JPS6143066B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 〔産業の利用分野〕 本発明は、血液または血清の接触によるも血液
適合性を維持し、プラスチツク層の内面被覆をし
て用いても可塑剤の溶出を防止し血液適合性を維
持する「コラーゲン層」を形成したポリ塩化ビニ
ール管に関する。

〔在来技術と問題点〕

在来、ポリ塩化ビニールは、腎臓など人工臓器
の血液循環回路管として、また、血液、血漿など
の保存用バツグとしても多く用いられてきた。し
かし、ポリ塩化ビニール中に含有する可塑剤、例
えばフタール酸エステル類が血液中に溶出し、不
都合な反応を惹起し、医学上の対応方法が論ぜら
れている。例えば大場ら「人工臓器６巻１号、
1977年」48〜51頁、大場ら「衛生試験所報告、第
93号、1975年」１〜25頁、小野ら「日本医事新
報、No.2642、1974年」24〜27頁などの掲載論文が
ある。それにも拘わらず使用されるのは、ポリ塩
化ビニール類は入手しやすく、安価であり、適度
の柔軟性を有することにより、むしろ好んで用い
られてきた。その柔軟性を有するためにはフター
ル酸エステル類の可塑剤を含有することが、どう
しても必要であるが、これら可塑剤が僅かでも血
液中に溶出すれば、蓄積されて不都合な反応を惹
起するから、フタール酸エステル類に代替するも
ので血液中への溶解性の少くない可塑剤の開発研
究が求められている。

〔課題解決をするための技術的手段〕

このためには、一方では可塑剤の改良をして解
決をすることを、他方ではフタール酸エステル類
を可塑剤として含有する現用のポリ塩化ビニール
を用い可塑剤が血液中に溶出しないような工夫が
できれば、この問題点は解決する。

本発明は、現用のポリ塩化ビニールに柔軟性を
与えるために可塑剤を含有するものを、改良する
内層を形成し可塑剤の溶出がないものにし、血液
適合性を保有するポリ塩化ビニールを改良したも
のの提供を目的とする。

この目的達成のために、フタール酸エステルの
性状を検討し具体的に欠点を補完することが重要
である。前記のフタール酸エステルは脂溶性物質
であり、ポリ塩化ビニールに水が接触しただけで
はフタール酸エステルが水中に溶出はしないが、
血液中には脂質成分が存在し、これら脂質成分に
フタール酸エステルが溶解し、ポリ塩化ビニール
表面から血液中に溶出してゆく、したがつて、流
過する血液が接するポリ塩化ビニール表面との間
に、フタール酸エステル溶出を防止する膜層を、
例えばラミネートまたは被覆をして密着層を形成
し備えれば、溶出防止をすることができる。この
防止膜層として水を吸つたハイドロゲル層があれ
ば、脂質成分はこの防止膜層には滲透することは
なく、ポリ塩化ビニール表面にまで到達しないか
ら、可塑剤フタール酸エステルの滲出を防止する
ことができる。

前記を具体的に説明する。「ゼラチンもしくは
コラーゲン膜は水中に浸漬すると適度の水を吸着
して、いわゆるハイドロゲルを生成する。」した
がつて、ポリ塩化ビニール表面に、これらをコー
テイングまたは被覆するか、これらの膜を貼り合
わせまたは接着してラミネートするかして、この
膜層、すなわちゼラチンまたはコラーゲン面を血
液に接触させれば、血液中へのフタール酸エステ
ル溶出を防止することができる。

ポリ塩化ビニールを人の血漿液に接触させた場
合、血漿中へのフタール酸エステル（ジ・エチ
ル・オクチル・フタレートすなわちDOP）の溶
出量を測定した実施例では、50cm²のポリ塩化ビニ
ールの面積に200mlの血漿を常時撹拌下、37度Ｃ
で６時間接触させた時、総量が1.05mgのDOPが溶
出された。この例に対し他の実施例として、ポリ
塩化ビニール表面にゼラチンもしくはコラーゲン
層を乾燥膜層で10ミクロン以上付着させると、溶
出は完全に抑制され、溶出防止ができることが確
認できた。こうして得られたゼラチンまたはコラ
ーゲン膜層をもつて、ポリ塩化ビニールの流過血
液回路接触面に接着被覆したものから製造した管
またはシートは、血液流路および血液バツク使用
して、DOP汚染はなく、しかもポリ塩化ビニー
ルの撓性や強さなどの便利性を生かすことができ
ることが判然とした。

