JP7764896B2 - 隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びｌｅｄデバイスの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びＬＥＤデバイスの製造方法に関する。
より詳しくは、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク等に関する。

ＬＥＤディスプレイ（light emitting diode）等のＬＥＤデバイスにおいて、隣接するＬＥＤチップ間で生じる混色を防止するために、ＬＥＤチップ間に隔壁を設ける技術が用いられている。このような隔壁を形成する手段として、例えば特許文献１では、フォトリソグラフィ法にて遮光性の高い隔壁を形成する技術が開示されている。しかしながら、遮光性の高い隔壁の場合、ＬＥＤチップからの光を隔壁が吸収してしまうため、輝度が不十分となる問題があった。

上記問題を解決するために、特許文献２では、白色顔料を含有する反射部を有する隔壁を形成する技術が開示されている。この技術では、反射部によって光の取り出し効率が向上し、輝度が不十分となる問題を解決している。

上記のとおり、特許文献１で開示されている技術を用いることで、隣接するＬＥＤチップ間で生じる混色を防止することができ、さらに特許文献２で開示されている技術を用いることで、輝度が低下する問題も解決し得る。しかしながら、いずれの技術においても、隔壁の形成はフォトリソグラフィ法を用いて行っていることから、現像液や溶剤によってＬＥＤデバイスにダメージがあることが懸念されており、ＬＥＤデバイスの製造歩留まりや耐久性（特に高温耐久性）を向上させるために、ＬＥＤデバイスへのダメージが小さい隔壁形成技術が求められていた。

特開２０１８－１８２２８２号公報 特開２０２０－２０５４１７号公報

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたＬＥＤデバイスの製造方法を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記課題の原因等について検討した結果、光重合性組成物と、白色色材とを含有させ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であるインクとすることで、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインクを提供することができることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。

１．ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物と、白色色材とを含有し、
標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％であり、
前記光重合性組成物の成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。

２．ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、
第１の隔壁形成用インクジェットインクと、第２の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、
前記第１の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％であり、
前記第２の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％である
ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインクセット。

３．ＬＥＤチップ間に隔壁を有するＬＥＤデバイスの製造方法であって、
インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、
前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、
前記白色隔壁形成工程において、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％である隔壁形成用インクジェットインクを用いる
ことを特徴とするＬＥＤデバイスの製造方法。

本発明の上記手段により、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたＬＥＤデバイスの製造方法を提供することができる。

本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、白色色材を含有することによって、輝度を低下させない白色隔壁又は灰色隔壁を形成することができる。

また、インクジェットインクであることから、当該インクを用いることによって、インクジェット法でＬＥＤデバイスに対して非接触で隔壁を形成することができる。特にフォトリソグラフィ法のように現像液を用いる必要がないことから、ＬＥＤデバイスへのダメージを抑えることができる。

また、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、標準沸点（１気圧下での沸点）が２５０℃以下である溶剤の含有量が２５％以下であることから、溶剤による、ＬＥＤデバイスへのダメージも抑えることができる。

これらの発現機構又は作用機構により、本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができると考えられる。

本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図１Ａ 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図１Ｂ 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図２Ａ 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図２Ｂ 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図３Ａ 本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するためのＬＥＤデバイスの一部の断面模式図３Ｂ 隔壁が形成されていないＬＥＤデバイスを示す模式図 それぞれのＬＥＤチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図 ３色のＬＥＤチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁が形成されているパターンを示す模式図 それぞれのＬＥＤチップの周囲を覆うように隔壁が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示す模式図

本発明の隔壁形成用インクジェットインクは、ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。
この特徴は、下記実施形態に共通する又は対応する技術的特徴である。

本発明の隔壁形成用インクジェットインクの実施形態としては、重合速度及び重合度等の観点から、前記光重合性組成物の成分として、（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。

本発明の隔壁形成用インクジェットインクセットは、ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第１の隔壁形成用インクジェットインクと、第２の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第１の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であり、前記第２の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。

本発明のＬＥＤデバイスの製造方法は、ＬＥＤチップ間に隔壁を有するＬＥＤデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、前記白色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。

本発明のＬＥＤデバイスの製造方法の実施形態としては、前記隔壁形成工程が、少なくとも、前記白色隔壁形成工程と、前記白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有し、前記黒色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることが好ましい。これによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色であり、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色である隔壁を形成することができる。

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。

＜１ 隔壁形成用インクジェットインク＞
本発明の隔壁形成用インクジェットインク（以下、単に「インク」ともいう。）は、ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、白色色材と含有し、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。

＜１．１ インクの用途＞
本発明のインクは、ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクである。

本発明において、「隔壁」とは、ＬＥＤデバイスにおいて、隣接する画素間、又は隣接するＬＥＤチップ間の混色を防止するためにＬＥＤチップ間に形成され、ＬＥＤチップの高さに対して２５％以上の高さがある壁のことをいう。

図１Ａ、Ｂ及び図２Ａ、Ｂは、本発明のインクによって形成される隔壁の様子を例示するための、ＬＥＤデバイスの一部の断面模式図である。基板２上に、赤色ＬＥＤチップ３Ｒ、緑色ＬＥＤチップ３Ｇ、及び青色ＬＥＤチップ３Ｂが配列されているＬＥＤデバイス１において、隔壁４（白色隔壁４）は、図１Ａ、Ｂに示すように、それぞれのＬＥＤチップの周囲を覆うように形成されていてもよく、図２Ａ、Ｂに示すように、３色のＬＥＤチップからなる画素の周囲を覆うように形成されていてもい。また、図１Ａ、Ｂ及び図２Ａ、Ｂには、ＬＥＤチップを封止するための透明封止剤５及びカバーガラス６も示している。

隔壁のＬＥＤチップの高さに対する高さは、２５％以上であることを要するが、より混色を防止するためには、５０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。また、隔壁が高すぎると輝度を低下させてしまうため、隔壁のＬＥＤチップの高さに対する高さは、２００％以下であることが好ましい。

図１Ａ、Ｂ及び図２Ａ、Ｂは、ＬＥＤチップの高さに対する高さが約１５０％である隔壁が形成されたＬＥＤデバイスを示しており、図３Ａ、Ｂは、ＬＥＤチップの高さに対する高さが約５０％である隔壁が形成されたＬＥＤデバイスを示している。

