥＲＯＳＩＬ３００Ｐｈａｒｍａ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ１０４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ１０６、ＡＥＲＯＳＩＬＲ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５、ＡＥＲＯＳＩ Ｌ Ｒ８１２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１６、ＡＥＲＯＳ Ｉ Ｌ Ｒ７２００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９２００、ＡＥＲ ＯＳＩＬ Ｒ７１１、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ ＮＹ５０、ＡＥＲＯ ＳＩＬ ＲＹ２００、ＡＥＲＯＳＩＬＲＹ２００Ｓ、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ ＮＡＸ５０、ＡＥＲＯＳＩＬＲＸ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ５０４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｐｈａｒｍａ、東ソー・シリカ株式会社製のニップシールＬＰなどが挙げられる。 The silica is AEROSIL 90, AEROSIL 130, AEROSIL 150, AEROSIL 200, AEROSIL 255, AEROSIL 300, AEROSIL 380, AEROSIL OX50, AEROSIL TT6 00, AEROSIL 200 Pharma, AEROSIL 300 Pharma, AEROSIL R972, AEROSIL R974, AEROSIL R104, AEROSIL R106, AEROSIL R202, AEROSIL R805, AEROSIL R812, AEROSIL R812S, AEROSIL manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Examples include AEROSIL R816, AEROSIL R7200, AEROSIL R8200, AEROSIL R9200, AEROSIL R711, AEROSIL RY50, AEROSIL NY50, AEROSIL RY200, AEROSIL RY200S, AEROSIL RX50, AEROSIL NAX50, AEROSIL RX200, AEROSIL RX300, AEROSIL R504, AEROSIL R972Pharma, and Nipsil LP manufactured by Tosoh Silica Corporation.
＜その他成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、必要に応じて上記成分以外に、増感剤、重合禁止剤、体質顔料などを含有することができる。
<Other ingredients>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention may contain, in addition to the above components, a sensitizer, a polymerization inhibitor, an extender pigment, and the like, as required.
＜増感剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、増感剤を含んでもよい。増感剤を含むことで、硬化性を一層向上することができる。増感剤としては、具体的に、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、脂肪族アミン、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミンなどが挙げられる。
<Sensitizer>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention may contain a sensitizer. By containing a sensitizer, curability can be further improved. Specific examples of sensitizers include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, aliphatic amines, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and dibutylethanolamine.
＜重合禁止剤＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
<Polymerization inhibitor>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention may contain a polymerization inhibitor. Specific examples of the polymerization inhibitor include 4-methoxyphenol, hydroquinone, methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, phenothiazine, and aluminum salt of N-nitrosophenylhydroxylamine.
重合禁止剤の含有量は、硬化性を維持しつつ、インキの安定性を高める観点から、インキの全質量に対して、０．０１～２質量％であることが好ましい。 The content of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 2% by mass of the total mass of the ink, from the viewpoint of maintaining curability while improving the stability of the ink.
なお、本発明において、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、水を実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、インキの全質量に対して、３質量％以下である。 In addition, in the present invention, it is preferable that the active energy ray-curable black ink for web offset printing contains substantially no water. "Substantially no water" means that the water content is 3% by mass or less based on the total mass of the ink.
＜体質顔料＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキは、体質顔料を含んでもよい（シリカを除く）。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。
<Extender pigment>
The active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention may contain an extender pigment (except silica), such as clay, talc, barium sulfate, calcium carbonate, ground calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, or bentonite.
＜インキの粘度＞
本発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキの粘度は、８～２２Ｐａ・ｓである。粘度がこの範囲であることで、更紙のような低級紙においても、紙剥けやインキ着肉性の低下を抑制することが出来る。
<Ink viscosity>
The viscosity of the active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention is 8 to 22 Pa·s. By having the viscosity in this range, it is possible to suppress paper peeling and deterioration of ink receptivity even on low-grade paper such as sawdust paper.
＜印刷物＞
本発明の印刷物は、基材に活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを印刷し、活性エネルギー線で硬化させることによって得られる。
<Printed matter>
The printed matter of the present invention can be obtained by printing an actinic ray-curable black ink for web offset printing on a substrate and curing it with actinic ray.