血液流路に用いるために必要な他の重要な要素
である血液適合性において、きわめて顕著に良好
である。特に、スクシニール化などの化学修飾に
より負電荷を導入すると、表面の抗血液凝固性が
顕著に向上することを確認した。

ゼラチンまたはコラーゲンから成る被覆層を血
液回路に形成したポリ塩化ビニール管を血液流路
に使用する場合は、抗血液凝固剤、例えばヘバリ
ンなどの添加使用を要するときは、その使用量を
著しく減少することができる。その結果、使用の
容易さ、適用効率および安全性を、きわめて顕著
に向上させ、コストを著しく低減する効果をもた
らせる。

〔実施例〕

ゼラチンを用いる血液流路について説明する。
ゼラチンは本発明に用い得るが、医用グレードの
関係上、よく精製したものでなければ用いること
ができない。ゼラチンは、動物の皮とか骨のコラ
ーゲンを石灰処理しまたは酸処理をした後に、70
〜90度Ｃの熱水中で抽出して得られるタンパク質
として一般に供給される。ゼラチンは熱水中で容
易に溶解できる。本発明では10〜50％濃度として
使用する。好ましくは20〜30％濃度である。ゼラ
チン溶液は冷却してゼリー化固化をし、この固化
ゼリーからゼラチン膜を製造する。

前記のゼラチン膜をもつてポリ塩化ビニール管
の内面にゼラチン層を形成したものの概要を第一
と第二と第三の三つのケースに大別して説明す
る。

第１のケースにおいては、第４図に一部拡大平
面断面図を示すように、ゼラチン溶融部１０から
押出部１５をスクリユー押出をし、適当な数と形
状寸法を備えたノズル８を通し、ゼラチン融体８
Ａを、流路空間８Ｂに押し出し、外型９と内型１
８とが形成する二重円筒空〓である型空間に導入
し、所定の形状寸法の管型１９内で管１を冷却し
ながら成形し、凝固槽２０内の凝固液２１中にチ
ユーブ状にＡ方向に押し出す。凝固液２１は、ア
セトン、エタノールなどの有機溶媒または飽和塩
類、例えば食塩、硫安、芒硝など、の溶液を用い
ることができる。チユーブ状に押し出したもの
を、直ちに固化させるために凝固液２１は０〜10
度Ｃに冷却して用いる。

前記のチユーブ状のゼラチン管１を製造する際
に、ゼラチンのなめし剤であるアルデヒド、ホル
ムアルデヒドまたはグルタールアルデヒドなどを
混合させておくと、吐出し押出成形をすると同時
にゼラチンに架橋結合を導入することができ、丈
夫なチユーブ状ゼラチン管１が製造できる。前記
のノズル８と型９と１８と１９とから成る機構
は、換言すれば二重円筒ダイスである。ゼラチン
管の径の形状寸法と膜厚は、二重円筒ダイスの形
成する型間の空〓の大きさ形状に依存する。ま
た、ゼラチン管の膜厚はゼラチン濃度にも依存す
る。

ゼラチンが凝固した後Ｂ方向に送り出される。
必要に応じて、チユーブ状ゼラチンには、さらに
架橋処理を施す。この凝固後の架橋処理は、紫外
線照射やガンマー線照射の適用によつて行うこと
ができる。紫外線照射は15Wの紫外線殺菌燈が市
販されており、殺菌ではない架橋に適用するため
にも容易に入手することができる。この紫外線殺
菌燈をもつて５〜15cmの間隔で５〜60分で行つて
有効である。ガンマー線の照射の場合は、１×
10^5〜6ラツドの照射をすると、十分な架橋が得ら
れる。

