JPS5946498B2 - α−芳香族基置換エステルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 Ａｒｃｏｏ１ＣＨＣ（工Ｒ２−（Ｉ） （式中、Ａｒはフェニル基又はチエニル基、ＹはＣＨ＝
ＣＨまたはＳであり、Ｒ及びＲ２は低級アルキル基であ
る。

）で表わされるα一芳香族基置換エステルの製造方法に
関するものである。本発明による前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の加水分解により得られる相当するカル
ボン酸であつて、且つＲがメチル基である化合物の多く
のものは消炎作用、鎮痛作用あるいは解熱作用を有して
いて、所謂プロフェン系消炎鎮痛剤である。例えばα−
（出御ベンゾイルフェニル）プロピオン酸、α−（５−
ベンゾイルー２−チエニル）プロピオン酸及びα−〔ｐ
−（２−チエニルカルボニル）フェニル〕プロピオン酸
はケトプロフェン、チオプロフエニツクアシツド及びス
プロフエンとして現在医薬として用いられている。従来
、α一芳香族基置換プロピオン酸あるいはその誘導体を
製造する方法が数多く提案されているがその代表的プロ
セスはケトプロフェンを例にとると次の通りである。

１） 出御（ブロモメチル）ベンゾフェノンとシアン化
ナトリウムの反応で（出御ベンゾイルフェニル）アセト
ニトリルを合成し、これをナトリウムエトキシドの存在
下、炭酸ジエチルと反応させてα−シアノ（出御ベンゾ
イルフェニル）酢酸エチルのナトリウム塩とする。

このナトリウム塩とヨウ化メチルの反応でα−シアノー
α−（出御ベンゾイルフェニル）プロピオン酸エチルを
得て、これを加水分解したのち脱炭酸反応に付してα−
（出御ベンゾイルフェニル）プロビオニトリルを合成す
る。このα−（出御ベンゾイルフェニル）プロビオニト
リルのアルカリ加水分解によつてα一（ｍ−ベンゾイル
フエニル）プロピオン酸を製造する方法〔英国特許１１
６４５８５（１９６９）〕。２）２−クロロ安息香酸よ
り強塩基の存在下発生させたペンサインとプロピオニト
リルの反応でα−（ｍ−カルボキシフエニル）プロピオ
ニトリルを製造する〔Ｒ．Ｂｉｅｈｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｊ」，６０２（１９６６）。

〕。このα−（ｍ一カルボキシフエニル）プロピオニト
リルを塩化チオニルによりα−（ｍ−クロロカルボニル
フエニル）プロピオニトリルに変換する。α（ｍ−クロ
ロカルボニルフエニル）プロピオニトリルのベンゼンに
対する塩化アルミニウムを使用したフリーデルークラフ
ツ反応でα一（ｍベンゾイルフエニル）プロピオニトリ
ルを得る。このα一（ｍ−ベンゾイルフエニル）プロピ
オニトリルをメタノール一水酸化ナトリウムで加水分解
してα一（ｍ−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸を製
造する方法（特公昭５２一８３０１）。しかしこの方法
１）では（ｍ−ベンゾイルフエニル）アセトニトリル製
造の際に猛毒なシアン化ナトリウムを使用するので工業
的な製造法として適したものではない。また方法２）で
はα−（ｍ−カルボキシフエニル）プロピオニトリル製
造の際に苛酷な反応条件を必要としその収率も低い。本
発明者らは斯様な欠点を克服すべく、鋭意検討をｌね、
入手の容易な一般式（式中、Ａｒ．Ｙ，．Ｒ及びＲ２は
前記に同じであり、Ｒ１は低級アルキル基またはフエニ
ル基である。

）で表わされるα−チオエステルを原料としてそのアシ
ル（ＡｒＣＯ）基を還元することなく選択的にα−チオ
（ＲｌＳ）基のみを還元脱硫して所望化合物に導く方法
を確立し、本発明を完成させるに到つたものである。本
発明の原料化合物（）は次式に従い製造できる。

