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JP7772081B2 - Inkjet ink for forming partition walls and LED devices - Google Patents
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JP7772081B2 - Inkjet ink for forming partition walls and LED devices - Google Patents

Inkjet ink for forming partition walls and LED devices

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Description

本発明は、隔壁形成用インクジェットインク、及びLEDデバイスに関する。
より詳しくは、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインク等に関する。
The present invention relates to an ink-jet ink for forming partition walls and an LED device.
More particularly, the present invention relates to an inkjet ink for forming partition walls, which can form partition walls between LED chips and can improve the high-temperature durability of LED devices.

LED(light emitting diode)ディスプレイ等のLEDデバイスにおいて、隣接するLEDチップ間で生じる混色を防止するために、LEDチップ間に隔壁を設ける技術が用いられている。このような隔壁を形成する手段として、従来、フォトリソグラフィ法、塗布法、又はスクリーン印刷法によって隔壁を形成する技術が用いられている。しかしながら、フォトリソグラフィ法では、現像液によるLEDチップへのダメージが問題となり得る。また、塗布法では効率が悪く、スクリーン印刷法では微細加工が困難であった。 In LED devices such as LED (light emitting diode) displays, a technique for providing partitions between LED chips is used to prevent color mixing between adjacent LED chips. Conventional methods for forming such partitions include photolithography, coating, or screen printing. However, photolithography can pose a problem of damage to the LED chips caused by the developer. Furthermore, coating methods are inefficient, and screen printing methods make fine processing difficult.

これらの問題を解決し得る技術として、例えば特許文献1及び特許文献2において、インクジェット法によって隔壁を形成する技術が開示されている。インクジェット法による隔壁形成では、LEDチップに対して非接触で隔壁を形成できるため、LEDチップへのダメージがなく、また、塗布法と比較して高い効率で隔壁を形成でき、さらに、微細加工も可能である。 As a technology that can solve these problems, Patent Documents 1 and 2, for example, disclose a technique for forming partition walls using an inkjet method. When forming partition walls using the inkjet method, the partition walls can be formed without contacting the LED chip, which does not damage the LED chip. Furthermore, the partition walls can be formed more efficiently than with coating methods, and microfabrication is also possible.

他方で、LEDデバイスにおいては、長期使用に耐え得るための耐久性、特に高温環境下での耐久性も求められる。特許文献1及び特許文献2において開示されているインクを用いて隔壁を形成したLEDデバイスは、高温耐久性が十分でないことから、インクジェット法による隔壁形成用のインクであって、LEDデバイスの高温耐久性も向上させられるインクが求められていた。On the other hand, LED devices also require durability to withstand long-term use, particularly durability in high-temperature environments. LED devices in which partition walls are formed using the inks disclosed in Patent Documents 1 and 2 do not have sufficient high-temperature durability, so there has been a demand for an ink for forming partition walls using the inkjet method that can also improve the high-temperature durability of LED devices.

特開2019-210438号公報JP 2019-210438 A 特開2021-046528号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-046528

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、及び隔壁形成用インクジェットインクセット、それを用いたLEDデバイスの製造方法、並びに高温耐久性が向上したLEDデバイスを提供することである。 The present invention was made in consideration of the above problems and circumstances, and its objective is to provide an inkjet ink for forming partition walls that can form partition walls between LED chips and that can improve the high-temperature durability of LED devices, an inkjet ink set for forming partition walls, a method for manufacturing an LED device using the same, and an LED device with improved high-temperature durability.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記課題の原因等について検討した結果、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有させ、温度によりゾル・ゲル相転移するインクとすることで、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインクを提供することができることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
The present inventors have investigated the causes of the above problems in order to solve them, and have found that by incorporating a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent to form an ink that undergoes a sol-gel phase transition depending on temperature, it is possible to provide an inkjet ink for forming partition walls that can form partition walls between LED chips and that can improve the high-temperature durability of LED devices, and have arrived at the present invention.
That is, the above-mentioned problems of the present invention are solved by the following means.

1.LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
温度によりゾル・ゲル相転移し、
前記色材として、白色色材又は黒色色材を含有することを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
1. An ink-jet ink for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
A photopolymerizable composition (excluding a case where the composition contains a photopolymerizable compound having no acidic group and a photopolymerizable compound having an acidic group), a colorant, and a gelling agent,
Sol-gel phase transition occurs depending on the temperature.
The ink-jet ink for forming partition walls, characterized in that the color material contains a white color material or a black color material.

.前記光重合性組成物の成分として、(メタ)アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする第1項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
2. The ink-jet ink for forming partition walls according to item 1, wherein the photopolymerizable composition contains a (meth)acrylate compound.

.25℃での粘度が1~1×10Pa・sの範囲内であり、かつ、
40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有する
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
3. The viscosity at 25°C is in the range of 1 to 1 x 10 4 Pa·s, and
3. The ink-jet ink for forming partition walls according to item 1 or 2, which has a sol-gel phase transition point in the range of 40°C or higher but lower than 100°C.

.前記ゲル化剤が、下記一般式(G1)又は(G2)で表される構造を有する化合物のうちの少なくとも1種の化合物を含む
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
一般式(G1):R-CO-R
一般式(G2):R-COO-R
[式中、R~Rは、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。]
4. The ink-jet ink for partition wall formation according to item 1 or 2, wherein the gelling agent contains at least one compound selected from compounds having a structure represented by the following general formula (G1) or (G2):
General formula (G1): R 1 -CO-R 2
General formula (G2): R 3 -COO-R 4
[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl chain having 12 or more carbon atoms and a linear portion, which may be branched.]

.前記ゲル化剤が、インク全体に対して0.5~5質量%の範囲内で含有されている
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
5. The ink-jet ink for forming partition walls according to item 1 or 2, wherein the gelling agent is contained in an amount within the range of 0.5 to 5% by mass based on the total mass of the ink.

.LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、
前記隔壁が、光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁又は黒色隔壁で構成されている
ことを特徴とするLEDデバイス。
6. An LED device having a partition between LED chips,
the partition wall contains a cured product of a photopolymerizable composition (excluding a case where the composition contains a photopolymerizable compound having no acidic group and a photopolymerizable compound having an acidic group), a colorant, and a gelling agent;
The LED device, wherein the partition walls are composed of at least white partition walls or black partition walls.

本発明の上記手段により、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、及びLEDデバイスを提供することができる。 According to the above-described means of the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink for forming partition walls, which can form partition walls between LED chips and can improve the high-temperature durability of LED devices, and an LED device.

本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。 The mechanism by which the effects of this invention are manifested or the mechanism of action is not clear, but is speculated as follows.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、ゲル化剤を含有することを特徴とする。ゲル化剤を含有することによって、当該インクを用いて形成された隔壁の表面は、ゲル化剤を含有しない場合と比べて粗くなる。LEDデバイスにおいては、LEDチップを保護するために、透明封止剤を用いるが、本発明のインクを用いて形成された隔壁は、表面が粗い形状となっているため、隔壁と透明封止剤との接触界面の面積が拡がり、密着性が向上する。そのため、隔壁と透明封止剤との間に隙間が生じにくく、封止性が向上し、LEDデバイスの高温耐久性が向上する。 The inkjet ink for partition wall formation of the present invention is characterized by containing a gelling agent. By containing a gelling agent, the surface of the partition wall formed using the ink is rougher than when the ink does not contain a gelling agent. In LED devices, a transparent encapsulant is used to protect the LED chip, and because the partition wall formed using the ink of the present invention has a rough surface, the area of the contact interface between the partition wall and the transparent encapsulant is increased, improving adhesion. As a result, gaps are less likely to occur between the partition wall and the transparent encapsulant, improving sealing and the high-temperature durability of the LED device.

これらの発現機構又は作用機構により、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができると考えられる。 It is believed that due to these mechanisms of expression or action, the inkjet ink for forming partition walls of the present invention can form partition walls between LED chips that can improve the high-temperature durability of LED devices.

本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図1AFIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図1BFIG. 1B is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図1CFIG. 1C is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図2AFIG. 2A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図2BFIG. 2B is a cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図2CFIG. 2C is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図3A3A is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図3BFIG. 3B is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのLEDデバイスの一部の断面模式図3CFIG. 3C is a schematic cross-sectional view of a portion of an LED device illustrating the appearance of partition walls formed by the ink of the present invention. 隔壁が形成されていないLEDデバイスを示す模式図Schematic diagram showing an LED device in which no partition wall is formed. それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図Schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to cover the periphery of each LED chip. 3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図Schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to surround pixels each made up of three-color LED chips. それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示す模式図A schematic diagram showing a pattern in which partition walls are formed to cover the periphery of each LED chip, but the partition walls are formed with a certain width, and there are also areas between pixels where no partition wall is formed.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。
この特徴は、下記実施形態に共通する又は対応する技術的特徴である。
The inkjet ink for partition wall formation of the present invention is an inkjet ink for partition wall formation used to form partition walls between LED chips of an LED device, and is characterized by containing a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent, and undergoing a sol-gel phase transition depending on temperature.
This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、重合速度及び重合度等の観点から、前記光重合性組成物の成分として、(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい。 In an embodiment of the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, it is preferable that the photopolymerizable composition contains a (meth)acrylate compound as a component, from the viewpoints of polymerization rate, degree of polymerization, etc.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、前記色材として、白色色材又は黒色色材を含有することが好ましい。これによって、輝度を向上させることが可能な白色隔壁又はコントラストを向上させることが可能な黒色隔壁を形成することができる。In an embodiment of the inkjet ink for forming partition walls of the present invention, it is preferable that the colorant contains a white colorant or a black colorant. This makes it possible to form white partition walls that can improve brightness or black partition walls that can improve contrast.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、25℃での粘度が1~1×10Pa・sの範囲内であることが、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させ、ピニング性が良好となる点で好ましい。また、40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有することが好ましい。ゾル・ゲル相転移点が40℃以上であると、着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。また、ゾル・ゲル相転移点が100℃未満であると、インク取り扱い性が良好になり射出安定性が高くなる。 In an embodiment of the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, it is preferable that the viscosity at 25°C is in the range of 1 to 1 x 10 4 Pa·s, as this allows the ink to gel sufficiently when it lands and is cooled to room temperature, thereby improving pinning properties. It is also preferable that the ink has a sol-gel phase transition point in the range of 40°C or higher but lower than 100°C. If the sol-gel phase transition point is 40°C or higher, the ink will gel quickly after landing, thereby improving pinning properties. If the sol-gel phase transition point is lower than 100°C, the ink will be easy to handle and have high ejection stability.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、前記ゲル化剤が、上記一般式(G1)又は(G2)で表される構造を有する化合物のうちの少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。上記一般式(G1)で表される構造を有する化合物又は上記一般式(G2)で表される構造を有する化合物は、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基(アルキル鎖)の炭素数が12以上であるため、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、カードハウス構造においてより十分な空間が生る。そのため、重合性化合物等のインク媒体が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。In an embodiment of the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, the gelling agent preferably contains at least one compound selected from compounds having a structure represented by the above general formula (G1) or (G2). The compound having a structure represented by the above general formula (G1) or the compound having a structure represented by the above general formula (G2) has a linear or branched hydrocarbon group (alkyl chain) with 12 or more carbon atoms, which enhances the crystallinity of the gelling agent and creates more sufficient spaces in the house-of-card structure. This makes it easier for the ink medium, such as the polymerizable compound, to be fully enclosed within the spaces, thereby improving the pinning ability of the ink.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、前記ゲル化剤が、インク全体に対して0.5~5質量%の範囲内で含有されていることが好ましい。ゲル化剤の含有量を上記範囲内とすることで、ゲル化剤の溶解性及びピニング性効果が良好となる。In an embodiment of the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, the gelling agent is preferably contained in an amount of 0.5 to 5% by mass relative to the total ink. By keeping the gelling agent content within this range, the solubility and pinning effect of the gelling agent are improved.

本発明の隔壁形成用インクジェットインクセットは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移し、前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。The inkjet ink set for partition wall formation of the present invention is an inkjet ink set for forming partition walls between LED chips in an LED device, and comprises a first inkjet ink for partition wall formation and a second inkjet ink for partition wall formation, wherein the first inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition, a white colorant, and a gelling agent, and undergoes a sol-gel phase transition in response to temperature, and the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition, a black colorant, and a gelling agent, and undergoes a sol-gel phase transition in response to temperature.

本発明のLEDデバイスの製造方法は、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程において、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移する隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。 The method for manufacturing an LED device of the present invention is a method for manufacturing an LED device having partitions between LED chips, and includes a partition formation process in which the partitions are patterned by an inkjet method. The partition formation process is characterized by using an inkjet ink for forming partitions that contains a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent and that undergoes a sol-gel phase transition depending on the temperature.

本発明のLEDデバイスの製造方法の実施形態としては、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有することが好ましい。これによって、輝度を向上させることが可能な白色隔壁を形成することができる。 In an embodiment of the LED device manufacturing method of the present invention, it is preferable that the partition wall formation process includes at least a white partition wall formation process. This makes it possible to form white partition walls that can improve brightness.

本発明のLEDデバイスの製造方法の実施形態としては、前記隔壁形成工程が、少なくとも、黒色隔壁形成工程を有することが好ましい。これによって、コントラストを向上させることが可能な黒色隔壁を形成することができる。 In an embodiment of the LED device manufacturing method of the present invention, it is preferable that the partition wall formation process includes at least a black partition wall formation process. This makes it possible to form black partition walls that can improve contrast.

本発明のLEDデバイスの製造方法の実施形態としては、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程と、前記白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有することが好ましい。これによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色であり、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色である隔壁を形成することができる。In an embodiment of the LED device manufacturing method of the present invention, the partition wall forming process preferably includes at least a white partition wall forming process and a black partition wall forming process in which black partition walls are formed on the white partition walls formed in the white partition wall forming process. This allows the formation of partition walls whose top surfaces, which contribute to improving contrast, are black and whose side surfaces, which contribute to improving brightness, are partially white.

本発明のLEDデバイスは、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、 前記隔壁が、光重合性組成物の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有することを特徴とする。 The LED device of the present invention is an LED device having partitions between LED chips, characterized in that the partitions contain a cured product of a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent.

本発明のLEDデバイスの実施形態としては、前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁で構成されていることが好ましい。これによって、輝度を向上させることができる。 In an embodiment of the LED device of the present invention, it is preferable that the partition walls are composed of at least white partition walls. This can improve brightness.