ゼラチン照射後、ゼラチン管１は、必要に応じ
水洗する。さらに、ゼラチン管１の先端から空気
吹きこみ温風乾燥機により乾燥した後、ポリ塩化
ビニール被覆工程においてゼラチン管１の外膜を
形成する外管２として（第１Ａ図と第１Ｂ図）、
ゼラチン管１の外面に密着させ、ゼラチン層１を
有するポリ塩化ビニール層２を有し、表面５はポ
リ塩化ビニールの性質を維持し内面はゼラチンの
性質を維持する複合管３が得られる。この複合管
３は、血液流路としてきわめて顕著に良好な結果
をもたらすことを確認した。

第二のケースについて説明する。この例におい
ては、一定長に切断したポリ塩化ビニールチユー
ブの内面を、ゼラチン溶融体をもつてコーテイン
グするもので、次に説明する。一定の長さのポリ
塩化ビニールチユーブ（管とも呼ぶ。）２を、40
〜70度Ｃの温度の室内（図示しない。）に吊り下
げ、上端から、５〜50％濃度の40度Ｃのゼラチン
溶液をチユーブ状管２内に流しこみ、架橋を導入
した後、水洗し乾燥する。ポリ塩化ビニール管を
前記の吊り下げの代りにドラムなどに巻きつけた
管２を用いることができるが、この場合は、一端
から上記ゼラチン溶液を加圧下で流しこみ過剰の
ゼラチンを加圧下で、除去することにより内面の
ゼラチンコーテイングの被覆層を有するポリ塩化
ビニール管３（第２Ａ図と第２Ｂ図）を形成する
ことができる。

この実施例において、アルデヒドによる架橋お
よび水洗も加圧下で行う。乾燥も加圧して温風を
吹きこむことにより達成される。この方法は、吊
下をしてゼラチン被覆をするものより、長さが長
い管の場合に適する。第２Ａ図の場合は、第２の
実施例の一応用例で、ゼラチン溶液を加圧下でポ
リ塩化ビニール管２の内面に密着させてゼラチン
層１を形成し、前記の説明と同様に処理して、第
２Ｂ図に示す複合管を製造するものを示した。第
２Ａ図の管２の内面の点線は吹き付けられたゼラ
チン層を示す。

第６図には、この応用ケースの一例の例示一部
拡大平面側面図である。ポリ塩化ビニール管は支
持加熱部０１で溶融し筒０２内の押出軸０３をも
つてノズル前部０８Ａに集めた融体をノズル孔０
８から出口部０８Ｂに押し出し外型１０Ａと中型
０１８の形成する二重円筒１０Ａと０１８および
１９と１８の間〓空間内で押圧され所定の形状寸
法の管２を形成する。管２が凝固する部にゼラチ
ン溶液を筒１５内の押出軸０４をもつてノズル前
部８Ａに集め、溶液をノズル８から出口部８Ｂに
押し出し外型１９内のポリ塩化ビニール管の内壁
と内型１８の形成する二重円筒ダイスの間〓空間
内で加圧圧下で吐出さし所定形状寸法のゼラチン
膜層を、ポリ塩化ビニール管の内壁面に密着させ
る。この際、要すれば圧搾空気吹き出し機構部０
９から空気ブローをしゼラチン膜の形成と密着と
をたすける。こうして内面ゼラチン膜層であるポ
リ塩化ビニール複合管を凝固槽２０内の凝固液中
で完全に固化し、次に水洗、乾燥をする。

次に、第三のケースについて説明する。この例
においては、ポリ塩化ビニールの平面膜の片面に
ゼラチン膜をコーテイングし被覆層を形成する
が、この場合も、管２の内面被覆と本質的には同
じ工程である。すなわち、押出機からポリ塩化ビ
ニール膜のみから成る平面の上面に５〜50％濃度
の温度が40〜80度Ｃのゼラチン溶液を塗布し、次
に連続的に０〜10度Ｃの冷却を兼ねる室内に導入
し凝固する。凝固後、アルデヒド溶液、ホルムア
ルデヒドまたはグルタールアルデヒドで架橋した
後、水洗し、乾燥をする。このコーテイングの被
覆をするのも、架橋をするために、紫外線照射お
よびガンマー線照射とが、前記した各実施例の場
合と同様に利用し適用できる。