本発明の基材は、紙基材であれば特に制限がなく、公知のものを用いることができる。具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙、上質紙、中質紙、新聞用紙などの更紙、ユポ紙などの合成紙が挙げられる。 The substrate of the present invention is not particularly limited as long as it is a paper substrate, and known paper substrates can be used. Specific examples include coated paper such as art paper, coated paper, and cast paper; wood-free paper, medium-quality paper, and recycled paper such as newsprint; and synthetic paper such as Yupo paper.
本発明においては、インキ着肉性、網点再現性の観点で大きな効果が得られることから、特に更紙を用いることが好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use wood paper, as this provides significant benefits in terms of ink receptivity and dot reproducibility.
本発明において、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを硬化する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光または赤外光などを照射することで硬化することができる。中でも、紫外線、電子線が好ましく、より好ましくは紫外線である。紫外線のピーク波長は、２００～６００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３５０～４２０ｎｍである。 In the present invention, the method for curing the active energy ray-curable black ink for web offset printing is not particularly limited, and any known method can be used. For example, curing can be achieved by irradiating with alpha rays, gamma rays, electron beams, X-rays, ultraviolet rays, visible light, or infrared light. Of these, ultraviolet rays and electron beams are preferred, and ultraviolet rays are more preferred. The peak wavelength of the ultraviolet rays is preferably 200 to 600 nm, and more preferably 350 to 420 nm.
活性エネルギー線源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）やガス・固体レーザーなどが挙げられる。この中でも、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）が好ましい。 There are no particular limitations on the source of active energy rays, and known sources can be used. Specific examples include mercury lamps, xenon lamps, metal hydride lamps, LEDs (light-emitting diodes) such as ultraviolet light-emitting diodes (UV-LEDs) and ultraviolet laser diodes (UV-LDs), as well as gas and solid-state lasers. Of these, ultraviolet light-emitting diodes (UV-LEDs) are preferred.
以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples and comparative examples, "parts" and "%" represent "parts by mass" and "% by mass," respectively.
＜樹脂ワニスの作製＞
重量平均分子量５０，０００のジアリルフタレート樹脂（ダイソー株式会社製 ダイソーダップＡ）３０部を、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート７０部に溶解させて昇温加熱混合（８０℃）し、樹脂ワニスを作成した。
<Preparation of Resin Varnish>
30 parts of a diallyl phthalate resin having a weight average molecular weight of 50,000 (Daiso DAP A, manufactured by Daiso Co., Ltd.) was dissolved in 70 parts of ditrimethylolpropane tetraacrylate, and the mixture was heated and mixed (80° C.) to prepare a resin varnish.
＜活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキの作成＞
実施例１
カーボンブラックとして＃２５を１５部、（メタ）アクリレート化合物として、ＥＯ（３）変性トリメトロールプロパントリアクリレートを１５部、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを１５部、光重合開始剤として、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９を３部、ＯｍｉｒａｄＯＭＢＢを２部、ＯｍｎｉｒａｄＤＥＴＸを２部、ＯｍｎｉｒａｄＥＭＫを３部、シリカとして、ニップシールＬＰを１．５部、体質顔料として、タルクを２部、炭酸マグネシウムを１．２部、重合禁止剤として、Ｑ－１３０１を０．３部、および、樹脂ワニスを４０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散して墨インキを作製した。
<Preparation of active energy ray curable black ink for offset web printing>
Example 1
A black ink was prepared by mixing 15 parts of #25 carbon black, 15 parts of EO (3)-modified trimethylolpropane triacrylate and 15 parts of EO-modified (4) bisphenol A di(meth)acrylate as (meth)acrylate compounds, 3 parts of Omnirad 379, 2 parts of Omirad OMBB, 2 parts of Omnirad DETX, and 3 parts of Omnirad EMK as photopolymerization initiators, 1.5 parts of Nipsil LP as silica, 2 parts of talc and 1.2 parts of magnesium carbonate as extender pigments, 0.3 parts of Q-1301 as a polymerization inhibitor, and 40 parts of resin varnish. The mixture was stirred and mixed using a butterfly mixer, and then dispersed using a three-roll mill so that the maximum particle size was 7.5 μm or less.
実施例２～１３、比較例１～８
表１に記載した原料と量を変更した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２～１７の墨インキを得た。なお、空欄は配合していないことを表す。
Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 8
Black inks of Examples 2 to 17 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw materials and amounts shown in Table 1 were changed. Note that blank spaces indicate that no ingredients were blended.
