JP7772081B2 - 隔壁形成用インクジェットインク、及びledデバイス - Google Patents
隔壁形成用インクジェットインク、及びledデバイスInfo
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Description
より詳しくは、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることが可能な隔壁をLEDチップ間に形成することができる隔壁形成用インクジェットインク等に関する。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
温度によりゾル・ゲル相転移し、
前記色材として、白色色材又は黒色色材を含有することを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。
ことを特徴とする第1項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有する
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
一般式(G1):R1-CO-R2
一般式(G2):R3-COO-R4
[式中、R1~R4は、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。]
ことを特徴とする第1項又は第2項に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
前記隔壁が、光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁又は黒色隔壁で構成されている
ことを特徴とするLEDデバイス。
この特徴は、下記実施形態に共通する又は対応する技術的特徴である。
本発明の隔壁形成用インクジェットインク(以下、単に「インク」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。
本発明のインクは、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクである。
本発明のインクは、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有することを特徴とする。以下、成分の詳細を説明する。
本発明に係る光重合性組成物は、成分として少なくとも重合性化合物を含み、必要に応じて更に光重合開始剤を含むことが好ましい。
本発明のインクは、色材を含有することを特徴とする。色材は、顔料であっても染料であってもよい。
本発明のインクは、ゲル化剤を含有することによって、隔壁と透明封止剤との密着性を向上させ、LEDデバイスの高温耐久性を向上させることができることができる。
一般式(G1):R1-CO-R2
一般式(G2):R3-COO-R4
[式中、R1~R4は、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。]
本発明のインクは、標準沸点(1気圧下での沸点)が250℃以下である溶剤の含有量が、25%以下であることが好ましい。これによって、LEDチップへのダメージを抑制することができ、また、環境負荷も低減させることができる。標準沸点が250℃以下である溶剤の含有量は、15%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、重合禁止剤及び界面活性剤を含むその他の成分を更に含有していてもよい。これらの成分は、本発明のインク中に、1種のみが含有されていてもよく、2種類以上が含有されていてもよい。
本発明のインクは、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。本発明において、「ゾル・ゲル相転移」とは、ゾル・ゲル相転移点を境に、高温では流動性があるゾル状態に、低温では流動性がないゲル状態に可逆的に変化することをいう。
本発明のインクの色は、特に限定されず、形成する隔壁の色に応じた色材を用いればよい。なお、隔壁の色は、輝度を向上させるためには反射率を向上させるために白色であることが好ましく、コントラストを向上させるためには黒色であることが好ましいため、インクの色も白色又は黒色が好ましい。また、隔壁の色は、反射率とコントラストを制御するためには灰色にすることも好ましいため、灰色のインクも好適に用いることができる。インクの色は、各色の色材の含有量により調整することができる。
本発明のインクは、前述の光重合性組成物、色材、及びゲル化剤等を、加熱しながら公知の方法で混合することによって、調製することができる。
本発明の隔壁形成用インクジェットインクセット(以下、単に「インクセット」ともいう。)は、LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクセットであって、第1の隔壁形成用インクジェットインクと、第2の隔壁形成用インクジェットインクとを有し、前記第1の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、白色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移し、前記第2の隔壁形成用インクジェットインクが、光重合性組成物と、黒色色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移することを特徴とする。
本発明のLEDデバイスの製造方法は、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスの製造方法であって、インクジェット法によって隔壁のパターニングを行う隔壁形成工程を有し、前記隔壁形成工程において、光重合性組成物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、かつ、温度によりゾル・ゲル相転移する隔壁形成用インクジェットインクを用いることを特徴とする。
本発明のLEDデバイスは、LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、前記隔壁が、光重合性組成物の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有することを特徴とする。
下記の手順で、黒色顔料分散液、白色顔料分散液A、及び白色顔料分散液Bを調製した。
71.0質量部のジプロピレングリコールジアクリレートと、9.0質量部の分散剤(味の素ファインテクノ社製、アジスパーPB824)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、黒色顔料として20.0質量部のpigiment Black 7(三菱化学社製、MA77)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、200gのジルコニアビーズ(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、黒色顔料分散液を得た。
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化チタン(TCR-52、堺化学工業社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Aを得た。
70.7質量部のトリプロピレングリコールジアクリレート(Miramer M200 Miwon社製、「Miramer」は同社の登録商標)と、8質量部の分散剤(BYKJET-9151、BYK社製、「BYKJET」は同社の登録商標)とを、ステンレス鋼製のビーカーに入れ、65℃のホットプレート上で加熱しながら1時間撹拌して分散剤を溶解させた。得られた液体を室温まで冷却した後、白色顔料として21.3質量部の酸化ジルコニウム(Zirconeo、アイテック社製)を加えて、混合液を得た。得られた混合液を、ジルコニアビーズ220g(直径:0.5mm)と共にガラス瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて5時間分散処理した。その後、混合液からジルコニアビーズを除去して、白色顔料分散液Bを得た。