第３Ａ図と第３Ｂ図に示す斜視図のものは、前
記の第三の実施例の一応用実施例である。ポリ塩
化ビニール膜またはシート１２の上面に接着剤を
もつてゼラチン膜１１を接着し、その上面１６を
内面にし、軸４の周囲に巻きつけ、その縁端部１
７を突きあわせ、ゼラチン層縁が密着し、シート
２がその密着を保持するように重ね接着部７を形
成する。第５図に示す他の一応用実施例は、ポリ
塩化ビニールシート１２を巻き上げてあるリール
３２およびゼラチン膜１１を巻き上げてあるリー
ル３１から、それぞれ、引き出したもの１２と１
１を、スプリング３４での押えのカレンダーロー
ル３６で圧接する時に、要すればパイプ３３か
ら、矢印Ｃ方向に接着剤を吹きつけまたは適当な
軟化をゼラチン１１に与えるような温風を吹きつ
け、蛇行防止と耳だし調整をする機構３５を経
て、ロール３７と３８により、第３Ａ図に示した
ような複合膜体１６を形成する。Ｄ方向に送り出
し、第３Ｂ図に示す成形をすることができる。

以上の説明は、ゼラチンについてしたが、ゼラ
チンに代えてコラーゲンを使用する場合も、本質
的には、各工程または過程と方法とは同様であ
る。先ずコラーゲン管１を製作し、ポリ塩化ビニ
ールを該コラーゲン管１の外側周面に密着被覆す
る。コラーゲンは、１〜５％濃度の酸性溶液を使
用する。第一のケースの場合に説明し、その一実
施態様を第４図に示したような二重円筒ダイスの
ギヤツプよりチユーブ状管１として成形し、これ
を凝固液中に押し出す。二重円筒ダイスの中心部
から、コラーゲン管の中心部に向け、管中に凝固
液または空気を吹きこみまたは内壁に吹きつけ、
チユーブ状管の成形を完成する。凝固液にはアル
コール、アセトンのような有機溶媒または飽和塩
類、例えば食塩、硫安、芒硝など、の溶液を、ま
たアンモニア溶液を用いることができる。凝固液
中にアルデヒド、ホルムアルデヒドまたはグルタ
ールホルムアルデヒドを混合しておくと、PH（ペ
ーハー）を７〜10に保つ場合、凝固と同時に前記
のゼラチン実施例についての説明の場合と同様
に、架橋結合が導入できる。凝固液に架橋剤を混
合しない場合には、凝固後のコラーゲンチユーブ
をアルデヒド溶液中に浸漬するか、紫外線のまた
はガンマー線の照射を行えば、前記のゼラチン実
施例の場合と同様の架橋ができる。架橋処理をし
た後、水洗をし、次に管の一端から空気を吹きこ
みながら50〜80度Ｃの温熱風乾燥機中で乾燥をす
る。この乾燥したコラーゲン管１を、ゼラチン実
施例の場合と同様に、ポリ塩化ビニールの被覆を
第１Ａ図と第１Ｂ図と同様に、形成し密着複合管
を製造することができる。

また、ゼラチンの場合の第二の実施例の「一定
の長さに切断したポリ塩化ビニール管の場合、管
を室内に吊り下げ、該管の内面に0.3〜3.0％のコ
ラーゲン酸性溶液を流しこんでコーテイングし被
覆層を形成する。過剰のコラーゲンが流下した
後、次にアルデヒド溶液を流しコラーゲン架橋を
した後、次に水洗し、次に50〜80度Ｃの温熱風を
送りこみまたは内壁に吹きつけて乾燥する。また
ドラムに巻き付けて、ゼラチンの実施例において
説明したと同様に、ポリ塩化ビニール管２の場合
は、管の一端から前記した順序に、すなわち、コ
ラーゲン溶液を送りこみ、次にアルデヒド溶液
を、次に水を、次に乾燥用温熱風を送りこみまた
は内壁に吹きつけることによつて、コラーゲンと
ポリ塩化ビニールとの複合管を製造することがで
きる。