図４は、隔壁が形成されていないＬＥＤデバイスを示しており、図５～７は、異なるパターンで隔壁が形成されているＬＥＤデバイスを示している。図４～７は、いずれも、ＬＥＤデバイスの一部を上から見た模式図であり、赤色ＬＥＤチップ３Ｒ、緑色ＬＥＤチップ３Ｇ、及び青色ＬＥＤチップ３Ｂからなるセットを１画素として、４画素分の領域を示している。

図５は、図１Ａ、Ｂ及び図３Ａ、Ｂを上から見た状態（ＬＥＤチップの数は異なり、透明封止剤５及びカバーガラス６は図示していない。）に相当し、それぞれのＬＥＤチップの周囲を覆うように隔壁４が形成されているパターンを示している。

図６は、図２Ａ、Ｂを上から見た状態（透明封止剤５及びカバーガラス６は図示していない。）に相当し、３色のＬＥＤチップからなる画素の周囲を覆うように隔壁４が形成されているパターンを示している。

図７は、図５と同じようにそれぞれのＬＥＤチップの周囲を覆うように隔壁４が形成されているが、隔壁はある幅で形成され、画素間には隔壁が形成されていない領域も存在するパターンを示している。

なお、図１～７は、実施形態を例示するものであり、本発明のインクによって形成される隔壁のパターンや、本発明のインクが用いられるＬＥＤデバイスにおけるＬＥＤチップの配置を限定するものではない。

隔壁の幅方向の断面形状は、下部と上部の幅が略一定である形状であってもよく、また、下部の幅が広いテーパー型の形状や、上部の幅が広い逆テーパー型の形状であってもよい。隔壁の幅は、特に限定されない。

本発明のインクを用いて形成された隔壁の色は、白色又は灰色となるが、本発明以外のインクを更に用いて、２種以上の異なる色の隔壁が重なって構成された隔壁を形成することもできる。例えば、図１Ｂ、図２Ｂ及び図３Ｂに示すように、白色隔壁４Ｗｈと、その上に位置する黒色隔壁４Ｂｌとで構成された隔壁４とすることで、コントラストの向上に寄与する上面は黒色にしつつ、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色にすることができるため、輝度とコントラストを同時に向上させることができる。なお、２種以上の異なる色の隔壁が重なって構成された隔壁の場合、上記の高さや幅等の寸法は、隔壁全体での寸法のことを示す。

本発明において、「白色」とは、マンセル表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２１）における明度が８．０以上であり、かつ彩度が２．０以下である色のことをいう。また、「黒色」とは、マンセル表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２１）における明度が２．０以下であり、かつ彩度が２．０以下である色のことをいう。「灰色」とは、白色と黒色の混合色のことをいう。

本発明のインクは、上記のような隔壁を形成するために用いられるインクである。

＜１．２ インクの成分＞
本発明のインクは、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。以下、成分の詳細を説明する。

（光重合性組成物）
本発明に係る光重合性組成物は、成分として少なくとも重合性化合物を含み、必要に応じて更に光重合開始剤を含むことが好ましい。

重合性化合物の含有量は、インク全体に対して１～９７質量％の範囲内であることが好ましく、３０～９０質量％の範囲内であることがより好ましい。

重合性化合物は、特に限定されず、光重合開始剤の共存下又は非存在下において、活性エネルギー線（電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等）の照射により重合反応を開始し、重合・架橋により硬化する化合物を用いることができる。なお、重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマー及びこれらの混合物のいずれであってもよい。

重合性化合物としては、例えば、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、又はこれらの混合物が挙げられ、重合速度及び重合度等の観点から、ラジカル重合性化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。

「ラジカル重合性化合物」とは、分子中にエチレン性不飽和二重結合を有する化合物のことをいう。ラジカル重合性化合物は、単官能又は多官能のどちらの化合物であってもよい。

ラジカル重合性化合物としては、不飽和カルボン酸エステル化合物である、（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートのことをいう。また、本発明において、「（メタ）アクリレート化合物」には、（メタ）アクリロイル基を主鎖に含む化合物、（メタ）アクリロイル基を側鎖として有する化合物、及び（メタ）アクリロイル基を側鎖が有する置換基として含む化合物が含まれる。

酸性基を有しない（メタ）アクリレート化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル－ジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを含む単官能のアクリレート、並びに、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを含む２官能のアクリレート、並びに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどの３官能以上のアクリレートを含む多官能のアクリレートなどが含まれる。

カルボキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物や、これらからなるオリゴマーに酸無水物を付加させた（メタ）アクリレートが挙げられる。この酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、及び無水ピロメリット酸が挙げられる。カルボキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物の具体的な例としては、２-カルボキシエチルアクリレート、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシブトキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシヘキシロキシカルボニルフタル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシデシロキシカルボニルフタル酸などの（メタ）アクリロイルオキシアルコキシカルボニルフタル酸類、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシカルボニルフタル酸などの（メタ）アクリロイルオキシアルコキシアルコキシカルボニルフタル酸類、モノ－２－（アクリロイルオキシ）エチルサクシネート、２，２－ビス（アクリロイルアミド）酢酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、及び２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。

リン酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ビス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）リン酸エステル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートアシッドホスフェート、エチル（メタ）アクリレートアシッドホスフェート、３－クロロ－２－アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレングリコール（メタ）アクリレートアシッドホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルカプロエートアシッドホスフェート、モノ－２－（メタアクリロイルオキシ）エチルホスフェートが挙げられる。さらに、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステル（２－アクリロイルオキシエチルリン酸エステル又は２－メタクリロイルオキシエチルリン酸エステルを意味し、以下この略記法による）、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルリン酸エステル、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルリン酸エステル、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルリン酸エステル、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルリン酸エステル、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルリン酸エステル、１２－（メタ）アクリロイルオキシラウリルリン酸エステル、１６－（メタ）アクリロイルオキシセチルリン酸エステル、１８－（メタ）アクリロイルオキシステアリルリン酸エステル、２０－（メタ）アクリロイルオキシエイコシルリン酸エステルなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類；１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル－２－リン酸エステルなどのジ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル類；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルリン酸エステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアニシルリン酸エステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリルリン酸エステルなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルアリールリン酸エステル類；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホン酸などの（メタ）アクリロイルオキシアルキルアリールホスホン酸類；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルチオリン酸エステル、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルチオリン酸エステル、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルチオリン酸エステル、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルチオリン酸エステル、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルチオリン酸エステル、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルチオリン酸エステル、１２－（メタ）アクリロイルオキシラウリルチオリン酸エステル、１６－（メタ）アクリロイルオキシセチルチオリン酸エステル、１８－（メタ）アクリロイルオキシステアリルチオリン酸エステル、２０－（メタ）アクリロイルオキシエイコシルチオリン酸エステルなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類；１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル－２－チオリン酸エステルなどのジ（メタ）アクリロイルオキシアルキルチオリン酸エステル類；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルチオリン酸エステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアニシルチオリン酸エステル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリルチオリン酸エステルなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキルアリールチオリン酸エステル類；２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルチオホスホン酸などの（メタ）アクリロイルオキシアルキルアリールチオホスホン酸類等を挙げることができる。