第一工程（→）この工程は芳香族アルデヒド（助とホル
ムアルデヒドメルカプタールＳ−オキシドとを塩基の存
在下反応させるものである。

所望ならば反応溶媒としてジメチルホルムアミド、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、ベンゼン等の一般的
有機溶媒を使用できる。また塩基としては水素化ナトリ
ウム、カリウムｔ−ブトキシド、トリトンＢ、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の塩基が好ましく、この場
合には室温〜１５０℃で円渭に反応が進行する。第二工
程（→） この工程は前記の工程で得られたケテンメルカプタール
Ｓ−オキシド（５）と塩化チオニルとを反応させるもの
である。

この工程の実施に当つては原料物質をほマ等モル量用い
、好ましくは溶媒として塩化メチレン、クロロホルム、
テトラヒドロフラン、エーテル、ベンゼン等の非プロト
ン性溶媒中で反応させるものである。反応は−１００溶
Ｃ〜室温で円滑に行なわれるが、操作が簡便である観点
から好ましくは−３０℃〜室温である。また副生する塩
化水素を捕捉するために塩基を存在させるのが好ましい
。塩基としては有機塩基例えばジエチルアミン、シンク
ロヘキシルアミン、ピリジン、トリエチルアミンが好適
に使用できる。第三工程（→）この工程は前記の工程で
形成されるα−クロロケテンメルカプタール（至）と一
般式Ｒ２ＯＨ（式中、Ｒ２は低級アルキル基ある。

）で表わされるアルコールとを酸の存在下反応させるこ
とを必須要件とするものである。酸としては硫酸、過塩
素酸、塩化水素、臭化水素の如き無機酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸の如き
有機酸を好適に使用出来る。酸の使用量はいわゆる接触
量で十分である。第三工程の実施に当つては反応に関与
しない溶媒の使用は一向に差支えないが、反応試剤とし
て用いるアルコールを過剰量用いて溶媒的に用いること
ができる。

反応は室温乃至１５０℃の温度で円滑に進行するが反応
系の還流温度で行うのが操作が簡便である観点から好ま
しい。第四工程（→） この工程は前記の工程で得られるα一芳香族基置換一α
−チオ酢酸エステル（ＶＯ（式中、Ｒ２は低級アルキル
基である。

）を塩基の存在下アルキル化剤を反応させるものである
。用いる塩基は水素化ナトリウム、水素化カリウムの如
き金属水素化物、メチルリチウム、ブチルリチウム、リ
チウムジエチルアミドの如き有機りチオ化合物、ナトリ
ウムアミドの如きアルカリ金属アミド、ナフタレン−ナ
トリウムを例示することができる。また、アルキル化剤
としてはヨウ化アルキルの如きハロゲン化アルキル、あ
るいはジアルキル硫酸、トリアルキルリン酸、フルオロ
スルホン酸アルキル等の活性アルキルエステル等を用い
ることができる。塩基及びアルキル化剤は原料化合物に
対しほマ等モル量用い、反応の実施に当つてはジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフ
ラン、１，２−ジメトキシエタンの如き非プロトン性溶
媒を使用することが好ましく反応はＯ〜１００℃で円滑
に進行する。本発明の方法はアルコールの存在下前記一
般式（）で表わされるα−チオエステルをチオラード（
Ｒ３Ｓ−Ｍ＋、式中、Ｒ３は低級アルキル基又はフエニ
ル基である。

）で処理することを必須要件とするものである。チオラ
ードとしてはナトリウムメチルメルカプチド、ナトリウ
ムエチルメルカブチド、ナトリウムチオフェノラード等
の如きメルカプタン及びチオフエノール類のアルカリ金
属塩を挙げることができ、その使用量は原料化合物であ
る前記一般式（）に対してほぼ等モル量用いれば充分で
ある。又、アルコールとしてはメタノール、エタノール
等の工業的に一般に用いられる入手容易なものを用いる
ことができる。

アルコールの使用量は等モル量で充分であるが過剰量用
いて溶媒として併用しても良い。反応の実施に当つては
所望ならばアルコールを過剰量用いることなく反応に直
接関与しない溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等を用いても良い。

反応は特別な加熱、冷却手段を用いることなく進行する
が加温することにより反応を促進することもできる。な
お、本発明の条件はアルカリ性であるので、生成するα
一芳香族基置換エステルが加水分解されて一部相当する
カルボン酸になることもある。