本発明のLEDデバイスの実施形態としては、前記隔壁が、少なくとも、黒色隔壁で構成されていることが好ましい。これによって、コントラストを向上させることができる。 In an embodiment of the LED device of the present invention, it is preferable that the partition walls are at least composed of black partition walls. This can improve contrast.

本発明のLEDデバイスの実施形態としては、前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁と、その上に位置する黒色隔壁とで構成されていることが好ましい。これによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色にしつつ、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色にすることができるため、輝度とコントラストを同時に向上させることができる。In an embodiment of the LED device of the present invention, the partition wall preferably comprises at least a white partition wall and a black partition wall positioned above it. This allows the top surface, which contributes to improving contrast, to be black, while the side surface, which contributes to improving brightness, can be partially white, thereby simultaneously improving brightness and contrast.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 The present invention, its components, and modes and aspects for implementing the invention are described in detail below. Note that in this application, the symbol "to" is used to mean that the numerical values before and after it are included as both the lower limit and upper limit.

<1 隔壁形成用インクジェットインク>
本発明の隔壁形成用インクジェットインク(以下、単に「インク」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。
<1. Inkjet ink for partition formation>
The ink-jet ink for partition wall formation (hereinafter also simply referred to as "ink") of the present invention is an ink-jet ink for partition wall formation for forming partition walls between LED chips of an LED device, and is characterized by containing a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent, and undergoing a sol-gel phase transition depending on temperature.

<1.1 インクの用途>
本発明のインクは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクである。
1.1 Ink applications
The ink of the present invention is an ink-jet ink for forming partition walls between LED chips in an LED device.

本発明において、「隔壁」とは、LEDデバイスにおいて、隣接する画素間、又は隣接するLEDチップ間の混色を防止するためにLEDチップ間に形成され、LEDチップの高さに対して25%以上の高さがある壁のことをいう。 In this invention, a "partition wall" refers to a wall formed between LED chips in an LED device to prevent color mixing between adjacent pixels or adjacent LED chips, and having a height of 25% or more of the height of the LED chip.

図1A~C及び図2A~Cは、本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するための、LEDデバイスの一部の断面模式図である。基板2上に、赤色LEDチップ3R、緑色LEDチップ3G、及び青色LEDチップ3Bが配列されているLEDデバイス1において、隔壁4(黒色隔壁4Bl、白色隔壁4Wh)は、図1A~Cに示すように、それぞれのLEDチップの周囲を覆うように形成されていてもよく、図2A~Cに示すように、3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように形成されていてもい。また、図1A~C及び図2A~Cには、LEDチップを封止するための透明封止剤5及びカバーガラス6も示している。 Figures 1A-C and 2A-C are schematic cross-sectional views of a portion of an LED device to illustrate the appearance of partition walls formed using the ink of the present invention. In an LED device 1 in which red LED chips 3R, green LED chips 3G, and blue LED chips 3B are arranged on a substrate 2, the partition walls 4 (black partition walls 4Bl and white partition walls 4Wh) may be formed to cover the periphery of each LED chip, as shown in Figures 1A-C, or may be formed to cover the periphery of a pixel consisting of LED chips of three colors, as shown in Figures 2A-C. Figures 1A-C and 2A-C also show a transparent encapsulant 5 and a cover glass 6 for sealing the LED chips.

隔壁のLEDチップの高さに対する高さは、25%以上であることを要するが、より混色を防止するためには、50%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましい。また、隔壁が高すぎると輝度を低下させてしまうため、隔壁のLEDチップの高さに対する高さは、200%以下であることが好ましい。The height of the partition wall relative to the height of the LED chip must be at least 25%. To prevent color mixing, it is preferable that it be at least 50%, and more preferably at least 75%. Furthermore, because a partition wall that is too high reduces brightness, it is preferable that the height of the partition wall relative to the height of the LED chip be no more than 200%.

図1A~C及び図2A~Cは、LEDチップの高さに対する高さが約150%である隔壁が形成されたLEDデバイスを示しており、図3A~Cは、LEDチップの高さに対する高さが約50%である隔壁が形成されたLEDデバイスを示している。 Figures 1A-C and 2A-C show LED devices in which partition walls are formed with a height that is approximately 150% of the height of the LED chip, and Figures 3A-C show LED devices in which partition walls are formed with a height that is approximately 50% of the height of the LED chip.

図4は、隔壁が形成されていないLEDデバイスを示しており、図5~7は、異なるパターンで隔壁が形成されているLEDデバイスを示している。図4~7は、いずれも、LEDデバイスの一部を上から見た模式図であり、赤色LEDチップ3R、緑色LEDチップ3G、及び青色LEDチップ3Bからなるセットを1画素として、4画素分の領域を示している。 Figure 4 shows an LED device without partitions, while Figures 5 to 7 show LED devices with partitions formed in different patterns. All of Figures 4 to 7 are schematic top views of a portion of an LED device, showing an area equivalent to four pixels, where one pixel is a set consisting of a red LED chip 3R, a green LED chip 3G, and a blue LED chip 3B.

図5は、図1A~C及び図3A~Cを上から見た状態(透明封止剤5及びカバーガラス6は図示しておらず、LEDチップの数も異なる。)に相当し、それぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁4が形成されているパターンを示している。 Figure 5 corresponds to a top view of Figures 1A-C and Figures 3A-C (the transparent sealant 5 and cover glass 6 are not shown, and the number of LED chips is different), and shows a pattern in which partition walls 4 are formed to cover the periphery of each LED chip.

図6は、図2A~Cを上から見た状態(透明封止剤5及びカバーガラス6は図示していない。)に相当し、3色のLEDチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁4が形成されているパターンを示している。 Figure 6 corresponds to a top view of Figures 2A to 2C (the transparent sealant 5 and cover glass 6 are not shown), and shows a pattern in which a partition 4 is formed to cover the periphery of a pixel consisting of three color LED chips.

図7は、図5と同じようにそれぞれのLEDチップの周囲を覆うように隔壁4が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示している。 Figure 7 shows a pattern in which partitions 4 are formed to cover the periphery of each LED chip, as in Figure 5, but the partitions are formed to a certain width and there are also areas between pixels where no partitions are formed.

なお、図1~7は、実施形態を例示するものであり、本発明のインクによって形成される隔壁のパターンや、本発明のインクが用いられるLEDデバイスにおけるLEDチップの配置を限定するものではない。 Note that Figures 1 to 7 illustrate embodiments and do not limit the pattern of the partition walls formed by the ink of the present invention or the arrangement of LED chips in an LED device using the ink of the present invention.

隔壁の幅方向の断面形状は、下部と上部の幅が略一定である形状であってもよく、また、下部の幅が広いテーパー型の形状や、上部の幅が広い逆テーパー型の形状であってもよい。隔壁の幅は、特に限定されない。The cross-sectional shape of the partition wall in the width direction may be a shape in which the widths at the bottom and top are approximately constant, or may be a tapered shape in which the bottom is wider, or a reverse tapered shape in which the top is wider. The width of the partition wall is not particularly limited.

隔壁の色は、特に限定されないが、LEDチップが発光する光を反射し、輝度を向上させる観点からは、白色であることが好ましい。また、コントラストを向上させる観点からは、黒色であることが好ましい。図1A及び図2Aは、白色隔壁4Whが形成されたLEDデバイスを示しており、図1B及び図2Bは、黒色隔壁4Blが形成されたLEDデバイスを示している。また、隔壁の色は、反射率とコントラストを制御するために、灰色にすることも好ましい。 The color of the partition is not particularly limited, but is preferably white from the viewpoint of reflecting light emitted by the LED chip and improving brightness. Furthermore, from the viewpoint of improving contrast, it is preferably black. Figures 1A and 2A show an LED device in which white partition walls 4Wh are formed, while Figures 1B and 2B show an LED device in which black partition walls 4Bl are formed. It is also preferable that the color of the partition walls be gray in order to control reflectance and contrast.

本発明において、「白色」とは、マンセル表色系(JIS Z 8721)における明度が8.0以上であり、かつ彩度が2.0以下である色のことをいう。また、「黒色」とは、マンセル表色系(JIS Z 8721)における明度が2.0以下であり、かつ彩度が2.0以下である色のことをいう。「灰色」とは、白色と黒色の混合色のことをいう。 In this invention, "white" refers to a color having a lightness of 8.0 or more and a saturation of 2.0 or less in the Munsell color system (JIS Z 8721). "Black" refers to a color having a lightness of 2.0 or less and a saturation of 2.0 or less in the Munsell color system (JIS Z 8721). "Gray" refers to a mixture of white and black.

本発明のインクが形成する隔壁は、2種以上の異なる色の隔壁が重なって構成されたものであってもよい。例えば、図1C、図2C及び図3Cに示すように、白色隔壁4Whと、その上に位置する黒色隔壁4Blとで構成された隔壁4とすることで、コントラストの向上に寄与する上面は黒色にしつつ、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色にすることができるため、輝度とコントラストを同時に向上させることができる。なお、2種以上の異なる色の隔壁が重なって構成された隔壁の場合、上記の高さや幅等の寸法は、隔壁全体での寸法のことを示す。 The partition walls formed by the ink of the present invention may be composed of two or more overlapping partition walls of different colors. For example, as shown in Figures 1C, 2C, and 3C, by forming a partition wall 4 composed of a white partition wall 4Wh and a black partition wall 4Bl positioned above it, the top surface, which contributes to improving contrast, can be made black, while the side surface, which contributes to improving brightness, can be made partially white, thereby simultaneously improving brightness and contrast. Note that in the case of a partition wall composed of overlapping partition walls of two or more different colors, the dimensions such as height and width described above refer to the dimensions of the entire partition wall.

本発明のインクは、上記のような隔壁を形成するために用いられるインクである。 The ink of the present invention is an ink used to form the partition walls described above.

<1.2 インクの成分>
本発明のインクは、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有することを特徴とする。以下、成分の詳細を説明する。
1.2 Ink components
The ink of the present invention is characterized by containing a photopolymerizable composition, a coloring material, and a gelling agent. The components will be described in detail below.

(光重合性組成物)
本発明に係る光重合性組成物は、成分として少なくとも重合性化合物を含み、必要に応じて更に光重合開始剤を含むことが好ましい。
(Photopolymerizable composition)
The photopolymerizable composition according to the present invention preferably contains at least a polymerizable compound as a component, and further contains a photopolymerization initiator as needed.

重合性化合物の含有量は、インク全体に対して1~97質量%の範囲内であることが好ましく、30~90質量%の範囲内であることがより好ましい。 The content of the polymerizable compound is preferably within the range of 1 to 97% by mass of the total ink, and more preferably within the range of 30 to 90% by mass.

重合性化合物は、特に限定されず、光重合開始剤の共存下又は非存在下において、活性エネルギー線(電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等)の照射により重合反応を開始し、重合・架橋により硬化する化合物を用いることができる。なお、重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマー及びこれらの混合物のいずれであってもよい。The polymerizable compound is not particularly limited, and can be any compound that initiates a polymerization reaction upon irradiation with active energy rays (electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, gamma rays, X-rays, etc.) in the presence or absence of a photopolymerization initiator, and hardens through polymerization and crosslinking. The polymerizable compound may be a monomer, polymerizable oligomer, prepolymer, or a mixture thereof.

重合性化合物としては、例えば、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、又はこれらの混合物が挙げられ、重合速度及び重合度等の観点から、ラジカル重合性化合物であることが好ましく、(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。 Examples of polymerizable compounds include cationically polymerizable compounds, radically polymerizable compounds, and mixtures thereof. From the standpoint of polymerization rate and degree of polymerization, radically polymerizable compounds are preferred, and (meth)acrylate compounds are more preferred.

「ラジカル重合性化合物」とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合を有する化合物のことをいう。ラジカル重合性化合物は、単官能又は多官能のどちらの化合物であってもよい。 The term "radically polymerizable compound" refers to a compound having an ethylenically unsaturated double bond in the molecule. The radically polymerizable compound may be either a monofunctional or polyfunctional compound.

ラジカル重合性化合物としては、不飽和カルボン酸エステル化合物である、(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートのことをいう。また、本発明において、「(メタ)アクリレート化合物」には、(メタ)アクリロイル基を主鎖に含む化合物、(メタ)アクリロイル基を側鎖として有する化合物、及び(メタ)アクリロイル基を側鎖が有する置換基として含む化合物が含まれる。 Radically polymerizable compounds include (meth)acrylate compounds, which are unsaturated carboxylic acid ester compounds. In the present invention, "(meth)acrylate" refers to acrylate or methacrylate. In the present invention, "(meth)acrylate compounds" include compounds containing a (meth)acryloyl group in the main chain, compounds having a (meth)acryloyl group as a side chain, and compounds having a (meth)acryloyl group as a substituent on the side chain.

酸性基を有しない(メタ)アクリレート化合物の例には、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミルスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル-ジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、及びt-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどを含む単官能のアクリレート、並びに、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを含む2官能のアクリレート、並びに、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレートなどの3官能以上のアクリレートを含む多官能のアクリレートなどが含まれる。Examples of (meth)acrylate compounds that do not have an acidic group include isoamyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isomylstyryl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. monofunctional acrylates including acrylate, methoxypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, as well as triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol Cole di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate, bisphenol A PO adduct di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and polyfunctional acrylates including tri- or higher functional acrylates such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, glycerin propoxy tri(meth)acrylate, and pentaerythritol ethoxy tetra(meth)acrylate.

カルボキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物や、これらからなるオリゴマーに酸無水物を付加させた(メタ)アクリレートが挙げられる。この酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、及び無水ピロメリット酸が挙げられる。カルボキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物の具体的な例としては、2-カルボキシエチルアクリレート、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシブトキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシヘキシロキシカルボニルフタル酸、4-(メタ)アクリロイルオキシデシロキシカルボニルフタル酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルコキシカルボニルフタル酸類、4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシカルボニルフタル酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルコキシアルコキシカルボニルフタル酸類、モノ-2-(アクリロイルオキシ)エチルサクシネート、2,2-ビス(アクリロイルアミド)酢酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸、及び2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a carboxy group include (meth)acrylate compounds having a hydroxy group and (meth)acrylates obtained by adding an acid anhydride to an oligomer of these compounds. Examples of such acid anhydrides include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, himic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, methylcyclohexene tricarboxylic anhydride, and pyromellitic anhydride. Specific examples of the (meth)acrylate compound having a carboxy group include (meth)acryloyloxyalkoxycarbonylphthalates such as 2-carboxyethyl acrylate, 4-(meth)acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid, 4-(meth)acryloyloxybutoxycarbonylphthalic acid, 4-(meth)acryloyloxyhexyloxycarbonylphthalic acid, and 4-(meth)acryloyloxydecyloxycarbonylphthalic acid; Examples of the acryloyloxyalkyl phthalates include (meth)acryloyloxyalkoxyalkoxycarbonylphthalic acids such as bisethoxyethoxycarbonylphthalic acid, mono-2-(acryloyloxy)ethyl succinate, 2,2-bis(acryloylamido)acetic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalic acid, and 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid.