スルホン酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、メタリルスルホン酸、ビス（３－スルホプロピル）イタコン酸、２－（スルホキシ）エチルメタアクリル酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、３－スルホプロピルアクリル酸、３－スルホプロピルメタアクリル酸、及びアクリルアミド－２－メチル－２－プロパンスルホン酸等が挙げられる。

単官能のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５－ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ヒドロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２－（ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ヒドロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、α－ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α－ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート等が含まれる。

多官能のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が含まれる。

（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。変性物である（メタ）アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を含むエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を含むカプロラクトン変性（メタ）アクリレート、並びにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を含むカプロラクタム変性（メタ）アクリレート等が含まれる。

（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーである（メタ）アクリレートの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、及び直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。

「カチオン重合性化合物」とは、分子中にカチオン重合性基を有する化合物のことをいう。カチオン重合性化合物の例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物及びオキセタン化合物等が挙げられる。

エポキシ化合物の例としては、脂環式エポキシ化合物（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３′，４′－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ε－カプロラクトン変性３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３′，４′－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１－メチル－４－（２－メチルオキシラニル）－７－オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサノン－メタ－ジオキサン、及びビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル等）、脂肪族エポキシ化合物（１，４－ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル等）、及び芳香族エポキシ化合物（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル、及びノボラック型エポキシ樹脂等）等が挙げられる。

ビニルエーテル化合物の例としては、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル－ｏ－プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、及びトリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。

オキセタン化合物の例としては、３－ヒドロキシメチル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－ノルマルブチルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシメチル－３－ベンジルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシエチル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－メチルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－エチルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－プロピルオキセタン、３－ヒドロキシプロピル－３－フェニルオキセタン、３－ヒドロキシブチル－３－メチルオキセタン、１，４ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、及びジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル等が挙げられる。

本発明に係る光重合性組成物は、必要に応じて、光重合開始剤を含むことが好ましい。

光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線の照射によってインクが十分に硬化し、かつ、インクのインクジェット吐出安定性を低下させない範囲において、任意に設定することができる。例えば、光重合開始剤の含有量は、インク全体に対して、０．１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、１．０～１２質量％の範囲内であることがより好ましい。

光重合開始剤は、上記重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。例えば、インクがラジカル重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はラジカル系光重合開始剤とし、インクがカチオン重合性化合物を有する場合は、光重合開始剤はカチオン系光重合開始剤とする。

光重合開始剤は、一種類のみを単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。また、ラジカル系光重合開始剤及びカチオン系光重合開始剤の両方を組み合わせてもよい。

ラジカル系光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。

分子内結合開裂型のラジカル系光重合開始剤の例としては、アセトフェノン系光重合開始剤（ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、及び２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン等）、ベンゾイン系光重合開始剤（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテル等）、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等）、ベンジル、及びメチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。

これらの中でも、重合性化合物の硬化性がより向上し、特にＵＶ－ＬＥＤの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８００（ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）等が挙げられる。

分子内水素引き抜き型のラジカル系光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤（ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４，４′－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等）、チオキサントン系光重合開始剤（２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等）、アミノベンゾフェノン系光重合開始剤（ミヒラーケトン、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノン等）、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン、及びカンファーキノン等が挙げられる。

カチオン系光重合開始剤の例としては、光酸発生剤が挙げられる。さらに、光酸発生剤の例としては、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、及びホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、並びに鉄アレン錯体などが含まれる。

（白色色材）
本発明のインクは、白色色材を含有することを特徴とする。白色色材は、顔料であっても染料であってもよい。

白色白色の含有率は、特に限定されないが、インク全体に対して、２～３０質量％の範囲内であることが好ましく、５～２０質量％の範囲内であることがより好ましく、６～１５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

以下、本発明のインクが含有する白色色材として好適に用いられる白色顔料について、具体的に説明する。

白色顔料の例には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子、及び高分子粒子が含まれる。上記白色顔料の中では、酸化チタン、酸化ジルコニウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。

また、本発明に用いることのできる市販の酸化チタンの例には、ＣＲ－ＥＬ、ＣＲ－５０、ＣＲ－８０、ＣＲ－９０、Ｒ－７８０、Ｒ－９３０（いずれも石原産業社製）、ＴＣＲ－５２、Ｒ－２５、Ｒ－３２、Ｒ－３１０（いずれも堺化学工業社製）、ＫＲ－３１０、ＫＲ－３８０、及びＫＲ－３８０Ｎ（いずれもチタン工業社製）等が含まれる。

また、上記白色顔料として使用できる酸化ジルコニウムの例には、市販品のＺｉｒｃｏｎｅｏ（アイテック社製、「Ｚｉｒｃｏｎｅｏ」は同社の登録商標）が含まれる。

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。

白色色材として白色顔料を用いる場合、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、顔料粒子の平均分散粒子径は、５０～１５０ｎｍの範囲内であり、最大粒子径は３００～１０００ｎｍの範囲内であることが好ましい。さらに好ましい平均分散粒子径は８０～１３０ｎｍの範囲内である。

本発明における顔料粒子の平均分散粒子径とは、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈してから測定する。測定温度は常温（２５℃）とする。

