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JPS6246521B2 - - Google Patents
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JPS6246521B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6246521B2
JPS6246521B2 JP54031566A JP3156679A JPS6246521B2 JP S6246521 B2 JPS6246521 B2 JP S6246521B2 JP 54031566 A JP54031566 A JP 54031566A JP 3156679 A JP3156679 A JP 3156679A JP S6246521 B2 JPS6246521 B2 JP S6246521B2
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JP
Japan
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fenitrothion
composition
oil
added
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JP54031566A
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Hiroshi Fuyama
Kozo Tsuji
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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    • AHUMAN NECESSITIES
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、疎水性液状殺虫成分としてのO,O
−ジメチル−O−(3−メチル−4−ニトロフエ
ニル)フオスホロチオエート(以下フエニトロチ
オンと称す)1〜50重量%、ケン化度が86.5〜
89.0%かつ重合度が1000以下のポリビニルアルコ
ール2〜10重量%、それに適当量の増粘剤、残分
水から成る安定で、かつ従来の製剤に劣らない優
れた効力を発揮し得る新規な水中油型懸濁状殺虫
組成物である。 従来の液状散布を行なう農薬製剤のうち、乳剤
は一般に農薬原体と合成界面活性剤および多量の
有機溶剤から成り、その製剤中に含まれる有機溶
剤の引火性、悪臭、合成界面活性剤および有機溶
剤による人畜、小動物に対する毒性や刺激性、作
物に対する薬害等の欠点を有する場合が多い。 一方、有機溶剤を用いない製剤として粉末状の
水和剤があるが、これも散布液を調整する際に、
微粉末が飛散して取扱いが不便であること、空中
散布における高濃度少量散布(10アール当り300
ml以下)が不可能である等の欠点が否めない。 以上の理由から、有機溶剤、粉末状担体等のか
わりに水を基剤として疎水性農薬原体を微粒子状
に懸濁分散させた型の懸濁状農薬組成物および水
性乳剤が検討されてきている。 この種の組成物は液体として取り扱われるので
散布液調整の際に粉塵の発生が無く、従来の液散
同様に定量的に取り扱うことが容易な上に有機溶
剤による人畜、小動物に対する毒性や刺激性、作
物に対する薬害の問題が少ない。 しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組
成物は主にその有効成分である疎水性農薬原体が
固体状のものであり(特開昭49−126635、特開昭
50−76236、特開昭52−148625号公報、米国特許
第4071617号明細書等)、油状の原体を用いた水中
油型のものは、一般に物性の長期的安定化が困難
とされており、実用化されていない。 一方、水中油型農薬組成物として、特公昭46−
20520、特開昭49−54547、特開昭52−122628号公
報等の水性乳剤があるが、これらのものは、合成
界面活性剤を多量に用いて農薬原体の粒径を0.1
μ以下にした可溶化型のものであり、界面活性剤
に起因する欠点は解決されていない。 本発明者らは、疎水性液状殺虫成分としてフエ
ニトロチオンについて、前述した従来の組成物の
ように有機溶剤、合成界面活性剤を用いることな
く、しかも長期間その化学的および物理的性質が
安定で、効力的に従来の製剤に劣らない水中油型
懸濁状殺虫組成物を得るために懸濁助剤として水
溶性高分子を用いる方法について種々研究を重ね
てきた。 その結果、フエニトロチオンの懸濁助剤として
は、ポリビニルアルコール(前記)が最も適当で
あることを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、フエニトロチオンをポリビニルアル
コール(前記)の水溶液中に機械的に微細粒子と
して分散懸濁させ、さらに適当な増粘剤を添加す
ることによつて微細粒子を安定化させるといつた
簡単な操作で、しかも安価に上述の目的にかなつ
た殺虫組成物を得ることに成功した。 因みに、水溶性高分子としてアルブミン、セル