リン酸基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ビス(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)リン酸エステル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、エチル(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、3-クロロ-2-アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレングリコール(メタ)アクリレートアシッドホスフェート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート、モノ-2-(メタアクリロイルオキシ)エチルホスフェートが挙げられる。さらに、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルリン酸エステル(2-アクリロイルオキシエチルリン酸エステル又は2-メタクリロイルオキシエチルリン酸エステルを意味し、以下この略記法による)、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、4-(メタ)アクリロイルオキシブチルリン酸エステル、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルリン酸エステル、8-(メタ)アクリロイルオキシオクチルリン酸エステル、10-(メタ)アクリロイルオキシデシルリン酸エステル、12-(メタ)アクリロイルオキシラウリルリン酸エステル、16-(メタ)アクリロイルオキシセチルリン酸エステル、18-(メタ)アクリロイルオキシステアリルリン酸エステル、20-(メタ)アクリロイルオキシエイコシルリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類;1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピル-2-リン酸エステルなどのジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアニシルリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルトリルリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルホスホン酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールホスホン酸類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、4-(メタ)アクリロイルオキシブチルチオリン酸エステル、6-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルチオリン酸エステル、8-(メタ)アクリロイルオキシオクチルチオリン酸エステル、10-(メタ)アクリロイルオキシデシルチオリン酸エステル、12-(メタ)アクリロイルオキシラウリルチオリン酸エステル、16-(メタ)アクリロイルオキシセチルチオリン酸エステル、18-(メタ)アクリロイルオキシステアリルチオリン酸エステル、20-(メタ)アクリロイルオキシエイコシルチオリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類;1,3-ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピル-2-チオリン酸エステルなどのジ(メタ)アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアニシルチオリン酸エステル、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルトリルチオリン酸エステルなどの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールチオリン酸エステル類;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルチオホスホン酸などの(メタ)アクリロイルオキシアルキルアリールチオホスホン酸類等を挙げることができる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a phosphate group include bis(2-(meth)acryloyloxyethyl)phosphate ester, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate acid phosphate, ethyl (meth)acrylate acid phosphate, 3-chloro-2-acidphosphooxypropyl (meth)acrylate, polyoxyethylene glycol (meth)acrylate acid phosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl caproate acid phosphate, and mono-2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate. Further, 2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate (meaning 2-acryloyloxyethyl phosphate or 2-methacryloyloxyethyl phosphate, hereinafter this abbreviation will be used), 2-(meth)acryloyloxypropyl phosphate, 3-(meth)acryloyloxypropyl phosphate, 4-(meth)acryloyloxybutyl phosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl phosphate, 8-(meth)acryloyloxyoctyl phosphate, 10-(meth)acryloyloxydecyl phosphate, 12-(meth)acryloyloxylauryl phosphate, 16-(meth)acryloyloxycetyl phosphate, 18-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 19-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 20-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 21-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 22-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 23-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 24-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 25-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 26-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 27-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 28-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 29-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 30-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 31-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 32-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 33-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 34-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 35-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 36-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 37-(meth)acryloyloxyethyl phosphate, 38-( p) (meth)acryloyloxyalkyl phosphate esters such as acryloyloxystearyl phosphate ester and 20-(meth)acryloyloxyeicosyl phosphate ester; di(meth)acryloyloxyalkyl phosphate esters such as 1,3-di(meth)acryloyloxypropyl-2-phosphate ester; (meth)acryloyloxyalkylaryl phosphate esters such as 2-(meth)acryloyloxyethylphenyl phosphate ester, 2-(meth)acryloyloxyethyl anisyl phosphate ester and 2-(meth)acryloyloxyethyl tolyl phosphate ester; (meth)acryloyloxyalkylaryl phosphate esters such as 2-(meth)acryloyloxyethylphenylphosphonic acid phosphonic acids; 2-(meth)acryloyloxyethyl thiophosphate ester, 2-(meth)acryloyloxypropyl thiophosphate ester, 3-(meth)acryloyloxypropyl thiophosphate ester, 4-(meth)acryloyloxybutyl thiophosphate ester, 6-(meth)acryloyloxyhexyl thiophosphate ester, 8-(meth)acryloyloxyoctyl thiophosphate ester, 10-(meth)acryloyloxydecyl thiophosphate ester, 12-(meth)acryloyloxylauryl thiophosphate ester, 16-(meth)acryloyloxycetyl thiophosphate ester, 18-(meth)acryloyloxystearyl thiophosphate ester, 20-(meth)acryloyloxy Examples thereof include (meth)acryloyloxyalkyl thiophosphates such as ciaicosyl thiophosphate; di(meth)acryloyloxyalkyl thiophosphates such as 1,3-di(meth)acryloyloxypropyl-2-thiophosphate; (meth)acryloyloxyalkylaryl thiophosphates such as 2-(meth)acryloyloxyethyl phenyl thiophosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl anisyl thiophosphate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tolyl thiophosphate; and (meth)acryloyloxyalkylaryl thiophosphonic acids such as 2-(meth)acryloyloxyethyl phenyl thiophosphonic acid.

スルホン酸基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、メタリルスルホン酸、ビス(3-スルホプロピル)イタコン酸、2-(スルホキシ)エチルメタアクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、3-スルホプロピルアクリル酸、3-スルホプロピルメタアクリル酸、及びアクリルアミド-2-メチル-2-プロパンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a sulfonic acid group include methallylsulfonic acid, bis(3-sulfopropyl)itaconic acid, 2-(sulfoxy)ethyl methacrylic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-sulfopropylacrylic acid, 3-sulfopropylmethacrylic acid, and acrylamido-2-methyl-2-propanesulfonic acid.

単官能のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1-メチル-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸5-ヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p-ヒドロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-(ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、α-ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α-ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、及び2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート等が含まれる。 Examples of (meth)acrylate compounds having a monofunctional hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 1-methyl-2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl (meth)acrylate, and p-hydroxymethylphenylmethyl (meth)acrylate. , 2-(hydroxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(hydroxyethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, methyl α-hydroxymethylacrylate, ethyl α-hydroxymethylacrylate, hydroxyalkyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate.

多官能のヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が含まれる。 Examples of (meth)acrylate compounds having polyfunctional hydroxy groups include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane diacrylate, glycerin di(meth)acrylate, glycerin acrylate methacrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol propionate tri(meth)acrylate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri(meth)acrylate, sorbitol tri(meth)acrylate, sorbitol tetra(meth)acrylate, sorbitol penta(meth)acrylate, sorbitol hexa(meth)acrylate, and pentaerythritol tri(meth)acrylate.

(メタ)アクリレートは、変性物であってもよい。変性物である(メタ)アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を含むエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等を含むカプロラクトン変性(メタ)アクリレート、並びにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を含むカプロラクタム変性(メタ)アクリレート等が含まれる。 The (meth)acrylate may be modified. Examples of modified (meth)acrylates include ethylene oxide-modified (meth)acrylates such as ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate, caprolactone-modified (meth)acrylates such as caprolactone-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and caprolactam-modified (meth)acrylates such as caprolactam-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

(メタ)アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーである(メタ)アクリレートの例には、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、及び直鎖(メタ)アクリルオリゴマー等が含まれる。 The (meth)acrylate may be a polymerizable oligomer. Examples of (meth)acrylate polymerizable oligomers include epoxy (meth)acrylate oligomers, aliphatic urethane (meth)acrylate oligomers, aromatic urethane (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, and linear (meth)acrylic oligomers.

「カチオン重合性化合物」とは、分子中にカチオン重合性基を有する化合物のことをいう。カチオン重合性化合物の例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物及びオキセタン化合物等が挙げられる。 "Cationically polymerizable compound" refers to a compound that has a cationically polymerizable group in the molecule. Examples of cationically polymerizable compounds include epoxy compounds, vinyl ether compounds, and oxetane compounds.

エポキシ化合物の例としては、脂環式エポキシ化合物(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3′,4′-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ε-カプロラクトン変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3′,4′-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1-メチル-4-(2-メチルオキシラニル)-7-オキサビシクロ[4,1,0]ヘプタン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル-5,5-スピロ-3,4-エポキシ)シクロヘキサノン-メタ-ジオキサン、及びビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エーテル等)、脂肪族エポキシ化合物(1,4-ブタンジオールのジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル等)、及び芳香族エポキシ化合物(ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのポリグリシジルエーテル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、及びノボラック型エポキシ樹脂等)等が挙げられる。 Examples of epoxy compounds include alicyclic epoxy compounds (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate, vinylcyclohexene monoepoxide, ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, 1-methyl-4-(2-methyloxiranyl)-7-oxabicyclo[4,1,0]heptane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexanone-meta-dioxane, and bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether, etc.), aliphatic epoxy compounds (diglycidyl ether of 1,4-butanediol, diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, triglycidyl ether of glycerin, etc.), and and aromatic epoxy compounds (diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, and novolac-type epoxy resins).

ビニルエーテル化合物の例としては、エチルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-o-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、及びトリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of vinyl ether compounds include ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether-o-propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, octadecyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and trimethylolpropane trivinyl ether.

オキセタン化合物の例としては、3-ヒドロキシメチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ノルマルブチルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシメチル-3-ベンジルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシエチル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-メチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-エチルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-プロピルオキセタン、3-ヒドロキシプロピル-3-フェニルオキセタン、3-ヒドロキシブチル-3-メチルオキセタン、1,4ビス{[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、及びジ[1-エチル(3-オキセタニル)]メチルエーテル等が挙げられる。 Examples of oxetane compounds include 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-propyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-n-butyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxymethyl-3-benzyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-methyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxyethyl-3-propyloxetane, and 3-hydroxyethyl 3-phenyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-methyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-ethyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-propyloxetane, 3-hydroxypropyl-3-phenyloxetane, 3-hydroxybutyl-3-methyloxetane, 1,4-bis{[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxy]methyl}benzene, 3-ethyl-3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane, and di[1-ethyl(3-oxetanyl)]methyl ether.

本発明に係る光重合性組成物は、必要に応じて、光重合開始剤を含むことが好ましい。 The photopolymerizable composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator, if necessary.

光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線の照射によってインクが十分に硬化し、かつ、インクのインクジェット吐出安定性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。例えば、光重合開始剤の含有量は、インク全体に対して、0.1~20質量%の範囲内であることが好ましく、1.0~12質量%の範囲内であることがより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator can be set as desired, as long as the ink is sufficiently cured by irradiation with active energy rays and the ink's inkjet ejection stability is not reduced. For example, the content of the photopolymerization initiator is preferably within the range of 0.1 to 20% by mass, and more preferably within the range of 1.0 to 12% by mass, of the total ink.

光重合開始剤は、上記重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。例えば、インクがラジカル重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はラジカル系光重合開始剤とし、インクがカチオン重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はカチオン系光重合開始剤とする。The photopolymerization initiator may be any that can initiate polymerization of the polymerizable compound. For example, if the ink contains a radically polymerizable compound, the photopolymerization initiator should be a radical photopolymerization initiator; if the ink contains a cationic polymerizable compound, the photopolymerization initiator should be a cationic photopolymerization initiator.

光重合開始剤は、一種類のみを単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。また、ラジカル系光重合開始剤及びカチオン系光重合開始剤の両方を組み合わせてもよい。 One type of photopolymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination. Furthermore, both a radical photopolymerization initiator and a cationic photopolymerization initiator may be used in combination.

ラジカル系光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。 Radical photopolymerization initiators include intramolecular bond cleavage type and intramolecular hydrogen abstraction type.

分子内結合開裂型のラジカル系光重合開始剤の例としては、アセトフェノン系光重合開始剤(ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、ベンジルジメチルケタール、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン、2-メチル-2-モルホリノ(4-メチルチオフェニル)プロパン-1-オン、及び2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン等)、ベンゾイン系光重合開始剤(ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテル等)、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス-(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等)、ベンジル、及びメチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。 Examples of intramolecular bond cleavage type radical photopolymerization initiators include acetophenone-based photopolymerization initiators (diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino(4-methylthiophenyl)propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethyl benzoin-based photopolymerization initiators (benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, etc.), acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc.), benzyl and methylphenyl glyoxyesters, etc.

これらの中でも、重合性化合物の硬化性がより向上し、特にUV-LEDの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。 Of these, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators are preferred, as they further improve the curing properties of the polymerizable compound, particularly in the curing process using UV-LED light.

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE(登録商標)819(ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE(登録商標)1800(ビス-(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトンの質量比25:75の混合物)、IRGACURE(登録商標)TPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)等が挙げられる。 Commercially available acylphosphine oxide photopolymerization initiators include, for example, IRGACURE (registered trademark) 819 (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide), IRGACURE (registered trademark) 1800 (a mixture of bis-(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone in a mass ratio of 25:75), and IRGACURE (registered trademark) TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide).

分子内水素引き抜き型のラジカル系光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤(ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4,4′-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4′-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3′,4,4′-テトラ(t-ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、及び3,3′-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等)、チオキサントン系光重合開始剤(2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン等)、アミノベンゾフェノン系光重合開始剤(ミヒラーケトン、4,4′-ジエチルアミノベンゾフェノン等)、10-ブチル-2-クロロアクリドン、2-エチルアンスラキノン、9,10-フェナンスレンキノン、及びカンファーキノン等が挙げられる。 Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type radical photopolymerization initiator include benzophenone-based photopolymerization initiators (benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone), thioxanthone-based photopolymerization initiators (2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone), aminobenzophenone-based photopolymerization initiators (Michler's ketone, 4,4'-diethylaminobenzophenone), 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, and camphorquinone.

