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JP7764896B2 - Inkjet ink for partition wall formation, inkjet ink set for partition wall formation, and method for manufacturing LED device - Google Patents
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Inkjet ink for partition wall formation, inkjet ink set for partition wall formation, and method for manufacturing LED device

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Description

本発明は、隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びLEDデバイスの製造方法に関する。
より詳しくは、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク等に関する。
The present invention relates to an inkjet ink for forming partition walls, an inkjet ink set for forming partition walls, and a method for manufacturing an LED device.
More specifically, the present invention relates to an inkjet ink for forming partition walls, which can form partition walls between LED chips without reducing brightness with little damage.

LEDディスプレイ(light emitting diode)等のLEDデバイスにおいて、隣接するLEDチップ間で生じる混色を防止するために、LEDチップ間に隔壁を設ける技術が用いられている。このような隔壁を形成する手段として、例えば特許文献1では、フォトリソグラフィ法にて遮光性の高い隔壁を形成する技術が開示されている。しかしながら、遮光性の高い隔壁の場合、LEDチップからの光を隔壁が吸収してしまうため、輝度が不十分となる問題があった。In LED devices such as LED displays (light emitting diodes), a technique for providing partitions between LED chips is used to prevent color mixing between adjacent LED chips. Patent Document 1, for example, discloses a technique for forming such partitions using photolithography to form highly light-blocking partitions. However, partitions with high light-blocking properties absorb light from the LED chips, resulting in insufficient brightness.

上記問題を解決するために、特許文献2では、白色顔料を含有する反射部を有する隔壁を形成する技術が開示されている。この技術では、反射部によって光の取り出し効率が向上し、輝度が不十分となる問題を解決している。To solve the above problem, Patent Document 2 discloses a technology for forming partition walls with reflective sections containing white pigment. This technology improves light extraction efficiency by using reflective sections, thereby solving the problem of insufficient brightness.

上記のとおり、特許文献1で開示されている技術を用いることで、隣接するLEDチップ間で生じる混色を防止することができ、さらに特許文献2で開示されている技術を用いることで、輝度が低下する問題も解決し得る。しかしながら、いずれの技術においても、隔壁の形成はフォトリソグラフィ法を用いて行っていることから、現像液や溶剤によってLEDデバイスにダメージがあることが懸念されており、LEDデバイスの製造歩留まりや耐久性(特に高温耐久性)を向上させるために、LEDデバイスへのダメージが小さい隔壁形成技術が求められていた。As described above, the technology disclosed in Patent Document 1 can prevent color mixing between adjacent LED chips, and the technology disclosed in Patent Document 2 can also solve the problem of reduced brightness. However, in both technologies, the partition walls are formed using photolithography, which raises concerns that the LED device may be damaged by developing solutions or solvents. Therefore, there is a need for a partition wall formation technology that causes minimal damage to LED devices in order to improve the manufacturing yield and durability (particularly high-temperature durability) of LED devices.

特開2018-182282号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-182282 特開2020-205417号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-205417

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたLEDデバイスの製造方法を提供することである。 The present invention was made in consideration of the above problems and circumstances, and its objective is to provide an inkjet ink for forming partition walls, an inkjet ink set for forming partition walls, and a method for manufacturing an LED device using the same, which can form partition walls between LED chips with minimal damage and do not reduce brightness.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記課題の原因等について検討した結果、光重合性組成物と、白色色材とを含有させ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であるインクとすることで、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインクを提供することができることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
The present inventors have investigated the causes of the above problems in order to solve them, and have found that by making the ink contain a photopolymerizable composition and a white colorant, and by making the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less 25% or less, it is possible to provide an ink-jet ink for forming partition walls, which can form partition walls between LED chips with little damage and do not reduce brightness, and have arrived at the present invention.
That is, the above-mentioned problems of the present invention are solved by the following means.

1.LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物と、白色色材とを含有し、
標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%であり、
前記光重合性組成物の成分として、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
1. An ink-jet ink for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
A photopolymerizable composition and a white colorant are contained,
The content of solvents having a normal boiling point of 250°C or less is 0% ,
The ink-jet ink for forming partition walls, characterized in that the photopolymerizable composition contains a polyfunctional (meth)acrylate compound.

2.LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、
第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、
前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%であり、
前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%である
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインクセット。
2. An inkjet ink set for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
a first ink-jet ink for forming partition walls and a second ink-jet ink for forming partition walls;
the first partition wall-forming inkjet ink contains a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a white colorant, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250° C. or less is 0% ;
the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a black color material, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less is 0% .

3.LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、
インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、
前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、
前記白色隔壁形成工程において、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%である隔壁形成用インクジェットインクを用いる
ことを特徴とするLEDデバイスの製造方法。
3. A method for manufacturing an LED device having a partition between LED chips, comprising:
a partition wall forming step of patterning the partition wall by an inkjet method;
the partition wall forming step includes at least a white partition wall forming step,
the step of forming the white partition wall uses an ink-jet ink for forming the partition wall, the ink-jet ink containing a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a white colorant, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less is 0% .

本発明の上記手段により、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたLEDデバイスの製造方法を提供することができる。 The above-mentioned means of the present invention make it possible to provide an inkjet ink for forming partition walls, an inkjet ink set for forming partition walls, and a method for manufacturing an LED device using the same, which can form partition walls between LED chips with minimal damage and do not reduce brightness.

本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。 The mechanism by which the effects of this invention are manifested or the mechanism of action is not clear, but is speculated as follows.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、白色色材を含有することによって、輝度を低下させない白色隔壁又は灰色隔壁を形成することができる。 The inkjet ink for forming partition walls of the present invention contains a white colorant, making it possible to form white or gray partition walls that do not reduce brightness.

また、インクジェットインクであることから、当該インクを用いることによって、インクジェット法でLEDデバイスに対して非接触で隔壁を形成することができる。特にフォトリソグラフィ法のように現像液を用いる必要がないことから、LEDデバイスへのダメージを抑えることができる。 In addition, because it is an inkjet ink, it can be used to form partition walls on LED devices without contacting them using the inkjet method. In particular, because there is no need to use a developer like in photolithography, damage to the LED device can be reduced.

また、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、標準沸点(1気圧下での沸点)が250℃以下である溶剤の含有量が25%以下であることから、溶剤による、LEDデバイスへのダメージも抑えることができる。 In addition, the inkjet ink for partition wall formation of the present invention contains 25% or less solvents with a normal boiling point (boiling point at 1 atmosphere) of 250°C or less, which also reduces damage to LED devices caused by solvents.

これらの発現機構又は作用機構により、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができると考えられる。 It is believed that due to these mechanisms of expression or action, the inkjet ink for forming partition walls of the present invention can form partition walls between LED chips with minimal damage and without reducing brightness.

本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図1AFIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図1BFIG. 1B is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図2AFIG. 2A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図2BFIG. 2B is a cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図3A3A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図3BFIG. 3B is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 隔壁が形成されていないLEDデバイスを示す模式図Schematic diagram showing an LED device in which no partition wall is formed. それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図Schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to cover the periphery of each LED chip. 3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図Schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to surround pixels each made up of three-color LED chips. それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示す模式図A schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to cover the periphery of each LED chip, but the partition walls are formed with a certain width, and there are also areas between pixels where no partition wall is formed.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。
この特徴は、下記実施形態に共通する又は対応する技術的特徴である。
The inkjet ink for partition wall formation of the present invention is an inkjet ink for partition wall formation for forming partition walls between LED chips of an LED device, and is characterized by containing a photopolymerizable composition and a white colorant, and containing 25% or less of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less.
This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、重合速度及び重合度等の観点から、前記光重合性組成物の成分として、(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい。 In an embodiment of the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, it is preferable that the photopolymerizable composition contains a (meth)acrylate compound as a component, from the viewpoints of polymerization rate, degree of polymerization, etc.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクセットは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であり、前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。The inkjet ink set for partition wall formation of the present invention is an inkjet ink set for forming partition walls between LED chips in an LED device, and comprises a first inkjet ink for partition wall formation and a second inkjet ink for partition wall formation, wherein the first inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition and a white colorant, and has a content of solvents having a standard boiling point of 250°C or less of 25%, and the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition and a black colorant, and has a content of solvents having a standard boiling point of 250°C or less of 25%.

本発明のLEDデバイスの製造方法は、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、前記白色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。 The method for manufacturing an LED device of the present invention is a method for manufacturing an LED device having partitions between LED chips, and includes a partition formation process in which the partitions are patterned by an inkjet method. The partition formation process includes at least a white partition formation process, and is characterized in that the white partition formation process uses an inkjet ink for partition formation that contains a photopolymerizable composition and a white colorant and has a solvent content of 25% or less that has a normal boiling point of 250°C or less.

本発明のLEDデバイスの製造方法の実施形態としては、前記隔壁形成工程が、少なくとも、前記白色隔壁形成工程と、前記白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有し、前記黒色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることが好ましい。これによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色であり、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色である隔壁を形成することができる。In one embodiment of the LED device manufacturing method of the present invention, the partition wall formation process includes at least the white partition wall formation process and a black partition wall formation process in which black partition walls are formed on the white partition walls formed in the white partition wall formation process. In the black partition wall formation process, it is preferable to use an inkjet ink for partition wall formation that contains a photopolymerizable composition and a black colorant and has a solvent content of 25% or less that has a normal boiling point of 250°C or less. This allows the formation of partition walls in which the top surface, which contributes to improving contrast, is black and the side surfaces, which contribute to improving brightness, are partially white.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 The present invention, its components, and modes and aspects for implementing the invention are described in detail below. Note that in this application, the symbol "to" is used to mean that the numerical values before and after it are included as both the lower limit and upper limit.

<1 隔壁形成用インクジェットインク>
本発明の隔壁形成用インクジェットインク(以下、単に「インク」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、白色色材と含有し、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。
<1. Inkjet ink for partition formation>
The inkjet ink for partition wall formation (hereinafter also simply referred to as "ink") of the present invention is an inkjet ink for partition wall formation for forming partition walls between LED chips of an LED device, and is characterized in that it contains a photopolymerizable composition and a white colorant, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less is 25% or less.

<1.1 インクの用途>
本発明のインクは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクである。
1.1 Ink applications
The ink of the present invention is an ink-jet ink for forming partition walls between LED chips in an LED device.

本発明において、「隔壁」とは、LEDデバイスにおいて、隣接する画素間、又は隣接するLEDチップ間の混色を防止するためにLEDチップ間に形成され、LEDチップの高さに対して25%以上の高さがある壁のことをいう。 In this invention, a "partition wall" refers to a wall formed between LED chips in an LED device to prevent color mixing between adjacent pixels or adjacent LED chips, and having a height of 25% or more of the height of the LED chip.

図1A、B及び図2A、Bは、本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するための、LEDデバイスの一部の断面模式図である。基板2上に、赤色LEDチップ3R、緑色LEDチップ3G、及び青色LEDチップ3Bが配列されているLEDデバイス1において、隔壁4(白色隔壁4)は、図1A、Bに示すように、それぞれのLEDチップの周囲を覆うように形成されていてもよく、図2A、Bに示すように、3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように形成されていてもい。また、図1A、B及び図2A、Bには、LEDチップを封止するための透明封止剤5及びカバーガラス6も示している。 Figures 1A and 1B and 2A and 2B are schematic cross-sectional views of a portion of an LED device to illustrate the appearance of partition walls formed using the ink of the present invention. In an LED device 1 in which red LED chips 3R, green LED chips 3G, and blue LED chips 3B are arranged on a substrate 2, partition walls 4 (white partition walls 4) may be formed to cover the periphery of each LED chip, as shown in Figures 1A and 1B, or may be formed to cover the periphery of a pixel consisting of LED chips of three colors, as shown in Figures 2A and 2B. Figures 1A and 1B and 2A and 2B also show a transparent encapsulant 5 and a cover glass 6 for sealing the LED chips.

隔壁のLEDチップの高さに対する高さは、25%以上であることを要するが、より混色を防止するためには、50%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましい。また、隔壁が高すぎると輝度を低下させてしまうため、隔壁のLEDチップの高さに対する高さは、200%以下であることが好ましい。The height of the partition wall relative to the height of the LED chip must be at least 25%. To prevent color mixing, it is preferable that it be at least 50%, and more preferably at least 75%. Furthermore, because a partition wall that is too high reduces brightness, it is preferable that the height of the partition wall relative to the height of the LED chip be no more than 200%.