表１中、表記の説明は以下の通りである。
［樹脂］
ｉｓｏ－ＤＡＰ：東新油脂株式会社製、ＴＦＨ－２８３３
ｏ－ＤＡＰ：東洋ケム株式会社製、ＫＦＨ－２８５８
ロジン変性樹脂１：国際公開第２０１７／１６４２４６号の段落番号００７６に記載の樹脂４を使用した。
ロジン変性樹脂２：国際公開第２０１７／１６４２４６号の段落番号００７６に記載の樹脂５を使用した。
アクリル樹脂：荒川化学工業株式会社製、ビームセット２７１
［カーボンブラック顔料］
・＃２５：三菱化学株式会社製カーボンブラック顔料、＃２５
・ＭＡ－１４：三菱化学株式会社製カーボンブラック顔料、ＭＡ－１４
・ＭＡ－１１：三菱化学株式会社製カーボンブラック顔料、ＭＡ－１１
・ラーベン１０８０：ビルラカーボン社製カーボンブラック顔料、ラーベン１０８０ウルトラパウダー
・ネロックス５５５：オリオン・エンジニアド・カーボン社製カーボンブラック顔料、ネロックス５５５
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰ（ＥＯ）ＴＡ：ＥＯ（３）変性トリメトロールプロパントリアクリレート：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３
・ＢｉｓＡ：ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート：ＩＧＭ社製、フォトマー４０２８
・ＴＭＰ（ＰＯ）ＴＡ：ＰＯ（３）変性トリメトロールプロパントリアクリレート：長興材料株式会社製、エタマー２３８１
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート：ダイセル・オルネクス株式会社製、ＥＢＥＣＲＹＬ １１４２
［光重合開始剤］
・Ｏｍｎｉｒａｄ３７９：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９（２―ジメチルアミノ―２―（４メチルベンジル）―１―（４モルホリノフェニル）―ブタン―１―オン）
・ＯｍｎｉｒａｄＯＭＢＢ：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、ＯｍｎｉｒａｄＯＭＢＢ（メチル―Ｏ―ベンゾイルベンゾエート）
・ＯｍｎｉｒａｄＤＥＴＸ：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、ＯｍｎｉｒａｄＤＥＴＸ（２，４－ジメチルチオキサントン）
・ＯｍｎｉｒａｄＥＭＫ：ｉＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、ＯｍｎｉｒａｄＥＭＫ（４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）
［シリカ］
・ニップシールＬＰ：東ソー・シリカ株式会社製、ニップシールＬＰ：親水性湿式シリカ
［その他］
（体質顔料）
・ハイフィラー５０００ＰＪ：松村産業株式会社製、ハイフィラー５０００ＰＪ：タルク
・炭酸マグネシウム：ナイカイ塩業株式会社製、炭酸マグネシウム
（重合禁止剤）
・Ｑ－１３０１：Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム
In Table 1, the notations are explained as follows:
[resin]
iso-DAP: TFH-2833, manufactured by Toshin Yushi Co., Ltd.
o-DAP: KFH-2858 manufactured by Toyochem Co., Ltd.
Rosin-modified resin 1: Resin 4 described in paragraph 0076 of WO 2017/164246 was used.
Rosin-modified resin 2: Resin 5 described in paragraph 0076 of WO 2017/164246 was used.
Acrylic resin: Beamset 271 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
[Carbon black pigment]
#25: Carbon black pigment manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, #25
MA-14: Carbon black pigment, MA-14, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
MA-11: Carbon black pigment, MA-11, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Laven 1080: Carbon black pigment manufactured by Birla Carbon, Laven 1080 Ultra Powder. Nerox 555: Carbon black pigment manufactured by Orion Engineered Carbon, Nerox 555.
[(Meth)acrylate Compound]
TMP(EO)TA: EO(3) modified trimetrolpropane triacrylate: LAROMER LR8863 manufactured by BASF
BisA: EO-modified (4) Bisphenol A di(meth)acrylate: Photomer 4028 manufactured by IGM
TMP(PO)TA: PO(3) modified trimetrol propane triacrylate: Etamer 2381, manufactured by Choko Materials Co., Ltd.
DiTMPTA: ditrimethylolpropane tetraacrylate: EBECRYL 1142 manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd.