カチオン系光重合開始剤の例としては、光酸発生剤が挙げられる。さらに、光酸発生剤の例としては、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、及びホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のB(C 、PF 、AsF 、SbF 、CFSO 塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、並びに鉄アレン錯体などが含まれる。 Examples of the cationic photopolymerization initiator include photoacid generators, such as B(C 6 F 5 ) 4 , PF 6 , AsF 6 , SbF 6 , and CF 3 SO 3 salts of aromatic onium compounds including diazonium, ammonium, iodonium , sulfonium, and phosphonium, sulfonates that generate sulfonic acid, halides that photogenerate hydrogen halide, and iron-allene complexes.

(色材)
本発明のインクは、色材を含有することを特徴とする。色材は、顔料であっても染料であってもよい。
(Colorant)
The ink of the present invention is characterized by containing a coloring material, which may be a pigment or a dye.

色材の色は、特に限定されず、形成する隔壁の色に応じた色材を用いればよい。なお、隔壁の色は、輝度を向上させるためには反射率を向上させるために白色であることが好ましく、コントラストを向上させるためには黒色であることが好ましいため、色材の色も白色又は黒色が好ましい。黒色色材としては、単独で黒色を有する色材を用いてもよく、または、赤、緑、及び青等の色材の混合により黒色色材としてもよい。さらに、隔壁の色は、反射率とコントラストを制御するためには灰色にすることも好ましいため、インクに含有させる色材として灰色色材を用いることも好ましい。灰色色材は、例えば白色色材と黒色色材を混合することで調製することができる。The color of the colorant is not particularly limited, and a colorant that matches the color of the partition walls to be formed may be used. The color of the partition walls is preferably white to improve reflectance and brightness, and black to improve contrast; therefore, the colorant is preferably white or black. A black colorant may be used alone, or may be a mixture of red, green, and blue colorants. Furthermore, since the color of the partition walls is preferably gray to control reflectance and contrast, it is also preferable to use a gray colorant as the colorant to be contained in the ink. A gray colorant can be prepared, for example, by mixing a white colorant with a black colorant.

色材の含有率は、特に限定されないが、白色色材の場合、インク全体に対して、2~30質量%の範囲内であることが好ましく、5~20質量%の範囲内であることがより好ましく、6~15質量%の範囲内であることがさらに好ましい。黒色色材の場合、インク全体に対して、1~20質量%の範囲内であることが好ましく、1.5~15質量%の範囲内であることがより好ましく、2~10質量%の範囲内であることがさらに好ましい。 The content of the colorant is not particularly limited, but for white colorants, it is preferably in the range of 2 to 30% by mass, more preferably in the range of 5 to 20% by mass, and even more preferably in the range of 6 to 15% by mass, relative to the total ink. For black colorants, it is preferably in the range of 1 to 20% by mass, more preferably in the range of 1.5 to 15% by mass, and even more preferably in the range of 2 to 10% by mass, relative to the total ink.

以下、本発明のインクが含有する色材として好適に用いられる顔料について、具体的に説明する。 Below, we will specifically explain the pigments that are suitable for use as colorants contained in the ink of the present invention.

白色顔料の例には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子、及び高分子粒子等が含まれる。上記白色顔料の中では、酸化チタン、酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。 Examples of white pigments include calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, antimony oxide, zirconium oxide, white hollow resin particles, and polymer particles. Of the above white pigments, titanium oxide and zirconium oxide are preferred, with titanium oxide being more preferred.

また、本発明に用いることのできる市販の酸化チタンの例には、CR-EL、CR-50、CR-80、CR-90、R-780、R-930(いずれも石原産業社製)、TCR-52、R-25、R-32、R-310(いずれも堺化学工業社製)、KR-310、KR-380、及びKR-380N(いずれもチタン工業社製)等が含まれる。 Examples of commercially available titanium oxides that can be used in the present invention include CR-EL, CR-50, CR-80, CR-90, R-780, R-930 (all manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha), TCR-52, R-25, R-32, R-310 (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), KR-310, KR-380, and KR-380N (all manufactured by Titanium Industries Co., Ltd.), etc.

また、上記白色顔料として使用できる酸化ジルコニウムの例には、市販品のZirconeo(アイテック社製、「Zirconeo」は同社の登録商標)が含まれる。 An example of zirconium oxide that can be used as the above-mentioned white pigment is the commercially available product Zirconeo (manufactured by ITEC Corporation, "Zirconeo" is a registered trademark of the company).

黒色顔料の例には、Pigment Black 7、28、26、から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of black pigments include pigments selected from Pigment Black 7, 28, 26, or mixtures thereof.

黒色顔料の市販品の例には、Black Pigment(Mikuni社製)、クロモファインブラックA-1103(大日精化工業社製)、Colortex Black 702、U905(山陽色素社製)、カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、及びCF9(以上、三菱ケミカル社製)等が含まれる。 Examples of commercially available black pigments include Black Pigment (Mikuni), Chromofine Black A-1103 (Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.), and Colortex Black. 702, U905 (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), carbon black #2600, #2400, #2350, #2200, #1000, #990, #980, #970, #960, #950, #850, MCF88, #750, #650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77, #52, #50, #47, #45, #45L, #40, #33, #32, #30, #25, #20, #10, #5, #44, and CF9 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

赤色又はマゼンタ顔料の例には、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、及び36から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 48:5, 49:1, 53:1, 57:1, 57:2, 58:4, 63:1, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment and pigments selected from Orange 13, 16, 20, and 36, or mixtures thereof.

青色又はシアン顔料の例には、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36、及び60から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of blue or cyan pigments include pigments selected from Pigment Blue 1, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, and 60, or mixtures thereof.

緑色顔料の例には、Pigment Green 7、26、36、及び50から選ばれる顔料又はその混合物が含まれる。 Examples of green pigments include pigments selected from Pigment Green 7, 26, 36, and 50 or mixtures thereof.

黄色顔料の例には、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、及び193から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。 Examples of yellow pigments include pigments selected from Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, and 193, or mixtures thereof.

顔料の市販品の例には、上記挙げたもの以外にも、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF-1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS-3、5187、5108、5197、5085N、SR-5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN-EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G-550D、5310、5370、6830、セイカファストイエロー10GH、A-3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY-260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR-116、1531B、8060R、1547、ZAW-262、1537B、GY、4R-4016、3820、3891、ZA-215、セイカファストカーミン6B1476T-7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B-430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN-EP、4940、4973(大日精化工業社製); KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(DIC社製);Colortex Yellow 301、314、315、316、P-624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA-414、U263、Finecol Yellow T-13、T-05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P-625、102、H-1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、ColortexBlue516、517、518、519、A818、P-908、510、Colortex Green402、403、;Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP-S(東洋インキ社製)、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG-02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリー社製);Novoperm P-HG、及びHostaperm Pink E、Hostaperm Blue B2G(クラリアント社製)等が挙げられる。In addition to the pigments listed above, commercially available examples of pigments include: Chromofine Yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, Chromofine Orange 3700L, 6730, Chromofine Scarlet 6750, Chromofine Magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887, Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5 000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Yellow 8040, C405(F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seikafast Carmine 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870, Seikafast Bordeaux 10B-430, Seikalite Rose R40, Seikalite Violet B800, 7805, Seikafast Maroon 460N, Seikafast Orange 900, 2900, Seikalite Blue C718, A612, Cyanine Blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.); KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302, 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (manufactured by DIC); Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Yellow1705, Colortex Orange 202, Colortex Red101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C, USN, Colortex Maroon601, Colortex BrownB610N, Colortex Violet600, Pigment Red 122, ColortexBlue516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Colortex Green402, 403, Lionol Yellow1405G, Lionol Blue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostapeam Blue B2G (manufactured by Hoechst Industrie); Novoperm P-HG, and Hostaperm Pink E, Hostaperm Blue B2G (manufactured by Clariant).

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。 Pigments can be dispersed using, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, and paint shaker.

色材として顔料を用いる場合、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、顔料粒子の平均分散粒子径は、50~150nmの範囲内であり、最大粒子径は300~1000nmの範囲内であることが好ましい。さらに好ましい平均分散粒子径は80~130nmの範囲内である。 When using a pigment as the colorant, from the perspective of improving ejection performance from an inkjet head, it is preferable that the average dispersed particle diameter of the pigment particles be in the range of 50 to 150 nm and the maximum particle diameter be in the range of 300 to 1000 nm. An even more preferable average dispersed particle diameter is in the range of 80 to 130 nm.

顔料粒子の平均分散粒子径とは、データサイザーナノZSP、Malvern社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを200倍で希釈してから測定する。測定温度は常温(25℃)とする。 The average dispersed particle size of pigment particles refers to the value determined by dynamic light scattering using a Datasizer Nano ZSP (manufactured by Malvern). Note that inks containing colorants are highly concentrated, and light does not pass through this measuring device, so the ink is diluted 200 times before measurement. Measurement temperature is room temperature (25°C).

顔料の分散は、顔料、分散剤、分散媒体、分散条件、及び濾過条件等によって、調整される。 Pigment dispersion is adjusted by the pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions, etc.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤の例には、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Avecia社のSolsperseシリーズ、及び味の素ファインテクノ社製のPBシリーズ等が含まれる。When a pigment is used as the colorant, the ink of the present invention may further contain a dispersant to improve the dispersibility of the pigment. Examples of dispersants include carboxylic acid esters with hydroxy groups, salts of long-chain polyaminoamides and high-molecular-weight acid esters, salts of high-molecular-weight polycarboxylic acids, salts of long-chain polyaminoamides and polar acid esters, high-molecular-weight unsaturated acid esters, polymer copolymers, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester-type anionic surfactants, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salts, aromatic sulfonic acid formalin condensate salts, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and stearylamine acetate. Examples of commercially available dispersants include the Solsperse series from Avecia and the PB series from Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。 When a pigment is used as the colorant, the ink of the present invention may contain a dispersing aid as needed. The dispersing aid may be selected depending on the pigment.

分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料に対して1~50質量%の範囲内であることが好ましい。 The total amount of dispersant and dispersing aid is preferably within the range of 1 to 50% by mass relative to the pigment.

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体を含有してもよい。分散媒体としては、溶剤でもよいが、LEDチップへのダメージを抑制するためには、前述のような重合性化合物(特に粘度の低いモノマー)を分散媒体として用いることが好ましい。 When a pigment is used as the colorant, the ink of the present invention may optionally contain a dispersion medium for dispersing the pigment. The dispersion medium may be a solvent, but in order to minimize damage to the LED chip, it is preferable to use a polymerizable compound (especially a low-viscosity monomer) as described above as the dispersion medium.

(ゲル化剤)
本発明のインクは、ゲル化剤を含有することによって、隔壁と透明封止剤との密着性を向上させ、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることができることができる。
(Gelling Agent)
By containing a gelling agent, the ink of the present invention can improve the adhesion between the partition walls and the transparent sealant, and can improve the high-temperature durability of the LED device.

また、ゲル化剤を含有することによって、吐出されて着弾したインクの液滴をゲル状態にして仮固定(ピニング)することができるため、微細な形状の隔壁や、高アスペクト比である隔壁を形成しやすくなる。 In addition, by including a gelling agent, the ink droplets that are ejected and land can be gelled and temporarily fixed (pinned), making it easier to form partition walls with fine shapes or high aspect ratios.

さらに、ゲル化剤を含有する本発明のインクを用いて形成された隔壁は、隔壁表面が粗いことによって、艶消し効果があり、視認側からの光の反射率を低下させ得る。 Furthermore, the partition walls formed using the ink of the present invention containing a gelling agent have a matte effect due to the roughness of the partition wall surface, which can reduce the reflectance of light from the viewing side.

ゲル化剤は、本発明のインク中に、1種のみが含有されていてもよく、2種類以上が含有されていてもよい。 The ink of the present invention may contain only one type of gelling agent, or two or more types.

本発明に係るゲル化剤の例には、ジアルキルケトン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及びオイルゲル化剤等が含まれる。 Examples of gelling agents of the present invention include dialkyl ketones, fatty acid esters, fatty acid amides, and oil gelling agents.

また、本発明に係るゲル化剤は、下記一般式(G1)又は(G2)で表される構造を有する化合物のうちの少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。
一般式(G1):R-CO-R
一般式(G2):R-COO-R
[式中、R~Rは、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。]
Furthermore, the gelling agent according to the present invention preferably contains at least one compound selected from compounds having a structure represented by the following general formula (G1) or (G2):
General formula (G1): R 1 -CO-R 2
General formula (G2): R 3 -COO-R 4
[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl chain having 12 or more carbon atoms and a linear portion, which may be branched.]

上記一般式(G1)で表される構造を有するケトンワックス又は上記一般式(G2)で表される構造を有するエステルワックスは、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基(アルキル鎖)の炭素数が12以上であるため、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、下記カードハウス構造においてより十分な空間が生る。そのため、重合性化合物等のインク媒体が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。 Ketone waxes having a structure represented by the above general formula (G1) or ester waxes having a structure represented by the above general formula (G2) have linear or branched hydrocarbon groups (alkyl chains) with 12 or more carbon atoms, which increases the crystallinity of the gelling agent and creates more space in the house-of-card structure described below. This makes it easier for ink media such as polymerizable compounds to be fully enclosed within the space, improving the ink's pinning ability.

また、R~Rの炭素数は、26以下であることが好ましい。炭素数が26以下であると、ゲル化剤の融点が過度に高まらないため、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。 Furthermore, the number of carbon atoms in R 1 to R 4 is preferably 26 or less. When the number of carbon atoms is 26 or less, the melting point of the gelling agent does not become excessively high, and therefore it is not necessary to heat the ink excessively when ejecting the ink.

上記観点からは、R及びR、又は、R及びRは炭素数12以上23以下の直鎖状の炭化水素基であることが特に好ましい。 From the above viewpoint, it is particularly preferable that R 1 and R 2 or R 3 and R 4 are linear hydrocarbon groups having 12 to 23 carbon atoms.

また、インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させる観点からは、R若しくはRのいずれか、又はR若しくはRのいずれかが飽和している炭素原子数12以上23以下の炭化水素基であることが好ましい。 From the viewpoint of increasing the gelling temperature of the ink and causing the ink to gel more rapidly after landing, it is preferable that either R1 or R2 , or either R3 or R4, is a saturated hydrocarbon group having from 12 to 23 carbon atoms.