ロース硫酸誘導体、アルギン酸ソーダ、カラギー
ナン、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、リグニンスルホン酸ソーダ、ゼラチ
ンを用いた場合は、フエニトロチオンが分離した
り、分離しない場合でも懸濁状態を安定に保つこ
とができなかつた。 以下、簡単に本発明組成物の製造過程を述べる
と、まず所定量のフエニトロチオンをポリビニル
アルコール(前記)の水溶液中に加え、常温で通
常の撹拌機、たとえばT.K.ホモミクサー(特
殊機化工業株式会社商品名)あるいは品川万能混
合撹拌機(三英製作所商品名)等を用いて分散懸
濁化する。 また、懸濁したフエニトロチオン油滴粒子の大
きさは、撹拌強度、ポリビニルアルコール(前
記)の添加量によつて、粒径にして約1μ〜200
μ位の範囲で調節が可能である。なお、ポリビニ
ルアルコール(前記)の添加量は、製剤量に対し
て2重量%〜10重量%が適当である。2重量%未
満の添加では分散安定性が悪くなり、一方、10重
量%をこえて加えた場合でも分散安定性が改良さ
れず、またあまり加えすぎると系の粘度が上昇し
て取扱いが不便になる。 最後に懸濁粒子の沈降を防止し、分散安定性を
上げるために、増粘剤の水溶液を適当な割合で混
合すると、長時間安定な懸濁状殺虫組成物が得ら
れる。 本発明において、ポリビニルアルコール(前
記)としては、ゴーセノールGL−05(日本合
成化学工業株式会社商品名)が用いられる。増粘
剤としては、たとえば市販のポリオール系増粘剤
アグリゾールFL−100F(花王石鹸株式会社商
品名)、プライマルASE−60(日本アクリル株
式会社商品名)、レオジツク250H(日本純薬株
式会社商品名)、カーボポール(ビー、エフ、
グツドリツチケミカルカンパニー商品名)等を用
いることができる。これらの増粘剤の添加量は、
0.1%〜20%の範囲であるが、最適添加量はそれ
ぞれの増粘剤によつて異なる。 なお、本発明の水中油型懸濁状殺虫組成物は、
有機溶剤や合成界面活性剤を全く用いないので引
火性、溶剤の悪臭、人畜、小動物に対する毒性、
刺激性、作物に対する薬害等の心配がないうえ
に、散布液の調整に際しての水希釈性が良好で、
従来の液剤と同様、定量的な取扱いが容易である
点でも便利である。 次に本考案の実施例を以下に示す。実施例は例
示的なものであり、本発明はこれらに限定される
ものではない。 実施例 1 フエニトロチオン10gをゴーセノールGL−05
(日本合成化学工業株式会社商品名、ポリビニ
ルアルコール、重合度1000以下、ケン化度86.5〜
89.0%)の10重量%水溶液40g中に加え、常温下
でT.K.ホモミクサー(特殊機化工業株式会社
商品名)にて回転数5000rpmで5分間撹拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL−100F(花
王アトラス株式会社商品名)の中和済み20重量%
水溶液50gを加えて数分間、緩やかに撹拌しなが
ら混合すると、有効成分濃度10重量%のフエニト
ロチオン水中油型懸濁製剤100gが得られた。 なお粒径巾は1μ〜40μであつた。 また安定性の試験結果を表1に示すが、これよ
り明らかなように、本発明組成物は化学的にも物
理的にも安定である。
【表】 ※ 調整時の含量分析値を基にした値
実施例 2 フエニトロチオン40gをゴーセノールGL−05
の10重量%水溶液50g中に加え、常温下でT.
K.ホモミクサーにて回転数5000rpmで5分間撹
拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL−100Fの中
和済み60重量%水溶液10gを加えて数分間、緩や
かに撹拌しながら混合すると、有効成分濃度40重
量%のフエニトロチオン水中油型懸濁製剤100g
が得られた。なお粒径巾は1μ〜40μであつた。 実施例 3 フエニトロチオン40gをゴーセノールGL−05
の10重量%水溶液50g中に加え、常温下でT.
K.ホモミクサーにて回転数5000rpmで5分間撹
拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL−100Fの中
和済み液10gを加えて数分間緩やかに撹拌しなが
ら混合すると、有効成分濃度40重量%のフエニト
ロチオン水中油型懸濁剤100gが得られた。 なお粒径巾は1μ〜40μであつた。 実施例 4 フエニトロチオン20gをゴーセノールGL−05
の10重量%水溶液50g中に加え、常温下でT.
K.ホモミクサーにて回転数5000rpmで5分間撹
拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL−100Fの中
和済み30重量%水溶液30gを加えて数分間緩やか
に撹拌しながら混合すると、有効成分濃度20重量
%のフエニトロチオン水中油型懸濁製剤100gが
得られた。 なお粒径巾は1μ〜30μであつた。 実施例 5 フエニトロチオン20gをゴーセノールGL−05
の10重量%水溶液40g中に加え、常温下でT.
K.ホモミクサーにて回転数5000rpmで5分間撹
拌した。 さらに常温下でケルザン(ケルコ デイヴイ
ジヨン オブ メルク カンパニー商品名、ザン
タンガム誘導体)0.2gおよびビーガム(R.T.