顔料の分散は、顔料、分散剤、分散媒体、分散条件、及び濾過条件等によって、調整される。

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。
分散剤の例には、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ、及び味の素ファインテクノ社製のＰＢシリーズ等が含まれる。

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。

分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料に対して１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。

本発明のインクは、色材として顔料を用いる場合、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体を含有してもよい。分散媒体としては、溶剤でもよいが、ＬＥＤチップへのダメージを抑制するためには、前述のような重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）を分散媒体として用いることが好ましい。

（白色色材以外の色材）
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、白色色材以外の色材を更に含有していてもよい。

以下、白色色材以外の色材として好適に用いられる顔料について、具体的に説明する。

黒色顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６、から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

黒色顔料の市販品の例には、Ｂｌａｃｋ Ｐｉｇｍｅｎｔ（Ｍｉｋｕｎｉ社製）、クロモファインブラックＡ－１１０３（大日精化工業社製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素社製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、及びＣＦ９（以上、三菱ケミカル社製）等が含まれる。

赤色又はマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、及び３６から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

青色又はシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、及び６０から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

緑色顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、及び５０から選ばれる顔料又はその混合物が含まれる。

黄色顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、及び１９３から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

顔料の市販品の例には、上記挙げたもの以外にも、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ－１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ－３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ－５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ－５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、セイカファストイエロー１０ＧＨ、Ａ－３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ－２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ－１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ－２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ－４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ－２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ－７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ－４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業社製）； ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（ＤＩＣ社製）；Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ－６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ－４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ－１３、Ｔ－０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ－６２５、１０２、Ｈ－１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ－９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、；Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ－Ｓ（東洋インキ社製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ－０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリー社製）；Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ－ＨＧ、及びＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント社製）等が挙げられる。

（標準沸点が２５０℃以下である溶剤）
本発明のインクは、標準沸点（１気圧下での沸点）が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。これによって、ＬＥＤチップへのダメージを抑制することができ、また、環境負荷も低減させることができる。標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量は、１０％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。

標準沸点が２５０℃以下である溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ－プロピルアルコール、及びｉ－プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒；メトキシアルコール、及びエトキシアルコールなどのセロソルブ系溶媒；メトキシエトキシエタノール、及びエトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、及び乳酸エチルなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、及びエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶媒；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、及びブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶媒；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、及びＮ－メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶媒；γ－ブチロラクトンなどのラクトン系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、及びナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶媒；Ｎ－ヘプタン、Ｎ－ヘキサン、及びＮ－オクタンなどの飽和炭化水素系溶媒などの有機溶媒が挙げられる。

（その他の成分）
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、重合禁止剤及び界面活性剤を含むその他の成分を更に含有していてもよい。これらの成分は、本発明のインク中に、１種のみが含有されていてもよく、２種類以上が含有されていてもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、ｔ－ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１－ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ－ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシアミン、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル、Ｎ－（３－オキシアニリノ－１，３－ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ－イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム及びシクロヘキサノンオキシムが含まれる。

重合禁止剤の市販品の例には、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）、Ｇｅｎｏｒａｄ １８（Ｒａｈｎ Ａ．Ｇ．社製）等が含まれる。

重合禁止剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。重合禁止剤の量は、インク全体に対して、例えば０．００１質量％以上１．０質量％未満とすることができる。

界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。

シリコーン系の界面活性剤の例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、具体的には、Ｔｅｇｏ ｒａｄ ２２５０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－６４２及びＸ－２２－４２７２（以上、信越化学工業社製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７及びＢＹＫ３４８（以上、ビッグケミー社製、「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、並びにＴＳＦ４４５２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）が含まれる。

フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部又は全部をフッ素で置換したものを意味する。フッ素系の界面活性剤の例には、Ｍｅｇａｆａｃ Ｆ（ＤＩＣ社製、「Ｍｅｇａｆａｃ」は同社の登録商標）、Ｓｕｒｆｌｏｎ（ＡＧＣセイケミカル社製、「Ｓｕｒｆｌｏｎ」は同社の登録商標）、Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ（３Ｍ社製、「Ｆｌｕｏｒａｄ」は同社の登録商標）、Ｍｏｎｆｌｏｒ（インペリアル・ケミカル・インダストリー社製）、Ｚｏｎｙｌｓ（イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製）、Ｌｉｃｏｗｅｔ ＶＰＦ（ルベベルケ・ヘキスト社製）、及びＦＴＥＲＧＥＮＴ（ネオス社製、「ＦＴＥＲＧＥＮＴ」は同社の登録商標）が含まれる。

界面活性剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。界面活性剤の量は、インク全体に対して、例えば０．００１質量％以上１．０質量％未満とすることができる。

＜１．３ インクの色＞
本発明のインクの色は、白色又は灰色であることが好ましく、白色であることが特に好ましい。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。

＜１．４ インクの調製方法＞
本発明のインクは、前述の光重合性組成物、及び顔料等を、加熱しながら公知の方法で混合することによって、調製することができる。

＜１．５ 隔壁形成用インクジェットインクセット＞
本発明の隔壁形成用インクジェットインクセット（以下、単に「インクセット」ともいう。）は、ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第１の隔壁形成用インクジェットインクと、第２の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第１の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であり、前記第２の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下であることを特徴とする。

第１の隔壁形成用インクジェットインクが含有する各成分等については上述のとおりである。また、第２の隔壁形成用インクジェットインクは、黒色色材を含有することを特徴とする。

第１の隔壁形成用インクジェットインクの色は、白色又は灰色であることが好ましく、白色であることが特に好ましい。また、第２の隔壁形成用インクジェットインクの色は、黒色であることが好ましい。このようなインクセットを用いることで、後述する白色隔壁又は灰色隔壁と黒色隔壁とで構成される隔壁を形成することができる。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。

第２の隔壁形成用インクジェットインクにおける黒色色材の含有率は、インク全体に対して、１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、１．５～１５質量％の範囲内であることがより好ましく、２～１０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

黒色色材は、顔料であっても染料であってもよい。また、黒色色材としては、単独で黒色を有する色材を用いてもよく、または、赤、緑、及び青等の色材の混合により黒色色材としてもよい。

また、第２の隔壁形成用インクジェットインクは、本発明の効果が得られる範囲において、白色色材以外の色材や、その他成分を更に含有していてもよい。

＜２ ＬＥＤデバイスの製造方法＞
本発明のＬＥＤデバイスの製造方法は、一の実施形態として、ＬＥＤチップ間に隔壁を有するＬＥＤデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、前記白色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。