上記観点からは、R及びRの双方、又は、R及びRの双方が飽和している炭素原子数11以上23未満の炭化水素基であることがより好ましい。 From the above viewpoint, it is more preferable that both R 1 and R 2 , or both R 3 and R 4 , are saturated hydrocarbon groups having 11 or more but less than 23 carbon atoms.

上記一般式(G1)で表される構造を有するケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン(C24-C24)、ジベヘニルケトン(C22-C22)、ジステアリルケトン(C18-C18)、ジエイコシルケトン(C20-C20)、ジパルミチルケトン(C16-C16)、ジミリスチルケトン(C14-C14)、ジラウリルケトン(C12-C12)、ラウリルミリスチルケトン(C12-C14)、ラウリルパルミチルケトン(C12-C16)、ミリスチルパルミチルケトン(C14-C16)、ミリスチルステアリルケトン(C14-C18)、ミリスチルベヘニルケトン(C14-C22)、パルミチルステアリルケトン(C16-C18)、バルミチルベヘニルケトン(C16-C22)、及びステアリルベヘニルケトン(C18-C22)が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される二つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。 Examples of ketone waxes having the structure represented by the above general formula (G1) include dilignoceryl ketone (C24-C24), dibehenyl ketone (C22-C22), distearyl ketone (C18-C18), dieicosyl ketone (C20-C20), dipalmityl ketone (C16-C16), dimyristyl ketone (C14-C14), dilauryl ketone (C12-C12), and lauryl myristyl ketone. Examples of ketones include ketone (C12-C14), lauryl palmityl ketone (C12-C16), myristyl palmityl ketone (C14-C16), myristyl stearyl ketone (C14-C18), myristyl behenyl ketone (C14-C22), palmityl stearyl ketone (C16-C18), palmityl behenyl ketone (C16-C22), and stearyl behenyl ketone (C18-C22). The number of carbon atoms in the parentheses indicates the number of carbon atoms in each of the two hydrocarbon groups separated by the carbonyl group.

一般式(G1)で表される構造を有するケトンワックスの市販品の例には、Stearonne(Alfa Aeser社製;ステアロン)、18-Pentatriacontanon(Alfa Aeser社製)、Hentriacontan-16-on(Alfa Aeser社製)、及びカオーワックスT-1(花王社製)が含まれる。 Commercially available examples of ketone waxes having the structure represented by general formula (G1) include Stearonne (manufactured by Alfa Aeser; Stearon), 18-Pentatriacontanon (manufactured by Alfa Aeser), Hentriacontan-16-on (manufactured by Alfa Aeser), and Kaowax T-1 (manufactured by Kao Corporation).

一般式(G2)で表される構造を有する脂肪酸又はエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル(C21-C22)、イコサン酸イコシル(C19-C20)、ステアリン酸ステアリル(C17-C18)、ステアリン酸パルミチル(C17-C16)、ステアリン酸ラウリル(C17-C12)、パルミチン酸セチル(C15-C16)、パルミチン酸ステアリル(C15-C18)、ミリスチン酸ミリスチル(C13-C14)、ミリスチン酸セチル(C13-C16)、ミリスチン酸オクチルドデシル(C13-C20)、オレイン酸ステアリル(C17-C18)、エルカ酸ステアリル(C21-C18)、リノール酸ステアリル(C17-C18)、及びオレイン酸ベヘニル(C18-C22)リノール酸アラキジル(C17-C20)が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される二つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。 Examples of fatty acids or ester waxes having a structure represented by general formula (G2) include behenyl behenate (C21-C22), icosanoic acid icosyl (C19-C20), stearyl stearate (C17-C18), palmityl stearate (C17-C16), lauryl stearate (C17-C12), cetyl palmitate (C15-C16), stearyl palmitate (C15-C Myristate (C18-C18), myristyl myristate (C13-C14), cetyl myristate (C13-C16), octyldodecyl myristate (C13-C20), stearyl oleate (C17-C18), stearyl erucate (C21-C18), stearyl linoleate (C17-C18), behenyl oleate (C18-C22), and arachidyl linoleate (C17-C20). The number of carbon atoms in the parentheses indicates the number of carbon atoms in each of the two hydrocarbon groups separated by the ester group.

一般式(G2)で表される構造を有するエステルワックスの市販品の例には、ユニスターM-2222SL及びスパームアセチ(以上、日油社製、「ユニスター」は同社の登録商標)、エキセパールSS及びエキセパールMY-M(以上、花王社製、「エキセパール」は同社の登録商標)、EMALEX CC-18及びEMALEX CC-10(以上、日本エマルジョン社製、「EMALEX」は同社の登録商標)並びにアムレプスPC(高級アルコール工業社製、「アムレプス」は同社の登録商標)が含まれる。 Commercially available examples of ester waxes having the structure represented by general formula (G2) include Unistar M-2222SL and Sperm Acetate (both manufactured by NOF Corporation, "Unistar" is a registered trademark of the company), Exsepar SS and Exsepar MY-M (both manufactured by Kao Corporation, "Exsepar" is a registered trademark of the company), EMALEX CC-18 and EMALEX CC-10 (both manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., "EMALEX" is a registered trademark of the company), and Amleps PC (manufactured by Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd., "Amleps" is a registered trademark of the company).

これらの市販品は、2種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。これらのゲル化剤のうち、よりピニング性を高める観点からは、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコール及び脂肪酸アミドが好ましい。 Since these commercially available products are often mixtures of two or more types, they may be separated and purified as necessary before being incorporated into the ink. Of these gelling agents, ketone wax, ester wax, higher fatty acid, higher alcohol, and fatty acid amide are preferred from the perspective of further enhancing pinning properties.

ゲル化剤の含有量は、インク全体に対して0.5~5.0質量%の範囲内であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を上記範囲内とすることで、ゲル化剤の溶解性及びピニング性効果が良好となる。また、上記観点からは、インク中のゲル化剤の含有量は、0.5~2.5質量%の範囲内であることがより好ましい。 The gelling agent content is preferably within the range of 0.5 to 5.0% by mass of the total ink. By keeping the gelling agent content within this range, the solubility and pinning effect of the gelling agent are improved. From the above perspective, it is more preferable that the gelling agent content in the ink be within the range of 0.5 to 2.5% by mass.

また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化又は液体化したインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化又は液体化したインクを、粘弾性測定装置(例えば、MCR300、Physica社製)で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。 Furthermore, from the following viewpoint, it is preferable that the gelling agent crystallizes in the ink at a temperature below the gelling temperature of the ink. The gelling temperature is the temperature at which the gelling agent undergoes a phase transition from sol to gel when ink that has been solated or liquefied by heating is cooled, causing a sudden change in the viscosity of the ink. Specifically, the solated or liquefied ink is cooled while its viscosity is measured using a viscoelasticity measuring device (e.g., MCR300, manufactured by Physica), and the temperature at which the viscosity suddenly increases can be determined to be the gelling temperature of the ink.

ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に重合性化合物等のインク媒体が内包される構造が形成されることがある(このような構造を、以下「カードハウス構造」という。)。カードハウス構造が形成されると、液体のインク媒体が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。 When a gelling agent crystallizes in the ink, a structure may be formed in which the ink medium, such as a polymerizable compound, is enclosed in a three-dimensional space formed by the gelling agent that has crystallized into plates (such a structure will be referred to as a "house of cards structure" hereafter). When a house of cards structure is formed, the liquid ink medium is retained within the space, making it more difficult for ink droplets to wet and spread, and improving the ink's pinning ability.

カードハウス構造を形成するには、インク中の重合性化合物等のインク媒体とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中の重合性化合物等のインク媒体とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。 To form a house-of-cards structure, it is preferable that the ink medium, such as the polymerizable compound in the ink, and the gelling agent are compatible. On the other hand, if the ink medium, such as the polymerizable compound in the ink, and the gelling agent are phase-separated, it may be difficult to form a house-of-cards structure.

(標準沸点が250℃以下である溶剤)
本発明のインクは、標準沸点(1気圧下での沸点)が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることが好ましい。これによって、LEDチップへのダメージを抑制することができ、また、環境負荷も低減させることができる。標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量は、15%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。
(Solvents with a normal boiling point of 250°C or less)
The ink of the present invention preferably contains 25% or less of solvents with a normal boiling point (boiling point under 1 atmosphere) of 250°C or less. This can suppress damage to the LED chip and also reduce the environmental impact. The content of solvents with a normal boiling point of 250°C or less is more preferably 15% or less, and even more preferably 5% or less.

標準沸点が250℃以下である溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、N-プロピルアルコール、及びi-プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒;メトキシアルコール、及びエトキシアルコールなどのセロソルブ系溶媒;メトキシエトキシエタノール、及びエトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、及び乳酸エチルなどのエステル系溶媒;アセトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒;メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-3-メチル-1-ブチルアセテート、3-メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、及びエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒;メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、及びブチルカルビトールアセテート(BCA)などのカルビトールアセテート系溶媒;ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、及びN-メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶媒;γ-ブチロラクトンなどのラクトン系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン、及びナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶媒;N-ヘプタン、N-ヘキサン、及びN-オクタンなどの飽和炭化水素系溶媒などの有機溶媒が挙げられる。 Examples of solvents with a standard boiling point of 250°C or less include alcohol-based solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and i-propyl alcohol; cellosolve-based solvents such as methoxy alcohol and ethoxy alcohol; carbitol-based solvents such as methoxyethoxyethanol and ethoxyethoxyethanol; ester-based solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, and ethyl lactate; ketone-based solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methoxybutyl acetate, ethoxyethyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; carbitol acetate solvents such as methoxyethoxyethyl acetate, ethoxyethoxyethyl acetate, and butyl carbitol acetate (BCA); ether solvents such as diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and tetrahydrofuran; aprotic amide solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; lactone solvents such as γ-butyrolactone; unsaturated hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, and naphthalene; and saturated hydrocarbon solvents such as N-heptane, N-hexane, and N-octane.

(その他の成分)
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、重合禁止剤及び界面活性剤を含むその他の成分を更に含有していてもよい。これらの成分は、本発明のインク中に、1種のみが含有されていてもよく、2種類以上が含有されていてもよい。
(Other ingredients)
The ink of the present invention may further contain other components including a polymerization inhibitor and a surfactant, as long as the effects of the present invention are obtained. Only one type of these components may be contained in the ink of the present invention, or two or more types may be contained.

重合禁止剤の例には、(アルキル)フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、p-メトキシフェノール、t-ブチルカテコール、t-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、1,1-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、2,5-ジ-t-ブチル-p-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムN-ニトロソフェニルヒドロキシアミン、トリ-p-ニトロフェニルメチル、N-(3-オキシアニリノ-1,3-ジメチルブチリデン)アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、o-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム及びシクロヘキサノンオキシムが含まれる。 Examples of polymerization inhibitors include (alkyl)phenols, hydroquinone, catechol, resorcinol, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p-benzoquinone, nitrosobenzene, 2,5-di-t-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cupferron, aluminum N-nitrosophenylhydroxyamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N-(3-oxyanilino-1,3-dimethylbutylidene)aniline oxide, dibutyl cresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraldoxime, methyl ethyl ketoxime, and cyclohexanone oxime.

重合禁止剤の市販品の例には、Irgastab UV10(BASF社製)、Genorad 18(Rahn A.G.社製)等が含まれる。 Examples of commercially available polymerization inhibitors include Irgastab UV10 (manufactured by BASF) and Genorad 18 (manufactured by Rahn A.G.).

重合禁止剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。重合禁止剤の量は、インク全体に対して、例えば0.001質量%以上1.0質量%未満とすることができる。The amount of polymerization inhibitor can be set as desired as long as the effects of the present invention are achieved. The amount of polymerization inhibitor can be, for example, 0.001% by mass or more and less than 1.0% by mass of the total ink.

界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。 Examples of surfactants include anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, and fatty acid salts; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers; cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts; and silicone-based and fluorine-based surfactants.

シリコーン系の界面活性剤の例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、具体的には、Tego rad 2250(Evonik社製)、KF-351A、KF-352A、KF-642及びX-22-4272(以上、信越化学工業社製)、BYK307、BYK345、BYK347及びBYK348(以上、ビッグケミー社製、「BYK」は同社の登録商標)、並びにTSF4452(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)が含まれる。 Examples of silicone surfactants include polyether-modified polysiloxane compounds, specifically Tego Rad 2250 (manufactured by Evonik), KF-351A, KF-352A, KF-642 and X-22-4272 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK307, BYK345, BYK347 and BYK348 (all manufactured by BYK-Chemie, "BYK" is a registered trademark of the company), and TSF4452 (manufactured by Momentive Performance Materials).

フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部又は全部をフッ素で置換したものを意味する。フッ素系の界面活性剤の例には、Megafac F(DIC社製、「Megafac」は同社の登録商標)、Surflon(AGCセイケミカル社製、「Surflon」は同社の登録商標)、Fluorad FC(3M社製、「Fluorad」は同社の登録商標)、Monflor(インペリアル・ケミカル・インダストリー社製)、Zonyls(イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製)、Licowet VPF(ルベベルケ・ヘキスト社製)、及びFTERGENT(ネオス社製、「FTERGENT」は同社の登録商標)が含まれる。Fluorine-based surfactants are surfactants in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms in the hydrophobic groups of ordinary surfactants have been replaced with fluorine. Examples of fluorine-based surfactants include Megafac F (manufactured by DIC Corporation; "Megafac" is a registered trademark of DIC), Surflon (manufactured by AGC Sei Chemical Co., Ltd.; "Surflon" is a registered trademark of AGC Sei Chemical Co., Ltd.), Fluorad FC (manufactured by 3M Corporation; "Fluorad" is a registered trademark of 3M), Monflor (manufactured by Imperial Chemical Industries, Ltd.), Zonyls (manufactured by E.I. duPont Nemelas & Company), Licowet VPF (manufactured by Lubbewerke-Hoechst), and FTERGENT (manufactured by Neos Corporation; "FTERGENT" is a registered trademark of 3M).

界面活性剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。界面活性剤の量は、インク全体に対して、例えば0.001質量%以上1.0質量%未満とすることができる。The amount of surfactant can be set as desired as long as the effects of the present invention are achieved. The amount of surfactant can be, for example, 0.001% by mass or more and less than 1.0% by mass of the total ink.