また、ポリ塩化ビニール膜またはシート上面に
コラーゲン被覆層を密着するためには、ゼラチン
の第三のケースについて説明したのと同様に、吐
出し成形されたポリ塩化ビニール膜またはシート
上面に、濃度が0.3〜3.0％のコラーゲン酸性溶液
を塗布し、飽和塩類溶液またはアムモニア溶液に
浸漬し凝固させる。凝固液にアルデヒド類を混合
し、凝固と同時に架橋を導入する。次に水洗し、
次に50〜80度Ｃの温熱風乾燥機中で乾燥する。凝
固液に架橋剤を混合しない場合には、乾燥後に、
紫外線のまたはガンマー線の照射をして架橋を導
入する。

すでに、本発明の概要を若干のケースについて
説明したが、次に具体的に、若干の具体的な実施
例を挙げて、本発明のコラーゲンまたはゼラチン
とポリ塩化ビニールとも複合管を説明する。

実施例 １ 医用グレードに精製されたゼラチンを水で膨潤
し、40％濃度にするため60度Ｃに加温し溶解後に
40度Ｃに維持する。径の異なる二つの円筒を同心
配置した二重円筒ダイス、形状が例えば外筒の直
径６mm、内筒の外径５mm、両筒間の間〓空間0.5
mm、の間〓空間から、40度Ｃのゼラチンを０度Ｃ
に冷却したアセトン中にチユーブ状に押し出す。
二重円筒ダイスの中心部からアセトンを押し出
す。両者のアセトン中には２％グルタールアルデ
ヒドを含有させる。アセトン凝固槽の長さ５ｍ、
ゼラチンの押出速度２ｍ毎分とする。ゼラチン
は、アセトン凝固槽中でチユーブ状管に凝固する
と同時に架橋は導入される。凝固したゼラチン管
を水洗槽において流水中で30分水洗した後、60度
Ｃの熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、さらに架橋
を完全なものにするため、紫外線照射容器内で
15Wの紫外線殺菌燈から10cmの距離で10分間照射
する。こうして得られたチユーブ状ゼラチン管の
外径は、5.5〜5.8mmで、膜厚は160〜180ミクロン
であつた。乾燥ゼラチン管をポリ塩化ビニールの
被覆工程に導く。被覆については前記の第一の実
施例の場合と同様に行うことによつて、血液の流
路の壁を形成する管内がゼラチン層であつて補強
壁がポリ塩化ビニールである複合管が製造され
る。この管は血液中に可塑剤の溶出を防止し且つ
血液適合性にすぐれ、血液流過管および血液バグ
として最適である。

実施例 ２ 長さを７ｍに切断したポリ塩化ビニール管の内
径５mmのものを、その各管の一端を揃えて束ね、
40度Ｃの温室に吊り下げる。40度Ｃのゼラチン溶
液を管内に上部端口から流しこみ、３分間放置し
た後、過剰のゼラチンを完全に流出させた後、０
度Ｃの冷却室に10分間放置し、前記の流しこみに
よりポリ塩化ビニール管の内面に密着しているゼ
ラチンを固化させる。固化後PH９に調節した２％
グリタールアルデヒドを、管上端口から10分間流
し架橋導入をする。さらに水を10分間流し水洗し
た後、60度Ｃの温風を上部から１時間吹きこんで
ゼラチン層内面から全体にわたり乾燥する。この
実施例では、乾燥膜厚100〜130ミクロンゼラチン
層を内面被覆したポリ塩化ビニール管が得られ
た。

実施例 ３ ポリ塩化ビニール膜の製造工程で、押出成形を
した所定形状寸法の膜の上面に、濃度40％の40度
Ｃゼラチン溶液を0.5mm厚さで塗着する。この膜
を水平に保ち室温０度Ｃの冷却室内に置く。約10
分でゼラチンが固化する。固化後、PH９、濃度２
％のグルタールアルデヒド溶液に10分間浸漬した
後、10分間水洗をする。次に60度Ｃ、１時間の温
風乾燥をする。こうして得られたポリ塩化ビニー
ル膜フイルムの片面には、膜層厚さ200〜300ミク
ロンの乾燥ゼラチン層を有し、密着性が良好であ
つた。