このカルボン酸は常法（酸−アルコールの組合せ）によ
りエステルに再び変換もできるが、最終的にカルボン酸
を得たい時には反応混合物を単操作に附すことなくアル
カリ加水分解すればよく、これも本発明の実施の態様の
一つである。前記の条件下で反応は円滑に進行し、目的
化合物を高収率で製造することができるが、本発明の方
法をアシル基で置換されていない他の化合物に適用する
と過酷な反応条件を必要とし、結局副反応は生起して充
分満足すべき結果は得られない。

すなわち、本発明の特徴は本発明で特定した原料化合物
（）、即ちアシル基で置換されたα−チオ−α一芳香族
基置換エステル誘導体を用いる点にある。以下、実施例
及び参考例により本発明を更に詳細に説明する。

参考例 １ ｍ−ベンゾイルベンズアルデヒド９０２ηをホルムアル
デヒドジメチルメルカプタールＳ−オキシド１ｄに溶か
し、水酸化ナトリウム６０ｍｇを加えてアルゴン雰囲気
下、９５℃で７０分間加熱撹拌した。

水２０ｍ１を加えて塩化メチレン抽出（５０ｄ、３０ｍ
１）し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
濃縮して残留物をカラムクロマトグラフイ一（シリカゲ
ル、塩化メチレン）にて分離して１−メチルスルフイニ
ル一１−メチルチオ−２−（ｍ−ベンゾイルフエニル）
エチレン１．０３５ｇを油状物質として得た。収率７６
（Ｆ６ＯＩＲ（Ｎｅａｔ）：１６５７（ｓ），１３２０
，１２９０，１０６５，７２３，７１１ｃＴｎ−１ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）：δ２．３０（Ｓ，３Ｈ），２．７６
（Ｓ，３Ｈ），７．６９（Ｓ，ｌＨ），７．３〜７．９
（Ｍ，７Ｈ），８．０７（ＤＯｆｔ，Ｊ＝７．０，１．
５Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ＤＪｆｆｕｓｅｄｓ，ｌＨ
）．ＭＳ（７０ｅＶ）：ｍ／Ｅ３ｌ６（２，Ｍ＋），３
００（９），２５３（９０），２３８（４５），１６１
（２１），１３３（１６），１０５（１００）．参考例
２ １−メチルスルフエニル一１−メチルチオ−２−（ｍ−
ベンゾイルフエニル）エチレン４．４８ｇを塩化メチレ
ン２０ｍ１に溶かし、ピリジン３７！１１を加えて氷冷
下撹拌しながら塩化チオニル１．８６ｇの塩化メチレン
溶液（３ｄ）を５分間で滴下した。

氷冷下でさらに３０分間撹拌した後、塩化メチレン２０
ｍ１を加えて水洗（１０１ｎ１×３回）した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して残留物をカラムクロ
マトグラフイ一（フロリジール、ヘキサンとベンゼン）
にて分離精製して１，１−ビス（メチルチオ）−２−ク
ロロ−２〜（ｍ−ベンゾイルフエニル）エチレン３．５
７４ｇを無色結晶として得た。収率７５％０ｍ．ｐ．：
９４〜９６℃（メタノールから）．Ｒ（ＫＢｒ）：１６
５５，１２９５，１２１５，７６０，７２０，６５０Ｃ
ｆ１Ｌ−１．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．１４（Ｓ，
３Ｈ），２．４１（Ｓ，３Ｈ），７．３〜７．９（Ｍ．
９Ｈ）．Ｃｌ７Ｈｌ５ＣＩＯＳ２として 計算値：Ｃ，６Ｏ．９７；Ｈ，４．５２；Ｓ，ｌ９．ｌ
５％，測定値：Ｃ，６Ｏ．８８：Ｈ，４．５６：Ｓ，ｌ
９．２７％．参考例 ３１，１−ビス（メチルチオ）−
２−クロロ−２（ｍ−ベンゾイルフエニル）エチレン３
．４２９ｇに無水メタノール２０ｍ１を加え、これに塩
化水素飽和メタノール溶液０．３ｍ１を加えて７時間加
熱還流した。