<1.3 インクのゾル・ゲル相転移性>
本発明のインクは、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。本発明において、「ゾル・ゲル相転移」とは、ゾル・ゲル相転移点を境に、高温では流動性があるゾル状態に、低温では流動性がないゲル状態に可逆的に変化することをいう。
1.3 Sol-gel phase transition of ink
The ink of the present invention is characterized by undergoing a sol-gel phase transition depending on temperature. In the present invention, the term "sol-gel phase transition" refers to a reversible change from a fluid sol state at a high temperature to a non-fluid gel state at a low temperature, with the sol-gel phase transition point as the boundary.

本発明のインクの25℃での粘度は、1~1×10Pa・sの範囲内であることが、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させ、ピニング性が良好となる点で好ましい。 The viscosity of the ink of the present invention at 25° C. is preferably in the range of 1 to 1×10 4 Pa·s, since this allows the ink to gel sufficiently when it lands and is cooled to room temperature, resulting in good pinning properties.

また、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、本発明のインクの80℃における粘度は、3~20mPa・sの範囲内であることが好ましく、7~9mPa・sの範囲内であることがより好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving ejection properties from an inkjet head, the viscosity of the ink of the present invention at 80°C is preferably in the range of 3 to 20 mPa·s, and more preferably in the range of 7 to 9 mPa·s.

本発明のインクは、40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有することが好ましい。ゾル・ゲル相転移点が40℃以上であると、着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。また、ゾル・ゲル相転移点が100℃未満であると、インク取り扱い性が良好になり射出安定性が高くなる。より低温でインクを吐出可能にし、インクジェット装置への負荷を低減させる観点からは、本発明のインクのゾル・ゲル相転移点は、40~60℃の範囲内であることがより好ましい。 The ink of the present invention preferably has a sol-gel phase transition point in the range of 40°C or higher but less than 100°C. If the sol-gel phase transition point is 40°C or higher, the ink will gel quickly after landing, resulting in higher pinning properties. Furthermore, if the sol-gel phase transition point is less than 100°C, the ink will be easier to handle and have higher ejection stability. From the perspective of enabling the ink to be ejected at lower temperatures and reducing the load on the inkjet device, it is more preferable that the sol-gel phase transition point of the ink of the present invention be in the range of 40 to 60°C.

本発明のインクの80℃での粘度、25℃での粘度及びゾル・ゲル相転移点は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。 The viscosity at 80°C, viscosity at 25°C and sol-gel phase transition point of the ink of the present invention can be determined by measuring the temperature change of the dynamic viscoelasticity of the ink using a rheometer.

本発明において、インクの粘度及びゾル・ゲル相転移点は、以下の方法によって得られた値である。インクを100℃に加熱し、ストレス制御型レオメータPhysica MCR301(コーンプレートの直径:75mm、コーン角:1.0°)、Anton Paar社製によって粘度を測定しながら、剪断速度11.7(1/s)、降温速度0.1℃/sの条件で20℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。80℃における粘度及び25℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において80℃、25℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゾル・ゲル相転移点は、粘度の温度変化曲線において、粘度が200mPa・sとなる温度として求めることができる。In the present invention, the ink viscosity and sol-gel phase transition point are values obtained by the following method. The ink is heated to 100°C and the viscosity is measured using a stress-controlled rheometer, Physica MCR301 (cone-plate diameter: 75 mm, cone angle: 1.0°) manufactured by Anton Paar. The ink is then cooled to 20°C at a shear rate of 11.7 (1/s) and a cooling rate of 0.1°C/s to obtain a viscosity temperature curve. The viscosities at 80°C and 25°C can be determined by reading the viscosities at 80°C and 25°C, respectively, on the viscosity temperature curve. The sol-gel phase transition point can be determined as the temperature at which the viscosity reaches 200 mPa·s on the viscosity temperature curve.

<1.4 インクの色>
本発明のインクの色は、特に限定されず、形成する隔壁の色に応じた色材を用いればよい。なお、隔壁の色は、輝度を向上させるためには反射率を向上させるために白色であることが好ましく、コントラストを向上させるためには黒色であることが好ましいため、インクの色も白色又は黒色が好ましい。また、隔壁の色は、反射率とコントラストを制御するためには灰色にすることも好ましいため、灰色のインクも好適に用いることができる。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。
1.4 Ink Color
The color of the ink of the present invention is not particularly limited, and a coloring material corresponding to the color of the partition walls to be formed may be used. The color of the partition walls is preferably white to improve reflectance and brightness, and black to improve contrast, so the ink color is preferably white or black. Gray is also preferable for the color of the partition walls to control reflectance and contrast, so gray ink can also be used. The ink color can be adjusted by the content of each coloring material.

<1.5 インクの調製方法>
本発明のインクは、前述の光重合性組成物、色材、及びゲル化剤等を、加熱しながら公知の方法で混合することによって、調製することができる。
1.5 Ink Preparation Method
The ink of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned photopolymerizable composition, coloring material, gelling agent, etc., while heating using a known method.

<1.6 隔壁形成用インクジェットインクセット>
本発明の隔壁形成用インクジェットインクセット(以下、単に「インクセット」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移し、前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。
<1.6 Inkjet ink set for partition wall formation>
The inkjet ink set for partition wall formation (hereinafter also simply referred to as "ink set") of the present invention is an inkjet ink set for forming partition walls between LED chips of an LED device, and comprises a first inkjet ink for partition wall formation and a second inkjet ink for partition wall formation, wherein the first inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition, a white colorant, and a gelling agent, and undergoes a sol-gel phase transition depending on the temperature, and the second inkjet ink for partition wall formation contains a photopolymerizable composition, a black colorant, and a gelling agent, and also undergoes a sol-gel phase transition depending on the temperature.

第1の隔壁形成用インクジェットインク及び第2の隔壁形成用インクジェットインクが含有する各成分等については上述のとおりである。このようなインクセットを用いることで、後述する白色隔壁と黒色隔壁とで構成される隔壁を形成することができる。The components contained in the first partition wall forming inkjet ink and the second partition wall forming inkjet ink are as described above. By using such an ink set, it is possible to form partition walls composed of white partition walls and black partition walls, as described below.

第1の隔壁形成用インクジェットインクの色は、白色又は灰色であることが好ましく、白色であることが特に好ましい。また、第2の隔壁形成用インクジェットインクの色は、黒色であることが好ましい。このようなインクセットを用いることで、後述する白色隔壁又は灰色隔壁と黒色隔壁とで構成される隔壁を形成することができる。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。 The color of the inkjet ink for forming the first partition wall is preferably white or gray, and white is particularly preferred. The color of the inkjet ink for forming the second partition wall is preferably black. By using such an ink set, it is possible to form partition walls composed of white or gray partition walls and black partition walls, as described below. The color of the ink can be adjusted by the content of the colorant of each color.

<2 LEDデバイスの製造方法>
本発明のLEDデバイスの製造方法は、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程において、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移する隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。
<2. LED Device Manufacturing Method>
The method for manufacturing an LED device of the present invention is a method for manufacturing an LED device having partitions between LED chips, and includes a partition-forming step of patterning the partitions by an inkjet method, and is characterized in that the partition-forming step uses an inkjet ink for forming partitions, which contains a photopolymerizable composition, a colorant, and a gelling agent, and which undergoes a sol-gel phase transition depending on temperature.

当該LEDデバイスの製造方法で用いる隔壁形成用インクジェットインクは上述のとおりである。 The inkjet ink for forming partition walls used in the manufacturing method of the LED device is as described above.

隔壁形成工程では、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う。具体的には、インクジェットヘッドからインクの液滴を吐出して、基板上の隔壁を形成する位置に着弾させて、パターニングする。着弾したインクに活性エネルギー線を照射してインクを硬化させ、隔壁を形成する。インクジェット法によって隔壁のパターニングを行うことによって、フォトリソグラフィ法のようにLEDチップにダメージを与えることがなく、またスクリーン印刷法や塗布法では困難な微細な形状の隔壁の形成が可能となる。 In the partition wall formation process, the partition walls are patterned using the inkjet method. Specifically, ink droplets are ejected from an inkjet head and land on the substrate at the positions where the partition walls are to be formed, creating a pattern. The landed ink is irradiated with active energy rays to harden the ink, forming the partition walls. Patterning the partition walls using the inkjet method does not damage the LED chip as occurs with photolithography, and also makes it possible to form partition walls with fine shapes that are difficult to achieve using screen printing or coating methods.

インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気-機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット(バブルジェットはキヤノン社の登録商標)型等の電気-熱変換方式等のいずれでもよい。 The ejection method from the inkjet head may be either an on-demand method or a continuous method. On-demand inkjet heads may be electro-mechanical conversion types such as single-cavity, double-cavity, bender, piston, shear-mode, and shared-wall types, or electro-thermal conversion types such as thermal inkjet and bubble jet (Bubble Jet is a registered trademark of Canon Inc.).

インクの液滴を、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、40~100℃の範囲内であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、40~90℃の範囲内であることがより好ましい。特には、インクの粘度が7~15mPa・sの範囲内、より好ましくは8~13mPa・sの範囲内となるようなインクの温度において吐出することが好ましい。 Ejection stability can be improved by ejecting ink droplets from the inkjet head in a heated state. The ink temperature when ejected is preferably in the range of 40 to 100°C, and more preferably in the range of 40 to 90°C to further improve ejection stability. In particular, it is preferable to eject the ink at a temperature that results in a viscosity of 7 to 15 mPa·s, more preferably 8 to 13 mPa·s.

インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。 There are no particular restrictions on the method for heating the ink. For example, at least one of the ink supply system, such as the ink tank that makes up the head carriage, the supply pipe, and the anterior ink tank immediately before the head, the filtered piping, and the piezo head, can be heated using a panel heater, ribbon heater, or heated water.

吐出される際のインクの液滴量は、2~20pLの範囲内であることが好ましい。 It is preferable that the volume of ink droplets ejected be in the range of 2 to 20 pL.

活性エネルギー線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。 The active energy rays can be selected from, for example, electron beams, ultraviolet rays, alpha rays, gamma rays, and X-rays, but ultraviolet rays are preferred.

活性エネルギー線の照射によるインクの硬化は、隔壁の形成に必要なインクを全て着弾させた後にまとめて行ってもよく、インクの吐出と活性エネルギー線の照射を繰り返すことで複数回に分けて行ってもよい。高い隔壁を形成する場合や、高精細な隔壁を形成する場合は、複数回に分けて行うことが好ましい。 The ink can be cured by irradiation with active energy rays all at once after all the ink required to form the partition walls has landed, or it can be cured in multiple steps by repeatedly ejecting the ink and irradiating it with active energy rays. When forming high or highly precise partition walls, it is preferable to cure the ink in multiple steps.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合は、例えばPhoseon Technology社製の水冷LEDを用いて、波長395nmの条件下で行うことができる。LEDを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによるインクの硬化不良を抑制することができる。 When ultraviolet light is used as the active energy ray, it can be irradiated at a wavelength of 395 nm using, for example, a water-cooled LED manufactured by Phoseon Technology. Using an LED as the light source can prevent poor ink curing caused by the ink melting due to the radiant heat from the light source.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合のピーク照度は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば0.1~4.0W/cmの範囲内とすることができる。 When ultraviolet rays are used as active energy rays, the peak irradiance can be adjusted appropriately depending on the material and amount of the ink to be cured, but can be set within the range of 0.1 to 4.0 W/cm 2 , for example.

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合の光量は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば100~5000mJ/cm範囲内とすることができる。 When ultraviolet rays are used as active energy rays, the amount of light can be adjusted appropriately depending on the material and amount of ink to be cured, but can be set within the range of 100 to 5000 mJ/cm 2 , for example.

当該隔壁形成工程においては、任意の色の隔壁を形成することができる。例えば、実施形態として、隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有する場合、輝度を向上させるための白色隔壁を形成することができる。また、一の実施形態として、隔壁形成工程が、少なくとも、黒色隔壁形成工程を有する場合、コントラストを向上させるための黒色隔壁を形成することができる。さらに、一の実施形態として、隔壁形成工程が、少なくとも、灰色隔壁形成工程を有する場合、反射率とコントラストを制御するための灰色隔壁を形成することができる。In this partition wall formation process, partition walls of any color can be formed. For example, in one embodiment, when the partition wall formation process includes at least a white partition wall formation process, white partition walls can be formed to improve brightness. In another embodiment, when the partition wall formation process includes at least a black partition wall formation process, black partition walls can be formed to improve contrast. In yet another embodiment, when the partition wall formation process includes at least a gray partition wall formation process, gray partition walls can be formed to control reflectance and contrast.

また、輝度とコントラストを同時に向上させるために、白色隔壁と、その上に位置する黒色隔壁とで構成される隔壁を形成するためには、一の実施形態として、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有していればよい。この場合、活性エネルギー線の照射は、白色隔壁形成工程と黒色隔壁形成工程のそれぞれで行ってもよく、黒色隔壁形成工程の後でまとめて行ってもよい。さらに、当該実施形態において、白色隔壁工程と黒色隔壁形成工程の間に灰色隔壁形成工程を追加したり、白色隔壁形成工程の代わりに灰色隔壁形成工程を行うこともできる。 In order to simultaneously improve brightness and contrast by forming partition walls composed of white partition walls and black partition walls positioned thereon, one embodiment may include a white partition wall formation process and a black partition wall formation process in which black partition walls are formed on the white partition walls formed in the white partition wall formation process. In this case, irradiation with active energy rays may be performed in both the white partition wall formation process and the black partition wall formation process, or may be performed together after the black partition wall formation process. Furthermore, in this embodiment, a gray partition wall formation process may be added between the white partition wall formation process and the black partition wall formation process, or the gray partition wall formation process may be performed instead of the white partition wall formation process.

<3 LEDデバイス>
本発明のLEDデバイスは、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、前記隔壁が、光重合性組成物の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有することを特徴とする。
<3 LED Device>
The LED device of the present invention is an LED device having partition walls between LED chips, characterized in that the partition walls contain a cured product of a photopolymerizable composition, a coloring material, and a gelling agent.

隔壁の寸法、色、及びパターンは、前述のとおりである。 The dimensions, color, and pattern of the partitions shall be as described above.

隔壁の形成方法は、前述のインクジェット法による形成に限定されるものではなく、フォトリソグラフィ法、塗布法、及びスクリーン印刷法等によって形成することもできる。 The method for forming the partition walls is not limited to the inkjet method described above, but can also be formed by photolithography, coating, screen printing, etc.