図1A、B及び図2A、Bは、LEDチップの高さに対する高さが約150%である隔壁が形成されたLEDデバイスを示しており、図3A、Bは、LEDチップの高さに対する高さが約50%である隔壁が形成されたLEDデバイスを示している。 Figures 1A and 1B and Figures 2A and 2B show an LED device in which a partition wall is formed whose height is approximately 150% of the height of the LED chip, and Figures 3A and 3B show an LED device in which a partition wall is formed whose height is approximately 50% of the height of the LED chip.

図4は、隔壁が形成されていないLEDデバイスを示しており、図5~7は、異なるパターンで隔壁が形成されているLEDデバイスを示している。図4~7は、いずれも、LEDデバイスの一部を上から見た模式図であり、赤色LEDチップ3R、緑色LEDチップ3G、及び青色LEDチップ3Bからなるセットを1画素として、4画素分の領域を示している。 Figure 4 shows an LED device without partitions, while Figures 5 to 7 show LED devices with partitions formed in different patterns. All of Figures 4 to 7 are schematic top views of a portion of an LED device, showing an area equivalent to four pixels, where one pixel is a set consisting of a red LED chip 3R, a green LED chip 3G, and a blue LED chip 3B.

図5は、図1A、B及び図3A、Bを上から見た状態(LEDチップの数は異なり、透明封止剤5及びカバーガラス6は図示していない。)に相当し、それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁4が形成されているパターンを示している。 Figure 5 corresponds to a top view of Figures 1A, B and Figures 3A, B (the number of LED chips is different, and the transparent encapsulant 5 and cover glass 6 are not shown), and shows a pattern in which partition walls 4 are formed to cover the periphery of each LED chip.

図6は、図2A、Bを上から見た状態(透明封止剤5及びカバーガラス6は図示していない。)に相当し、3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁4が形成されているパターンを示している。 Figure 6 corresponds to the top view of Figures 2A and 2B (the transparent sealant 5 and cover glass 6 are not shown), and shows a pattern in which a partition 4 is formed to cover the periphery of a pixel consisting of three color LED chips.

図7は、図5と同じようにそれぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁4が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示している。 Figure 7 shows a pattern in which partitions 4 are formed to cover the periphery of each LED chip, as in Figure 5, but the partitions are formed to a certain width and there are also areas between pixels where no partitions are formed.

なお、図1~7は、実施形態を例示するものであり、本発明のインクによって形成される隔壁のパターンや、本発明のインクが用いられるLEDデバイスにおけるLEDチップの配置を限定するものではない。 Note that Figures 1 to 7 illustrate embodiments and do not limit the pattern of the partition walls formed by the ink of the present invention or the arrangement of LED chips in an LED device using the ink of the present invention.

隔壁の幅方向の断面形状は、下部と上部の幅が略一定である形状であってもよく、また、下部の幅が広いテーパー型の形状や、上部の幅が広い逆テーパー型の形状であってもよい。隔壁の幅は、特に限定されない。The cross-sectional shape of the partition wall in the width direction may be a shape in which the widths at the bottom and top are approximately constant, or may be a tapered shape in which the bottom is wider, or a reverse tapered shape in which the top is wider. The width of the partition wall is not particularly limited.

本発明のインクを用いて形成された隔壁の色は、白色又は灰色となるが、本発明以外のインクを更に用いて、2種以上の異なる色の隔壁が重なって構成された隔壁を形成することもできる。例えば、図1B、図2B及び図3Bに示すように、白色隔壁4Whと、その上に位置する黒色隔壁4Blとで構成された隔壁4とすることで、コントラストの向上に寄与する上面は黒色にしつつ、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色にすることができるため、輝度とコントラストを同時に向上させることができる。なお、2種以上の異なる色の隔壁が重なって構成された隔壁の場合、上記の高さや幅等の寸法は、隔壁全体での寸法のことを示す。 The color of partition walls formed using the ink of the present invention is white or gray. However, it is also possible to form partition walls composed of two or more overlapping partition walls of different colors by further using inks other than the present invention. For example, as shown in Figures 1B, 2B, and 3B, by forming a partition wall 4 composed of a white partition wall 4Wh and a black partition wall 4Bl positioned above it, the top surface, which contributes to improving contrast, can be made black, while the side surface, which contributes to improving brightness, can be made partially white, thereby simultaneously improving brightness and contrast. Note that in the case of a partition wall composed of overlapping partition walls of two or more different colors, the dimensions such as height and width described above refer to the dimensions of the entire partition wall.

本発明において、「白色」とは、マンセル表色系(JIS Z 8721)における明度が8.0以上であり、かつ彩度が2.0以下である色のことをいう。また、「黒色」とは、マンセル表色系(JIS Z 8721)における明度が2.0以下であり、かつ彩度が2.0以下である色のことをいう。「灰色」とは、白色と黒色の混合色のことをいう。 In this invention, "white" refers to a color having a lightness of 8.0 or more and a saturation of 2.0 or less in the Munsell color system (JIS Z 8721). "Black" refers to a color having a lightness of 2.0 or less and a saturation of 2.0 or less in the Munsell color system (JIS Z 8721). "Gray" refers to a mixture of white and black.

本発明のインクは、上記のような隔壁を形成するために用いられるインクである。 The ink of the present invention is an ink used to form the partition walls described above.

<1.2 インクの成分>
本発明のインクは、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。以下、成分の詳細を説明する。
1.2 Ink components
The ink of the present invention is characterized by containing a photopolymerizable composition and a white colorant, and containing 25% or less of a solvent having a normal boiling point of 250° C. or less. The components are described in detail below.

(光重合性組成物)
本発明に係る光重合性組成物は、成分として少なくとも重合性化合物を含み、必要に応じて更に光重合開始剤を含むことが好ましい。
(Photopolymerizable composition)
The photopolymerizable composition according to the present invention preferably contains at least a polymerizable compound as a component, and further contains a photopolymerization initiator as needed.

重合性化合物の含有量は、インク全体に対して1~97質量%の範囲内であることが好ましく、30~90質量%の範囲内であることがより好ましい。 The content of the polymerizable compound is preferably within the range of 1 to 97% by mass of the total ink, and more preferably within the range of 30 to 90% by mass.

重合性化合物は、特に限定されず、光重合開始剤の共存下又は非存在下において、活性エネルギー線(電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等)の照射により重合反応を開始し、重合・架橋により硬化する化合物を用いることができる。なお、重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマー及びこれらの混合物のいずれであってもよい。The polymerizable compound is not particularly limited, and can be any compound that initiates a polymerization reaction upon irradiation with active energy rays (electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, gamma rays, X-rays, etc.) in the presence or absence of a photopolymerization initiator, and hardens through polymerization and crosslinking. The polymerizable compound may be a monomer, polymerizable oligomer, prepolymer, or a mixture thereof.

重合性化合物としては、例えば、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、又はこれらの混合物が挙げられ、重合速度及び重合度等の観点から、ラジカル重合性化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。 Examples of polymerizable compounds include cationically polymerizable compounds, radically polymerizable compounds, and mixtures thereof. From the standpoint of polymerization rate and degree of polymerization, radically polymerizable compounds are preferred, and (meth)acrylate compounds are more preferred.

「ラジカル重合性化合物」とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合を有する化合物のことをいう。ラジカル重合性化合物は、単官能又は多官能のどちらの化合物であってもよい。 The term "radically polymerizable compound" refers to a compound having an ethylenically unsaturated double bond in the molecule. The radically polymerizable compound may be either a monofunctional or polyfunctional compound.

ラジカル重合性化合物としては、不飽和カルボン酸エステル化合物である、(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートのことをいう。また、本発明において、「(メタ)アクリレート化合物」には、(メタ)アクリロイル基を主鎖に含む化合物、(メタ)アクリロイル基を側鎖として有する化合物、及び(メタ)アクリロイル基を側鎖が有する置換基として含む化合物が含まれる。 Radically polymerizable compounds include (meth)acrylate compounds, which are unsaturated carboxylic acid ester compounds. In the present invention, "(meth)acrylate" refers to acrylate or methacrylate. In the present invention, "(meth)acrylate compounds" include compounds containing a (meth)acryloyl group in the main chain, compounds having a (meth)acryloyl group as a side chain, and compounds having a (meth)acryloyl group as a substituent on the side chain.

酸性基を有しない(メタ)アクリレート化合物の例には、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミルスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-ジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、及びt-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどを含む単官能のアクリレート、並びに、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを含む2官能のアクリレート、並びに、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレートなどの3官能以上のアクリレートを含む多官能のアクリレートなどが含まれる。Examples of (meth)acrylate compounds that do not have an acidic group include isoamyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isomylstyryl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. monofunctional acrylates including acrylate, methoxypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, as well as triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol Cole di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate, bisphenol A PO adduct di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and polyfunctional acrylates including tri- or higher functional acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, glycerin propoxy tri(meth)acrylate, and pentaerythritol ethoxy tetra(meth)acrylate.

カルボキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物や、これらからなるオリゴマーに酸無水物を付加させた(メタ)アクリレートが挙げられる。この酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、及び無水ピロメリット酸が挙げられる。カルボキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物の具体的な例としては、2-カルボキシエチルアクリレート、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシブトキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシヘキシロキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシデシロキシカルボニルフタル酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルコキシカルボニルフタル酸類、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシカルボニルフタル酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルコキシアルコキシカルボニルフタル酸類、モノ-2-(アクリロイルオキシ)エチルサクシネート、2,2-ビス(アクリロイルアミド)酢酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸、及び2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a carboxy group include (meth)acrylate compounds having a hydroxy group and (meth)acrylates obtained by adding an acid anhydride to an oligomer of these compounds. Examples of such acid anhydrides include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, himic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, methylcyclohexene tricarboxylic anhydride, and pyromellitic anhydride. Specific examples of the (meth)acrylate compound having a carboxy group include (meth)acryloyloxyalkoxycarbonylphthalates such as 2-carboxyethyl acrylate, 4-(meth)acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid, 4-(meth)acryloyloxybutoxycarbonylphthalic acid, 4-(meth)acryloyloxyhexyloxycarbonylphthalic acid, and 4-(meth)acryloyloxydecyloxycarbonylphthalic acid; Examples of the acryloyloxyalkyl phthalates include (meth)acryloyloxyalkoxyalkoxycarbonylphthalic acids such as bisethoxyethoxycarbonylphthalic acid, mono-2-(acryloyloxy)ethyl succinate, 2,2-bis(acryloylamido)acetic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalic acid, and 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid.