バンデルビルト カンパニー商品名、アルミニウ
ム・マグネシウム・シリケート)0.4gを水39.4
g中に溶解した水溶液40gを加えて数分間緩やか
に撹拌しながら混合すると、有効成分濃度20重量
%のフエニトロチオン水中油型懸濁製剤100gが
得られた。 なお粒径巾は1μ〜40μであつた。 参考例 1 実施例1で得られた有効成分濃度10重量%のフ
エニトロチオン水中油型懸濁製剤(本組成物I)
の所定濃度(有効成分濃度250ppm)を、鉢植ナ
ス(品種:千両2号)の完全展開葉に印をつけ、
ターンテーブル上で50ml/3ポツトの割合で散布
し、風乾後、温室内で株元潅水により管理した。
印をつけた葉を薬剤処理当日、1日後、3日後に
切り取り、ポリカツプに入れ、ニジユウヤホシテ
ントウムシ成虫を一群10匹として放飼し、各々2
日後の致死率をもとめた。 なお対照製剤としては、フエニトロチオン50重
量%乳剤を用い同様の処理を行なつた。
【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等以上の優れた効力を発揮すること
が確認できた。 参考例 2 実施例1で得られた有効成分濃度10重量%のフ
エニトロチオン水中油型懸濁製剤(本組成物)
と対照製剤(フエニトロチオン50重量%乳剤)と
の下表に示すような所定濃度液を、ターンテーブ
ル上であらかじめニカメイチユウ孵化幼虫を食入
させた分けつ期のイネ(1/10000aワグネルポツ
ト植え)に30ml/2ポツトの割合で散布した。散
布5日後にイネを分解し、食入幼虫の生死を調査
した。
【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等以上の優れた効力を発揮すること
が確認できた。 参考例 3 本発明組成物の粘膜刺激性につき、実施例3で
得られた組成物(本組成物)を用い、EPAの
ガイドライン〔Federal Register,43,37359〜
37360(1978)〕に従つてウサギの眼に対する刺激
性で試験した。 なお同時に、対照製剤として、これらの水中油
型懸濁製剤と同じ有効成分を含む*40重量%乳剤
についても同様の試験を行ない、比較検討した。 表4に実験結果を示すが、表中の刺激反応の強
度および刺激強度の最大合計点は表5の刺激反応
の判定基準に従つて得られた値である。 * フエニトロチオン40重量%乳剤の処方は以下
のとおり フエニトロチオン 42W/W% ソルポールSM−100S 15 (非イオン性界面活性剤とアニオン性) (界面活性剤との混合物・東邦化学) (株式会社商品名 ) キシレン 残 100
【表】 刺激反応の強度および刺激強度の最大合計点を
本組成物と対照製剤について比較すると、対照
製剤よりも本組成物の方が明らかに刺激の程度
が軽いことが確認できた。 表5 眼の刺激性試験における反応の判定基準 (EPAのガイドラインより) 角膜 反応の強度 (A) 混濁の強さ 異常を認めない …0 虹彩の細部が充分観察できる程度の混濁…1 角膜の不透明化、虹彩の細部の観察がやや困
難な混濁 …2 乳白化、虹彩の細部は見えず瞳孔径が辛うじ
て観察可能な混濁 …3 強い乳白化、透視不能、虹彩の識別不能な混
濁 …4 (B) 混濁の広さ 異常を認めない …0 1/4以下の混濁 …1 1/4以上、1/2以下の混濁 …2 1/2以上、3/4以下の混濁 …3 3/4以上の混濁 …4 点数=A×B×5 最高点80 虹 彩 異常を認めない …0 明らかなうつ血、浮腫、角膜周辺部の充血、 光反応あり …1 光反応なし、出血、肉眼的に組織の変性あり
…2 点数=評点×5 最高点10 結 膜 (A) 潮紅 異常を認めない …0 一部血管に明らかな充血 …1 全体が深紅色となり、個個の血管の識別不能
…2 全体が暗赤色 …3 (B) 浮腫 異常を認めない …0 ごく軽い浮腫 …1 眼瞼の一部が外反する明らかな浮腫 …2 眼瞼の約半分閉じる浮腫 …3 半分以上眼瞼を閉じる浮腫 …4 (C) 眼脂 異常を認めない、 (鼻側眼角の極く少量の分泌を含める) …0 眼瞼に極く少量の分泌を認める …1 眼瞼付近の毛にも少量認める …2 眼瞼付近の広範囲の毛に認める …3 点数=(A+B+C)×2 最高点20 参考例 4 一群雌雄それぞれ10頭のマウス(dd系)に対
して実施例4で得られた組成物(本組成物)お
よび対照製剤として同じ有効成分を含む20重量%
乳剤*の希釈液(蒸留水で希釈)を1頭に対して
体重1Kgあたり20mlの割合で経口投与した後、2
週間死亡頭数を観察し、LitchfieldとWilcoxonの
方法(J.Pharmacol.Exptl.Therp.,96,99
(1949))によつてLD50値を求めた。表6にその
結果を示すが、該結果より明らかなように、本発
明組成物は対照製剤に比し、急性経口毒性の程度
が低い。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 疎水性液状殺虫成分としてのO,O−ジメチ
    ル−O−(3−メチル−4−ニトロフエニル)フ
    オスホロチオエート1〜50重量%、ケン化度が
    86.5〜89.0%かつ重合度が1000以下のポリビニル
    アルコール2〜10重量%、それに増粘剤、残分水
    から成ることを特徴とする水中油型懸濁状殺虫組
    成物。
JP3156679A 1979-03-16 1979-03-16 Oil-in-water-type insecticidal suspension composition Granted JPS55124707A (en)

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