隔壁が含有するゲル化剤は、前述のインクが含有するゲル化剤と同様である。当該LEDデバイスが有する隔壁は、ゲル化剤を含有することによって、隔壁表面が粗くなり、LEDチップ上に充填される透明封止剤との密着性が向上し、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることができる。また、隔壁表面が粗いことによって、艶消し効果があり、視認側からの光の反射率を低下させ得る。 The gelling agent contained in the partition walls is the same as that contained in the ink described above. By containing a gelling agent, the partition walls of the LED device have a rough surface, improving adhesion with the transparent encapsulant filled on the LED chip and improving the high-temperature durability of the LED device. Furthermore, the rough surface of the partition walls has a matte finish, which can reduce the reflectance of light from the viewing side.

隔壁が含有する光重合性組成物の硬化物とは、前述のインクが含有する光重合性組成物と同様の光重合性組成物が、活性エネルギー線の照射によって硬化した樹脂のことである。また、隔壁が含有する色材は、前述のインクが含有する色材と同様である。The cured product of the photopolymerizable composition contained in the partition walls is a resin formed by curing a photopolymerizable composition similar to the photopolymerizable composition contained in the ink described above through irradiation with active energy rays. The colorant contained in the partition walls is the same as the colorant contained in the ink described above.

本発明のLEDデバイスは、LEDチップ上に透明封止剤が充填されていることが好ましい。これによって、LEDチップの水分による劣化を防止することができる。透明封止剤としては、ポリビニルカルバゾールや、エポキシ樹脂等の樹脂を用いることができる。 The LED device of the present invention preferably has a transparent encapsulant filled on the LED chip. This prevents the LED chip from deteriorating due to moisture. Resins such as polyvinyl carbazole and epoxy resins can be used as the transparent encapsulant.

LEDチップは、公知のものを用いることができ、ミニLEDチップやマイクロLEDチップを用いることもできる。 The LED chip can be a known one, or a mini LED chip or a micro LED chip can also be used.

本発明のLEDデバイスが備え得る基板、カバーガラス、電極、回路、配線、その他の部材は、特に限定されず、公知の部材を用いることができる。また、必要に応じて、波長変換層やカラーフィルタを備える構成とすることもできる。 The substrate, cover glass, electrodes, circuits, wiring, and other components that may be included in the LED device of the present invention are not particularly limited, and known components can be used. Furthermore, if necessary, the LED device may also be configured to include a wavelength conversion layer or a color filter.

なお、基板の色は、隔壁等が形成されていない領域はコントラストに影響し得るため、黒色であることが好ましい。特に図7のように、画素間に隔壁が形成されていない領域も存在するパターンで隔壁が形成される場合は、基板が黒色であることによって、コントラストをより向上させることができる。黒色である基板としては、例えば、黒色の材料を用いて形成された基板や、スパッタリング等により黒化処理された基板を用いることができる。 The color of the substrate is preferably black, since areas where no partitions or the like are formed can affect contrast. In particular, when partitions are formed in a pattern in which there are areas between pixels where no partitions are formed, as shown in Figure 7, a black substrate can further improve contrast. Examples of black substrates that can be used include substrates made of black material and substrates that have been blackened by sputtering or the like.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量%」を表す。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, the terms "parts" and "%" are used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass."

<顔料分散液の調製>
下記の手順で、黒色顔料分散液、白色顔料分散液A、及び白色顔料分散液Bを調製した。
<Preparation of Pigment Dispersion>
A black pigment dispersion, a white pigment dispersion A, and a white pigment dispersion B were prepared according to the following procedure.

(黒色顔料分散液の調製)
71.0質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、9.0質量部の分散剤(味の素ファインテクノ社製、アジスパーPB824)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、黒色顔料として20.0質量部のpigiment Black 7(三菱化学社製、MA77)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、200gのジルコニアビーズ(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、黒色顔料分散液を得た。
(Preparation of Black Pigment Dispersion)
71.0 parts by weight of dipropylene glycol diacrylate and 9.0 parts by weight of a dispersant (Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Ajisper PB824) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65 °C to dissolve the dispersant. After the resulting liquid was cooled to room temperature, 20.0 parts by weight of Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, MA77) was added as a black pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 200 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain a black pigment dispersion.

(白色顔料分散液Aの調製)
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化チタン(TCR-52、堺化学工業社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Aを得た。
(Preparation of White Pigment Dispersion A)
70.7 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate (Miramer M200, manufactured by Miwon Corporation; "Miramer" is a registered trademark of the company) and 8 parts by mass of a dispersant (BYKJET-9151, manufactured by BYK Corporation; "BYKJET" is a registered trademark of the company) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65°C to dissolve the dispersant. The resulting liquid was cooled to room temperature, and 21.3 parts by mass of titanium oxide (TCR-52, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added as a white pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 220 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain White Pigment Dispersion A.

(白色顔料分散液Bの調製)
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化ジルコニウム(Zirconeo、アイテック社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Bを得た。
(Preparation of White Pigment Dispersion B)
70.7 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate (Miramer M200, manufactured by Miwon Corporation; "Miramer" is a registered trademark of the company) and 8 parts by mass of a dispersant (BYKJET-9151, manufactured by BYK Corporation; "BYKJET" is a registered trademark of the company) were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while heating on a hot plate at 65°C to dissolve the dispersant. The resulting liquid was cooled to room temperature, and then 21.3 parts by mass of zirconium oxide (Zirconeo, manufactured by ITEC Corporation) was added as a white pigment to obtain a mixed liquid. The resulting mixed liquid was placed in a glass bottle together with 220 g of zirconia beads (diameter: 0.5 mm), sealed, and dispersed for 5 hours using a paint shaker. The zirconia beads were then removed from the mixed liquid to obtain White Pigment Dispersion B.

<インクの調製>
下記の手順で、黒色顔料インク及び白色顔料インクを調製した。
<Ink Preparation>
Black pigment ink and white pigment ink were prepared according to the following procedure.

(黒色顔料インク1~7の調製)
表Iに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、黒色顔料インク1~7を得た。
(Preparation of Black Pigment Inks 1 to 7)
The materials shown in Table I were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while being heated to 80° C. on a hot plate. The resulting solution was filtered with a 3 μm Teflon (registered trademark) membrane filter manufactured by ADVATEC while still being heated, to obtain black pigment inks 1 to 7.

表Iに示す材料の詳細は以下のとおりである。
DPGDA:ジプロピレングリコールジアクリレート
HDDA:1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
3PO-TMPTA:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
9EO-TMPTA:9EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
PEGDA(600):ポリエチレングリコール#600ジアクリレート
4EO-PETA:4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Speedcure ITX:2-イソプロピルチオキサントン、Lambson社製
Irgastab UV-10:BASF社製
黒色顔料分散液:上記調製した黒色顔料分散液
カオーワックスT1:上記一般式(G1)で表される構造を有する化合物、ジステアリルケトン、花王社製
ユニスターM-2222SL:上記一般式(G2)で表される構造を有する化合物、ベヘニン酸ベヘニル、日油社製
The details of the materials shown in Table I are as follows:
DPGDA: dipropylene glycol diacrylate HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate 3PO-TMPTA: 3PO-modified trimethylolpropane triacrylate 9EO-TMPTA: 9EO-modified trimethylolpropane triacrylate PEGDA (600): polyethylene glycol #600 diacrylate 4EO-PETA: 4EO-modified pentaerythritol tetraacrylate DAROCURE TPO: 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, manufactured by BASF Speedcure ITX: 2-isopropylthioxanthone, manufactured by Lambson Irgastab UV-10: manufactured by BASF Black pigment dispersion: the black pigment dispersion prepared above Kaowax T1: a compound having a structure represented by the above general formula (G1), distearyl ketone, manufactured by Kao Corporation Unistar M-2222SL: a compound having a structure represented by the above general formula (G2), behenyl behenate, manufactured by NOF Corporation

(白色顔料インク1~7の調製)
表IIに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレートで80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、白色顔料インク1~7を得た。
(Preparation of White Pigment Inks 1 to 7)
The materials shown in Table II were placed in a stainless steel beaker and stirred for 1 hour while being heated to 80°C on a hot plate. The resulting solution was filtered with a 3 μm Teflon (registered trademark) membrane filter manufactured by ADVATEC while still being heated, to obtain white pigment inks 1 to 7.

表IIに示す材料の詳細は以下のとおりである。
6EO-TMPTA:6EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
4EO-HDDA:4EO変性ヘキサンジオールジアクリレート
TPGDA:トリプロピレングリコールジアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Irgacure 819:BASF社製
Irgastab UV-10:BASF社製
KF-352:信越化学工業社製
白色顔料分散液A:上記調製した白色顔料分散液A
白色顔料分散液B:上記調製した白色顔料分散液B
カオーワックスT1:上記一般式(G1)で表される構造を有する化合物、ジステアリルケトン、花王社製
ユニスターM-2222SL:上記一般式(G2)で表される構造を有する化合物、ベヘニン酸ベヘニル、日油社製
The details of the materials shown in Table II are as follows:
6EO-TMPTA: 6EO-modified trimethylolpropane triacrylate 4EO-HDDA: 4EO-modified hexanediol diacrylate TPGDA: tripropylene glycol diacrylate DAROCURE TPO: 2,4,6-trimethylbenzoin diphenylphosphine oxide, manufactured by BASF Irgacure 819: manufactured by BASF Irgastab UV-10: manufactured by BASF KF-352: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. White pigment dispersion A: the white pigment dispersion A prepared above
White pigment dispersion B: the white pigment dispersion B prepared above
Kaowax T1: a compound having a structure represented by the above general formula (G1), distearyl ketone, manufactured by Kao Corporation Unistar M-2222SL: a compound having a structure represented by the above general formula (G2), behenyl behenate, manufactured by NOF Corporation

(粘度及びゾル・ゲル相転移点)
上記調製したインクの25℃での粘度、80℃での粘度、及びゾル・ゲル相転移点は、以下の方法によって求めた。インクを100℃に加熱し、ストレス制御型レオメータPhysica MCR301(コーンプレートの直径:75mm、コーン角:1.0°)、Anton Paar社製によって粘度を測定しながら、剪断速度11.7(1/s)、降温速度0.1℃/sの条件で20℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得た。25℃での粘度、及び80℃での粘度は、粘度の温度変化曲線において、25℃での粘度、及び80℃での粘度を読み取ることにより求めた。ゾル・ゲル相転移点は、粘度の温度変化曲線において、粘度が200mPa・sとなる温度として求めた。各インクの25℃での粘度、80℃での粘度、及びゾル・ゲル相転移点は、表I及び表IIに示すとおりである。
(Viscosity and sol-gel phase transition point)
The viscosities at 25°C, 80°C, and sol-gel phase transition points of the inks prepared above were determined by the following method. The inks were heated to 100°C and cooled to 20°C at a shear rate of 11.7 (1/s) and a cooling rate of 0.1°C/s while measuring the viscosity using a stress-controlled rheometer, Physica MCR301 (cone-plate diameter: 75 mm, cone angle: 1.0°), manufactured by Anton Paar. A viscosity temperature curve was then obtained. The viscosities at 25°C and 80°C were determined by reading the viscosities at 25°C and 80°C from the viscosity temperature curve. The sol-gel phase transition point was determined as the temperature at which the viscosity reached 200 mPa·s from the viscosity temperature curve. The viscosities at 25°C, 80°C, and sol-gel phase transition point of each ink are shown in Tables I and II.

<LEDデバイスの作製>
以下の手順で、LEDデバイスを作製した。
<Fabrication of LED Device>
An LED device was fabricated in the following manner.

(LEDデバイス1~16の作製)
特開2021-110875号公報の明細書段落[0091]~[0106]に記載の方法を参考に、下記の手順で、基板上に赤色、緑色、及び青色のLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 1 to 16)
With reference to the method described in paragraphs [0091] to [0106] of the specification of JP-A-2021-110875, red, green, and blue LED chips were arranged on a substrate in the following procedure to form an LED device without a partition.

LEDチップは、大きさが100μm×100μm×100μmのマイクロLEDチップを用いた。3色のマイクロLEDチップからなる画素の数は、80×80とし、合計80×80×3個のマイクロLEDチップを用いた。画素内におけるマイクロLEDチップの配置は、図4や図7に示すような、3色のマイクロLEDチップが横並びとなる配置とした。同一画素内における隣接するマイクロLEDチップの間隔は、250μmとした。また、画素ピッチは1300μmとした。 The LED chips used were micro LED chips measuring 100 μm x 100 μm x 100 μm. The number of pixels consisting of three-color micro LED chips was 80 x 80, for a total of 80 x 80 x 3 micro LED chips. The micro LED chips within a pixel were arranged horizontally, as shown in Figures 4 and 7. The spacing between adjacent micro LED chips within the same pixel was 250 μm. The pixel pitch was 1300 μm.

駆動基板には、大きさが200mm×200mmである無アルカリガラス基板に、TFT(thin film transistor)、配線、及びマイクロLEDチップ数に応じた数のCuの電極パッドが形成されているものを用いた。駆動基板のマイクロLEDチップとの接合部位以外は、スパッタリングにより黒化処理を行った。 The drive substrate was a 200mm x 200mm alkali-free glass substrate with thin film transistors (TFTs), wiring, and Cu electrode pads corresponding to the number of micro-LED chips formed on it. The drive substrate was blackened by sputtering except for the area where it was bonded to the micro-LED chip.

中継基板は、駆動基板と同じサイズで、厚み0.7mmの無アルカリガラス基板を用いた。中継基板上には、PDMS(dimethylpolysiloxane)樹脂を10μmの厚みで形成した。The relay substrate was a non-alkali glass substrate of the same size as the drive substrate and 0.7 mm thick. PDMS (dimethylpolysiloxane) resin was formed on the relay substrate to a thickness of 10 μm.

PDMS樹脂の形成は、ラミネート塗布で基板表面にPDMS樹脂を均一な膜厚で塗布し、100℃のオーブンで1時間加熱してPDMS樹脂を熱架橋させた。PDMS樹脂は、信越化学工業社製、信越シリコーンSIM360及びCAT360を配合して、出来上がりの硬度を調整した。出来上がり(熱架橋後)の硬度は、ゴム硬度ショアA60であった。 The PDMS resin was formed by applying a uniform thickness of PDMS resin to the substrate surface using a laminating method, and then heating it in an oven at 100°C for 1 hour to thermally crosslink the PDMS resin. The PDMS resin was blended with Shin-Etsu Silicone SIM360 and CAT360 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. to adjust the hardness of the finished product. The hardness of the finished product (after thermal crosslinking) was Shore A 60.