リン酸基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ビス(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)リン酸エステル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、エチル(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、3-クロロ-2-アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレングリコール(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート、モノ-2-(メタアクリロイルオキシ)エチルホスフェートが挙げられる。さらに、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルリン酸エステル(2-アクリロイルオキシエチルリン酸エステル又は2-メタクリロイルオキシエチルリン酸エステルを意味し、以下この略記法による)、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、4-(メタ)アクリロイルオキシブチルリン酸エステル、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルリン酸エステル、8-(メタ)アクリロイルオキシオクチルリン酸エステル、10-(メタ)アクリロイルオキシデシルリン酸エステル、12-(メタ)アクリロイルオキシラウリルリン酸エステル、16-(メタ)アクリロイルオキシセチルリン酸エステル、18-(メタ)アクリロイルオキシステアリルリン酸エステル、20-(メタ)アクリロイルオキシエイコシルリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類;1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピル-2-リン酸エステルなどのジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアニシルリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルトリルリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルホスホン酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールホスホン酸類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、4-(メタ)アクリロイルオキシブチルチオリン酸エステル、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルチオリン酸エステル、8-(メタ)アクリロイルオキシオクチルチオリン酸エステル、10-(メタ)アクリロイルオキシデシルチオリン酸エステル、12-(メタ)アクリロイルオキシラウリルチオリン酸エステル、16-(メタ)アクリロイルオキシセチルチオリン酸エステル、18-(メタ)アクリロイルオキシステアリルチオリン酸エステル、20-(メタ)アクリロイルオキシエイコシルチオリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類;1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピル-2-チオリン酸エステルなどのジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアニシルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルトリルチオリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールチオリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルチオホスホン酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールチオホスホン酸類等を挙げることができる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a phosphate group include bis(2-(meth)acryloyloxyethyl)phosphate ester, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate acid phosphate, ethyl (meth)acrylate acid phosphate, 3-chloro-2-acidphosphooxypropyl (meth)acrylate, polyoxyethylene glycol (meth)acrylate acid phosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl caproate acid phosphate, and mono-2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate. Further, 2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate (meaning 2-acryloyloxyethyl phosphate or 2-methacryloyloxyethyl phosphate, hereinafter this abbreviation will be used), 2-(meth)acryloyloxypropyl phosphate, 3-(meth)acryloyloxypropyl phosphate, 4-(meth)acryloyloxybutyl phosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl phosphate, 8-(meth)acryloyloxyoctyl phosphate, 10-(meth)acryloyloxydecyl phosphate, 12-(meth)acryloyloxylauryl phosphate, 16-(meth)acryloyloxycetyl phosphate, 18-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 19-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 20-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 21-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 22-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 23-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 24-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 25-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 26-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 27-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 28-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 29-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 30-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 31-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 32-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 33-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 34-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 35-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 36-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 37-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 38-( p) (meth)acryloyloxyalkyl phosphate esters such as acryloyloxystearyl phosphate ester and 20-(meth)acryloyloxyeicosyl phosphate ester; di(meth)acryloyloxyalkyl phosphate esters such as 1,3-di(meth)acryloyloxypropyl-2-phosphate ester; (meth)acryloyloxyalkylaryl phosphate esters such as 2-(meth)acryloyloxyethylphenyl phosphate ester, 2-(meth)acryloyloxyethyl anisyl phosphate ester and 2-(meth)acryloyloxyethyl tolyl phosphate ester; (meth)acryloyloxyalkylaryl phosphate esters such as 2-(meth)acryloyloxyethylphenylphosphonic acid phosphonic acids; 2-(meth)acryloyloxyethyl thiophosphate ester, 2-(meth)acryloyloxypropyl thiophosphate ester, 3-(meth)acryloyloxypropyl thiophosphate ester, 4-(meth)acryloyloxybutyl thiophosphate ester, 6-(meth)acryloyloxyhexyl thiophosphate ester, 8-(meth)acryloyloxyoctyl thiophosphate ester, 10-(meth)acryloyloxydecyl thiophosphate ester, 12-(meth)acryloyloxylauryl thiophosphate ester, 16-(meth)acryloyloxycetyl thiophosphate ester, 18-(meth)acryloyloxystearyl thiophosphate ester, 20-(meth)acryloyloxy Examples thereof include (meth)acryloyloxyalkyl thiophosphates such as ciaicosyl thiophosphate; di(meth)acryloyloxyalkyl thiophosphates such as 1,3-di(meth)acryloyloxypropyl-2-thiophosphate; (meth)acryloyloxyalkylaryl thiophosphates such as 2-(meth)acryloyloxyethyl phenyl thiophosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl anisyl thiophosphate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tolyl thiophosphate; and (meth)acryloyloxyalkylaryl thiophosphonic acids such as 2-(meth)acryloyloxyethyl phenyl thiophosphonic acid.

スルホン酸基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、メタリルスルホン酸、ビス(3-スルホプロピル)イタコン酸、2-(スルホキシ)エチルメタアクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、3-スルホプロピルアクリル酸、3-スルホプロピルメタアクリル酸、及びアクリルアミド-2-メチル-2-プロパンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a sulfonic acid group include methallylsulfonic acid, bis(3-sulfopropyl)itaconic acid, 2-(sulfoxy)ethyl methacrylic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-sulfopropylacrylic acid, 3-sulfopropylmethacrylic acid, and acrylamido-2-methyl-2-propanesulfonic acid.

単官能のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1-メチル-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸5-ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p-ヒドロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、α-ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α-ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、及び2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート等が含まれる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a monofunctional hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1-methyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl (meth)acrylate, and p-hydroxymethylphenylmethyl (meth)acrylate. , 2-(hydroxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, methyl α-hydroxymethylacrylate, ethyl α-hydroxymethylacrylate, hydroxyalkyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate.

多官能のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が含まれる。 Examples of (meth)acrylate compounds having polyfunctional hydroxy groups include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane diacrylate, glycerin di(meth)acrylate, glycerin acrylate methacrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol propionate tri(meth)acrylate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri(meth)acrylate, sorbitol tri(meth)acrylate, sorbitol tetra(meth)acrylate, sorbitol penta(meth)acrylate, sorbitol hexa(meth)acrylate, and pentaerythritol tri(meth)acrylate.

(メタ)アクリレートは、変性物であってもよい。変性物である(メタ)アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を含むエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等を含むカプロラクトン変性(メタ)アクリレート、並びにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を含むカプロラクタム変性(メタ)アクリレート等が含まれる。 The (meth)acrylate may be modified. Examples of modified (meth)acrylates include ethylene oxide-modified (meth)acrylates such as ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate, caprolactone-modified (meth)acrylates such as caprolactone-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and caprolactam-modified (meth)acrylates such as caprolactam-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

(メタ)アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーである(メタ)アクリレートの例には、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、及び直鎖(メタ)アクリルオリゴマー等が含まれる。 The (meth)acrylate may be a polymerizable oligomer. Examples of (meth)acrylate polymerizable oligomers include epoxy (meth)acrylate oligomers, aliphatic urethane (meth)acrylate oligomers, aromatic urethane (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, and linear (meth)acrylic oligomers.

「カチオン重合性化合物」とは、分子中にカチオン重合性基を有する化合物のことをいう。カチオン重合性化合物の例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物及びオキセタン化合物等が挙げられる。 "Cationically polymerizable compound" refers to a compound that has a cationically polymerizable group in the molecule. Examples of cationically polymerizable compounds include epoxy compounds, vinyl ether compounds, and oxetane compounds.

エポキシ化合物の例としては、脂環式エポキシ化合物(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3′,4′-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ε-カプロラクトン変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3′,4′-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1-メチル-4-(2-メチルオキシラニル)-7-オキサビシクロ[4,1,0]ヘプタン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル-5,5-スピロ-3,4-エポキシ)シクロヘキサノン-メタ-ジオキサン、及びビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エーテル等)、脂肪族エポキシ化合物(1,4-ブタンジオールのジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル等)、及び芳香族エポキシ化合物(ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのポリグリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、及びノボラック型エポキシ樹脂等)等が挙げられる。 Examples of epoxy compounds include alicyclic epoxy compounds (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, vinylcyclohexene monoepoxide, ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, 1-methyl-4-(2-methyloxiranyl)-7-oxabicyclo[4,1,0]heptane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexanone-meta-dioxane, and bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether, etc.), aliphatic epoxy compounds (diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerin, etc.), and and aromatic epoxy compounds (diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, and novolac-type epoxy resins).

ビニルエーテル化合物の例としては、エチルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-o-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、及びトリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of vinyl ether compounds include ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether-o-propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, octadecyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.

オキセタン化合物の例としては、3-ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ノルマルブチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ベンジルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシブチル-3-メチルオキセタン、1,4ビス{[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、及びジ[1-エチル(3-オキセタニル)]メチルエーテル等が挙げられる。 Examples of oxetane compounds include 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-propyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-n-butyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-benzyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-propyloxetane, and 3-hydroxyethyl 3-phenyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-methyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-propyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxybutyl-3-methyloxetane, 1,4-bis{[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxy]methyl}benzene, 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, and di[1-ethyl(3-oxetanyl)]methyl ether.

本発明に係る光重合性組成物は、必要に応じて、光重合開始剤を含むことが好ましい。 The photopolymerizable composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator, if necessary.

光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線の照射によってインクが十分に硬化し、かつ、インクのインクジェット吐出安定性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。例えば、光重合開始剤の含有量は、インク全体に対して、0.1~20質量%の範囲内であることが好ましく、1.0~12質量%の範囲内であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator can be set as desired, as long as the ink is sufficiently cured by irradiation with active energy rays and the ink's inkjet ejection stability is not reduced. For example, the content of the photopolymerization initiator is preferably within the range of 0.1 to 20% by mass, and more preferably within the range of 1.0 to 12% by mass, of the total ink.

光重合開始剤は、上記重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。例えば、インクがラジカル重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はラジカル系光重合開始剤とし、インクがカチオン重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はカチオン系光重合開始剤とする。The photopolymerization initiator may be any that can initiate polymerization of the polymerizable compound. For example, if the ink contains a radically polymerizable compound, the photopolymerization initiator should be a radical photopolymerization initiator; if the ink contains a cationic polymerizable compound, the photopolymerization initiator should be a cationic photopolymerization initiator.

光重合開始剤は、一種類のみを単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。また、ラジカル系光重合開始剤及びカチオン系光重合開始剤の両方を組み合わせてもよい。 One type of photopolymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination. Furthermore, both a radical photopolymerization initiator and a cationic photopolymerization initiator may be used in combination.

ラジカル系光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。 Radical photopolymerization initiators include intramolecular bond cleavage type and intramolecular hydrogen abstraction type.

分子内結合開裂型のラジカル系光重合開始剤の例としては、アセトフェノン系光重合開始剤(ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-メチルチオフェニル)プロパン-1-オン、及び2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等)、ベンゾイン系光重合開始剤(ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテル等)、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス-(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等)、ベンジル、及びメチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。 Examples of intramolecular bond cleavage type radical photopolymerization initiators include acetophenone-based photopolymerization initiators (diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino(4-methylthiophenyl)propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethyl benzoin-based photopolymerization initiators (benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, etc.), acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc.), benzyl and methylphenyl glyoxyesters, etc.

これらの中でも、重合性化合物の硬化性がより向上し、特にUV-LEDの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。 Of these, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators are preferred, as they further improve the curing properties of the polymerizable compound, particularly in the curing process using UV-LED light.

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE(登録商標)819(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE(登録商標)1800(ビス-(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトンの質量比25:75の混合物)、IRGACURE(登録商標)TPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)等が挙げられる。 Commercially available acylphosphine oxide photopolymerization initiators include, for example, IRGACURE (registered trademark) 819 (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide), IRGACURE (registered trademark) 1800 (a mixture of bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone in a mass ratio of 25:75), and IRGACURE (registered trademark) TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide).

分子内水素引き抜き型のラジカル系光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤(ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4,4′-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4′-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3′,4,4′-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、及び3,3′-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等)、チオキサントン系光重合開始剤(2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等)、アミノベンゾフェノン系光重合開始剤(ミヒラーケトン、4,4′-ジエチルアミノベンゾフェノン等)、10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、及びカンファーキノン等が挙げられる。 Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type radical photopolymerization initiator include benzophenone-based photopolymerization initiators (benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone), thioxanthone-based photopolymerization initiators (2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone), aminobenzophenone-based photopolymerization initiators (Michler's ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone), 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, and camphorquinone.

カチオン系光重合開始剤の例としては、光酸発生剤が挙げられる。さらに、光酸発生剤の例としては、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、及びホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のB(C 、PF 、AsF 、SbF 、CFSO 塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、並びに鉄アレン錯体などが含まれる。 Examples of the cationic photopolymerization initiator include photoacid generators, such as B(C 6 F 5 ) 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 , and CF 3 SO 3 salts of aromatic onium compounds including diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, and phosphonium, sulfonates that generate sulfonic acid, halides that photogenerate hydrogen halide, and iron-allene complexes.

(白色色材)
本発明のインクは、白色色材を含有することを特徴とする。白色色材は、顔料であっても染料であってもよい。
(white coloring material)
The ink of the present invention is characterized by containing a white coloring material, which may be a pigment or a dye.

白色白色の含有率は、特に限定されないが、インク全体に対して、2~30質量%の範囲内であることが好ましく、5~20質量%の範囲内であることがより好ましく、6~15質量%の範囲内であることがさらに好ましい。 The white content is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 30% by mass of the total ink, more preferably in the range of 5 to 20% by mass, and even more preferably in the range of 6 to 15% by mass.