下記の手順で、黒色顔料インク及び白色顔料インクを調製した。
表Iに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、黒色顔料インク1~7を得た。
DPGDA:ジプロピレングリコールジアクリレート
HDDA:1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
3PO-TMPTA:3PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
9EO-TMPTA:9EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
PEGDA(600):ポリエチレングリコール#600ジアクリレート
4EO-PETA:4EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Speedcure ITX:2-イソプロピルチオキサントン、Lambson社製
Irgastab UV-10:BASF社製
黒色顔料分散液:上記調製した黒色顔料分散液
カオーワックスT1:上記一般式(G1)で表される構造を有する化合物、ジステアリルケトン、花王社製
ユニスターM-2222SL:上記一般式(G2)で表される構造を有する化合物、ベヘニン酸ベヘニル、日油社製
表IIに示す材料をステンレスビーカーに入れ、ホットプレートで80℃に加熱しながら1時間撹拌した。得られた溶液を加熱しながら、ADVATEC社製テフロン(登録商標)3μmメンブランフィルターで濾過することにより、白色顔料インク1~7を得た。
6EO-TMPTA:6EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート
4EO-HDDA:4EO変性ヘキサンジオールジアクリレート
TPGDA:トリプロピレングリコールジアクリレート
DAROCURE TPO:2,4,6-トリメチルベンゾインジフェニルフォスフィンオキサイド、BASF社製
Irgacure 819:BASF社製
Irgastab UV-10:BASF社製
KF-352:信越化学工業社製
白色顔料分散液A:上記調製した白色顔料分散液A
白色顔料分散液B:上記調製した白色顔料分散液B
カオーワックスT1:上記一般式(G1)で表される構造を有する化合物、ジステアリルケトン、花王社製
ユニスターM-2222SL:上記一般式(G2)で表される構造を有する化合物、ベヘニン酸ベヘニル、日油社製
上記調製したインクの25℃での粘度、80℃での粘度、及びゾル・ゲル相転移点は、以下の方法によって求めた。インクを100℃に加熱し、ストレス制御型レオメータPhysica MCR301(コーンプレートの直径:75mm、コーン角:1.0°)、Anton Paar社製によって粘度を測定しながら、剪断速度11.7(1/s)、降温速度0.1℃/sの条件で20℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得た。25℃での粘度、及び80℃での粘度は、粘度の温度変化曲線において、25℃での粘度、及び80℃での粘度を読み取ることにより求めた。ゾル・ゲル相転移点は、粘度の温度変化曲線において、粘度が200mPa・sとなる温度として求めた。各インクの25℃での粘度、80℃での粘度、及びゾル・ゲル相転移点は、表I及び表IIに示すとおりである。
以下の手順で、LEDデバイスを作製した。
特開2021-110875号公報の明細書段落[0091]~[0106]に記載の方法を参考に、下記の手順で、基板上に赤色、緑色、及び青色のLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
上記と同様の方法で、基板上に赤色、緑色、及び青色のマイクロLEDチップを配置し、隔壁未形成LEDデバイスを形成した。
上記作製したLEDデバイスを用いて、下記のとおり評価を行った。
LEDデバイスを点灯させ、輝度を測定した。LEDデバイス1~8は、LEDデバイス1の輝度を100とし、それと比較した輝度の相対値を算出し、相対輝度とした。同様に、LEDデバイス9~16は、LEDデバイス9の輝度を100とし、LEDデバイス17~24は、LEDデバイス17の輝度を100として、相対輝度を算出した。
○:相対輝度が80以上
×:相対輝度が80未満
温度85℃、相対湿度85%のサーモ機に、LEDデバイスを投入し、1500時間保存した。1500時間保存前の輝度と保存後の輝度から、下記式により、輝度維持率[%]を算出した。
輝度維持率[%]=保存後の輝度/保存前の輝度×100
○:輝度維持率が95%以上
×:輝度維持率が95%未満
ガラス上に、LEDデバイスの作製に用いたインクを塗布して、厚さ20μmのベタ膜を作製し、光量1000mJ/cm2で紫外線を照射して硬化させた。硬化したベタ膜上にインクを塗布し、光量1000mJ/cm2で紫外線を照射する工程を繰り返して、合計100μmのベタ膜を作製した。そのベタ膜の上層に、LEDデバイスの作製に用いた透明封止剤(ポリビニルカルバゾール又はエポキシ樹脂)を塗布して、厚さ100μmのベタ膜を作製した。当該サンプルを用いて、JIS K 5600-5-6に従ってクロスカット試験を行い、下記の6段階(0~5)の分類で評価した。評価結果は表IIIに示すとおりである。
1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を上回ることはない。
5:分類4でも分類できないはがれ程度のいずれか。
2 基板
3R 赤色LEDチップ
3G 緑色LEDチップ
3B 青色LEDチップ
4 隔壁
4Wh 白色隔壁
4Bl 黒色隔壁
5 透明封止剤
6 カバーガラス
Claims (6)
- LEDデバイスのLEDチップ間に隔壁を形成するための隔壁形成用インクジェットインクであって、
光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
温度によりゾル・ゲル相転移し、
前記色材として、白色色材又は黒色色材を含有することを特徴とする隔壁形成用インクジェットインク。 - 前記光重合性組成物の成分として、(メタ)アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の隔壁形成用インクジェットインク。 - 25℃での粘度が1~1×104Pa・sの範囲内であり、かつ、
40℃以上100℃未満の範囲内にゾル・ゲル相転移点を有する
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。 - 前記ゲル化剤が、下記一般式(G1)又は(G2)で表される構造を有する化合物のうちの少なくとも1種の化合物を含む
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。
一般式(G1):R1-CO-R2
一般式(G2):R3-COO-R4
[式中、R1~R4は、それぞれ独立に、炭素数12以上の直鎖部分を持ち、かつ、分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。] - 前記ゲル化剤が、インク全体に対して0.5~5質量%の範囲内で含有されている
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の隔壁形成用インクジェットインク。 - LEDチップ間に隔壁を有するLEDデバイスであって、
前記隔壁が、光重合性組成物(但し、酸性基を有しない光重合性化合物と、酸性基を有する光重合性化合物と、を含む場合を除く)の硬化物と、色材と、ゲル化剤とを含有し、
前記隔壁が、少なくとも、白色隔壁又は黒色隔壁で構成されている
ことを特徴とするLEDデバイス。
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