マイクロLEDチップは、半導体層が形成されたサファイア基板からダイシングされて、保持基板への移載したのち、さらに中継基板に移載した。また、マイクロLEDチップに、チップ側電極を形成し、そのチップ側電極上に、高さ5μmのはんだによるマイクロバンプを形成した。はんだはSAC(SnAgCu)を用いた。 The micro LED chip was diced from the sapphire substrate on which the semiconductor layer was formed, transferred to a holding substrate, and then transferred to an intermediate substrate. Chip-side electrodes were formed on the micro LED chip, and 5 μm-high solder microbumps were formed on the chip-side electrodes. SAC (SnAgCu) solder was used.

中継基板への移載では、スタンプを用いて、マイクロLEDチップを中継基板上に配列させた。 To transfer the micro LED chips to the intermediate substrate, a stamp was used to arrange them on the intermediate substrate.

次に、中継基板上のマイクロLEDチップ及びチップ側電極上などに残った樹脂残渣を酸素アッシャーで除去した後、Arプラズマ処理のトリートメントを行った。 Next, any resin residue remaining on the micro LED chip and chip-side electrodes on the relay substrate was removed using an oxygen asher, and then the chip was treated with Ar plasma.

次に、駆動基板と中継基板をアライメント後、それぞれの電極が重なる位置ではんだ溶融温度以下の温度で一括ボンディングした。これにより、チップ側電極と駆動基板側電極を、はんだを介して仮接合した。 Next, after aligning the drive board and relay board, they were mass-bonded at the positions where their respective electrodes overlapped at a temperature below the solder melting point. This temporarily joined the chip-side electrodes and drive board-side electrodes via solder.

次に、中継基板を剥離して除去した。 Next, the relay board was peeled off and removed.

次に、駆動基板上のマイクロLEDチップが仮接合された面に、フラックスを塗布して、リフロー炉内ではんだ溶融温度以上の加熱処理を行った。このリフローにより、マイクロLEDチップを実装した。Next, flux was applied to the surface of the drive board where the micro LED chip was temporarily attached, and the surface was heated in a reflow furnace to a temperature above the solder melting point. This reflow process mounted the micro LED chip.

上記手順により、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。 Using the above procedure, red, green, and blue micro LED chips were placed on the substrate to form an LED device without a partition.

次いで、上記調製した黒色顔料インク1を用いて、図7に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスの各マイクロLEDチップの周囲を覆うように、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。Next, using the black pigment ink 1 prepared above, partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm were formed in the pattern shown in Figure 7, covering the periphery of each micro LED chip of the LED device without partition walls formed above. The specific procedure is as follows.

インクジェット装置を用いて黒色顔料インク1の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、80℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、5pLとした。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの隔壁を形成した。 Droplets of black pigment ink 1 were ejected using an inkjet device, and while patterning, uncured partition walls with a height of 20 μm after curing were formed. The temperature of the ink when ejected was adjusted to 80°C. The volume of the ink droplets when ejected was 5 pL. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 , forming partition walls with a height of 20 μm.

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に黒色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、隔壁の高さを40μmとした。 Next, droplets of black pigment ink 1 were ejected onto the formed partition walls in the same manner as above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form partition walls with a height of 40 μm.

上記工程を繰り返し、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。 The above process was repeated to form a partition wall with a width of 200 μm and a total height of 100 μm.

以上の手順により、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を行なった。 The above steps were used to perform the partition wall formation process, in which the partition walls were patterned using the inkjet method.

次いで、マイクロLEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the micro LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then laminated with a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス1を作製した。 LED device 1 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス1の作製において、インクと透明封止剤を表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス2~16を作製した。 In the preparation of LED device 1 above, the ink and transparent encapsulant were changed as shown in Table III to prepare LED devices 2 to 16.

(LEDデバイス17~24の作製)
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
(Fabrication of LED Devices 17 to 24)
Red, green, and blue micro LED chips were arranged on the substrate in the same manner as above to form an LED device without a partition formed thereon.

次いで、上記調製した白色顔料インク1及び黒色顔料インク1を用いて、図7に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成LEDデバイスの各マイクロLEDチップの周囲を覆うように、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。Next, using the white pigment ink 1 and black pigment ink 1 prepared above, partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm were formed in the pattern shown in Figure 7 to cover the periphery of each micro LED chip of the LED device without partition walls formed above. The specific procedure is as follows.

インクジェット装置を用いて白色顔料インク1の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、80℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、5pLとした。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの隔壁を形成した。 Droplets of white pigment ink 1 were ejected using an inkjet device, and while patterning, uncured partition walls with a height of 20 μm after curing were formed. The temperature of the ink when ejected was adjusted to 80°C. The volume of the ink droplets when ejected was 5 pL. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 , forming partition walls with a height of 20 μm.

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に白色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、隔壁の高さを40μmとした。 Next, droplets of white pigment ink 1 were ejected onto the formed partition walls in the same manner as above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form partition walls with a height of 40 μm.

上記工程を繰り返し、幅200μm、合計高さ80μmの白色隔壁を形成した。 The above process was repeated to form white partition walls with a width of 200 μm and a total height of 80 μm.

次いで、上記形成した白色隔壁の上に、黒色顔料インク1の液滴を吐出し、硬化後の高さが20μmとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して、高さ20μmの黒色隔壁を形成した。これにより、幅200μm、合計高さ100μmの隔壁を形成した。 Next, droplets of black pigment ink 1 were ejected onto the white partition walls formed above to form uncured partition walls with a height of 20 μm after curing. The uncured partition walls were irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 1000 mJ/ cm2 to form black partition walls with a height of 20 μm. This resulted in the formation of partition walls with a width of 200 μm and a total height of 100 μm.

以上の手順により、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有する隔壁形成工程を行なった。 By following the above steps, a partition wall formation process was carried out, which included a white partition wall formation process and a black partition wall formation process in which black partition walls were formed on top of the white partition walls formed in the white partition wall formation process.

次いで、LEDチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。 Next, polyvinylcarbazole was filled onto the LED chip as a transparent encapsulant using a dispenser, and the chip was then attached to a cover glass.

以上の手順により、LEDデバイス17を作製した。 LED device 17 was fabricated using the above steps.

上記LEDデバイス17の作製において、インクと透明封止剤を表IIIに示すとおり変更して、LEDデバイス18~24を作製した。 In the preparation of LED device 17 above, the ink and transparent sealant were changed as shown in Table III to prepare LED devices 18 to 24.

<評価>
上記作製したLEDデバイスを用いて、下記のとおり評価を行った。
<Evaluation>
The LED device fabricated as described above was evaluated as follows.

(輝度)
LEDデバイスを点灯させ、輝度を測定した。LEDデバイス1~8は、LEDデバイス1の輝度を100とし、それと比較した輝度の相対値を算出し、相対輝度とした。同様に、LEDデバイス9~16は、LEDデバイス9の輝度を100とし、LEDデバイス17~24は、LEDデバイス17の輝度を100として、相対輝度を算出した。
(brightness)
The LED devices were turned on and their luminance was measured. For LED devices 1 to 8, the luminance of LED device 1 was set to 100, and the relative luminance value compared to this was calculated to obtain the relative luminance. Similarly, for LED devices 9 to 16, the luminance of LED device 9 was set to 100, and for LED devices 17 to 24, the luminance of LED device 17 was set to 100 to calculate the relative luminance.

算出した相対輝度から、下記の評価基準で輝度を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
○:相対輝度が80以上
×:相対輝度が80未満
The calculated relative luminance was evaluated according to the following criteria, and the evaluation results are shown in Table III.
○: Relative luminance is 80 or more ×: Relative luminance is less than 80

(高温耐久性)
温度85℃、相対湿度85%のサーモ機に、LEDデバイスを投入し、1500時間保存した。1500時間保存前の輝度と保存後の輝度から、下記式により、輝度維持率[%]を算出した。
輝度維持率[%]=保存後の輝度/保存前の輝度×100
(High temperature durability)
The LED device was placed in a thermostat at a temperature of 85°C and a relative humidity of 85% and stored for 1500 hours. The luminance maintenance rate [%] was calculated from the luminance before and after 1500 hours of storage using the following formula.
Luminance maintenance rate [%] = luminance after storage / luminance before storage × 100

算出した輝度維持率[%]から、下記の評価基準で高温耐久性を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
○:輝度維持率が95%以上
×:輝度維持率が95%未満
The high temperature durability was evaluated based on the calculated luminance maintenance rate [%] according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table III.
○: Brightness maintenance rate is 95% or more ×: Brightness maintenance rate is less than 95%

(透明封止剤密着性)
ガラス上に、LEDデバイスの作製に用いたインクを塗布して、厚さ20μmのベタ膜を作製し、光量1000mJ/cmで紫外線を照射して硬化させた。硬化したベタ膜上にインクを塗布し、光量1000mJ/cmで紫外線を照射する工程を繰り返して、合計100μmのベタ膜を作製した。そのベタ膜の上層に、LEDデバイスの作製に用いた透明封止剤(ポリビニルカルバゾール又はエポキシ樹脂)を塗布して、厚さ100μmのベタ膜を作製した。当該サンプルを用いて、JIS K 5600-5-6に従ってクロスカット試験を行い、下記の6段階(0~5)の分類で評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
(Transparent sealant adhesion)
The ink used in the fabrication of the LED device was applied to glass to create a 20 μm thick solid film, which was then cured by irradiating with UV light at a light intensity of 1000 mJ/ cm² . The process of applying ink to the cured solid film and irradiating with UV light at a light intensity of 1000 mJ/ cm² was repeated to create a total 100 μm solid film. The transparent encapsulant (polyvinyl carbazole or epoxy resin) used in the fabrication of the LED device was applied to the top layer of the solid film to create a 100 μm thick solid film. The sample was subjected to a cross-cut test in accordance with JIS K 5600-5-6 and evaluated using the following six-level classification (0 to 5). The evaluation results are shown in Table III.

0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を上回ることはない。
5:分類4でも分類できないはがれ程度のいずれか。
0: The edges of the cut are completely smooth and there is no peeling on any of the grid cells.
1: Small peeling of the coating at the intersection of the cuts. The cross-cut area affected is not significantly more than 5%.
2: The coating is peeling along the edges of the cuts and/or at the intersections. Clearly more than 5% but not more than 15% of the cross-cut area is affected.
3: The coating has partially or completely peeled off significantly along the edges of the cuts and/or partially or completely peeled off in various areas of the mesh. The cross-cut area is clearly more than 15% affected but not more than 35%.
4: The coating is partially or completely peeled off in large areas along the edges of the cuts and/or partially or completely peeled off in several places. Not more than 35% of the cross-cut area is affected.
5: Any degree of peeling that cannot be classified even in classification 4.

これらの結果から、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、ゲル化剤を含有することによって、隔壁と透明封止剤との密着性を向上させ、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁を形成できることが確認できた。 From these results, it was confirmed that the inkjet ink for partition wall formation of the present invention, by containing a gelling agent, can improve the adhesion between the partition wall and the transparent encapsulant, thereby forming partition walls that can improve the high-temperature durability of LED devices.

本発明は、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、及び隔壁形成用インクジェットインクセット、それを用いたLEDデバイスの製造方法、並びに高温耐久性が向上したLEDデバイスに利用することができる。 The present invention can be used in an inkjet ink for forming partition walls, an inkjet ink set for forming partition walls, which can form partition walls between LED chips and improve the high-temperature durability of LED devices, a method for manufacturing LED devices using the same, and LED devices with improved high-temperature durability.

1 LEDデバイス
2 基板
3R 赤色LEDチップ
3G 緑色LEDチップ
3B 青色LEDチップ
4 隔壁
4Wh 白色隔壁
4Bl 黒色隔壁
5 透明封止剤
6 カバーガラス
1 LED device 2 Substrate 3R Red LED chip 3G Green LED chip 3B Blue LED chip 4 Partition wall 4Wh White partition wall 4Bl Black partition wall 5 Transparent sealant 6 Cover glass

Claims (6)

LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
温度によりゾル・ゲル相転移し、
前記色材として、白色色材又は黒色色材を含有することを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
1. An ink-jet ink for forming partition walls, for forming partition walls between LED chips of an LED device, comprising:
A photopolymerizable composition (excluding a case where the composition contains a photopolymerizable compound having no acidic group and a photopolymerizable compound having an acidic group), a colorant, and a gelling agent,
Sol-gel phase transition occurs depending on the temperature.
The ink-jet ink for forming partition walls, characterized in that the color material contains a white color material or a black color material.
前記光重合性組成物の成分として、(メタ)アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
The ink-jet ink for forming partition walls according to claim 1 , wherein the photopolymerizable composition contains a (meth)acrylate compound as a component thereof.
25℃での粘度が1~1×10Pa・sの範囲内であり、かつ、
40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有する
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
The viscosity at 25°C is in the range of 1 to 1 x 10 4 Pa·s, and
The ink-jet ink for forming partition walls according to claim 1 or 2, which has a sol-gel phase transition point in the range of 40°C or higher and lower than 100°C.
前記ゲル化剤が、下記一般式(G1)又は(G2)で表される構造を有する化合物のうちの少なくとも1種の化合物を含む
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
一般式(G1):R-CO-R
一般式(G2):R-COO-R
[式中、R~Rは、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。]
3. The inkjet ink for forming partition walls according to claim 1, wherein the gelling agent contains at least one compound selected from compounds having a structure represented by the following general formula (G1) or (G2):
General formula (G1): R 1 -CO-R 2
General formula (G2): R 3 -COO-R 4
[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent an alkyl chain having 12 or more carbon atoms and a linear portion, which may be branched.]
前記ゲル化剤が、インク全体に対して0.5~5質量%の範囲内で含有されている
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
3. The ink-jet ink for forming partition walls according to claim 1, wherein the gelling agent is contained in an amount within a range of 0.5 to 5% by mass based on the total mass of the ink.
LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、
前記隔壁が、光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁又は黒色隔壁で構成されている
ことを特徴とするLEDデバイス。
An LED device having a partition between LED chips,
the partition wall contains a cured product of a photopolymerizable composition (excluding a case where the composition contains a photopolymerizable compound having no acidic group and a photopolymerizable compound having an acidic group), a colorant, and a gelling agent;
The LED device, wherein the partition walls are composed of at least white partition walls or black partition walls.
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