JPS6136870B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、２，2′―アルキレン―ビスフエノー
ル系化合物及び／又はチオージ（脂肪酸アルキル
エステル）系化合物と、式（） 〔式（）で、R¹，R²は同一又は相異なつて
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリル基、アラルキル基、アルカリル基及びシア
ノ基を表わし、ｍ、ｎは０、１〜４の整数を表わ
す。〕 で示される環状有機りん化合物とを含有せしめた
安定化された有機高分子組成物に関する。 従来、有機高分子物質、特に合成又は半合成樹
脂にはその用途に応て各種安定剤が添加され、多
くの場合、各安定剤の補完的組合せによりその効
果を発揮するような提案がなされ、又実施されて
いる。これらの安定剤のうち最も一般的でかつ有
効に使用されるものとして、いわゆる低分子量ヒ
ンダ―ドフエノール系化合物が挙げられる。その
なかで特に普遍的なものとして、２，６―ジ―第
３級ブチル―４―クレゾール（BHT）があり、
このものは有機高分子物質に対して優れた安定化
作用を有するが、その融点付近（69℃）及びそれ
以上の温度における昇華性が大きいため、これを
添加した高分子物質を加熱加工する場合揮散減少
してその効果を減失するという欠点を有する。 このような低分子量ヒンダードフエノール系安
定剤の欠点を補うものとして、フエノールやクレ
ゾール等の第３級アルキル基導入化合物とホルム
アルデヒド等との低重縮合物が提案されている
が、この系の化合物のうち、２，2′―アルキレン
―ビスフエール型の化合物はフエノール系安定剤
であるにも拘らずこれを高分子物質に添加し加熱
混合しただけで着色する、或いは加熱時間が長く
なると金属等との接触がないにも拘らず着色が著
しく進行する、等の性質を有する。このいわゆる
安定剤の汚染性は被添加高分子物質の用途目的に
よつては重大な欠点となる。 又いおう系安定剤でチオージ（脂肪酸アルキル
エステル）系化合物、例えばジラウリル―チオ―
ジプロピオネートを使用した場合も同様の汚染性
が認められ、その有効性に拘らず用途が制限され
らる。 本発明者はこれらの安定剤の本来の効果を損う
ことなく、しかも汚染性を無くする使用方法につ
いて種々検討を加えた結果本発明に到達した。 すなわち汚染性を有する２，2′―アルキレン―
ビスフエノール系化合物及び／又はチオ―ビス
（脂肪酸アルキエステル）系化合物と、前記式
（）で示される環状有機りん化合物とを併用添
加することにより、汚染性を無くしかつそれぞれ
の有する本来の安定化効果と式（）で示される
化合物の有する安定化効果との相乗的効果が付与
された有機高分子組成物が得られる。 上記式の化合物として具体的には例えば、
９，10―ジヒドロ―９―ホスフア―10―オキサフ
エナンスレン―９―オキシド（HCA、三光化学
(株)商品名）、（以下ジフエニル骨格上の置換基のみ
記す） １―クロル（又はブロム、フルオル）、 １，３―ジクロル（又はジブロム、ジフルオ
ル）、 １，３，７―トリクロル（又はトリブロム、ト
リフルオル）、 １―メチル、 １，３―ジメチル、 １，３，７―トリメチル、 ３―ｔ―ブチル、 １―シクロヘキシル、 ３―（α―メチルベンジル）、 １―フエニル、 ３―フエニル、 １―（４―メチルフエニ）、 ３―シアノ、 １―メチル―３―クロル（又はブロム）、 １―メチル―３，７―ジクロル（又はジブロ
ム）、 １，３，７―トリメチル―２，６―ジクロル
（又はジブロム）、 １―フエニル―３―クロル（又はブロム）、 １―クロル（又はブロム）―３―ベンジル、 １―クロル―３―ブロム、 １，３―ジブロム―７―クロルなどが挙げられ
る。 有機高分子物質としては天然、半合成、合成高
分子物質、特にポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリビニルクロ
リド、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキ
