JP7775685B2 - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化膜及びフィルム - Google Patents
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化膜及びフィルムInfo
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Description
四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマー由来の構成単位(b1)、
水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、
重量平均分子量が1,000~10,000であるビニルモノマー由来の構成単位(b2)、
及び
炭素数1~18のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位(b3)、
を含むポリマーである、上記項4に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、カルボキシル基含有(メタ)アクリレート(A)(以下、(A)成分という)及びイオン導電性化合物(B)(以下、(B)成分という)を含むものである。
(A)成分は、分子内に少なくとも1個のカルボキシル基と、分子内に少なくとも1個の(メタ)アクリロイル基とを有する化合物であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(A)成分は1種を単独で、又は2種以上を併用できる。
(A1)成分は、分子内に少なくとも1個のカルボキシル基と、分子内に1個の(メタ)アクリロイル基とを有する化合物であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(A1)成分は1種を単独で、又は2種以上を併用できる。
水酸基含有モノ(メタ)アクリレートは、例えば、水酸基含有直鎖アルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有分岐アルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有シクロアルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有アリール(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリンモノ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリンモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ) アクリレート、及びこれらモノ(メタ)アクリレートのカプロラクトン付加物等が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ウレタンモノ(メタ)アクリレートは、例えば、上記水酸基含有モノ(メタ)アクリレートとポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物(ウレタンモノ(メタ)アクリレート)における未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物;又は、上記水酸基含有モノ(メタ)アクリレートとカルボキシル基含有ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物が挙げられる。
下記構造式:
下記構造式:
下記構造式:
下記構造式:
であり、RadD~RadE、Rad2は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。]
で示されるトリメチロールプロパンとジイソシアネートのアダクト体、
下記構造式
Radδ~Radε、RadBは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。]
で示されるグリセリンとジイソシアネートのアダクト体等が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ポリエステルモノ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のポリエステルポリオールと1分子の(メタ)アクリル酸との脱水縮合物(ポリエステルモノ(メタ)アクリレート)における未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
上記カルボキシル基含有エポキシモノ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のエポキシ樹脂の末端エポキシ基と1分子の(メタ)アクリル酸との付加反応物(エポキシモノ(メタ)アクリレート)における水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ポリエーテルモノ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のポリエーテルポリオールと1分子の(メタ)アクリル酸との脱水縮合物(ポリエーテルモノ(メタ)アクリレートにおける未反応水酸基と、酸無水物との反応物等が挙げられる。ポリエーテルポリオールは、例えば、上記ポリエーテル系ポリオールが挙げられる。
(A2)成分は、分子内に少なくとも1個のカルボキシル基と、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイル基とを有する化合物であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(A2)成分は1種を単独で、又は2種以上を併用できる。