以下、本発明のインクが含有する白色色材として好適に用いられる白色顔料について、具体的に説明する。 Below, we will specifically explain the white pigments that are preferably used as white colorants contained in the ink of the present invention.

白色顔料の例には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子、及び高分子粒子が含まれる。上記白色顔料の中では、酸化チタン、酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。Examples of white pigments include calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, antimony oxide, zirconium oxide, white hollow resin particles, and polymer particles. Of the above white pigments, titanium oxide and zirconium oxide are preferred, with titanium oxide being more preferred.

また、本発明に用いることのできる市販の酸化チタンの例には、CR-EL、CR-50、CR-80、CR-90、R-780、R-930(いずれも石原産業社製)、TCR-52、R-25、R-32、R-310(いずれも堺化学工業社製)、KR-310、KR-380、及びKR-380N(いずれもチタン工業社製)等が含まれる。 Examples of commercially available titanium oxides that can be used in the present invention include CR-EL, CR-50, CR-80, CR-90, R-780, R-930 (all manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha), TCR-52, R-25, R-32, R-310 (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), KR-310, KR-380, and KR-380N (all manufactured by Titanium Industries Co., Ltd.), etc.

また、上記白色顔料として使用できる酸化ジルコニウムの例には、市販品のZirconeo(アイテック社製、「Zirconeo」は同社の登録商標)が含まれる。 An example of zirconium oxide that can be used as the above-mentioned white pigment is the commercially available product Zirconeo (manufactured by ITEC Corporation, "Zirconeo" is a registered trademark of the company).

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。 Pigments can be dispersed using, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, and paint shaker.

白色色材として白色顔料を用いる場合、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、顔料粒子の平均分散粒子径は、50~150nmの範囲内であり、最大粒子径は300~1000nmの範囲内であることが好ましい。さらに好ましい平均分散粒子径は80~130nmの範囲内である。When using a white pigment as the white colorant, from the perspective of improving ejection performance from an inkjet head, it is preferable that the average dispersed particle diameter of the pigment particles be in the range of 50 to 150 nm and the maximum particle diameter be in the range of 300 to 1000 nm. An even more preferable average dispersed particle diameter is in the range of 80 to 130 nm.

本発明における顔料粒子の平均分散粒子径とは、データサイザーナノZSP、Malvern社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを200倍で希釈してから測定する。測定温度は常温(25℃)とする。 The average dispersed particle size of pigment particles in this invention refers to the value determined by dynamic light scattering using a Datasizer Nano ZSP (manufactured by Malvern). Note that inks containing colorants are highly concentrated, and light does not pass through this measuring device, so the ink is diluted 200 times before measurement. The measurement temperature is room temperature (25°C).

顔料の分散は、顔料、分散剤、分散媒体、分散条件、及び濾過条件等によって、調整される。 Pigment dispersion is adjusted by the pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions, etc.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。
分散剤の例には、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Avecia社のSolsperseシリーズ、及び味の素ファインテクノ社製のPBシリーズ等が含まれる。
When a pigment is used as the coloring material, the ink of the present invention may further contain a dispersant to improve the dispersibility of the pigment.
Examples of dispersants include carboxylic acid esters having a hydroxy group, salts of long-chain polyaminoamides and high-molecular-weight acid esters, salts of high-molecular-weight polycarboxylic acids, salts of long-chain polyaminoamides and polar acid esters, high-molecular-weight unsaturated acid esters, polymer copolymers, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester-type anionic surfactants, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salts, aromatic sulfonic acid formalin condensate salts, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and stearylamine acetate, etc. Examples of commercially available dispersants include the Solsperse series manufactured by Avecia and the PB series manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。 When a pigment is used as the colorant, the ink of the present invention may contain a dispersing aid as needed. The dispersing aid may be selected depending on the pigment.

分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料に対して1~50質量%の範囲内であることが好ましい。 The total amount of dispersant and dispersing aid is preferably within the range of 1 to 50% by mass relative to the pigment.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体を含有してもよい。分散媒体としては、溶剤でもよいが、LEDチップへのダメージを抑制するためには、前述のような重合性化合物(特に粘度の低いモノマー)を分散媒体として用いることが好ましい。 When a pigment is used as the colorant, the ink of the present invention may optionally contain a dispersion medium for dispersing the pigment. The dispersion medium may be a solvent, but in order to minimize damage to the LED chip, it is preferable to use a polymerizable compound (especially a low-viscosity monomer) as described above as the dispersion medium.

(白色色材以外の色材)
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、白色色材以外の色材を更に含有していてもよい。
(Colorants other than white colorants)
The ink of the present invention may further contain a coloring material other than the white coloring material, as long as the effects of the present invention can be obtained.

以下、白色色材以外の色材として好適に用いられる顔料について、具体的に説明する。 Below, we will specifically explain pigments that are suitable for use as colorants other than white colorants.

黒色顔料の例には、Pigment Black 7、28、26、から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of black pigments include pigments selected from Pigment Black 7, 28, 26, or mixtures thereof.

黒色顔料の市販品の例には、Black Pigment(Mikuni社製)、クロモファインブラックA-1103(大日精化工業社製)、Colortex Black 702、U905(山陽色素社製)、カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、及びCF9(以上、三菱ケミカル社製)等が含まれる。 Examples of commercially available black pigments include Black Pigment (Mikuni), Chromofine Black A-1103 (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.), and Colortex Black. 702, U905 (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), carbon black #2600, #2400, #2350, #2200, #1000, #990, #980, #970, #960, #950, #850, MCF88, #750, #650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77, #52, #50, #47, #45, #45L, #40, #33, #32, #30, #25, #20, #10, #5, #44, and CF9 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

赤色又はマゼンタ顔料の例には、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、及び36から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 48:5, 49:1, 53:1, 57:1, 57:2, 58:4, 63:1, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment and pigments selected from Orange 13, 16, 20, and 36, or mixtures thereof.

青色又はシアン顔料の例には、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36、及び60から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of blue or cyan pigments include pigments selected from Pigment Blue 1, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, and 60, or mixtures thereof.

緑色顔料の例には、Pigment Green 7、26、36、及び50から選ばれる顔料又はその混合物が含まれる。 Examples of green pigments include pigments selected from Pigment Green 7, 26, 36, and 50 or mixtures thereof.

黄色顔料の例には、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、及び193から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of yellow pigments include pigments selected from Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, and 193, or mixtures thereof.

顔料の市販品の例には、上記挙げたもの以外にも、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF-1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS-3、5187、5108、5197、5085N、SR-5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN-EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G-550D、5310、5370、6830、セイカファストイエロー10GH、A-3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY-260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR-116、1531B、8060R、1547、ZAW-262、1537B、GY、4R-4016、3820、3891、ZA-215、セイカファストカーミン6B1476T-7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B-430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN-EP、4940、4973(大日精化工業社製); KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(DIC社製);Colortex Yellow 301、314、315、316、P-624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA-414、U263、Finecol Yellow T-13、T-05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P-625、102、H-1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、ColortexBlue516、517、518、519、A818、P-908、510、Colortex Green402、403、;Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP-S(東洋インキ社製)、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG-02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリー社製);Novoperm P-HG、及びHostaperm Pink E、Hostaperm Blue B2G(クラリアント社製)等が挙げられる。In addition to the pigments listed above, commercially available examples of pigments include: Chromofine Yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, Chromofine Orange 3700L, 6730, Chromofine Scarlet 6750, Chromofine Magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887, Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5 000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Yellow 8040, C405(F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seikafast Carmine 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870, Seikafast Bordeaux 10B-430, Seikalite Rose R40, Seikalite Violet B800, 7805, Seikafast Maroon 460N, Seikafast Orange 900, 2900, Seikalite Blue C718, A612, Cyanine Blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.); KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302, 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (manufactured by DIC); Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Yellow1705, Colortex Orange 202, Colortex Red101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C, USN, Colortex Maroon601, Colortex BrownB610N, Colortex Violet600, Pigment Red 122, ColortexBlue516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Colortex Green402, 403, Lionol Yellow1405G, Lionol Blue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostapeam Blue B2G (manufactured by Hoechst Industrie); Novoperm P-HG, and Hostaperm Pink E, Hostaperm Blue B2G (manufactured by Clariant).

(標準沸点が250℃以下である溶剤)
本発明のインクは、標準沸点(1気圧下での沸点)が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。これによって、LEDチップへのダメージを抑制することができ、また、環境負荷も低減させることができる。標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量は、10%以下であることがより好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。
(Solvents with a normal boiling point of 250°C or less)
The ink of the present invention is characterized in that the content of solvents having a normal boiling point (boiling point under 1 atmosphere) of 250°C or less is 25% or less. This makes it possible to suppress damage to LED chips and also to reduce the environmental load. The content of solvents having a normal boiling point of 250°C or less is more preferably 10% or less, and even more preferably 1% or less.

標準沸点が250℃以下である溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、N-プロピルアルコール、及びi-プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒;メトキシアルコール、及びエトキシアルコールなどのセロソルブ系溶媒;メトキシエトキシエタノール、及びエトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、及び乳酸エチルなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒;メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-3-メチル-1-ブチルアセテート、3-メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、及びエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒;メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、及びブチルカルビトールアセテート(BCA)などのカルビトールアセテート系溶媒;ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、及びN-メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶媒;γ-ブチロラクトンなどのラクトン系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン、及びナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶媒;N-ヘプタン、N-ヘキサン、及びN-オクタンなどの飽和炭化水素系溶媒などの有機溶媒が挙げられる。 Examples of solvents with a standard boiling point of 250°C or less include alcohol-based solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and i-propyl alcohol; cellosolve-based solvents such as methoxy alcohol and ethoxy alcohol; carbitol-based solvents such as methoxyethoxyethanol and ethoxyethoxyethanol; ester-based solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, and ethyl lactate; ketone-based solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methoxybutyl acetate, ethoxyethyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; carbitol acetate solvents such as methoxyethoxyethyl acetate, ethoxyethoxyethyl acetate, and butyl carbitol acetate (BCA); ether solvents such as diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and tetrahydrofuran; aprotic amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; lactone solvents such as γ-butyrolactone; unsaturated hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and naphthalene; and saturated hydrocarbon solvents such as N-heptane, N-hexane, and N-octane.

(その他の成分)
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、重合禁止剤及び界面活性剤を含むその他の成分を更に含有していてもよい。これらの成分は、本発明のインク中に、1種のみが含有されていてもよく、2種類以上が含有されていてもよい。
(Other ingredients)
The ink of the present invention may further contain other components including a polymerization inhibitor and a surfactant, as long as the effects of the present invention are obtained. Only one type of these components may be contained in the ink of the present invention, or two or more types may be contained.

重合禁止剤の例には、(アルキル)フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p-メトキシフェノール、t-ブチルカテコール、t-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、1,1-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、2,5-ジ-t-ブチル-p-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムN-ニトロソフェニルヒドロキシアミン、トリ-p-ニトロフェニルメチル、N-(3-オキシアニリノ-1,3-ジメチルブチリデン)アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、o-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム及びシクロヘキサノンオキシムが含まれる。 Examples of polymerization inhibitors include (alkyl)phenols, hydroquinone, catechol, resorcinol, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone, nitrosobenzene, 2,5-di-t-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cupferron, aluminum N-nitrosophenylhydroxyamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N-(3-oxyanilino-1,3-dimethylbutylidene)aniline oxide, dibutyl cresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraldoxime, methyl ethyl ketoxime, and cyclohexanone oxime.

重合禁止剤の市販品の例には、Irgastab UV10(BASF社製)、Genorad 18(Rahn A.G.社製)等が含まれる。 Examples of commercially available polymerization inhibitors include Irgastab UV10 (manufactured by BASF) and Genorad 18 (manufactured by Rahn A.G.).

重合禁止剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。重合禁止剤の量は、インク全体に対して、例えば0.001質量%以上1.0質量%未満とすることができる。The amount of polymerization inhibitor can be set as desired as long as the effects of the present invention are achieved. The amount of polymerization inhibitor can be, for example, 0.001% by mass or more and less than 1.0% by mass of the total ink.

界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, and fatty acid salts; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers; cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; and silicone-based and fluorine-based surfactants.