また、本発明のＬＥＤデバイスの製造方法は、一の実施形態として、ＬＥＤチップ間に隔壁を有するＬＥＤデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程が、少なくとも、灰色隔壁形成工程を有し、前記灰色隔壁形成工程において、光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、２５％以下である隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。

当該ＬＥＤデバイスの製造方法で用いる隔壁形成用インクジェットインクは上述のとおりである。

隔壁形成工程では、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う。具体的には、インクジェットヘッドからインクの液滴を吐出して、基板上の隔壁を形成する位置に着弾させて、パターニングする。着弾したインクに活性エネルギー線を照射してインクを硬化させ、隔壁を形成する。インクジェット法によって隔壁のパターニングを行うことによって、フォトリソグラフィ法のようにＬＥＤチップにダメージを与えることがなく、またスクリーン印刷法や塗布法では困難な微細な形状の隔壁の形成が可能となる。

インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気－機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気－熱変換方式等のいずれでもよい。

インクの液滴を、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、４０～１００℃の範囲内であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、４０～９０℃の範囲内であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７～１５ｍＰａ・ｓの範囲内、より好ましくは８～１３ｍＰａ・ｓの範囲内となるようなインクの温度において吐出することが好ましい。

インクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。

吐出される際のインクの液滴量は、２～２０ｐＬの範囲内であることが好ましい。

活性エネルギー線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。

活性エネルギー線の照射によるインクの硬化は、隔壁の形成に必要なインクを全て着弾させた後にまとめて行ってもよく、インクの吐出と活性エネルギー線の照射を繰り返すことで複数回に分けて行ってもよい。高い隔壁を形成する場合や、高精細な隔壁を形成する場合は、複数回に分けて行うことが好ましい。

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３９５ｎｍの条件下で行うことができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによるインクの硬化不良を抑制することができる。

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合のピーク照度は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば０．１～４．０Ｗ／ｃｍ^２の範囲内とすることができる。

活性エネルギー線として紫外線を照射する場合の光量は、硬化させるインクの材料や量によって適宜調整し得るが、例えば１００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２範囲内とすることができる。

本発明のＬＥＤデバイスの製造方法は、隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有することによって、輝度を向上させるための白色隔壁を形成することができる。また、隔壁形成工程が、少なくとも、灰色隔壁形成工程を有することによって、反射率とコントラストを制御できる灰色隔壁を形成することができる。

また、一の実施形態として、隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有することによって、コントラストの向上に寄与する上面は黒色であり、輝度の向上に寄与する側面は部分的に白色である隔壁を形成することができる。この場合、活性エネルギー線の照射は、白色隔壁形成工程と黒色隔壁形成工程のそれぞれで行ってもよく、黒色隔壁形成工程の後でまとめて行ってもよい。さらに、当該実施形態において、白色隔壁工程と黒色隔壁形成工程の間に灰色隔壁形成工程を追加したり、白色隔壁形成工程の代わりに灰色隔壁形成工程を行うこともできる。

ＬＥＤデバイスの製造において、ＬＥＤチップは、公知のものを用いることができ、ミニＬＥＤチップやマイクロＬＥＤチップを用いることもできる。また、ＬＥＤチップの水分による劣化を防止するために、ＬＥＤチップ上に透明封止剤を充填することが好ましい。透明封止剤としては、ポリビニルカルバゾールや、エポキシ樹脂等の樹脂を用いることができる。ＬＥＤデバイスが備え得る基板、カバーガラス、電極、回路、配線、その他の部材は、特に限定されず、公知の部材を用いることができる。さらに、必要に応じて、波長変換層やカラーフィルタを備える構成とすることもできる。

なお、基板の色は、隔壁等が形成されていない領域はコントラストに影響し得るため、黒色であることが好ましい。特に図７のように、画素間に隔壁が形成されていない領域も存在するパターンで隔壁が形成される場合は、基板が黒色であることによって、コントラストをより向上させることができる。黒色である基板としては、例えば、黒色の材料を用いて形成された基板や、スパッタリング等により黒化処理された基板を用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量％」を表す。

＜顔料分散液の調製＞
下記の手順で、黒色顔料分散液、白色顔料分散液Ａ、及び白色顔料分散液Ｂを調製した。

（白色顔料分散液Ａの調製）
７０．７質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２００ Ｍｉｗｏｎ社製、「Ｍｉｒａｍｅｒ」は同社の登録商標）と、８質量部の分散剤（ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫ社製、「ＢＹＫＪＥＴ」は同社の登録商標）とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として２１．３質量部の酸化チタン（ＴＣＲ－５２、堺化学工業社製）を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ２２０ｇ（直径：０.５ｍｍ）と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Ａを得た。

（白色顔料分散液Ｂの調製）
７０．７質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２００ Ｍｉｗｏｎ社製、「Ｍｉｒａｍｅｒ」は同社の登録商標）と、８質量部の分散剤（ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫ社製、「ＢＹＫＪＥＴ」は同社の登録商標）とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として２１．３質量部の酸化ジルコニウム（Ｚｉｒｃｏｎｅｏ、アイテック社製）を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ２２０ｇ（直径：０.５ｍｍ）と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Ｂを得た。

（黒色顔料分散液の調製）
７１．０質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、９．０質量部の分散剤（味の素ファインテクノ社製、アジスパーＰＢ８２４）とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、黒色顔料として２０．０質量部のｐｉｇｉｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（三菱化学社製、ＭＡ７７）を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、２００ｇのジルコニアビーズ（直径：０.５ｍｍ）と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、黒色顔料分散液を得た。

＜インクの調製＞
下記の手順で、黒色顔料インク及び白色顔料インクを調製した。

（白色顔料インク１～７の調製）
表Ｉに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレートで８０℃に加熱しながら１時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過することにより、白色顔料インク１～７を得た。

表Ｉに示す材料の詳細は以下のとおりである。
６ＥＯ－ＴＭＰＴＡ：６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
４ＥＯ－ＨＤＤＡ：４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９：ＢＡＳＦ社製
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０：ＢＡＳＦ社製
ＫＦ－３５２：信越化学工業社製
白色顔料分散液Ａ：上記調製した白色顔料分散液Ａ
白色顔料分散液Ｂ：上記調製した白色顔料分散液Ｂ
ブチルカルビトールアセテート：標準沸点２４７℃である溶剤