水酸基含有ポリ(メタ)アクリレートは、例えば、水酸基含有グリセリンポリ(メタ)アクリレート、水酸基含有ポリグリセリンポリ(メタ)アクリレート、水酸基含有ペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、水酸基含有トリメチロールプロパンポリ(メタ)アクリレート、水酸基含有ポリトリメチロールプロパンポリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ウレタンポリ(メタ)アクリレートは、例えば、分子内に少なくとも2個の水酸基を有する上記水酸基含有ポリ(メタ)アクリレートとポリイソシアネートとの付加反応物(ウレタンポリ(メタ)アクリレート)における未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物;又は、上記水酸基含有ポリ(メタ)アクリレートとポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物(ウレタンポリ(メタ)アクリレート)における未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ポリエステルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のポリエステルポリオールと少なくとも2分子の(メタ)アクリル酸との脱水縮合物(ポリエステルポリ(メタ)アクリレート)における未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールが挙げられる。
上記カルボキシル基含有エポキシポリ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のエポキシ樹脂の末端エポキシ基と少なくとも2分子の(メタ)アクリル酸との付加反応物(エポキシポリ(メタ)アクリレート)における水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。エポキシ樹脂としては、上記芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記カルボキシル基含有ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、1分子のポリエーテルポリオールと少なくとも2分子の(メタ)アクリル酸との脱水縮合物(ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートにおける未反応水酸基と、上記酸無水物との反応物等が挙げられる。ポリエーテルポリオールは、例えば、上記ポリエーテル系ポリオールが挙げられる。
上記カルボキシル基含有ポリアクリルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、エポキシ基含有モノ(メタ)アクリレートの単独重合体又はエポキシ基含有モノ(メタ)アクリレートとその他モノマーの共重合体と、(メタ)アクリル酸との付加反応物における水酸基と、上記酸無水物との反応物が挙げられる。
(A)成分の物性は、特に限定されない。(A)成分の酸価は、硬化膜における外観及び耐湿熱性に優れる点から、10mgKOH/g以上であるのが好ましく、同様の点から、10~200mgKOH/g程度であるのがより好ましく、20~150mgKOH/g程度であるのが特に好ましい。なお、本明細書において、酸価は、JIS K 0070により測定した値である。
(B)成分は、イオンの移動により導電性が発現する(イオン導電性)化合物であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。(B)成分は1種を単独で、又は2種以上を併用できる。
(B1)成分は、四級アンモニウム塩構造を有するポリマーであれば、各種公知のものを特に制限なく用い得る。
[CH2=C(R1)-C(=O)-A-B-N+(R2)(R3)(R4)]n・Xn-
(式中、R1はH又はCH3、R2~R4は炭素数1~3程度のアルキル基を、AはO又はNHを、Bは炭素数1~3程度のアルキレン基を、Xn-はカウンターアニオン種を、nは1以上の整数を表す)で表わされる(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。また、Xn-は、Cl-、SO4 2-、SO3 2-、C2H5SO4 -、Br-等が挙げられ、帯電防止効果の点からCl-が好ましい。なお、(b1’)成分の市販品は、例えば、共栄社化学(株)製「ライトエステルDQ-100」、興人(株)製「DMAEA-Q」等が挙げられる。
(B1)成分の物性は、特に限定されない。(B1)成分の重量平均分子量(Mw)は、300,000以下が好ましく、150,000~300,000程度がより好ましい。該重量平均分子量が150,000以上である場合、硬化膜から帯電防止剤のブリードアウトがより抑制されるため、該硬化膜の耐湿熱性は、より優れたものとなる。なお、(B1)成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法におけるポリエチレンオキサイド換算値をいうが、その測定方法は特に限定されず、各種公知の手段を採用でき、市販の測定機も利用できる。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、更に、分子内にカルボキシル基を有しないポリ(メタ)アクリレート(C)(以下、(C)成分という)を含み得る。(C)成分は、分子内にカルボキシル基を有せず、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に限定されない。(C)成分は、1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。なお、(C)成分は、(A)成分を含まない。
上記ウレタンポリ(メタ)アクリレートは、例えば、水酸基含有(メタ)アクリレートと上記ポリイソシアネートとの反応物、水酸基含有(メタ)アクリレートと上記ポリオ-ルと上記ポリイソシアネートとの反応物等が挙げられる。
上記ポリエステルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、上記ポリエステル系ポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。
上記エポキシポリ(メタ)アクリレートは、例えば、上記エポキシ樹脂の末端エポキシ基と(メタ)アクリル酸との付加反応により得られた化合物等が挙げられる。
