【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、極めて良好な艶消し状態を有し且つ真空成形
などの二次成形時に所謂艶戻りといわれる艶の出現の少
ないシート(以下艶消しシートと略す)の製造に供する
艶消しロールの製造方法に関するものである。
従来の艶消しロールは、ロール表面に凹凸を付与する方
法として、The present invention is directed to the production of a matte roll that is used to produce a sheet that has an extremely good matte state and exhibits little appearance of so-called matte appearance during secondary forming such as vacuum forming (hereinafter abbreviated as matte sheet). It is about the method. Conventional matte rolls use a method of imparting unevenness to the roll surface.
【1}塩化第二鉄あるいは硝酸第二鉄を主成
分とする薬液などによりエッチングする方法、‘2)サ
ンドブラストする方法あるいは{1},■を併用する方
法などがあり、これらの表面処理をしたロールに通常は
loAm未満のクロムメッキを施すことにより艶消しロ
ールを製造している。
しかしながら、これらの方法はエッチングあるいはサン
ドブラストのみにより凹凸を付与しているために、(1
’凹凸が細か過ぎたり、または大き過ぎたりして光線の
乱反射を十分効果的に行うことができない。■凹部の占
める割合が大きいためシートに転写した際には凸部の占
める割合が大きくなり二次成形の熱により凸部が容易に
溶融しフラットになり易いなどの理由により満足な艶消
しシートを得ることができない等の欠点があった。また
、艶消しロールに施すクロムメッキは、エッチングある
いはサンドブラスト等により付与した凹凸を酸化劣化、
樹脂添加物による溶解劣化、樹脂による摩耗劣化などか
ら保護するのが従来の主目的であったためにメッキの厚
丸ま10〆m未満の薄いメッキがほとんどであった。本
発明は、極めて良好な艶消し状態を有し真空成形などに
より艶戻りしない艶消しシートを得るために適度な大き
さの凹凸を有し且つ凸部の占める割合の大きい表面を有
する艶消しロールを得ることを目的とする。
ロール表面の適度の凹凸は、光線を効果的に散乱し良好
な艶消し表面を保持させることができるばかりでなく溶
融樹脂シートを圧延する際にロールに樹脂が巻きついて
しまうために生ずる不具合、例えばシヮの発生あるいは
全周にわたって樹脂が巻き付くこと等を防止することが
できるものである。
ロール表面の凸部は、5山m乃至100Amの直径を有
するものが好ましく、5仏m以下であると凸部における
谷部よりの高さが低くなる傾向にある。また、100r
m以上では単位面積当りに占める凸部の数が減少するた
め光線の散乱が効果的に行われないものと思われる。ま
た、ロール表面の凹部の占める割合が大きいとロール圧
延により作られたシートは凸部の占める割合が大きく、
この凸部は真空成形等の二次成形の熱によって容易に熔
融しシート表面はフラットになり易い。
一方、ロール表面の凸部の占める割合が大きいとシート
表面の凹部の占める割合が大きくなり、この凹部が受け
た熱はシート内部に奪われやすく容易には形状が崩れに
くく艶消戻りいこくい艶消しシートになる。そして、ロ
ール表面の凸部の占める割合が大きいことの凸部により
圧延される際溶融樹脂が凸部により排除され凹部へも充
填され易くなる。ロール表面の凹部の占める割合が大き
いと周辺の凸部により凹部が閉塞され凹部への溶融樹脂
の充填が困難になると考えられ、実際に充填不足の箇所
は凸部が形成されず全くフラットな形状になってしまう
所も多く発生する。本発明者らは、上記にような知見に
基づき鋭意検討をした結果、凸部の占める割合が大きな
表面を有するロールは従来法では思いもよらなかったメ
ッキの厚付レナにより出現することを見し、出した。
即ち、本発明は、金属ロールの表面にクロムメッキを厚
く露着することによりロール表面に微細な凸状メッキ粒
を設けることを特徴とする艶消しロールの製造方法であ
る。クロムメッキの厚さはloAm乃至100仏mの範
囲が好ましく、10山m未満であると所謂メッキの花と
いわれる粒状凸メッキの数が少なくなる。
また、100りmを越えるとメッキ粒の直径が大きくな
りこれによって作られた艶消しシートはいずれも艶消し
状態は悪く且つ真空成形時に容易に艶戻りしてしまうの
で好ましくない。クロムメッキは極めて一般的なサージ
ヱント格、フッ化物浴こケィフッ化物俗、クロム酸ナト
リウム俗、硫酸クロム格、あるいは黒色クロム俗などを
問題なく用いることができる。この内サージェント俗で
は、クロムメッキを厚く露着するためには電流密度を1
弘/dで以上にすると電流効率も増加し且つ本発明の目
的とする表面になり易い。また俗の温度は45〜5y0
がメッキ内部応力も少なく且つつきまわりも良いので好
ましい。本発明による艶消しロールは、ポリオレフィン
、ポリスチレン、A斑樹脂等の熱可塑性樹脂製艶消しシ
ートを製造するために使うことができるが、これにより
製造した艶消しシートはとくに真空成形等の二次成形時
に艶戻りしないため自動車内装材、室内装飾材等に応用
でき、塗装による艶消しシートなどに比較して工程、設
備、材料費などを大中に削減することができるためその
工業的価値は大である。
本発明をさらに明らかにするため実施例にて説明する。
実施例 1クロム酸濃度300g/そ、日2S042.