シリコーン系の界面活性剤の例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、具体的には、Tego rad 2250(Evonik社製)、KF-351A、KF-352A、KF-642及びX-22-4272(以上、信越化学工業社製)、BYK307、BYK345、BYK347及びBYK348(以上、ビッグケミー社製、「BYK」は同社の登録商標)、並びにTSF4452(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)が含まれる。 Examples of silicone surfactants include polyether-modified polysiloxane compounds, specifically Tego Rad 2250 (manufactured by Evonik), KF-351A, KF-352A, KF-642 and X-22-4272 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK307, BYK345, BYK347 and BYK348 (all manufactured by BYK-Chemie, "BYK" is a registered trademark of the company), and TSF4452 (manufactured by Momentive Performance Materials).

フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部又は全部をフッ素で置換したものを意味する。フッ素系の界面活性剤の例には、Megafac F(DIC社製、「Megafac」は同社の登録商標)、Surflon(AGCセイケミカル社製、「Surflon」は同社の登録商標)、Fluorad FC(3M社製、「Fluorad」は同社の登録商標)、Monflor(インペリアル・ケミカル・インダストリー社製)、Zonyls(イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製)、Licowet VPF(ルベベルケ・ヘキスト社製)、及びFTERGENT(ネオス社製、「FTERGENT」は同社の登録商標)が含まれる。Fluorine-based surfactants are surfactants in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms in the hydrophobic groups of ordinary surfactants have been replaced with fluorine. Examples of fluorine-based surfactants include Megafac F (manufactured by DIC Corporation; "Megafac" is a registered trademark of DIC), Surflon (manufactured by AGC Sei Chemical Co., Ltd.; "Surflon" is a registered trademark of AGC Sei Chemical Co., Ltd.), Fluorad FC (manufactured by 3M Corporation; "Fluorad" is a registered trademark of 3M), Monflor (manufactured by Imperial Chemical Industries, Ltd.), Zonyls (manufactured by E.I. duPont Nemelas & Company), Licowet VPF (manufactured by Lubbewerke-Hoechst), and FTERGENT (manufactured by Neos Corporation; "FTERGENT" is a registered trademark of 3M).

界面活性剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。界面活性剤の量は、インク全体に対して、例えば0.001質量%以上1.0質量%未満とすることができる。The amount of surfactant can be set as desired as long as the effects of the present invention are achieved. The amount of surfactant can be, for example, 0.001% by mass or more and less than 1.0% by mass of the total ink.

<1.3 インクの色>
本発明のインクの色は、白色又は灰色であることが好ましく、白色であることが特に好ましい。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。
1.3 Ink color
The color of the ink of the present invention is preferably white or gray, and particularly preferably white. The color of the ink can be adjusted by the content of each coloring material.

<1.4 インクの調製方法>
本発明のインクは、前述の光重合性組成物、及び顔料等を、加熱しながら公知の方法で混合することによって、調製することができる。
1.4 Ink preparation method
The ink of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned photopolymerizable composition, pigment, etc., while heating, by a known method.

<1.5 隔壁形成用インクジェットインクセット>
本発明の隔壁形成用インクジェットインクセット(以下、単に「インクセット」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であり、前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることを特徴とする。
<1.5 Inkjet ink set for partition wall formation>
The inkjet ink set for partition wall formation (hereinafter also simply referred to as "ink set") of the present invention is an inkjet ink set for forming partition walls between LED chips of an LED device, and comprises a first inkjet ink for partition wall formation and a second inkjet ink for partition wall formation, wherein the first inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition and a white colorant, and has a content of solvents having a normal boiling point of 250°C or less of 25% or less, and the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition and a black colorant, and has a content of solvents having a normal boiling point of 250°C or less of 25% or less.

第1の隔壁形成用インクジェットインクが含有する各成分等については上述のとおりである。また、第2の隔壁形成用インクジェットインクは、黒色色材を含有することを特徴とする。The components contained in the first inkjet ink for forming partition walls are as described above. The second inkjet ink for forming partition walls is characterized by containing a black colorant.

第1の隔壁形成用インクジェットインクの色は、白色又は灰色であることが好ましく、白色であることが特に好ましい。また、第2の隔壁形成用インクジェットインクの色は、黒色であることが好ましい。このようなインクセットを用いることで、後述する白色隔壁又は灰色隔壁と黒色隔壁とで構成される隔壁を形成することができる。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。 The color of the inkjet ink for forming the first partition wall is preferably white or gray, and white is particularly preferred. The color of the inkjet ink for forming the second partition wall is preferably black. By using such an ink set, it is possible to form partition walls composed of white or gray partition walls and black partition walls, as described below. The color of the ink can be adjusted by the content of the colorant of each color.

第2の隔壁形成用インクジェットインクにおける黒色色材の含有率は、インク全体に対して、1~20質量%の範囲内であることが好ましく、1.5~15質量%の範囲内であることがより好ましく、2~10質量%の範囲内であることがさらに好ましい。 The content of the black colorant in the second partition wall forming inkjet ink is preferably within the range of 1 to 20% by mass, more preferably within the range of 1.5 to 15% by mass, and even more preferably within the range of 2 to 10% by mass, relative to the total ink.

黒色色材は、顔料であっても染料であってもよい。また、黒色色材としては、単独で黒色を有する色材を用いてもよく、または、赤、緑、及び青等の色材の混合により黒色色材としてもよい。 The black colorant may be a pigment or a dye. Furthermore, the black colorant may be a colorant that has a black color on its own, or may be a mixture of colorants such as red, green, and blue.

また、第2の隔壁形成用インクジェットインクは、本発明の効果が得られる範囲において、白色色材以外の色材や、その他成分を更に含有していてもよい。 Furthermore, the second partition wall forming inkjet ink may further contain colorants other than the white colorant and other components, as long as the effects of the present invention are obtained.

<2 LEDデバイスの製造方法>
本発明のLEDデバイスの製造方法は、一の実施形態として、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、前記白色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。
<2. LED Device Manufacturing Method>
In one embodiment, the method for manufacturing an LED device of the present invention is a method for manufacturing an LED device having partitions between LED chips, the method comprising: a partition-forming step of patterning the partitions by an inkjet method; the partition-forming step includes at least a white partition-forming step; and the white partition-forming step uses an inkjet ink for forming a partition, the inkjet ink containing a photopolymerizable composition and a white colorant and containing 25% or less of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less.

また、本発明のLEDデバイスの製造方法は、一の実施形態として、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、灰色隔壁形成工程を有し、前記灰色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。 In one embodiment, the method for manufacturing an LED device of the present invention is a method for manufacturing an LED device having partitions between LED chips, and includes a partition formation process in which the partitions are patterned by an inkjet method, and the partition formation process includes at least a gray partition formation process, and the gray partition formation process is characterized in that an inkjet ink for forming partitions is used, which contains a photopolymerizable composition and a white colorant and has a solvent content of 25% or less whose normal boiling point is 250°C or less.

当該LEDデバイスの製造方法で用いる隔壁形成用インクジェットインクは上述のとおりである。 The inkjet ink for forming partition walls used in the manufacturing method of the LED device is as described above.

隔壁形成工程では、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う。具体的には、インクジェットヘッドからインクの液滴を吐出して、基板上の隔壁を形成する位置に着弾させて、パターニングする。着弾したインクに活性エネルギー線を照射してインクを硬化させ、隔壁を形成する。インクジェット法によって隔壁のパターニングを行うことによって、フォトリソグラフィ法のようにLEDチップにダメージを与えることがなく、またスクリーン印刷法や塗布法では困難な微細な形状の隔壁の形成が可能となる。 In the partition wall formation process, the partition walls are patterned using the inkjet method. Specifically, ink droplets are ejected from an inkjet head and land on the substrate at the positions where the partition walls are to be formed, creating a pattern. The landed ink is irradiated with active energy rays to harden the ink, forming the partition walls. Patterning the partition walls using the inkjet method does not damage the LED chip as occurs with photolithography, and also makes it possible to form partition walls with fine shapes that are difficult to achieve using screen printing or coating methods.

インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気-機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット(バブルジェットはキヤノン社の登録商標)型等の電気-熱変換方式等のいずれでもよい。 The ejection method from the inkjet head may be either an on-demand method or a continuous method. On-demand inkjet heads may be electro-mechanical conversion types such as single-cavity, double-cavity, bender, piston, shear-mode, and shared-wall types, or electro-thermal conversion types such as thermal inkjet and bubble jet (Bubble Jet is a registered trademark of Canon Inc.).

インクの液滴を、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、40~100℃の範囲内であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、40~90℃の範囲内であることがより好ましい。特には、インクの粘度が7~15mPa・sの範囲内、より好ましくは8~13mPa・sの範囲内となるようなインクの温度において吐出することが好ましい。 Ejection stability can be improved by ejecting ink droplets from the inkjet head in a heated state. The ink temperature when ejected is preferably in the range of 40 to 100°C, and more preferably in the range of 40 to 90°C to further improve ejection stability. In particular, it is preferable to eject the ink at a temperature that results in a viscosity of 7 to 15 mPa·s, more preferably 8 to 13 mPa·s.

インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。 There are no particular restrictions on the method for heating the ink. For example, at least one of the ink supply system, such as the ink tank that makes up the head carriage, the supply pipe, and the anterior ink tank immediately before the head, the filtered piping, and the piezo head, can be heated using a panel heater, ribbon heater, or heated water.

吐出される際のインクの液滴量は、2~20pLの範囲内であることが好ましい。 It is preferable that the volume of ink droplets ejected be in the range of 2 to 20 pL.

活性エネルギー線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。 The active energy rays can be selected from, for example, electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, gamma rays, and X-rays, but ultraviolet rays are preferred.

活性エネルギー線の照射によるインクの硬化は、隔壁の形成に必要なインクを全て着弾させた後にまとめて行ってもよく、インクの吐出と活性エネルギー線の照射を繰り返すことで複数回に分けて行ってもよい。高い隔壁を形成する場合や、高精細な隔壁を形成する場合は、複数回に分けて行うことが好ましい。 The ink can be cured by irradiation with active energy rays all at once after all the ink required to form the partition walls has landed, or it can be cured in multiple steps by repeatedly ejecting the ink and irradiating it with active energy rays. When forming high or highly precise partition walls, it is preferable to cure the ink in multiple steps.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合は、例えばPhoseon Technology社製の水冷LEDを用いて、波長395nmの条件下で行うことができる。LEDを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによるインクの硬化不良を抑制することができる。 When ultraviolet light is used as the active energy ray, it can be irradiated at a wavelength of 395 nm using, for example, a water-cooled LED manufactured by Phoseon Technology. Using an LED as the light source can prevent poor ink curing caused by the ink melting due to the radiant heat from the light source.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合のピーク照度は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば0.1~4.0W/cmの範囲内とすることができる。 When ultraviolet rays are used as active energy rays, the peak irradiance can be adjusted appropriately depending on the material and amount of the ink to be cured, but can be set within the range of 0.1 to 4.0 W/cm 2 , for example.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合の光量は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば100~5000mJ/cm範囲内とすることができる。 When ultraviolet rays are used as active energy rays, the amount of light can be adjusted appropriately depending on the material and amount of ink to be cured, but can be set within the range of 100 to 5000 mJ/cm 2 , for example.

本発明のLEDデバイスの製造方法は、隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有することによって、輝度を向上させるための白色隔壁を形成することができる。また、隔壁形成工程が、少なくとも、灰色隔壁形成工程を有することによって、反射率とコントラストを制御できる灰色隔壁を形成することができる。 In the LED device manufacturing method of the present invention, the partition wall formation process includes at least a white partition wall formation process, making it possible to form white partition walls that improve brightness. Furthermore, the partition wall formation process includes at least a gray partition wall formation process, making it possible to form gray partition walls that can control reflectance and contrast.