[Photopolymerization initiator]
Omnirad 379: Omnirad 379 (2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one), manufactured by iGM RESINS
Omnirad OMBB: Omnirad OMBB (methyl-O-benzoyl benzoate), manufactured by iGM RESINS
OmniradDETX: OmniradDETX (2,4-dimethylthioxanthone), manufactured by iGM RESINS
Omnirad EMK: Omnirad EMK (4,4'-bis(diethylamino)benzophenone) manufactured by iGM RESINS
[silica]
Nipsil LP: manufactured by Tosoh Silica Corporation, Nipsil LP: hydrophilic wet silica [Others]
(extender pigment)
High Filler 5000PJ: manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., High Filler 5000PJ: talc Magnesium carbonate: manufactured by Naikai Salt Industry Co., Ltd., magnesium carbonate (polymerization inhibitor)
Q-1301: N-nitrosophenylhydroxylamine aluminum
得られた活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを、以下の方法により性能評価を行った。結果を表２に示す。
［流動性］
得られた活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを、２５℃雰囲気下で６０℃に傾けた真鍮製の傾斜板の上に３ｇ垂らし、インキの着地点から１０分間に流動した距離を測定し静置流動性として評価した。なお、評価基準は、インキの流れた長さが長いほど良好であるとした。
５：静置流動が１２０ｍｍ以上である
４：静置流動が９０ｍｍ以上、１２０ｍｍ未満である
３：静置流動が６０ｍｍ以上、９０ｍｍ未満である
２：静置流動が３０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満である
１：静置流動が３０ｍｍ未満である
The performance of the obtained active energy ray-curable black ink for web offset printing was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
[Liquidity]
3 g of the obtained active energy ray-curable black ink for offset web printing was dropped onto an inclined brass plate tilted at 60°C in an atmosphere of 25°C, and the distance that the ink flowed from the point where it landed in 10 minutes was measured and evaluated as static fluidity. The evaluation criteria were that the longer the length that the ink flowed, the better the performance.
5: The static flow is 120 mm or more. 4: The static flow is 90 mm or more and less than 120 mm. 3: The static flow is 60 mm or more and less than 90 mm. 2: The static flow is 30 mm or more and less than 60 mm. 1: The static flow is less than 30 mm.
［試験サンプルの作成方法］
得られた活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキを、ＲＩテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、表２に記載の基材に０．３０ｍｌの盛り量でベタ画像を印刷した。その後、コンベア速度６０ｍ／分、ＬＥＤランプ（エアーモーションシステム株式会社製「ＸＰ－９」、照射距離１０ｍｍ、出力７０％の条件）でインキを硬化させ、試験サンプルを作成した。なお、ＲＩテスターとは、紙やフィルムにインキを印刷する試験機であり、インキの転移量や印圧を調整することができる。また基材は下記のものを使用した。
ＳＳコミック： 丸住製紙株式会社製、ＳＳコミック
ＯＫトップコート：王子製紙社製、ＯＫトップコート
マリコート：北越コーポレーション株式会社製、マリコート
[How to prepare test samples]
Using an RI tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), a solid image was printed in a volume of 0.30 ml on the substrates listed in Table 2. The ink was then cured at a conveyor speed of 60 m/min using an LED lamp ("XP-9" manufactured by Air Motion Systems Co., Ltd., irradiation distance 10 mm, output 70%) to prepare test samples. An RI tester is a testing machine that prints ink on paper or film, and is capable of adjusting the amount of ink transferred and printing pressure. The substrates used were as follows:
SS Comic: Marusumi Paper Co., Ltd., SS Comic OK Top Coat: Oji Paper Co., Ltd., OK Top Coat Maricoat: Hokuetsu Corporation Co., Ltd., Maricoat
［インキ着肉性］
上記方法で作成した試験片を用いて、目視にて紙面への着肉性を評価する。４以上で実用上問題ないレベルであると評価する。
４：ベタ画像部の１割未満で白抜け部分が確認出来る
３：ベタ画像部の１割以上３割未満で白抜け部分が確認出来る
２：ベタ画像部の３割以上７割未満で白抜け部分が確認出来る
１：ベタ画像部の７割以上で白抜け部分が確認出来る
[Ink receptivity]
Using the test piece prepared by the above method, the ink adhesion to the paper surface is evaluated visually. A score of 4 or higher is considered to be at a level that presents no practical problems.
4: White voids can be seen in less than 10% of the solid image area. 3: White voids can be seen in 10% to less than 30% of the solid image area. 2: White voids can be seen in 30% to less than 70% of the solid image area. 1: White voids can be seen in 70% or more of the solid image area.