上記ポリエーテルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、上記ポリエーテル系ポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。
上記ポリアクリルポリ(メタ)アクリレートは、例えば、上記エポキシ基含有モノ(メタ)アクリレート及び必要に応じてモノ(メタ)アクリレートを重合させて得られるアクリル共重合体と、(メタ)アクリル酸との反応物が挙げられる。
(C)成分の物性は、特に限定されない。(C)成分における分子内の(メタ)アクリロイル基の数は、硬化膜の耐擦傷性に優れる点から、少なくとも3個であるのが好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、反応性希釈剤を含み得る。反応性希釈剤は、(A)成分及び(C)成分以外の炭素-炭素不飽和結合等の活性エネルギー線反応性官能基を有する化合物である。反応性希釈剤は1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。反応性希釈剤を併用することによって、(A)成分と(B)成分の相溶性が一層良好になる。その結果、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における透明性が向上し、かつ、帯電防止性、透明性、硬度及び耐擦傷性等に特に優れた硬化膜が得られる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光重合開始剤を含み得る。光重合開始剤は2種以上を併用してもよい。光重合開始剤は、例えば、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-シクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、4-メチルベンゾフェノン等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、紫外線硬化を行なう場合に使用されるが、電子線硬化をする場合には、必ずしも必要ではない。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、塗布作業性等を考慮して、溶剤を含んでもよい。溶剤は、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ヘプタン、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1,4-ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。希釈溶剤は1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。溶剤は、当該組成物より得られる硬化膜の表面平滑性を考慮すると、上記グリコールエーテル類、アルコール類およびケトン類からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて上記溶剤、上記反応性希釈剤、光重合開始剤のいずれでもない剤を添加剤として含み得る。添加剤は1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。添加剤は、例えば、(B)成分以外の帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、防曇剤、親水化剤、防汚染剤、顔料、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が挙げられる。
本発明の硬化膜は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる。具体的には、例えば、当該組成物を各種基材フィルム上に、乾燥後の質量が0.05~30g/m2程度、好ましくは0.1~20g/m2程度になるように塗布し、乾燥させた後、紫外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得られる。
本発明のフィルムは、上記硬化膜を含むものである。当該フィルムは、上記硬化膜と各種基材フィルムとを構成要素とする物品である。
カラム:製品名「TSKGel G6000PWXL-CP」、「TSKGel G3000PWXL-CP」、東ソー(株)製
展開溶媒:0.1MのNaNO3および0.1Mの酢酸溶液
流速:0.5mL/min
試料濃度:0.5g/L
標準物質:ポリエチレンオキサイド(TSKgel標準ポリエチレンオキサイド SE-キット 東ソー(株)製)
カラム:製品名「TSKGel G1000H」、「TSKGel G2000H」、東ソー(株)製
展開溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.35mL/min、
試料濃度:0.5g/L
標準物質:ポリスチレン(標準ポリスチレンキット PStQuickA、B、C 東ソー(株)製)
合成例1
撹拌装置、冷却管を備えた反応装置に、ヒドロキシエチルメタクリレート130部、ε-カプロラクトン1140部およびオクチル酸スズ1.3部を加え、150℃まで昇温し、6時間保温した後に冷却して、重量平均分子量が2,760である水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物(以下、(b2-1)成分という。)を得た。
製造例1
合成例1と同様の反応装置に、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド(DMC)(以下、(b1-1)成分という。)を100部、(b2-1)成分を60部、tert-ブチルメタクリレート(t-BMA)(以下、(b3-1)成分という。)を40部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、PGMという。)を800部加え、80℃まで昇温した。次いで2,2-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(以下、ABN-Eという。)を8部及びPGMを32部加え重合反応を開始、80℃で3時間保温し、続いて113℃で2時間保温した後に冷却し、四級アンモニウム塩構造含有ポリマー(B1-1)の溶液(不揮発分20%)を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は220,000であった。