減圧濃縮して残留物をカラムクロマトグラフイ一（シリ
カゲル、ベンゼンと塩化メチレン）で分離してベンゼン
留分より油状物質（Ａ）１．０８０ｇ及び塩化メチレン
留分よりα−メチルチオ（ｍ−ベンゾイルフエニル）酢
酸メチル２．１７５ｇを得た。油状物質（Ａ）は再びカ
ラムクロマトグラフイ一（シリカゲル、ベンゼン）で分
離してα−メチルチオ（ｍ−ベンゾイルフエニル）酢酸
メチル２９９即を得た。合計収容８１％。ＩＲ（Ｎｅａ
ｔ）：１７４０，１６６０，１２８０，１１５０，７１
０ｃ！ｎ−１ＮＭＲ（ＣＤＣ３）：δ２，０６（Ｓ，３
Ｈ），３．７０（Ｓ，３Ｈ），４．５２（Ｓ，ｌＨ），
７．３〜７．９（Ｍ，９Ｈ）．Ｃｌ７Ｈｌ６Ｏ３Ｓとし
て計算値：Ｃ，６７．９７：Ｈ，５．３７：Ｓ，ｌＯ．
６８％．測定値：Ｃ，６７．８４：Ｈ，５．ｌ９：Ｓ，
ｌＯ．５Ｏｆ）．参考例 ４α−メチルチオ（ｍ−ベン
ゾイルフエニル）酢酸メチル４５０Ｗ１９を無水ジメチ
ルスルホキシド３ａに溶かし、１５℃の水浴上で水素化
ナトリウム６５即（６５（！）含有）を加えて１５分間
撹拌し、ヨウ化メチル０．１５ｍ１を滴下した。

さらに５分間撹拌後、塩化アンモニウム水溶液（０．５
ｇ／２０Ｔ１Ｉ０を加えてエーテル抽出（２０ＴＩＬＩ
Ｘ３回）し、水洗（１０ｍ１）した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧濃縮して残留物をカラムクロマトグ
ラフイ一（シリカゲル、ベンゼン塩化メチレン）にて精
製してα−メチルチオ−α−（ｍ−ベンゾイルフエニル
）プロピオン酸メチル４０２ηを無色の油状物質として
得た。収率８５％ｏ元素分析及び物性値測定用試料は、
これを単蒸留〔１７０〜１８『Ｃ（浴温）／０．０１Ｔ
０ｒｒ〕で精製することにより得た。Ｎ２５ｌ．５９３
４．Ｄ Ｉ Ｒ（Ｎｅａｔ）：１７３０，１６６０，１６００，１４
５０，１３２０，１２８５，１２４５，１２１０，７１
５，７００，６４５（７ｎ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：
δ１．８４（Ｓ，３Ｈ），２．０２（Ｓ，３Ｈ），３．
７９（Ｓ，３Ｈ），７．４〜８．０（Ｍ．９Ｈ）・Ｃｌ
８Ｈｌ８Ｏ３Ｓとして計算値：Ｃ，６８，７６：Ｈ，５
．７７；Ｓ，ｌＯ．２Ｏ％．測定値：Ｃ，６８，５７：
Ｈ，５．９６；Ｓ，ｌＯ．Ｏｌ（ｆ）．実施例 １α−
メチルチオ−α−（ｍ−ベンゾイルフエニル）プロピオ
ン酸メチル３１４〜を無水メタノール１ｍ１に溶かし、
これにメチルメルカプタンのナトリウム塩のメタノール
溶液（２．３４Ｍ）１．０ｍ１を加えて２．５時間加熱
還流した。

次にエステルを加水分解する目的でこれに水酸化ナトリ
ウム１００η及び水０．５ｍ１を加えてさらに３０分間
加熱還流した。水２０ｍ１で希釈後、濃塩酸を加えてＰ
Ｈｌとしたのちエーテル抽出（３０Ｔｎ１、次に１０ｍ
１Ｘ２回）し、水洗（１０ｍ０した。無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧濃縮し、油状残留物をカラムクロマト
グラフイ一（シリカゲル、塩化メチレン）にて精製して
α−（ｍ−ベンゾィルフエニル）プロピオン酸２２４７
！！Ｆ７を無色結晶として得た。収率８８％０ｍ−ｐ・
：９５〜９６！Ｃ（ヘキサン−エーテルから）．１Ｒ（
ＫＢｒ）：３３００〜２５００，１７００，１６５５，
１２９０，１２３０，９７０，７１５，７０５，６９０
ｃｒ１１−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．５２（Ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），３．７７（Ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ
），７．３〜７．８（Ｍ，９Ｈ），１１．６（ＢｒＯａ
ｄｓ，ｌＨ）．Ｃｌ６Ｈｌ４Ｏ３として計算値：Ｃ，７
５．５７；Ｈ，５．５５％．測定値：Ｃ，７５．５３；
Ｈ，５．６ｌ％．実施例 ２α−メチルチオ−α−（ｍ
−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸メチル６２８〜を
無水メタノール２７１Ｌ１に溶かし、これにメチルメル
カプタンのナトリウム塩のメタノール溶液（２．３４Ｍ
）１．５ｍ１を加えて１．５時間加熱還流した。