また、一の実施形態として、隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有することによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色であり、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色である隔壁を形成することができる。この場合、活性エネルギー線の照射は、白色隔壁形成工程と黒色隔壁形成工程のそれぞれで行ってもよく、黒色隔壁形成工程の後でまとめて行ってもよい。さらに、当該実施形態において、白色隔壁工程と黒色隔壁形成工程の間に灰色隔壁形成工程を追加したり、白色隔壁形成工程の代わりに灰色隔壁形成工程を行うこともできる。In one embodiment, the partition wall formation process includes at least a white partition wall formation process and a black partition wall formation process in which black partition walls are formed on the white partition walls formed in the white partition wall formation process. This allows the formation of partition walls whose top surfaces, which contribute to improving contrast, are black and whose side surfaces, which contribute to improving brightness, are partially white. In this case, irradiation with active energy rays may be performed in both the white partition wall formation process and the black partition wall formation process, or may be performed together after the black partition wall formation process. Furthermore, in this embodiment, a gray partition wall formation process may be added between the white partition wall formation process and the black partition wall formation process, or the gray partition wall formation process may be performed instead of the white partition wall formation process.

LEDデバイスの製造において、LEDチップは、公知のものを用いることができ、ミニLEDチップやマイクロLEDチップを用いることもできる。また、LEDチップの水分による劣化を防止するために、LEDチップ上に透明封止剤を充填することが好ましい。透明封止剤としては、ポリビニルカルバゾールや、エポキシ樹脂等の樹脂を用いることができる。LEDデバイスが備え得る基板、カバーガラス、電極、回路、配線、その他の部材は、特に限定されず、公知の部材を用いることができる。さらに、必要に応じて、波長変換層やカラーフィルタを備える構成とすることもできる。 When manufacturing an LED device, known LED chips can be used, and mini LED chips or micro LED chips can also be used. Furthermore, to prevent deterioration of the LED chip due to moisture, it is preferable to fill the LED chip with a transparent encapsulant. Resins such as polyvinyl carbazole and epoxy resins can be used as transparent encapsulants. The substrate, cover glass, electrodes, circuits, wiring, and other components that may be included in the LED device are not particularly limited, and known components can be used. Furthermore, if necessary, a wavelength conversion layer or color filter can also be included.

なお、基板の色は、隔壁等が形成されていない領域はコントラストに影響し得るため、黒色であることが好ましい。特に図7のように、画素間に隔壁が形成されていない領域も存在するパターンで隔壁が形成される場合は、基板が黒色であることによって、コントラストをより向上させることができる。黒色である基板としては、例えば、黒色の材料を用いて形成された基板や、スパッタリング等により黒化処理された基板を用いることができる。 The color of the substrate is preferably black, since areas where no partitions or the like are formed can affect contrast. In particular, when partitions are formed in a pattern in which there are areas between pixels where no partitions are formed, as shown in Figure 7, a black substrate can further improve contrast. Examples of black substrates that can be used include substrates made of black material and substrates that have been blackened by sputtering or the like.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, the terms "parts" and "%" are used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass."

<顔料分散液の調製>
下記の手順で、黒色顔料分散液、白色顔料分散液A、及び白色顔料分散液Bを調製した。
<Preparation of Pigment Dispersion>
A black pigment dispersion, a white pigment dispersion A, and a white pigment dispersion B were prepared according to the following procedure.

(白色顔料分散液Aの調製)
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化チタン(TCR-52、堺化学工業社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Aを得た。
(Preparation of White Pigment Dispersion A)
70.7 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate (Miramer M200, manufactured by Miwon Corporation; "Miramer" is a registered trademark of the company) and 8 parts by mass of a dispersant (BYKJET-9151, manufactured by BYK Corporation; "BYKJET" is a registered trademark of the company) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65°C to dissolve the dispersant. The resulting liquid was cooled to room temperature, and 21.3 parts by mass of titanium oxide (TCR-52, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added as a white pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 220 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain White Pigment Dispersion A.

(白色顔料分散液Bの調製)
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化ジルコニウム(Zirconeo、アイテック社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Bを得た。
(Preparation of White Pigment Dispersion B)
70.7 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate (Miramer M200, manufactured by Miwon Corporation; "Miramer" is a registered trademark of the company) and 8 parts by mass of a dispersant (BYKJET-9151, manufactured by BYK Corporation; "BYKJET" is a registered trademark of the company) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65°C to dissolve the dispersant. The resulting liquid was cooled to room temperature, and then 21.3 parts by mass of zirconium oxide (Zirconeo, manufactured by ITEC Corporation) was added as a white pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 220 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain White Pigment Dispersion B.

(黒色顔料分散液の調製)
71.0質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、9.0質量部の分散剤(味の素ファインテクノ社製、アジスパーPB824)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、黒色顔料として20.0質量部のpigiment Black 7(三菱化学社製、MA77)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、200gのジルコニアビーズ(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、黒色顔料分散液を得た。
(Preparation of Black Pigment Dispersion)
71.0 parts by weight of dipropylene glycol diacrylate and 9.0 parts by weight of a dispersant (Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Ajisper PB824) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65 °C to dissolve the dispersant. After the resulting liquid was cooled to room temperature, 20.0 parts by weight of Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, MA77) was added as a black pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 200 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain a black pigment dispersion.

<インクの調製>
下記の手順で、黒色顔料インク及び白色顔料インクを調製した。
<Ink Preparation>
Black pigment ink and white pigment ink were prepared according to the following procedure.

(白色顔料インク1~7の調製)
表Iに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレートで80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、白色顔料インク1~7を得た。
(Preparation of White Pigment Inks 1 to 7)
The materials shown in Table I were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while being heated to 80° C. on a hot plate. The resulting solution was filtered with a 3 μm Teflon (registered trademark) membrane filter manufactured by ADVATEC while still being heated, to obtain white pigment inks 1 to 7.

表Iに示す材料の詳細は以下のとおりである。
6EO-TMPTA:6EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
4EO-HDDA:4EO変性ヘキサンジオールジアクリレート
TPGDA:トリプロピレングリコールジアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Irgacure 819:BASF社製
Irgastab UV-10:BASF社製
KF-352:信越化学工業社製
白色顔料分散液A:上記調製した白色顔料分散液A
白色顔料分散液B:上記調製した白色顔料分散液B
ブチルカルビトールアセテート:標準沸点247℃である溶剤
The details of the materials shown in Table I are as follows:
6EO-TMPTA: 6EO-modified trimethylolpropane triacrylate 4EO-HDDA: 4EO-modified hexanediol diacrylate TPGDA: tripropylene glycol diacrylate DAROCURE TPO: 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, manufactured by BASF Irgacure 819: manufactured by BASF Irgastab UV-10: manufactured by BASF KF-352: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. White pigment dispersion A: the white pigment dispersion A prepared above
White pigment dispersion B: the white pigment dispersion B prepared above
Butyl carbitol acetate: a solvent with a normal boiling point of 247°C

(黒色顔料インク1~7の調製)
表IIに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、黒色顔料インク1~7を得た。
(Preparation of Black Pigment Inks 1 to 7)
The materials shown in Table II were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while being heated to 80° C. on a hot plate. The resulting solution was filtered with a 3 μm Teflon (registered trademark) membrane filter manufactured by ADVATEC while still being heated, to obtain black pigment inks 1 to 7.

表IIに示す材料の詳細は以下のとおりである。
DPGDA:ジプロピレングリコールジアクリレート
HDDA:1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
3PO-TMPTA:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
9EO-TMPTA:9EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
PEGDA(600):ポリエチレングリコール#600ジアクリレート
4EO-PETA:4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Speedcure ITX:2-イソプロピルチオキサントン、Lambson社製
Irgastab UV-10:BASF社製
黒色顔料分散液:上記調製した黒色顔料分散液
ブチルカルビトールアセテート:標準沸点247℃である溶剤
The details of the materials shown in Table II are as follows:
DPGDA: dipropylene glycol diacrylate HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate 3PO-TMPTA: 3PO-modified trimethylolpropane triacrylate 9EO-TMPTA: 9EO-modified trimethylolpropane triacrylate PEGDA (600): polyethylene glycol #600 diacrylate 4EO-PETA: 4EO-modified pentaerythritol tetraacrylate DAROCURE TPO: 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, manufactured by BASF Speedcure ITX: 2-isopropylthioxanthone, manufactured by Lambson Irgastab UV-10: manufactured by BASF Black pigment dispersion: the black pigment dispersion prepared above Butyl carbitol acetate: a solvent having a normal boiling point of 247°C

<比較例用レジスト組成物の調製>
特開2020-205417号公報を参考に、以下の手順で、比較例用の白色顔料含有レジスト組成物(以下、「白色顔料レジスト」と略す。)及び黒色顔料含有レジスト組成物(以下、「黒色顔料レジスト」と略す。)を調製した。
<Preparation of Comparative Resist Composition>
With reference to JP 2020-205417 A, a white pigment-containing resist composition (hereinafter abbreviated as “white pigment resist”) and a black pigment-containing resist composition (hereinafter abbreviated as “black pigment resist”) for comparative examples were prepared according to the following procedure.

(白色顔料レジストの調製)
1000mLの三口フラスコに、トリフルオロプロピルトリメトキシシランを147.32g(0.675mol)、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを40.66g(0.175mol)、3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物を26.23g(0.10mol)、3-(3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシランを12.32g(0.05mol)、BHT(ジブチルヒドロキシトルエン)を0.808g、PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を171.62g仕込み、室温で撹拌しながら水52.65gにリン酸2.265g(仕込みモノマーに対して1.0重量%)を溶かしたリン酸水溶液を30分間かけて添加した。その後、フラスコを70℃のオイルバスに浸けて90分間撹拌した後、オイルバスを30分間かけて115℃まで昇温した。昇温開始1時間後に溶液温度(内温)が100℃に到達し、そこから2時間加熱撹拌し(内温は100~110℃)、ポリシロキサン溶液を得た。なお昇温及び加熱撹拌中、窒素95体積%、酸素5体積%の混合気体を0.05L/分で流した。反応中に副生成物であるメタノール、水が合計131.35g留出した。得られたポリシロキサン溶液に、固形分濃度が40重量%となるようにPGMEAを追加し、ポリシロキサン溶液を得た。
(Preparation of White Pigment Resist)
A 1000 mL three-neck flask was charged with 147.32 g (0.675 mol) of trifluoropropyltrimethoxysilane, 40.66 g (0.175 mol) of 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 26.23 g (0.10 mol) of 3-trimethoxysilylpropylsuccinic anhydride, 12.32 g (0.05 mol) of 3-(3,4-epoxycyclohexyl)propyltrimethoxysilane, 0.808 g of BHT (dibutylhydroxytoluene), and 171.62 g of PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate), and an aqueous phosphoric acid solution prepared by dissolving 2.265 g of phosphoric acid (1.0 wt % based on the charged monomers) in 52.65 g of water was added over 30 minutes with stirring at room temperature. The flask was then immersed in a 70°C oil bath and stirred for 90 minutes, after which the oil bath was heated to 115°C over 30 minutes. One hour after the start of the temperature increase, the solution temperature (internal temperature) reached 100°C, and the mixture was heated and stirred for 2 hours (internal temperature: 100-110°C), yielding a polysiloxane solution. During the temperature increase and heating and stirring, a mixed gas of 95% by volume of nitrogen and 5% by volume of oxygen was flowed at 0.05 L/min. A total of 131.35 g of by-products, methanol and water, was distilled out during the reaction. PGMEA was added to the resulting polysiloxane solution to give a solids concentration of 40% by weight, yielding a polysiloxane solution.

白色顔料として、二酸化チタン顔料(R-960、BASFジャパン社製)5.00gに、樹脂としてポリシロキサン溶液5.00gを混合し、ジルコニアビーズが充填されたミル型分散機を用いて分散し、顔料分散液を得た。 5.00 g of titanium dioxide pigment (R-960, manufactured by BASF Japan) was mixed as a white pigment with 5.00 g of polysiloxane solution as a resin, and dispersed using a mill-type disperser filled with zirconia beads to obtain a pigment dispersion.