（黒色顔料インク１～７の調製）
表IIに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で８０℃に加熱しながら１時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過することにより、黒色顔料インク１～７を得た。

表IIに示す材料の詳細は以下のとおりである。
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６－ヘキサンジオールジアクリレート
３ＰＯ－ＴＭＰＴＡ：３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
９ＥＯ－ＴＭＰＴＡ：９ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
ＰＥＧＤＡ（６００）：ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート
４ＥＯ－ＰＥＴＡ：４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ：２－イソプロピルチオキサントン、Ｌａｍｂｓｏｎ社製
Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ－１０：ＢＡＳＦ社製
黒色顔料分散液：上記調製した黒色顔料分散液
ブチルカルビトールアセテート：標準沸点２４７℃である溶剤

＜比較例用レジスト組成物の調製＞
特開２０２０－２０５４１７号公報を参考に、以下の手順で、比較例用の白色顔料含有レジスト組成物（以下、「白色顔料レジスト」と略す。）及び黒色顔料含有レジスト組成物（以下、「黒色顔料レジスト」と略す。）を調製した。

（白色顔料レジストの調製）
１０００ｍＬの三口フラスコに、トリフルオロプロピルトリメトキシシランを１４７．３２ｇ（０．６７５ｍｏｌ）、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを４０．６６ｇ（０．１７５ｍｏｌ）、３－トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物を２６．２３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランを１２．３２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）を０．８０８ｇ、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を１７１．６２ｇ仕込み、室温で撹拌しながら水５２．６５ｇにリン酸２．２６５ｇ（仕込みモノマーに対して１．０重量％）を溶かしたリン酸水溶液を３０分間かけて添加した。その後、フラスコを７０℃のオイルバスに浸けて９０分間撹拌した後、オイルバスを３０分間かけて１１５℃まで昇温した。昇温開始１時間後に溶液温度（内温）が１００℃に到達し、そこから２時間加熱撹拌し（内温は１００～１１０℃）、ポリシロキサン溶液を得た。なお昇温及び加熱撹拌中、窒素９５体積％、酸素５体積％の混合気体を０．０５Ｌ／分で流した。反応中に副生成物であるメタノール、水が合計１３１．３５ｇ留出した。得られたポリシロキサン溶液に、固形分濃度が４０重量％となるようにＰＧＭＥＡを追加し、ポリシロキサン溶液を得た。

白色顔料として、二酸化チタン顔料（Ｒ－９６０、ＢＡＳＦジャパン社製）５．００ｇに、樹脂としてポリシロキサン溶液５．００ｇを混合し、ジルコニアビーズが充填されたミル型分散機を用いて分散し、顔料分散液を得た。

次に、顔料分散液９．９８ｇ、ＤＡＡ（ジアセトンアルコール）０．７１ｇ、ポリシロキサン溶液１．５７ｇ、光重合開始剤として、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）（ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５０ｇ、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン社製）０．４００ｇ、光塩基発生剤として、２－（３－ベンゾイルフェニル）プロピオン酸１，２－ジイソプロピル－３－［ビス（ジメチルアミノ）メチレン］グアニジニウム（富士フイルム和光純薬社製）０．１００ｇ、光重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新日本薬業社製）１．２０ｇ、撥液化合物として、光重合性フッ素含有化合物（“メガファック”（登録商標）ＲＳ－７６－Ｅ、ＤＩＣ社製）の４０重量％ＰＧＭＥＡ希釈溶液１．００ｇ、３′，４′－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製）０．１００ｇ、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］（ＢＡＳＦジャパン社製）０．０３０ｇ、アクリル系界面活性剤（“ＢＹＫ”（登録商標）３５２、ビックケミージャパン社製）のＰＧＭＥＡ１０重量％希釈溶液０．１００ｇ（濃度５００ｐｐｍに相当）を、溶媒ＰＧＭＥＡ４．７６ｇに溶解させ、撹拌した。

次いで、５．０μｍのフィルターでろ過を行い、白色顔料レジストを得た。

（黒色顔料レジストの調製）
特許第３１２０４７６号公報の実施例１の記載の方法により、メチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレン共重合体（質量比３０／４０／３０）を合成後、グリシジルメタクリレート４０質量部を付加させ、精製水で再沈、濾過、乾燥することにより、アクリルポリマー粉末を得た。

黒色顔料として窒化チタン粒子（日清エンジニアリング社製）を２００ｇ、アクリルポリマーのＰＧＭＥＡ３５質量％溶液を１１４ｇ、高分子分散剤として３級アミノ基と４級アンモニウム塩を有するディスパービックＬＰＮ－２１１１６を２５ｇ及びＰＧＭＥＡ６６１ｇをタンクに仕込み、ホモミキサーで２０分間撹拌し、予備分散液を得た。その後、０．０５ｍｍφジルコニアビーズを７５％充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミル（寿工業製）に予備分散液を供給し、回転速度８ｍ／ｓで３時間分散を行い、固形分濃度２５質量％、黒色顔料／樹脂（質量比）＝８０／２０の黒色顔料分散液を得た。

ＰＧＭＥＡ３２．７８ｇに、光重合開始剤としてＮＣＩ－８３１（ＡＤＥＫＡ社製）を０．３５ｇ添加し、固形分が溶解するまで撹拌した。さらに、アクリルポリマーのＰＧＭＥＡ３５質量％溶液を４．８６ｇ、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）を２．４６ｇ、密着改良剤としてＫＢＭ５１０３（信越化学社製）を０．６０ｇ、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤ＢＹＫ３３３のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液を０．４０ｇ、撥液化合物として、光重合性フッ素含有化合物（“メガファック”（登録商標）ＲＳ－７６－Ｅ、ＤＩＣ社製）の４０重量％ＰＧＭＥＡ希釈溶液１．４７ｇを添加し、室温にて１時間撹拌し、感光性レジストを得た。