冷却後、塩化アンモニウム水溶液（２．０ｇ／１０ｍ１
）を加えて反応を停止させ、水１０ｍ１で希釈したのち
エーテル抽出（３０ｍ１、次に１０ｍ１×２回）した。
抽出液は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍ１で洗い
、次に水５ｍ１で洗つたのち無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧濃縮後、残留物をカラムクロマトグラフイ一
（シリカゲル、塩化メチレン）にて精製してα−（ｍ−
ベンゾイルフエニル）プロピオン酸メチル３６３Ｗ！９
を無色油状物質として得た。収率６８％ｏ元素分析用試
料はこれを単蒸留〔１５０〜１６００Ｃ（浴温）／０．
０１Ｔ０ｒｒ〕して得た。ノＲ（Ｎｅａｔ）：１７４０
，１６６０，１６００，１４５０，１３２０，１２９０
，１２１０，１１６５，７２０，７０５，６４５ｃｍ−
１ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ１．５１（Ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
，３Ｈ），３．６６（Ｓ，３Ｈ），３．７８（Ｑ，Ｊ二
７Ｈｚ，ｌＨ），７．３〜７．９（Ｍ，９Ｈ）．Ｃｌ７
Ｈｌ６Ｏ３として 計算値：Ｃ，７６．ｌＯ；Ｈ，６．Ｏｌ％．測定値：Ｃ
，７５．９３；Ｈ，６．Ｏ９％．また、洗液を合せて、
濃塩酸にてＰＨｌとした後、エーテル抽出（２０ｍ１，
次に１０ｍ１×２回）し、水洗（１０ｍの、無水硫酸ナ
トリウム乾燥後、減圧濃縮してα−（ｍ−ベンゾイルフ
エニル）プカピオン酸３４η（７％）を得た。

実施例 ３ α−メチルチオ−α−（ｍ−ベンゾイルフエニル）プロ
ピオン酸メチル２２１Ｔｆ１９を無水メタノール２ｍ１
に溶かし、チオフエノール０．２０ｍ１およびナトリウ
ムメトキシドのメタノール溶液（２．５３Ｍ）０．２０
ｍ１を加えてアルゴン雰囲気下で４８時間加熱還流した
。

塩化アンモニウム水溶液（０．５ｇ／３０ｍ０を加えた
のちエーテル抽出（２０ｍ１×２回）した。無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧濃縮し、残留物をシリカゲルカ
ラムにかけ、ベンゼンにて過剰のチオフエノールを溶出
したのち塩化メチレンで溶出すると無色の油状物質１１
２〜を得た。このものはそのＮＭＲからα−（ｍ−ベン
ゾイルフエニル）プロピオン酸メチルと原料のαーメチ
ルチオ−α−（ｍ−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸
メチルとの混合物であることが明らかとなり、その混合
比〔１２２：２５（モル比）〕からα−（ｍ−ベンゾイ
ルフエニル）プロピオン酸メチルの収率は４８％と算出
された。実施例 ４ α−メチルチオ−α−〔ｐ−（２−チエニルカルボニル
）フエニル〕プロピオン酸メチル２８８〜を無水メタノ
ール１ｍ１に溶かし、メチルメルカプタンのナトリウム
塩のメタノール溶液（２．３４Ｍ）１．０ｍ１を加えて
室温で１時間撹拌し、次に３０分間加熱還流した。