実施例 ４ 濃度４％、PH３のコラーゲン溶液を、外筒の内
径７mm、内筒の外径５mmの二重円筒ダイスで内外
筒間の間〓空間が１mmのものの間〓空間部分から
飽和食塩水の凝固液槽の凝固液中にチユーブ状管
にして押し出す。二重円筒ダイスの中心部から該
チユーブ状コラーゲン管中へ、凝固液である飽和
食塩水を流しこむ。この過程において、ダイス中
心部用および凝固槽中の飽和食塩水中には20％グ
ルタールアルデヒドを含有させ、PH９に調節す
る。凝固槽の長さを５ｍにし、押出速度を２ｍ毎
分とする。こうして得たチユーブ状コラーゲン管
を流水槽中に導き、30分間水洗する。次にコラー
ゲン管の一端から空気を吹きこみつつ70度Ｃの温
風乾燥機で乾燥する。こうして、外径6.0〜6.3
mm、乾燥コラーゲン膜層厚さ45〜50ミクロンのコ
ラーゲン管が得られた。この管に前記の第一のケ
ースの場合と同様にポリ塩化ビニール管を被覆し
た複合管を製造した。この管は人の血液の流路と
して適合性を有し、ポリ塩化ビニールの可塑剤の
溶出が全く認められなかつた。

実施例 ５ 長さ７ｍのチユーブ状ポリ塩化ビニール管の内
径５mmの複数の管を束ねて吊り下げ、その上端口
から濃度１％、PH３のコラーゲン溶液を加圧下で
管内に流下させる。過剰のコラーゲン溶液が管下
端から完全に流下した後、管上端からPH９、濃度
２％グルタールアルデヒドを含む飽和食塩水を流
し凝固させると同時に架橋導入をする。この飽和
食塩水は10分間流しつづける。次に流水槽中で10
分間水洗する。次に70度Ｃの温風を管内に吹きこ
んで乾燥する。こうして得たポリ塩化ビニール管
の内壁面には乾燥膜厚10〜15ミクロンのコラーゲ
ン膜層を有する管が密着した複合管であつた。こ
の複合管は、血液を流過する際にもポリ塩化ビニ
ール中の可塑剤の溶出を完全に防止し、血液適合
性を有することが判然と確認できた。

実施例 ６ ポリ塩化ビニール膜の製造工程で、押出機から
押し出された膜面の一面上に、PH３、濃度１％コ
ラーゲン溶液を厚さ約１mmになるよう積重塗着す
る。コラーゲン塗着層形成後、濃度５％アンモニ
ア溶液に５分間浸漬し、凝固後、70度Ｃの温風で
温風乾燥機内で乾燥する。乾燥膜に架橋導入をす
る。このため、紫外線照射を15W紫外線殺菌燈で
10cmの距離から10分間行う。こうして片面に密着
したコラーゲン膜層厚さ10〜15ミクロンを有する
ものが得られた。

〔作用〕

すでに、第１、第２、第３のケースで製造した
ものの実施例１から６で、本発明の構成の作用を
説明したように、外方がポリ塩化ビニールで内方
がコラーゲンまたはゼラチンから成る複合のチユ
ーブもしくは管を、一定の長さ所要寸法形状のも
のとしてまたはエンドレス形のものとして製造す
ることができる。そしてコラーゲンまたはゼラチ
ンの所要厚さの膜層はポリ塩化ビニール管の内壁
に密着し、その成形層は、製造の仕方に、またダ
イスの空〓寸法およびコラーゲン濃度に依存する
が、複合膜から管成形をする場合は層厚さ１mm以
上のものが製造できる。さらに小径の血液管の場
合には10〜50ミクロン程度のものが、通常には
100〜300ミクロン程度のものが、きわめて簡単
に、医用グレードに適合した精製物として形成す
ることができる。