5g/夕、3価クロム5g/夕および飛沫防止剤を少量
含んだメッキ俗を蓬浴し、直径2500、長さ350刀
伽(材質SS鋼)の表面を塩化夢二鉄を主成分とするェ
ンチング液により予め処理しておき水洗乾燥した後この
メッキ俗に導入し、俗温45℃、電流密度20A/d力
にて150分間クロムメッキを施したところメッキ厚さ
30仏mの表面が白っぽい艶消しロールが得られた。
このo‐ルを使用しA茂樹脂製艶消しシートを作製した
ところ艶消し】犬態は全く良好なものであった。このシ
ートの特性を第1表に示す。また第1図のロール表面の
顕微鏡写真を示す。小さなメッキの粒(結晶)がロール
表面の全面にわたって観察される。
参考例 1
実施例1と同様は俗を建浴しエッチング処理した同様の
ロールをメッキ俗に導入し、実施例1と同様の条件にて
30分間メッキを行ったところメッキ厚さ5山mの艶消
しロールが得られた。
このロールを使用しABS樹脂製艶消しシートを作製し
たところ艶消し状態は実施例1と比較して悪かった。こ
のシートの特性を第1表に示す。また第2図にロール表
面の顕微鏡写真を示す。メッキの粒径は小さいが、粒の
数が少なく不均一であることが観察される。比較例 1
直径2500、長さ350柳(材質SS鋼)の表面を塩
化第二鉄を主成分とするエッチング液により処理し水洗
、乾燥し艶消しロールを作製した。
このロールを用いてA茂樹脂製艶消しシートを作製した
ところ艶消し状態は参考例1よりも悪いものであった。
このシートの特性を第1表に示す。またこのロール表面
の顕微鏡写真を第3図に示す。凹凸が細かく、山、谷の
境界が角ばつていることが観察される。実施例 2
クロム酸濃度450g/そ、日よ043g/そ、3価ク
ロム5g/夕および飛沫防止剤を少量含んだメッキ俗を
建浴し、直径250少、長さ350側(材質SS鋼)の
表面を塩化第二鉄を主成分とするエッチング液により予
め処理しておき水洗、乾燥した後このメッキ俗に導入し
、格温45oo、電流密度70A/d〆にて9粉ご間ク
ロムメッキを施したところメッキ厚さ70仏mの表面が
灰色の艶消し。
ールが得られた。このロールを使用しA茂樹脂艶消しシ
ートを作製したところ艶消し状態はほぼ良好であった。
このシートの特性を第1表に示す。またこのロール表面
の顕微鏡写真を第4図に示す。比較的大きなメッキの粒
がロール表面の全面にわたって観察される。第1表
(注′)クロス測定は日本電色■製600クロ‐スによ
る。
上述のように、本発明による艶消しロールは従来の薄い
クロムメッキを施したロールと比較して表面形状の差に
より、{1} 良好な艶消しシートを得ることができる
(グロス3以下)。
{2} この艶消しシートは真空成形時の熱による艶戻
りが極めて小さく、非光沢の真空成形品が得られる(成
形後グロス5以下)。
糊 艶消しシートの押出成形時の艶消しロールへの樹脂
付着が少なくシヮ発生等の不具合が少ない。
等の効果を有し、容易なメッキ厚さの増加のみによって
得られる。
またこの厚く霞着したメッキの方法を射出成形などの金
型に施し成形品の艶消しおよび離塑性付与にも応用でき
るためその価値は大なるものである。[1] Etching with a chemical solution mainly composed of ferric chloride or ferric nitrate, '2) Sandblasting, or a combination of {1} and ■. Matte rolls are produced by chromium plating the rolls, usually below loAm. However, since these methods provide unevenness only by etching or sandblasting, (1
'The irregularities are too fine or too large to diffuse the light rays sufficiently effectively. ■Since the proportion of concave parts is large, when transferred to a sheet, the proportion of convex parts becomes large, and the heat of secondary forming easily melts the convex parts, making it easy to flatten the sheet. There were disadvantages such as not being able to obtain In addition, the chrome plating applied to matte rolls will not deteriorate due to oxidation due to the unevenness imparted by etching or sandblasting, etc.