次に、顔料分散液9.98g、DAA(ジアセトンアルコール)0.71g、ポリシロキサン溶液1.57g、光重合開始剤として、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(o-アセチルオキシム)(BASFジャパン社製)0.050g、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(BASFジャパン社製)0.400g、光塩基発生剤として、2-(3-ベンゾイルフェニル)プロピオン酸1,2-ジイソプロピル-3-[ビス(ジメチルアミノ)メチレン]グアニジニウム(富士フイルム和光純薬社製)0.100g、光重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新日本薬業社製)1.20g、撥液化合物として、光重合性フッ素含有化合物(“メガファック”(登録商標)RS-76-E、DIC社製)の40重量%PGMEA希釈溶液1.00g、3′,4′-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(ダイセル社製)0.100g、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート](BASFジャパン社製)0.030g、アクリル系界面活性剤(“BYK”(登録商標)352、ビックケミージャパン社製)のPGMEA10重量%希釈溶液0.100g(濃度500ppmに相当)を、溶媒PGMEA4.76gに溶解させ、撹拌した。Next, 9.98 g of pigment dispersion, 0.71 g of DAA (diacetone alcohol), 1.57 g of polysiloxane solution, 0.050 g of ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(o-acetyloxime) (manufactured by BASF Japan) as photopolymerization initiators, 0.400 g of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (manufactured by BASF Japan), 0.100 g of 1,2-diisopropyl-3-[bis(dimethylamino)methylene]guanidinium 2-(3-benzoylphenyl)propionate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as photobase generator, and dipentaerythritol hexaacrylate as photopolymerizable compound. (manufactured by Shin-Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.), 1.20 g of a 40 wt % PGMEA diluted solution of a photopolymerizable fluorine-containing compound ("Megafac" (registered trademark) RS-76-E, manufactured by DIC Corporation) as a liquid-repellent compound, 1.00 g of a 40 wt % PGMEA diluted solution, 0.100 g of 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (manufactured by Daicel Corporation), 0.030 g of ethylene bis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate] (manufactured by BASF Japan Ltd.), and 0.100 g of a 10 wt % PGMEA diluted solution of an acrylic surfactant ("BYK" (registered trademark) 352, manufactured by BYK Japan KK) (corresponding to a concentration of 500 ppm) were dissolved in 4.76 g of PGMEA solvent and stirred.

次いで、5.0μmのフィルターでろ過を行い、白色顔料レジストを得た。 Then, it was filtered through a 5.0 μm filter to obtain a white pigment resist.

(黒色顔料レジストの調製)
特許第3120476号公報の実施例1の記載の方法により、メチルメタクリレート/メタクリル酸/スチレン共重合体(質量比30/40/30)を合成後、グリシジルメタクリレート40質量部を付加させ、精製水で再沈、濾過、乾燥することにより、アクリルポリマー粉末を得た。
(Preparation of Black Pigment Resist)
According to the method described in Example 1 of Japanese Patent No. 3120476, a methyl methacrylate/methacrylic acid/styrene copolymer (mass ratio 30/40/30) was synthesized, and then 40 parts by mass of glycidyl methacrylate was added thereto. The copolymer was then reprecipitated in purified water, filtered, and dried to obtain an acrylic polymer powder.

黒色顔料として窒化チタン粒子(日清エンジニアリング社製)を200g、アクリルポリマーのPGMEA35質量%溶液を114g、高分子分散剤として3級アミノ基と4級アンモニウム塩を有するディスパービックLPN-21116を25g及びPGMEA661gをタンクに仕込み、ホモミキサーで20分間撹拌し、予備分散液を得た。その後、0.05mmφジルコニアビーズを75%充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミル(寿工業製)に予備分散液を供給し、回転速度8m/sで3時間分散を行い、固形分濃度25質量%、黒色顔料/樹脂(質量比)=80/20の黒色顔料分散液を得た。200 g of titanium nitride particles (manufactured by Nisshin Engineering) as black pigment, 114 g of a 35% by weight solution of acrylic polymer in PGMEA, 25 g of Disperbyk LPN-21116 (a polymer dispersant containing a tertiary amino group and a quaternary ammonium salt), and 661 g of PGMEA were charged into a tank and stirred for 20 minutes with a homomixer to obtain a preliminary dispersion. The preliminary dispersion was then fed into an Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Industries) equipped with a centrifugal separator filled to 75% with 0.05 mm diameter zirconia beads, and dispersed at a rotation speed of 8 m/s for 3 hours to obtain a black pigment dispersion with a solids concentration of 25% by weight and a black pigment/resin (mass ratio) of 80/20.

PGMEA32.78gに、光重合開始剤としてNCI-831(ADEKA社製)を0.35g添加し、固形分が溶解するまで撹拌した。さらに、アクリルポリマーのPGMEA35質量%溶液を4.86g、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬社製)を2.46g、密着改良剤としてKBM5103(信越化学社製)を0.60g、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤BYK333のPGMEA10質量%溶液を0.40g、撥液化合物として、光重合性フッ素含有化合物(“メガファック”(登録商標)RS-76-E、DIC社製)の40重量%PGMEA希釈溶液1.47gを添加し、室温にて1時間撹拌し、感光性レジストを得た。0.35 g of NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation) as a photopolymerization initiator was added to 32.78 g of PGMEA and stirred until the solids were dissolved. Furthermore, 4.86 g of a 35% by weight solution of acrylic polymer in PGMEA, 2.46 g of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a polyfunctional monomer, 0.60 g of KBM5103 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an adhesion promoter, 0.40 g of a 10% by weight solution of silicone surfactant BYK333 in PGMEA as a surfactant, and 1.47 g of a 40% by weight diluted solution of a photopolymerizable fluorine-containing compound ("Megafac"® RS-76-E, manufactured by DIC Corporation) as a liquid repellent compound were added and stirred at room temperature for 1 hour to obtain a photosensitive resist.

この感光性レジストに黒色顔料分散液を56.98g添加することで全固形分濃度20%、黒色顔料/樹脂(質量比)=58/42、の黒色顔料レジストを調製した。 56.98 g of black pigment dispersion was added to this photosensitive resist to prepare a black pigment resist with a total solids concentration of 20% and a black pigment/resin (mass ratio) of 58/42.

<LEDデバイスの作製>
以下の手順で、LEDデバイスを作製した。
<Fabrication of LED Device>
An LED device was fabricated in the following manner.

(LEDデバイス1~7の作製)
特開2021-110875号公報の明細書段落[0091]~[0106]に記載の方法を参考に、下記の手順で、基板上に赤色、緑色、及び青色のLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 1 to 7)
With reference to the method described in paragraphs [0091] to [0106] of the specification of JP-A-2021-110875, red, green, and blue LED chips were arranged on a substrate in the following procedure to form an LED device without a partition.

LEDチップは、大きさが100μm×100μm×100μmのマイクロLEDチップを用いた。3色のマイクロLEDチップからなる画素の数は、80×80とし、合計80×80×3個のマイクロLEDチップを用いた。画素内におけるマイクロLEDチップの配置は、図4や図7に示すような、3色のマイクロLEDチップが横並びとなる配置とした。同一画素内における隣接するマイクロLEDチップの間隔は、250μmとした。また、画素ピッチは1300μmとした。 The LED chips used were micro LED chips measuring 100 μm x 100 μm x 100 μm. The number of pixels consisting of three-color micro LED chips was 80 x 80, for a total of 80 x 80 x 3 micro LED chips. The micro LED chips within a pixel were arranged horizontally, as shown in Figures 4 and 7. The spacing between adjacent micro LED chips within the same pixel was 250 μm. The pixel pitch was 1300 μm.

駆動基板には、大きさが200mm×200mmである無アルカリガラス基板に、TFT(thin film transistor)、配線、及びマイクロLEDチップ数に応じた数のCuの電極パッドが形成されているものを用いた。駆動基板のマイクロLEDチップとの接合部位以外は、スパッタリングにより黒化処理を行った。 The drive substrate was a 200mm x 200mm alkali-free glass substrate with thin film transistors (TFTs), wiring, and Cu electrode pads corresponding to the number of micro-LED chips formed on it. The drive substrate was blackened by sputtering except for the area where it was bonded to the micro-LED chip.

中継基板は、駆動基板と同じサイズで、厚み0.7mmの無アルカリガラス基板を用いた。中継基板上には、PDMS(dimethylpolysiloxane)樹脂を10μmの厚みで形成した。The relay substrate was a non-alkali glass substrate of the same size as the drive substrate and 0.7 mm thick. PDMS (dimethylpolysiloxane) resin was formed on the relay substrate to a thickness of 10 μm.

PDMS樹脂の形成は、ラミネート塗布で基板表面にPDMS樹脂を均一な膜厚で塗布し、100℃のオーブンで1時間加熱してPDMS樹脂を熱架橋させた。PDMS樹脂は、信越化学工業社製、信越シリコーンSIM360及びCAT360を配合して、出来上がりの硬度を調整した。出来上がり(熱架橋後)の硬度は、ゴム硬度ショアA60であった。 The PDMS resin was formed by applying a uniform thickness of PDMS resin to the substrate surface using a laminating method, and then heating it in an oven at 100°C for 1 hour to thermally crosslink the PDMS resin. The PDMS resin was blended with Shin-Etsu Silicone SIM360 and CAT360 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. to adjust the hardness of the finished product. The hardness of the finished product (after thermal crosslinking) was Shore A 60.

マイクロLEDチップは、半導体層が形成されたサファイア基板からダイシングされて、保持基板への移載したのち、さらに中継基板に移載した。また、マイクロLEDチップに、チップ側電極を形成し、そのチップ側電極上に、高さ5μmのはんだによるマイクロバンプを形成した。はんだはSAC(SnAgCu)を用いた。 The micro LED chip was diced from the sapphire substrate on which the semiconductor layer was formed, transferred to a holding substrate, and then transferred to an intermediate substrate. Chip-side electrodes were formed on the micro LED chip, and 5 μm-high solder microbumps were formed on the chip-side electrodes. SAC (SnAgCu) solder was used.

中継基板への移載では、スタンプを用いて、マイクロLEDチップを中継基板上に配列させた。 To transfer the micro LED chips to the intermediate substrate, a stamp was used to arrange them on the intermediate substrate.

次に、中継基板上のマイクロLEDチップ及びチップ側電極上などに残った樹脂残渣を酸素アッシャーで除去した後、Arプラズマ処理のトリートメントを行った。 Next, any resin residue remaining on the micro LED chip and chip-side electrodes on the relay substrate was removed using an oxygen asher, and then the chip was treated with Ar plasma.

次に、駆動基板と中継基板をアライメント後、それぞれの電極が重なる位置ではんだ溶融温度以下の温度で一括ボンディングした。これにより、チップ側電極と駆動基板側電極を、はんだを介して仮接合した。 Next, after aligning the drive board and relay board, they were mass-bonded at the positions where their respective electrodes overlapped at a temperature below the solder melting point. This temporarily joined the chip-side electrodes and drive board-side electrodes via solder.

次に、中継基板を剥離して除去した。 Next, the relay board was peeled off and removed.

次に、駆動基板上のマイクロLEDチップが仮接合された面に、フラックスを塗布して、リフロー炉内ではんだ溶融温度以上の加熱処理を行った。このリフローにより、マイクロLEDチップを実装した。Next, flux was applied to the surface of the drive board where the micro LED chip was temporarily attached, and the surface was heated in a reflow furnace to a temperature above the solder melting point. This reflow process mounted the micro LED chip.

上記手順により、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。 Using the above procedure, red, green, and blue micro LED chips were placed on the substrate to form an LED device without a partition.

次いで、上記調製した白色顔料インク1を用いて、図7に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスの各マイクロLEDチップの周囲を覆うように、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。Next, using the white pigment ink 1 prepared above, partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm were formed in the pattern shown in Figure 7, covering the periphery of each micro LED chip of the LED device without partition walls formed above. The specific procedure is as follows.

インクジェット装置を用いて白色顔料インク1の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、80℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、5pLとした。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの隔壁を形成した。 Droplets of white pigment ink 1 were ejected using an inkjet device, and while patterning, uncured partition walls with a height of 20 μm after curing were formed. The temperature of the ink when ejected was adjusted to 80°C. The volume of the ink droplets when ejected was 5 pL. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 , forming partition walls with a height of 20 μm.

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に白色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、隔壁の高さを40μmとした。 Next, droplets of white pigment ink 1 were ejected onto the formed partition walls in the same manner as above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form partition walls with a height of 40 μm.

上記工程を繰り返し、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。 The above process was repeated to form a partition wall with a width of 200 μm and a total height of 100 μm.

以上の手順により、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を行なった。 The above steps were used to perform the partition wall formation process, in which the partition walls were patterned using the inkjet method.