冷却後、塩化アンモニウム水溶液（１．５ｇ／２０ｍ１
）を加えて塩化メチレン抽出（２０ｍ１１次に１０ＷＬ
ＩＸ２回）した。有機層は炭酸水素ナトリウムの飽和水
溶液２０ｍ１で洗い、次に水１０ｍ１で洗つたのち無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧にて溶媒を留去してα
−〔ｐ（２−チエニルカルボニル）フエニル〕プロピオ
ン酸メチル１１７Ｗ９（収率４７％）を得た。水層およ
び洗液を合せて、濃塩酸を加えて酸性（ＰＨｌ）とした
のちエーテル抽出（１５ｍ１Ｘ３回）した。抽出液は水
洗（１０ｄ）し、無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち
減圧にて溶媒を留去してα一〔ｐ−（２−チエニルカル
ボニル）フエニル〕プロピオン酸１２０η（収率５１（
Ｆｆ））を得た。実施例 ５α−メチルチオ−α−〔ｐ
−（２−チエニルカルボニル）フエニル〕プロピオン酸
メチル４９９ηを無水メタノール２ｄに溶かし、メチル
メルカプタンのナトリウム塩のメタノール溶液（２．３
４Ｍ）１．５ｍ１を加えて２．５時間加熱還流した。

次にエステルを加水分解する目的で水酸化ナトリウム４
００Ｔｎ９および水２ｍ１を加えてならに３時間加熱還
流した。水２０ａで希釈後、塩化メチレンで抽出（１０
ｍ１）した。水層は濃塩酸を加えてＰＨｌとしたのち塩
化メチレンで抽出（２０ｄ×３回）し、水洗（１０ｍ０
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮してα
−〔ｐ−（２−チエニルカルボニル）フエニル〕プロピ
オン酸４０５ｍｇを得た。収率９９．９０１）。Ｍ．ｐ
．：１２５〜１２６℃（アセトニトリルから；文献値１
２４．３１ＣＩＲ（ＫＢｒ）：３２００−２８００，１
７３５，１６０５，１４２０，１４１０，１３６５，１
３５５，１３２０，１２３５，１０５５，８６５，７４
０，７１５０ｆ１Ｌ−１．ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１
．５３（Ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ），３．８９（Ｑ，Ｊ＝
７Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ＤＯｆｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，５
Ｈｚ，１Ｈ），７．４０，７．７９（Ａ２Ｂ２ｑ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．５〜Ｚ８（Ｍ，２Ｈ），８．７（ＢｒＯ
ａｄｓ，ｌＨ）Ｃｌ４Ｈｌ２Ｏ３Ｓとして 計算値：Ｃ，６４．５９：Ｈ，４．６５；Ｓ，ｌ２．３
２％．測定値：Ｃ，６４．６４：Ｈ，４．６６：Ｓ，ｌ
２．４Ｏ％．（文献）Ｐ．Ｇ．Ｈ．ＶａｎＤａｅｌｅ，
Ｊ．Ｍ．ＢＯｅｙ，Ｖ．Ｋ．ＳｉｐｉｄＯ，Ｍ．Ｆ．Ｌ
．ＤｅＢｒｕｙｎ，Ｐ．Ａ．Ｊ．ＪａｎｓＳｅｎ，Ａｒ
ｚｎｅｉｍ−ＦＯｒｓｃｈ．（ＤｒｕｇＲｅｓ．）２５
，１４９５（１９７５）．実施例 ６α−メチルチオ−
α−（５−ベンゾイル一２−チエニル）プロピオン酸メ
チル３２０ワを無水メタノール１ｍ１に溶かし、これに
メチルメルカプタンのナトリウム塩のメタノール溶液（
２．３４Ｍ）１．０ｍ１を加えて１時間加熱還流した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルコールの存在下、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるα−チオエステルを一般式 Ｒ＾３Ｓ＾−Ｍ＾＋ で表わされるチオラートで処理することを特徴とする一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるα−芳香族基置換エステルを製造する方法
   〔式中、Ａｒはフェニル基又はチエニル基、ＹはＣＨ＝
   ＣＨまたはＳであり、Ｒ＾１及びＲ＾３は低級アルキル
   基またはフェニル基であり、Ｒ及びＲ＾２は低級アルキ
   ル基であり、Ｍはアルカリ金属である。 〕