合成例1と同様の反応装置に、(b2-1)成分94部、(b3-1)成分を24部、ポリオキシエチレン構造を有するポリアゾ化合物(和光純薬工業(株)製 商品名「VPE-0201」。上記一般式(3)で示される化合物。以下、VPE-0201という。)を22部、及びPGMを508部加え、80℃まで昇温した。次いで(b1-1)成分を100部及びPGMを455部加えて、80℃で1時間保温した。その後、VPE-0201を5部及びPGMを15部投入し、1時間保温し、続いて113℃で2時間保温した後に冷却し、四級アンモニウム塩構造含有ポリマー(B1-2)の溶液(不揮発分20%)を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は約210,000であった。
製造例3
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート(Vencorex France製 商品名「Vencorex IPDI」)70部、オクチル酸スズ0.03部、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(大阪有機化学工業(株)製 商品名「ビスコート#300」)を177部仕込んだ後、約1時間かけて、系内の温度を約80℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を1時間保持した後、冷却して、固形分100質量%のウレタンポリ(メタ)アクリレートと未反応モノマーの混合物(ウレタンポリ(メタ)アクリレート(C1)。以下、(C1)成分という。)を得た。(C1)成分は、分子内に9個の(メタ)アクリロイル基を有するウレタンポリ(メタ)アクリレートを含む混合物であり、該ウレタンポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、2,000であった。
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体(旭化成(株)製 商品名「デュラネート24A-100」)70部、オクチル酸スズ0.03部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(新中村化学工業(株)製 商品名「NKエステルA-9550W」)を177部仕込んだ後、約1時間かけて、系内の温度を約80℃ に昇温した。次いで、同温度において、反応系を1時間保持した後、冷却して、固形分100質量%のウレタンポリ(メタ)アクリレートと未反応モノマーの混合物(ウレタンポリ(メタ)アクリレート(C2)。以下、(C2)成分という。)を得た。(C2)成分は、分子内に9個の(メタ)アクリロイル基を有するウレタンポリ(メタ)アクリレートを含む混合物であり、該ウレタンポリ(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、44,000であった。
比較製造例1
PEDOT/PSS水分散体(日本アグファ・ゲバルト(株)製 商品名「Orgacon ICP1010」 固形分1.2%)100gを、噴霧乾燥機(ヤマト科学(株)製 商品名「GA-32」)を用いて、噴霧圧力0.6MPa、乾燥温度(取入口)150℃で処理して青色固体0.9gを得た。次に、エタノール95gをビーカーにとり、アミンアルキレンオキサイド付加物(ライオンアクゾ(株)製 商品名「エソミンC/25」)1.6gを添加した後、青色固体0.9gを加えて、乳化分散機(エム・テクニック(株)製 商品名「クレアミックス」)を用いて回転数18000rpmで10分間処理を行い、超音波分散機((株)ギンセン製 19.6kHz)を用いて出力400Wで10分間処理を行い、PEDOT/PSS分散液(以下、(B’)成分という。)を得た。
実施例1
溶液状の(B1-1)成分を12部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水コハク酸の反応物(酸価23mgKOH/g、東亞合成(株)製 商品名「アロニックスM-520」)(以下、(A2-1)成分という。)を88部、及び1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン(IGM Resins B.V社製、商品名「Omnirad184」)(以下、Omni184という。)を5部、固形分割合で配合し、メチルエチルケトン(以下、MEKという)で希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
溶液状の(B1-1)成分を5部、(A2-1)成分を60部、(C1)成分を35部及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例2において、(B1-1)成分の代わりに、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを20%含むペンタエリスリトールトリアクリレート溶液(三光化学工業(株)製 商品名「サンコノールPETA-20R」)(以下、(B2)成分という。)を5部使用した以外は、実施例2と同様に調製を行い、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
トリ-n-ブチルメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(スリーエムジャパン(株)製 商品名「FC-4400」)(以下、(B3)成分という。)を10部、(A2-1)成分を55部、(C1)成分を35部及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