［網点再現性・ドットゲイン］
試験は、三菱ＢＴ２―８００ＮＥＯオフ輪印刷機にて、一般的な絵柄、濃度にて以下の印刷条件にて実施し、濃度安定後の印刷物をサンプリングし、ドットゲインを評価。３以上で実用上問題ないレベルであると評価する。
５：８０％網点のドットゲインが１０％未満である
４：８０％網点のドットゲインが１０％以上、１５％未満である
３：８０％網点のドットゲインが１５％以上、２０％未満である
２：８０％網点のドットゲインが２０％以上、２５％未満である
１：８０％網点のドットゲインが２５％以上である
[Dot reproducibility/dot gain]
The test was carried out using a Mitsubishi BT2-800NEO web offset press under the following printing conditions with a typical image and density. After the density stabilized, the printed matter was sampled and the dot gain was evaluated. A score of 3 or higher was considered to be at a level that was acceptable for practical use.
5: The dot gain of 80% halftone dots is less than 10%
4: The dot gain of 80% halftone dots is 10% or more and less than 15%
3: The dot gain of 80% halftone dots is 15% or more and less than 20%
2: The dot gain of 80% halftone dots is 20% or more and less than 25%
1: The dot gain of 80% halftone dots is 25% or more
［紙剥け］
試験は、三菱ＢＴ２―８００ＮＥＯオフ輪印刷機にて、一般的な絵柄、濃度にて以下の印刷条件にて実施し、濃度安定後の印刷物をサンプリングし、紙剥け発生の有無を確認。紙剥けが発生していなければ〇、発生していれば×とした。
〇．紙剥けが発生していない
×．紙剥けが発生している
[Paper peeling]
The test was carried out on a Mitsubishi BT2-800NEO web offset press under the following printing conditions with a typical image and density, and after the density had stabilized, the printed matter was sampled to check for the occurrence of paper peeling. If no paper peeling occurred, it was marked as ◯, and if it did occur, it was marked as ×.
○. No peeling of paper has occurred ×. Peeling of paper has occurred
（印刷条件）
印刷機 ：三菱ＢＴ２―８００ＮＥＯオフ輪印刷機（三菱重工社製）
用紙 ：ＳＳコミック用紙（１２７．９ｇ／ｍ２） （丸住製紙社製）
湿し水 ：水道水／アストロマークＵＶ４４＋（ＦＦＧＳ社製）を、９８／２の質量比率で混合したもの
ランプ ：ＬＥＤランプ（アイグラフィックス社製、出力１００％、２灯使用）
印刷温度：２５±１℃
印刷速度：１３０００枚／時
版 ：ＸＰ－Ｆ（ＦＦＧＳ社製）
(Printing conditions)
Printing machine: Mitsubishi BT2-800NEO web offset printing press (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries)
Paper: SS comic paper (127.9 g/m 2 ) (Marusumi Paper Co., Ltd.)
Dampening solution: Tap water/Astromark UV44+ (manufactured by FFGS) mixed in a mass ratio of 98/2 Lamp: LED lamp (manufactured by iGraphics, output 100%, two lamps used)
Printing temperature: 25±1℃
Printing speed: 13,000 sheets/hour Version: XP-F (FFGS)
以上より、本願発明の活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキが、優れた流動性、インキ着肉性を有し、優れた印刷適性を有していることがわかった。
From the above, it was found that the active energy ray-curable black ink for web offset printing of the present invention has excellent fluidity and ink receptivity, and is therefore excellent in printability.
Claims (7)
前記顔料が、平均粒子径４０～５０ｎｍ、ＤＢＰ吸収量６５～７５ｃｍ３/１００ｇであるカーボンブラック顔料を１３～１６質量％含み、
前記樹脂が、ジアリルフタレート樹脂を含み、
インキの粘度が８～２２Ｐａ・ｓである、活性エネルギー線硬化型オフセット輪転印刷用墨インキ。 An actinic ray-curable black ink for web offset printing, comprising a pigment, a resin, and a (meth)acrylate compound,
the pigment contains 13 to 16 mass % of a carbon black pigment having an average particle size of 40 to 50 nm and a DBP absorption of 65 to 75 cm 3 /100 g;
the resin comprises a diallyl phthalate resin;
An active energy ray curable black ink for offset rotary printing, having an ink viscosity of 8 to 22 Pa·s.
The printed matter according to claim 6, wherein the paper substrate is wood paper.
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