この感光性レジストに黒色顔料分散液を５６．９８ｇ添加することで全固形分濃度２０％、黒色顔料／樹脂（質量比）＝５８／４２、の黒色顔料レジストを調製した。

＜ＬＥＤデバイスの作製＞
以下の手順で、ＬＥＤデバイスを作製した。

（ＬＥＤデバイス１～７の作製）
特開２０２１－１１０８７５号公報の明細書段落［００９１］～［０１０６］に記載の方法を参考に、下記の手順で、基板上に赤色、緑色、及び青色のＬＥＤチップを配置し、隔壁未形成ＬＥＤデバイスを形成した。

ＬＥＤチップは、大きさが１００μｍ×１００μｍ×１００μｍのマイクロＬＥＤチップを用いた。３色のマイクロＬＥＤチップからなる画素の数は、８０×８０とし、合計８０×８０×３個のマイクロＬＥＤチップを用いた。画素内におけるマイクロＬＥＤチップの配置は、図４や図７に示すような、３色のマイクロＬＥＤチップが横並びとなる配置とした。同一画素内における隣接するマイクロＬＥＤチップの間隔は、２５０μｍとした。また、画素ピッチは１３００μｍとした。

駆動基板には、大きさが２００ｍｍ×２００ｍｍである無アルカリガラス基板に、ＴＦＴ（thin film transistor）、配線、及びマイクロＬＥＤチップ数に応じた数のＣｕの電極パッドが形成されているものを用いた。駆動基板のマイクロＬＥＤチップとの接合部位以外は、スパッタリングにより黒化処理を行った。

中継基板は、駆動基板と同じサイズで、厚み０．７ｍｍの無アルカリガラス基板を用いた。中継基板上には、ＰＤＭＳ（dimethylpolysiloxane）樹脂を１０μｍの厚みで形成した。

ＰＤＭＳ樹脂の形成は、ラミネート塗布で基板表面にＰＤＭＳ樹脂を均一な膜厚で塗布し、１００℃のオーブンで１時間加熱してＰＤＭＳ樹脂を熱架橋させた。ＰＤＭＳ樹脂は、信越化学工業社製、信越シリコーンＳＩＭ３６０及びＣＡＴ３６０を配合して、出来上がりの硬度を調整した。出来上がり（熱架橋後）の硬度は、ゴム硬度ショアＡ６０であった。

マイクロＬＥＤチップは、半導体層が形成されたサファイア基板からダイシングされて、保持基板への移載したのち、さらに中継基板に移載した。また、マイクロＬＥＤチップに、チップ側電極を形成し、そのチップ側電極上に、高さ５μｍのはんだによるマイクロバンプを形成した。はんだはＳＡＣ（ＳｎＡｇＣｕ）を用いた。

中継基板への移載では、スタンプを用いて、マイクロＬＥＤチップを中継基板上に配列させた。

次に、中継基板上のマイクロＬＥＤチップ及びチップ側電極上などに残った樹脂残渣を酸素アッシャーで除去した後、Ａｒプラズマ処理のトリートメントを行った。

次に、駆動基板と中継基板をアライメント後、それぞれの電極が重なる位置ではんだ溶融温度以下の温度で一括ボンディングした。これにより、チップ側電極と駆動基板側電極を、はんだを介して仮接合した。

次に、中継基板を剥離して除去した。

次に、駆動基板上のマイクロＬＥＤチップが仮接合された面に、フラックスを塗布して、リフロー炉内ではんだ溶融温度以上の加熱処理を行った。このリフローにより、マイクロＬＥＤチップを実装した。

上記手順により、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップを配置し、隔壁未形成ＬＥＤデバイスを形成した。

次いで、上記調製した白色顔料インク１を用いて、図７に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成ＬＥＤデバイスの各マイクロＬＥＤチップの周囲を覆うように、幅２００μｍ、合計高さ１００μｍの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。

インクジェット装置を用いて白色顔料インク１の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが２０μｍとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、８０℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、５ｐＬとした。当該未硬化隔壁に、光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、高さ２０μｍの隔壁を形成した。

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に白色顔料インク１の液滴を吐出し、硬化後の高さが２０μｍとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、隔壁の高さを４０μｍとした。

上記工程を繰り返し、幅２００μｍ、合計高さ１００μｍの隔壁を形成した。

以上の手順により、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を行なった。

次いで、ＬＥＤチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。

以上の手順により、ＬＥＤデバイス１を作製した。

上記ＬＥＤデバイス１の作製において、インクを表IIIに示すとおり変更して、ＬＥＤデバイス２～７を作製した。

（ＬＥＤデバイス８～１０の作製）
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップを配置し、隔壁未形成ＬＥＤデバイスを形成した。

次いで、上記形成した隔壁未形成ＬＥＤデバイスに、白色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、９０℃で１０分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーＰＥＭ－６Ｍ（ユニオン光学社製）を用い、フォトマスクを介して紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線露光量換算：全波長露光）の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの０．５質量％水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。

次いで、熱風オーブン中２３０℃で３０分保持しキュアを行なうことで、赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップ間に、高さ１００μｍ、幅２００μｍの白色隔壁を形成した。

次いで、ＬＥＤチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。

以上の手順により、ＬＥＤデバイス８を作製した。

上記ＬＥＤデバイス８の作製において、キュア温度を表IIIに示すとおり変更して、ＬＥＤデバイス９及び１０を作製した。

（ＬＥＤデバイス１１～１７の作製）
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップを配置し、隔壁未形成ＬＥＤデバイスを形成した。

次いで、上記調製した白色顔料インク１及び黒色顔料インク１を用いて、図７に示すパターンで、上記形成した隔壁未形成ＬＥＤデバイスの各マイクロＬＥＤチップの周囲を覆うように、幅２００μｍ、合計高さ１００μｍの隔壁を形成した。具体的な手順は以下のとおりである。

インクジェット装置を用いて白色顔料インク１の液滴を吐出し、パターニングしながら、硬化後の高さが２０μｍとなる未硬化隔壁を形成した。吐出される際のインクの温度は、８０℃に調製した。また、吐出される際のインクの液滴量は、５ｐＬとした。当該未硬化隔壁に、光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、高さ２０μｍの隔壁を形成した。

次いで、上記形成した隔壁の上に、上記と同様に白色顔料インク１の液滴を吐出し、硬化後の高さが２０μｍとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、隔壁の高さを４０μｍとした。