実施例2において、(A2-1)成分の代わりに、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルの共重合体と3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレートとの開環付加反応物(酸価66mgKOH/g、(株)ダイセル製 商品名「サイクロマーP(ACA)Z251」)(以下(A2-2)成分という。)を60部使用した以外は、実施例2と同様に調製を行い、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
溶液状の(B1-2)成分を5部、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水コハク酸の反応物(酸価97mgKOH/g、東亞合成(株)製 商品名「アロニックスM-510」)(以下、(A2-3)成分という。)を10部、(C2)成分を30部、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価10mgKOH/g、新中村化学工業(株)製 商品名「A-DPH」)(以下、(C3)成分という。)を30部、エチルカルビトールアクリレート(大阪有機化学工業(株)製 商品名「ビスコート#190」)を25部、及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
溶液状の(B1-1)成分を7部、アクリル酸(酸価775mgKOH/g)(以下、(A1-1)成分という。)を10部、(C1)成分を33部、水酸基含有ペンタエリスリトールポリアクリレート(ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、水酸基価125mgKOH/g、大阪有機化学工業(株)製 商品名「ビスコート#300」)(以下、(C4)成分という。)を50部、及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
溶液状の(B1-1)成分を5部、(C1)成分を35部、(C4)成分を60部及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
比較例1において、(C4)成分の代わりに、水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリアクリレート(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、水酸基価90mgKOH/g、新中村化学工業(株)製 商品名「NKエステルA-9570W」)(以下、(C5)成分という。)を60部使用した以外は、比較例1と同様に調製を行い、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
(A2-3)成分を30部、(C1)成分を40部、(C5)成分を30部、及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
(A2-1)成分を30部、比較製造例1のPEDOT/PSS分散液を1部、(C1)成分を39部、(C5)成分を30部、及びOmni184を5部、固形分割合で配合し、MEKで希釈して、不揮発分50%の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を調製した。
※硬化膜が青く着色した。
100μm膜厚のPETフィルム(東レ(株)製 商品名「ルミラー100U483」)上に、実施例1~7及び比較例1~4の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、硬化後の被膜の膜厚が5μmとなるように#15バーコーターにて塗布し、80℃で1分間乾燥させてフィルムを作製した。次いで、得られたフィルムを紫外線硬化装置((株)マルチプライ製 商品名「UBT-080-7A/BM」 高圧水銀灯600mJ/cm2)を使用し、硬化被膜を備えたフィルムを得た。作製したフィルムに対する下記の評価結果を表1に示す。
上記フィルムの作製直後の表面抵抗値(Ω/□)を、市販抵抗率計((株)三菱ケミカルアナリテック製 商品名「ハイレスタMCP-HT-450」)を用い、JIS K 6911に準じ、印加電圧500Vで測定した。
上記フィルムを温度80℃、湿度95%Rh環境下に24時間静置した後、フィルム表面への表面析出物の有無を目視で確認した。
表面析出物なし・・・〇
表面析出物有り・・・×
上記フィルムにおける硬化膜の外観を目視で観察し、以下の判断基準にて評価した。
○:透明で平滑な硬化膜が得られた。
×:硬化膜が白濁若しくは着色した、又は、硬化膜に凹凸が見られた。
Claims (6)
- カルボキシル基含有(メタ)アクリレート(A)及びイオン導電性化合物(B)を含む、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物100質量部に対して、(B)成分を1~20質量部含み、
(B)成分が、四級アンモニウム塩構造を有するポリマー(B1)であり、
前記四級アンモニウム塩構造を有するポリマー(B1)が、
四級アンモニウム塩構造を有するビニルモノマー由来の構成単位(b1)、
水酸基含有ビニルモノマーとラクトンとの開環重付加物であり、かつ、
重量平均分子量が1,000~10,000であるビニルモノマー由来の構成単位(b2) 、
及び
炭素数1~18のアルキルエステル基を含むビニルモノマー由来の構成単位(b3)、
を含むポリマーである、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 - (A)成分の酸価が、10mgKOH/g以上である、請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- さらに,分子内にカルボキシル基を有しないポリ(メタ)アクリレート(C)を含む,請求項1又は2に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- (C)成分が、ウレタンポリ(メタ)アクリレートである、請求項3に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる硬化膜。
- 請求項5に記載の硬化膜を含む、フィルム。
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