また、吐出し凝固液中で凝固させる際のゼラチ
ンまたはコラーゲン凝固液中へ所要架橋剤を混合
させた有機溶媒または飽和塩類溶液を利用するこ
とができる。すなわち凝固液中にアルデヒドを混
合しPHを適当に保つて凝固と同時に架橋結合の導
入をすることができる。凝固液に架橋剤を混合し
ないで架橋導入する場合には、凝固後の管をアル
デヒド類溶液浸漬をすることで、または／および
紫外線もしくはガンマー線照射を行うことでも架
橋を導入することができる。

コラーゲンまたはゼラチンの製管は、内型１８
と外型９と１９（第４図）から成る二重円筒ダイ
スを用いて吐出させることで容易に成形できる。

主として管について説明したが第３Ａ図にも示
したように膜またはシートに対する被覆層を形成
し、そのコラーゲンまたはゼラチン層厚さは自由
にかえて得ることができる。このような膜または
シートを用い、またパイプ状にしておよびバグそ
の他の形状のものを製造することができる。

コラーゲンまたはゼラチンの管を製造し、これ
らで管に装入固着させポリ塩化ビニールまたはそ
の被覆密着させることも、ポリ塩化ビニール管の
内面にコラーゲンまたはゼラチン溶液を流しこ
み、この際常圧または加圧をして内面被覆膜を形
成させることも、ポリ塩化ビニール膜またはシー
トの面にコラーゲンまたはゼラチンの塗膜を用途
に応じた所要形状と厚さに形成し製管することも
できる。

〔効果〕

製管時の水洗と乾燥もきわめて容易である。こ
うして得た複合管は、ポリ塩化ビニールの強さと
撓性を維持し、内面のコラーゲンまたはゼラチン
の膜層の形成により、ポリ塩化ビニール中の可塑
剤の溶出を完全に防止することができ、さらに血
液適合性を有するコラーゲンまたはゼラチンの特
性が充分に適用できる。きわめて貴重な複合管
が、きわめて低コストで容易に製造して提供でき
る。医用、特に血液流路およびバグとしては勿
論、その他にも本発明の複合管の多様な用途が存
在し、さらに多くの利用開発が期待できる。