Conventionally, the main objective was to protect against dissolution deterioration caused by resin additives, abrasion deterioration caused by resin, etc., so most plating was thin, with a round thickness of less than 10 mm. In order to obtain a matte sheet that has an extremely good matte state and does not become matte due to vacuum forming or the like, the present invention provides a matte roll that has irregularities of an appropriate size and a surface that has a large proportion of convex portions. The purpose is to obtain. Appropriate unevenness on the roll surface not only scatters light rays effectively and maintains a good matte surface, but also prevents problems caused by resin wrapping around the roll when rolling a molten resin sheet, such as This can prevent the occurrence of wrinkles or the resin from wrapping around the entire circumference. The convex portions on the roll surface preferably have a diameter of 5 mm to 100 Am, and when the diameter is 5 mm or less, the height of the convex portions tends to be lower than the troughs. Also, 100r
If it is more than m, the number of convex portions per unit area decreases, and it is thought that the scattering of light rays is not performed effectively. In addition, if the proportion of concave portions on the roll surface is large, the sheet made by roll rolling will have a large proportion of convex portions;
These convex portions are easily melted by the heat of secondary forming such as vacuum forming, and the sheet surface tends to become flat. On the other hand, when the proportion of the convex parts on the roll surface is large, the proportion of the concave parts on the sheet surface is also large, and the heat received by these concave parts is easily absorbed into the interior of the sheet, and the shape is not easily deformed and the gloss is hard to return to matte. It becomes an eraser sheet. Further, since the proportion of the convex portions on the roll surface is large, the molten resin is removed by the convex portions during rolling and is easily filled into the concave portions. It is thought that if the ratio of the recesses on the roll surface is large, the recesses will be blocked by the surrounding protrusions, making it difficult to fill the recesses with molten resin.Actually, in areas where there is insufficient filling, no protrusions are formed and the shape is completely flat. There are many places where this happens. As a result of intensive studies based on the above findings, the present inventors found that a roll having a surface with a large proportion of convex portions appeared due to the thick plating, which was unimaginable using conventional methods. I put it out. That is, the present invention is a method for manufacturing a matte roll, which is characterized in that fine convex plating grains are provided on the roll surface by thickly exposing and depositing chrome plating on the surface of the metal roll. The thickness of the chrome plating is preferably in the range of loAm to 100 m, and if it is less than 10 m, the number of granular convex plating, so-called plating flowers, will be reduced. Moreover, if the diameter exceeds 100 mm, the diameter of the plated grains becomes large, and the matte sheet produced thereby will have a poor matte state and will easily become matte during vacuum forming, which is not preferable. As for chromium plating, the extremely common sergeant grade, fluoride bath, fluoride, sodium chromate, chromium sulfate, or black chrome plating can be used without any problem. Of these, in Sargent's opinion, in order to thickly deposit chrome plating, the current density must be set to 1.
If the ratio is higher than H/d, the current efficiency will increase and the surface that is the object of the present invention will be more likely to be obtained. Also, the common temperature is 45~5y0
This is preferable because it has less internal stress during plating and has good peckability. The matte roll according to the present invention can be used to produce a matte sheet made of thermoplastic resin such as polyolefin, polystyrene, A-spotted resin, etc., but the matte sheet produced thereby can be used particularly for secondary processing such as vacuum forming. Because it does not lose its luster during molding, it can be applied to automobile interior materials, interior decoration materials, etc., and its industrial value is high because it can significantly reduce process, equipment, and material costs compared to matte sheets made by painting. It's large. EXAMPLES In order to further clarify the present invention, Examples will be described. Example 1 Chromic acid concentration 300g/day 2S042.