上記工程を繰り返し、幅２００μｍ、合計高さ８０μｍの白色隔壁を形成した。

次いで、上記形成した白色隔壁の上に、黒色顔料インク１の液滴を吐出し、硬化後の高さが２０μｍとなる未硬化隔壁を形成した。当該未硬化隔壁に、光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して、高さ２０μｍの黒色隔壁を形成した。これにより、幅２００μｍ、合計高さ１００μｍの隔壁を形成した。

以上の手順により、白色隔壁形成工程と、白色隔壁形成工程で形成した白色隔壁の上に黒色隔壁を形成する黒色隔壁形成工程とを有する隔壁形成工程を行なった。

次いで、ＬＥＤチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。

以上の手順により、ＬＥＤデバイス１１を作製した。

上記ＬＥＤデバイス１１の作製において、インクを表IIIに示すとおり変更して、ＬＥＤデバイス１２～１７を作製した。

（ＬＥＤデバイス１８～２０の作製）
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップを配置し、隔壁未形成ＬＥＤデバイスを形成した。

次いで、上記形成した隔壁未形成ＬＥＤデバイスに、白色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、９０℃で１０分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーＰＥＭ－６Ｍ（ユニオン光学社製）を用い、フォトマスクを介して紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線露光量換算：全波長露光）の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの０．５質量％水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。

次いで、熱風オーブン中２３０℃で３０分保持しキュアを行なうことで、基板に配置された赤色、緑色、及び青色のマイクロＬＥＤチップ間に、高さ８０μｍ、幅２００μｍの白色隔壁を形成した。

次いで、白色隔壁を形成した基板上に、黒色顔料レジストをスピンコーターで塗布し、９０℃で１０分間プリベークを行った。この塗布膜にマスクアライナーＰＥＭ－６Ｍ（ユニオン光学社製）を用い、フォトマスクを介して紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ^２（ｉ線露光量換算：全波長露光）の露光量で露光した。次に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの０．５質量％水溶液のアルカリ現像液で現像し、続いて純水洗浄を行った。

次いで、熱風オーブン中２３０℃で３０分保持しキュアを行なうことで、黒色隔壁を、高さ２０μｍ、幅２００μｍで、白色隔壁の上に形成した。これにより、合計高さ１００μｍ、幅２００μｍの隔壁を形成した。

次いで、ＬＥＤチップ上に、ディスペンサーを用いて、透明封止剤としてポリビニルカルバゾールを充填し、カバーガラスと張り合わせた。

以上の手順により、ＬＥＤデバイス１８を作製した。

上記ＬＥＤデバイス１８の作製において、キュア温度を表IIIに示すとおり変更して、ＬＥＤデバイス１９及び２０を作製した。

表III中、「ＩＪ」はインクジェット法を示し、「ＰＬ」はフォトリソグラフィ法を示す。

＜評価＞
上記作製したＬＥＤデバイスを用いて、下記のとおり評価を行った。

（輝度）
ＬＥＤデバイスを点灯させ、輝度を測定した。ＬＥＤデバイス１～１０は、ＬＥＤデバイス１の輝度を１００とし、それと比較した輝度の相対値を算出し、相対輝度とした。同様に、ＬＥＤデバイス１１～２０は、ＬＥＤデバイス１１の輝度を１００として、相対輝度を算出した。

算出した相対輝度から、下記の評価基準で輝度を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎：相対輝度が９０以上
○：相対輝度が８０以上９０未満
×：相対輝度が８０未満

（高温耐久性）
温度８５℃、相対湿度８５％のサーモ機に、ＬＥＤデバイスを投入し、１０００時間保存した。１０００時間保存前の輝度と保存後の輝度から、下記式により、輝度維持率［％］を算出した。
輝度維持率［％］＝保存後の輝度／保存前の輝度×１００

算出した輝度維持率［％］から、下記の評価基準で高温耐久性を評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎：輝度維持率が９０％以上
○：輝度維持率が８０％以上９０％未満
△：輝度維持率が７０％以上８０％未満
×：輝度維持率が７０％未満

（歩留まり）
各構成のＬＥＤデバイスを１０個ずつ作製し、各構成において、十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数を求めた。

十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数から、下記の評価基準で歩留まりを評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
◎：十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数が９個又は１０個
○：十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数が７個又は８個
△：十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数が５個又は６個
×：十分な輝度が得られたＬＥＤデバイスの個数が４個以下

これらの結果から、本発明の隔壁形成用インクジェットインクを用いることによって、輝度を低下させない隔壁を形成する際のＬＥＤデバイスへのダメージを抑えることができ、ＬＥＤデバイスの高温耐久性や歩留まりを向上させることが可能であることが確認できた。

本発明は、輝度を低下させない隔壁をＬＥＤチップ間に低ダメージで形成することができる隔壁形成用インクジェットインク、隔壁形成用インクジェットインクセット、及びそれを用いたＬＥＤデバイスの製造方法に利用することができる。

１ ＬＥＤデバイス
２ 基板
３Ｒ 赤色ＬＥＤチップ
３Ｇ 緑色ＬＥＤチップ
３Ｂ 青色ＬＥＤチップ
４ 隔壁
４Ｗｈ 白色隔壁
４Ｂｌ 黒色隔壁
５ 透明封止剤
６ カバーガラス

Claims (3)

1. ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
   光重合性組成物と、白色色材とを含有し、
   標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％であり、
   前記光重合性組成物の成分として、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する
   ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
2. ＬＥＤデバイスのＬＥＤチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、
   第１の隔壁形成用インクジェットインクと、第２の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、
   前記第１の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％であり、
   前記第２の隔壁形成用インクジェットインクが、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、黒色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％である
   ことを特徴とする隔壁形成用インクジェットインクセット。
3. ＬＥＤチップ間に隔壁を有するＬＥＤデバイスの製造方法であって、
   インクジェット法によって前記隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、
   前記隔壁形成工程が、少なくとも、白色隔壁形成工程を有し、
   前記白色隔壁形成工程において、多官能の（メタ）アクリレート化合物を含有する光重合性組成物と、白色色材とを含有し、かつ、標準沸点が２５０℃以下である溶剤の含有量が、０％である隔壁形成用インクジェットインクを用いる
   ことを特徴とするＬＥＤデバイスの製造方法。