次いで、LEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then attached to a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス1を作製した。 LED device 1 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス1の作製において、インクを表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス2~7を作製した。 In the preparation of LED device 1 above, the ink was changed as shown in Table III to prepare LED devices 2 to 7.

(LEDデバイス8~10の作製)
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 8 to 10)
Red, green, and blue micro LED chips were arranged on the substrate in the same manner as above to form an LED device without a partition formed thereon.

次いで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスに、白色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、90℃で10分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーPEM-6M(ユニオン光学社製)を用い、フォトマスクを介して紫外線を100mJ/cm(i線露光量換算:全波長露光)の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.5質量%水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。 Next, a white pigment resist was applied to the formed LED device without partition walls using a spin coater and pre-baked at 90°C for 10 minutes. This coating film was exposed to ultraviolet light through a photomask using a mask aligner PEM-6M (manufactured by Union Optical Co., Ltd.) at an exposure dose of 100 mJ/ cm2 (i-line exposure equivalent: full wavelength exposure). Next, the film was developed with an alkaline developer of a 0.5% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide, followed by rinsing with pure water.

次いで、熱風オーブン中230℃で30分保持しキュアを行なうことで、赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップ間に、高さ100μm、幅200μmの白色隔壁を形成した。 Then, the substrate was cured in a hot air oven at 230°C for 30 minutes, forming white partition walls 100 μm high and 200 μm wide between the red, green, and blue micro-LED chips.

次いで、LEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then attached to a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス8を作製した。 LED device 8 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス8の作製において、キュア温度を表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス9及び10を作製した。 In the preparation of the above LED device 8, the curing temperature was changed as shown in Table III to prepare LED devices 9 and 10.

(LEDデバイス11~17の作製)
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 11 to 17)
Red, green, and blue micro LED chips were arranged on the substrate in the same manner as above to form an LED device without a partition formed thereon.

次いで、上記調製した白色顔料インク1及び黒色顔料インク1を用いて、図7に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスの各マイクロLEDチップの周囲を覆うように、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。Next, using the white pigment ink 1 and black pigment ink 1 prepared above, partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm were formed in the pattern shown in Figure 7 to cover the periphery of each micro LED chip of the LED device without partition walls formed above. The specific procedure is as follows.

インクジェット装置を用いて白色顔料インク1の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、80℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、5pLとした。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの隔壁を形成した。 Droplets of white pigment ink 1 were ejected using an inkjet device, and while patterning, uncured partition walls with a height of 20 μm after curing were formed. The temperature of the ink when ejected was adjusted to 80°C. The volume of the ink droplets when ejected was 5 pL. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 , forming partition walls with a height of 20 μm.

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に白色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、隔壁の高さを40μmとした。 Next, droplets of white pigment ink 1 were ejected onto the formed partition walls in the same manner as above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form partition walls with a height of 40 μm.

上記工程を繰り返し、幅200μm、合計高さ80μmの白色隔壁を形成した。 The above process was repeated to form white partition walls with a width of 200 μm and a total height of 80 μm.

次いで、上記形成した白色隔壁の上に、黒色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの黒色隔壁を形成した。これにより、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。 Next, droplets of black pigment ink 1 were ejected onto the white partition walls formed above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form black partition walls with a height of 20 μm. This resulted in the formation of partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm.

以上の手順により、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有する隔壁形成工程を行なった。 By following the above steps, a partition wall formation process was carried out, which included a white partition wall formation process and a black partition wall formation process in which black partition walls were formed on top of the white partition walls formed in the white partition wall formation process.

次いで、LEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then attached to a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス11を作製した。 LED device 11 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス11の作製において、インクを表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス12~17を作製した。 In the preparation of the above LED device 11, the ink was changed as shown in Table III to prepare LED devices 12 to 17.

(LEDデバイス18~20の作製)
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 18-20)
Red, green, and blue micro LED chips were arranged on the substrate in the same manner as above to form an LED device without a partition formed thereon.

次いで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスに、白色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、90℃で10分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーPEM-6M(ユニオン光学社製)を用い、フォトマスクを介して紫外線を100mJ/cm(i線露光量換算:全波長露光)の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.5質量%水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。 Next, a white pigment resist was applied to the formed LED device without partition walls using a spin coater and pre-baked at 90°C for 10 minutes. This coating film was exposed to ultraviolet light through a photomask using a mask aligner PEM-6M (manufactured by Union Optical Co., Ltd.) at an exposure dose of 100 mJ/ cm2 (i-line exposure equivalent: full wavelength exposure). Next, the film was developed with an alkaline developer of a 0.5% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide, followed by rinsing with pure water.

次いで、熱風オーブン中230℃で30分保持しキュアを行なうことで、基板に配置された赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップ間に、高さ80μm、幅200μmの白色隔壁を形成した。 Then, the substrate was cured by holding it in a hot air oven at 230°C for 30 minutes, forming white partition walls with a height of 80 μm and a width of 200 μm between the red, green, and blue micro LED chips arranged on the substrate.

次いで、白色隔壁を形成した基板上に、黒色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、90℃で10分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーPEM-6M(ユニオン光学社製)を用い、フォトマスクを介して紫外線を100mJ/cm(i線露光量換算:全波長露光)の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.5質量%水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。 Next, a black pigment resist was applied to the substrate on which the white partition walls had been formed using a spin coater and prebaked at 90°C for 10 minutes. This coating film was exposed to ultraviolet light through a photomask using a mask aligner PEM-6M (manufactured by Union Optical Co., Ltd.) at an exposure dose of 100 mJ/ cm2 (i-line exposure equivalent: full wavelength exposure). Next, the film was developed with an alkaline developer of a 0.5% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide, followed by rinsing with pure water.

次いで、熱風オーブン中230℃で30分保持しキュアを行なうことで、黒色隔壁を、高さ20μm、幅200μmで、白色隔壁の上に形成した。これにより、合計高さ100μm、幅200μmの隔壁を形成した。 Then, the substrate was cured in a hot air oven at 230°C for 30 minutes to form black barrier ribs with a height of 20 μm and a width of 200 μm on top of the white barrier ribs. This resulted in a total barrier rib height of 100 μm and a width of 200 μm.

次いで、LEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then attached to a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス18を作製した。 LED device 18 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス18の作製において、キュア温度を表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス19及び20を作製した。 In the preparation of the above LED device 18, the curing temperature was changed as shown in Table III to prepare LED devices 19 and 20.

表III中、「IJ」はインクジェット法を示し、「PL」はフォトリソグラフィ法を示す。 In Table III, "IJ" indicates the inkjet method and "PL" indicates the photolithography method.

<評価>
上記作製したLEDデバイスを用いて、下記のとおり評価を行った。
<Evaluation>
The LED device fabricated as described above was evaluated as follows.

(輝度)
LEDデバイスを点灯させ、輝度を測定した。LEDデバイス1~10は、LEDデバイス1の輝度を100とし、それと比較した輝度の相対値を算出し、相対輝度とした。同様に、LEDデバイス11~20は、LEDデバイス11の輝度を100として、相対輝度を算出した。
(brightness)
The LED devices were turned on and their luminance was measured. For LED devices 1 to 10, the luminance of LED device 1 was set to 100, and the relative luminance value was calculated in comparison with this, to obtain the relative luminance. Similarly, for LED devices 11 to 20, the luminance of LED device 11 was set to 100, to calculate the relative luminance.

算出した相対輝度から、下記の評価基準で輝度を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎:相対輝度が90以上
○:相対輝度が80以上90未満
×:相対輝度が80未満
The calculated relative luminance was evaluated according to the following criteria, and the evaluation results are shown in Table III.
◎: Relative brightness is 90 or more ○: Relative brightness is 80 or more but less than 90 ×: Relative brightness is less than 80

(高温耐久性)
温度85℃、相対湿度85%のサーモ機に、LEDデバイスを投入し、1000時間保存した。1000時間保存前の輝度と保存後の輝度から、下記式により、輝度維持率[%]を算出した。
輝度維持率[%]=保存後の輝度/保存前の輝度×100
(High temperature durability)
The LED device was placed in a thermostat at a temperature of 85°C and a relative humidity of 85% and stored for 1000 hours. The luminance maintenance rate [%] was calculated from the luminance before and after 1000 hours of storage using the following formula.
Luminance maintenance rate [%] = luminance after storage / luminance before storage × 100

算出した輝度維持率[%]から、下記の評価基準で高温耐久性を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎:輝度維持率が90%以上
○:輝度維持率が80%以上90%未満
△:輝度維持率が70%以上80%未満
×:輝度維持率が70%未満
The high temperature durability was evaluated based on the calculated luminance maintenance rate [%] according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table III.
◎: Brightness maintenance rate is 90% or more. ○: Brightness maintenance rate is 80% or more and less than 90%. △: Brightness maintenance rate is 70% or more and less than 80%. ×: Brightness maintenance rate is less than 70%.

(歩留まり)
各構成のLEDデバイスを10個ずつ作製し、各構成において、十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数を求めた。
(yield)
Ten LED devices of each configuration were fabricated, and the number of LED devices that provided sufficient brightness for each configuration was determined.

十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数から、下記の評価基準で歩留まりを評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎:十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数が9個又は10個
○:十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数が7個又は8個
△:十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数が5個又は6個
×:十分な輝度が得られたLEDデバイスの個数が4個以下
The yield was evaluated based on the number of LED devices that provided sufficient brightness, using the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table III.
◎: Sufficient brightness was obtained from 9 or 10 LED devices. ○: Sufficient brightness was obtained from 7 or 8 LED devices. △: Sufficient brightness was obtained from 5 or 6 LED devices. ×: Sufficient brightness was obtained from 4 or less LED devices.

これらの結果から、本発明の隔壁形成用インクジェットインクを用いることによって、輝度を低下させない隔壁を形成する際のLEDデバイスへのダメージを抑えることができ、LEDデバイスの高温耐久性や歩留まりを向上させることが可能であることが確認できた。 From these results, it was confirmed that by using the inkjet ink for forming partition walls of the present invention, it is possible to reduce damage to LED devices when forming partition walls that do not reduce brightness, and to improve the high-temperature durability and yield of LED devices.

本発明は、輝度を低下させない隔壁をLEDチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたLEDデバイスの製造方法に利用することができる。 The present invention can be used in an inkjet ink for forming partition walls, an inkjet ink set for forming partition walls, and a method for manufacturing LED devices using the same, which can form partition walls between LED chips with minimal damage and do not reduce brightness.

1 LEDデバイス
2 基板
3R 赤色LEDチップ
3G 緑色LEDチップ
3B 青色LEDチップ
4 隔壁
4Wh 白色隔壁
4Bl 黒色隔壁
5 透明封止剤
6 カバーガラス
1 LED device 2 Substrate 3R Red LED chip 3G Green LED chip 3B Blue LED chip 4 Partition wall 4Wh White partition wall 4Bl Black partition wall 5 Transparent sealant 6 Cover glass

Claims (3)

LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物と、白色色材とを含有し、
標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%であり、
前記光重合性組成物の成分として、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
1. An ink-jet ink for forming partition walls, for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
A photopolymerizable composition and a white colorant are contained,
The content of solvents having a normal boiling point of 250°C or less is 0% ,
The ink-jet ink for forming partition walls, characterized in that the photopolymerizable composition contains a polyfunctional (meth)acrylate compound.
LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、
第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、
前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%であり、
前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%である
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインクセット。
1. An inkjet ink set for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
a first ink-jet ink for forming partition walls and a second ink-jet ink for forming partition walls;
the first partition wall-forming inkjet ink contains a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a white colorant, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250° C. or less is 0% ;
the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a black color material, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less is 0% .
LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、
インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、
前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、
前記白色隔壁形成工程において、多官能の(メタ)アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量が、0%である隔壁形成用インクジェットインクを用いる
ことを特徴とするLEDデバイスの製造方法。
A method for manufacturing an LED device having a partition wall between LED chips, comprising:
a partition wall forming step of patterning the partition wall by an inkjet method;
the partition wall forming step includes at least a white partition wall forming step,
the step of forming the white partition wall uses an ink-jet ink for forming the partition wall, the ink-jet ink containing a photopolymerizable composition containing a polyfunctional (meth)acrylate compound and a white colorant, and the content of a solvent having a normal boiling point of 250°C or less is 0% .
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