シド、ポリウレタン、ポリフエノールレジン、ポ
リエステル等及びそれらの共重縮合物や混和物等
が例示される。 汚染性の２，2′―アルキレン―ビスフエノール
系化合物としては、 ２，2′―メチレン―ビス（４―メチル―６―第
３級ブチルフエノール）、２，2′―メチレン―ビ
ス（４―エチル―６―第３級ブチルフエノー
ル）、２，2′―メチレン―ビス（４―メチル―６
―第３級オクチルフエノール）、２，2′―メチレ
ン―ビス（４―メチル―６―ノニルフエノー
ル）、２，2′―メチレン―ビス｛６―（１―メチ
ルシクロヘキシル）―４―クレゾール｝ が例示される。 汚染性のチオージ（脂肪酸アルキルエステル）
系化合物としては、 ジエチル―チオ―ジプロピオネート、ジミリス
チル―チオ―ジプロピオネート、ジラウリル―チ
オ―ジプロピオネート、ジステアリルーチオ―ジ
プロピオネート、ラウリル・ステアリル―チオ―
ジプロピオネート が例示される。 安定剤の添加量はそれらの合計量として被安定
化物質100部（重量、以下同じ）当り0.005〜２
部、好ましくは0.01〜１部程度である。式（）
で示される有機りん化合物の添加量は安定剤合計
量の20〜80％、好ましくは40〜60％程度がよい。 これらの安定剤の有機高分子物質への添加方法
は特に制限はないが、加熱混合する場合は少なく
とも式（）で示される安定剤の添加が汚染性の
安定剤の添加より後にならないように行なうのが
好ましい。 前記以外の安定剤や充填剤等の配合も勿論可能
である。 次に本発明の実施例について説明する。 実施例 １〜７ ヘンシエルミキサー中でポリプロピレン（未安
定化品、PPと略記）100部当り各種割合で各種安
定剤を添加して十分混合したのちペレタイザーで
シリンダー温度20℃でペレツト化した。得られた
ペレツトの外観を肉眼観察し、場合によつてはそ
の黄変度（Y.I.と略記）と、メルトフローインデ
クス（M.F.I.と略記）を測定した。このペレツト
10ｇを硬質ガラス試験管に採り220℃又は250℃に
30分間加熱後、冷却して同様に外観観察及びY.I.
とM.E.Iの測定を行なつた。 式（）で示される化合物を併用しない場合及
びその代りに他の有機りん系安定剤を併用した場
合についても比較例として併せて表１にその試験
結果を示す。 表１における略記号は次の通りである。 Ｍ―１；２，2′―メチレン―ビス（４―メチル―
６―第３級ブチルフエノール） Ｍ―２；２，2′―メチレン―ビス（４―エチル―
６―第３級ブチルフエノール Ｓ―１；ジラウリル―チオ―ジプロピオネート HCA；９，10―ジヒドロ―９―ホスフア―10―
オキサフエナンスレン―９―オキシド ｛式（）において、ｍ＝ｎ＝０の場合｝ Ｐ―１；テトラキス（２，４―ジ第３級ブチルフ
エニル）４，4′−ビフエニレンジホスホナイト Ｐ―２；ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スホナイト

【表】

【表】 第１表に示す通り汚染性の安定剤にHCAを併
用すると、被安定化高分子物質の物性を損うこと
なく効果的に汚染性が改良される。 実施例１〜７におけるHCAの代りに、１―シ
クロヘキシル―９，10―ジヒドロ―９―ホスフア
―10―オキサフエナンスレン―９―オキシド、３
―（α―メチルベンジル）―９，10―ジヒドロ―
９―ホスフア―10―オキサフエナンスレン−９―
オキシドを用いた場合も同様の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２，2′―アルキレン―ビスフエノール系化合
   物及び／又はチオージ（脂肪酸アルキルエステ
   ル）系化合物と、式（） 〔式（）で、R¹，R²は同一又は相異なつて
   ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基、アラルキル基、アルカリル基及びシ
   アノ基を表わし、ｍ、ｎは０、１〜４の整数を表
   わす。〕 で示される環状有機りん化合物とを含有せしめた
   汚染性の改良された安定化有機高分子組成物。