The surface of a sword with a diameter of 2,500 mm and a length of 350 mm (Material: SS steel) is made of Yumejiiron chloride as the main component. After pre-treatment with an quenching solution, washing with water and drying, it was introduced into the plating process and chrome plated for 150 minutes at a temperature of 45°C and a current density of 20 A/d, resulting in a whitish surface with a plating thickness of 30 mm. A matte roll was obtained. When a matte sheet made of Amo resin was prepared using this o-ru, the behavior of the dog was completely good. The properties of this sheet are shown in Table 1. Also shown is a microscopic photograph of the roll surface of FIG. 1. Small plating grains (crystals) are observed over the entire roll surface. Reference Example 1 A roll similar to that used in Example 1, which had been prepared and etched, was introduced into a plating process, and plating was performed for 30 minutes under the same conditions as in Example 1, resulting in a plating thickness of 5 m. A matte roll was obtained. When an ABS resin matte sheet was produced using this roll, the matte state was poorer than that of Example 1. The properties of this sheet are shown in Table 1. Furthermore, FIG. 2 shows a microscopic photograph of the roll surface. Although the grain size of the plating is small, it is observed that the number of grains is small and non-uniform. Comparative Example 1 The surface of a willow tree (made of SS steel) with a diameter of 2,500 mm and a length of 350 mm was treated with an etching solution containing ferric chloride as a main component, washed with water, and dried to produce a matte roll. When a matte sheet made of Amo resin was produced using this roll, the matte state was worse than that of Reference Example 1.
The properties of this sheet are shown in Table 1. Further, a microscopic photograph of the surface of this roll is shown in FIG. It is observed that the unevenness is fine and the boundaries between peaks and valleys are angular. Example 2 A plating bath with a chromic acid concentration of 450 g/day, 43 g/day, 5 g/day of trivalent chromium, and a small amount of anti-spatter agent was constructed, with a diameter of 250 mm and a length of 350 mm (Material: SS steel). The surface of the plate was pre-treated with an etching solution containing ferric chloride as the main component, washed with water, dried, and then introduced into the plating process, followed by 9-powder chromium plating at a temperature of 45 OO and a current density of 70 A/d. When applied, the surface of the plated plate, which was 70m thick, turned gray and matte. The rules were obtained. When an Amo resin matte sheet was produced using this roll, the matte state was almost good.
The properties of this sheet are shown in Table 1. Further, a microscopic photograph of the surface of this roll is shown in FIG. Relatively large plating grains are observed over the entire surface of the roll. Table 1 (Note') Cloth measurements were made using Nippon Denshoku 600 cloth. As mentioned above, the matte roll according to the present invention can provide a {1} good matte sheet (gloss 3 or less) due to the difference in surface shape compared to the conventional thin chrome-plated roll. {2} This matte sheet has very little deglossing due to heat during vacuum forming, and a non-glossy vacuum-formed product can be obtained (gloss 5 or less after forming). Glue There is little resin adhesion to the matte roll during extrusion molding of the matte sheet, and there are fewer problems such as wrinkles. These effects can be obtained by simply increasing the plating thickness. Furthermore, this thick hazy plating method can be applied to molds for injection molding, etc., to make molded products matte and give them release plasticity, so it is of great value.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第1図は本発明の実施例1における艶消しロール表面の
顕微鏡写真、第2図は参考例1における艶消しロール表
面の顕微鏡写真、第3図は比較例1における艶消しロー
ル表面の顕微鏡写真、第4図は本発明の実施例における
艶消しロールの顕微鏡写真である。
第4図
鰹愚灘灘
灘灘灘鴎
鯛鰹鰹庫FIG. 1 is a micrograph of the matte roll surface in Example 1 of the present invention, FIG. 2 is a micrograph of the matte roll surface in Reference Example 1, and FIG. 3 is a micrograph of the matte roll surface in Comparative Example 1. , FIG. 4 is a micrograph of a matte roll in an example of the present invention. Figure 4: Bonito, Gutanada, Nada, Sea bream, Bonito, Bonito warehouse