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図、第１Ｂ図、第２Ａ図、第２Ｂ図は、
それぞれ本発明の内外面被覆過程における一実施
例の斜視図。第３Ａ図は膜またはシートとしての
一実施例の斜視図。第３Ｂ図は第３Ａ図に示した
ものから管状物を製作した一実施例の斜視図。第
４図は本発明の膜を二重円筒形ダイスで製作する
一実施例の一部拡大平面断面図。第５図は予め製
造しリール巻取りのポリ塩化ビニール膜またはシ
ートとゼラチン膜の積層の一実施例の一部拡大側
面図。第６図は第一のダイスで形成したポリ塩化
ビニール管の内面に第二のダイスで形成したコラ
ーゲン管をブローで密着させた一実施例の一部拡
大平面断面図。 １……コラーゲン管、ゼラチン管、２……ポリ
塩化ビニール管、５，６……管の外側面、４……
軸、３，１３……複合管、７，１７……接着部、
１１……コラーゲン膜、ゼラチン膜、１２……ポ
リ塩化ビニールの膜またはシート、１６……複合
板の表面、１０Ａ，９，１９……外型、１８，０
１８……内型、０３，０４……押出しスクリユ
ー、０８，８……ダイスノズル（孔）、０８Ａ，
０８Ｂ，８Ａ，８Ｂ……被成形溶融体、２０……
凝固槽（容器）、２１……凝固液、３１，３２…
…巻取（出）リール、３６，３７，３８……ロー
ル、３４……スプリング、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ……方
向、０１，０２，１０，１０Ａ，１５……加熱支
持体、３３……接着剤または温熱風吹出し部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリ塩化ビニールの面にコラーゲンもしくは
   ゼラチン膜層を密着させた複合材料の形成に当
   り、該形成がチユーブ状管体である場合では、所
   定量のコラーゲンの酸性水溶液もしくは所定濃度
   ゼラチン温熱水溶液で、第１のものとして二重円
   筒空間を形成したダイスの該空間内に吐出し冷却
   固化をさせ架橋剤で架橋結合をさせて形成した管
   の外周にポリ塩化ビニールを被覆した管を形成
   し、第２のものとしてポリ塩化ビニール管内面に
   加圧下で前記コラーゲンもしくはゼラチンの溶液
   を流しこんで被覆膜層を形成させ冷却固化をし架
   橋剤で架橋結合をさせて管を形成し、第３のもの
   としてポリ塩化ビニール平面膜もしくはシートの
   面に前記コラーゲンもしくはゼラチンの溶液を塗
   着させ冷却固化させ架橋剤で架橋結合させて複合
   板を形成し切断し所定縁端を接着させて管を成形
   し、これら前記第１、第２または第３のものから
   所要形状管体に成形して成ることを特徴とした血
   液適合性材料。 ２ コラーゲンもしくはゼラチン形成物溶体の冷
   却固化に際し、前記溶体をアルカリ性に保ち、温
   度を０〜10度Ｃに維持した室内で行い、冷却前に
   アセトンもしくはエタノールの如き有機溶媒また
   は食塩、硫安、芒硝の如き飽和塩類溶液もしくは
   アンモニア溶液をコラーゲン溶体に対し所要量を
   混入した特許請求の範囲の第１項に記載の血液適
   合性材料。 ３ 成形したコラーゲンもしくはゼラチンの架橋
   は、凝固させるべき前記液中に適量アルデヒド類
   を混合させておき、凝固と同時に導入しもしくは
   凝固後であつて水洗乾燥前に加圧下でアルデヒド
   類の如き架橋溶液を流して導入し、または／およ
   び凝固後の水洗乾燥後に紫外線またはガンマー線
   照射をして導入する特許請求の範囲の第１項に記
   載の血液適合性材料。 ４ 血液非適合性可塑剤を含有したポリ塩化ビニ
   ールの面にコラーゲンもしくはゼラチン膜層を密
   着させた複合材料を形成するに当り、前記ポリ塩
   化ビニールを用途に応じた所要形状寸法を付して
   成形したものの所要面に、所要濃度に生成し所要
   温度に維持したコラーゲンもしくはゼラチン溶液
   を密に塗着させてまたは所要温度に加熱したゼラ
   チン凝固膜を接着剤で固着させて所要形状寸法を
   有する被覆層を形成する工程と、次に冷却空間で
   冷却したものをアルデヒド溶液、ホルムアルデヒ
   ドまたはグルタールアルデヒドの中から用途に応
   じ任意に選定した少なくとも一つで処理し架橋し
   たものを水洗し乾燥する工程と、さらに用途に応
   じ被覆部分を紫外線照射または／およびガンマー
   線照射する工程とから成り、ポリ塩化ビニールの
   面に密着被覆したコラーゲンもしくはゼラチン膜
   架橋層を形成させ、次に所要形状寸法に成形させ
   血液流路を形成したことを特徴とした血液適合性
   材料の製造方法。 ５ ポリ塩化ビニール面にコラーゲンまたはゼラ
   チン膜を密着被覆させた層を形成するのに、所要
   形状寸法の空間の一面にポリ塩化ビニール被接着
   体をおき他面にコラーゲンもしくはゼラチン溶液
   を塗着し該塗着溶体を固化させ押圧し密着させた
   特許請求の範囲の第４項に記載の血液適合性材料
   の製造方法。 ６ 被固着材料である血液非適合性可塑剤を含有
   するポリ塩化ビニール材料と、独立して形成した
   固着材料である架橋コラーゲンもしくはゼラチン
   材料とを独立し製造し、前記両材料の面を接着剤
   で塗着し固着させ管状または板状に形成させた特
   許請求の範囲の第４項に記載の血液適合性材料の
   製造方法。 ７ 血液回路、血液流路管または血液バツグもし
   くは血液容器として血液接触面にはコラーゲンも
   しくはゼラチンにより形成された膜層を密着させ
   た血液適合性を有する面を用いた特許請求の範囲
   の第４項に記載の血液適合性材料の製造方法。