JPS6332046B2 - - Google Patents
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- JPS6332046B2 JPS6332046B2 JP55023579A JP2357980A JPS6332046B2 JP S6332046 B2 JPS6332046 B2 JP S6332046B2 JP 55023579 A JP55023579 A JP 55023579A JP 2357980 A JP2357980 A JP 2357980A JP S6332046 B2 JPS6332046 B2 JP S6332046B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−〔１，２−
ジ−（エトキシカルボニル）エチル〕フオスホロ
ジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ジ
アノフエニル） フオスホロチオエート、Ｏ，Ｏ
−ジメチル Ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベ
ンジル〕 フオスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジ
メチル Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−
６−ピリミジニル） フオスホロチオエートから
選ばれた１種または２種以上を１〜50重量％、ポ
リビニルアルコールまたはアラビアガム２〜10重
量％、適当量の増粘剤および残分水から実質的に
成ることを特徴とする水中油型乳濁状殺虫組成物
である。 従来の液状散布を行なう農薬製剤のうち、乳剤
は一般に農薬原体と合成界面活性剤および多量の
有機溶剤から成り、その製剤中に含まれる有機溶
剤の引火性、悪臭、有機溶剤による人畜、小動物
に対する毒性や刺激性、作物に対する薬害等の欠
点を有する場合が多い。 一方、有機溶剤を用いない製剤として粉末状の
水和剤があるが、これも散布液を調整する際に、
微粉末が飛散して取扱いが不便であること、空中
散布における高濃度少量散布（10アール当り300
ml以下）が不可能である等の欠点が否めない。 以上の理由から有機溶剤、粉末状担体等のかわ
りに水を基剤として疎水性農薬原体を微粒子状に
懸濁分散せしめた型の懸濁状農薬組成物および水
性乳剤が検討されてきている。 この種の組成物は液体として取り扱われるので
散布液調整の際に粉塵の発生が無く、従来の液剤
同様に定量的に取り扱うことが容易な上に有機溶
剤による人畜、小動物に対する毒性や刺激性、作
物に対する薬害の問題が少ない。 しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組
成物は主にその有効成分である疎水性農薬原体が
固体状のものであり（特開昭49−126635号、特開
昭50−76236号、特開昭52−148625号各公報、米
国特許第4071617号明細書等）、油状の原体を用い
た水中油型のものは、一般に物性の長期的安定化
が困難とされており、実用化されていない。 一方、水中油型農薬組成物として、特公昭46−
20520号、特開昭49−54547号、特開昭52−122628
号各公報等の水性乳剤があるが、これらのもの
は、汎用の合成界面活性剤を多量に用いて農薬原
体の粒径を0.1μ以下にした可溶化型のものであ
り、多量の界面活性剤使用に起因するコスト高、
毒性等の欠点は解決されていない。 本発明者らは、液状殺虫成分として10℃での水
溶解度が1000ppm以下であるＯ，Ｏ−ジメチル
Ｓ−〔１，２−ジ−（エトキシカルボニル）エチ
ル〕 フオスホロジチオエート（以下化合物(1)と
称する。10℃で水溶解度は145ppm）、Ｏ，Ｏ−ジ
メチル Ｏ−（４−シアノフエニル） フオスホ
ロチオエート（以下化合物(2)と称する。10℃で水
溶解度は28ppm）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−〔α−
（エトキシカルボニル）ベンジル〕 フオスホロ
ジチオエート（以下化合物(3)と称する。10℃での
水溶解度は4ppm）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２
−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニ
ル） フオスホロチオエート（以下化合物(4)と称
する。10℃での水溶解度は50ppm）について、前
述した従来の組成物のように有機溶剤、汎用の合
成界面活性剤、たとえば高級アルコール系硫酸エ
ステル塩、高級アルコール系スルホン酸塩、アル
キルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩およびそのホルマリン
縮合物、脂肪酸エステル系化合物、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
リールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンフエニルフ
エノール誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート等を用いることなく、しかも長期間
その化学的および物理的性質が安定で、効力的に
従来の製剤に劣らない水中油型乳濁状殺虫組成物
を得るために乳濁助剤として水溶性高分子を用い
る方法について種々研究を重ねてきた。その結
果、これらの化合物に対する乳濁助剤としては、
ポリビニルアルコールまたはアラビアガムが最も
適当であることを見出し、本発明を完成するに至
つた。 すなわち、液状殺虫成分として上記の有機リン
系化合物をポリビニルアルコールまたはアラビア
ガムの水溶液中に機械的に微細粒子として分散乳
濁させ、さらに適当な増粘剤を添加することによ
つて微細粒子を安定化させるといつた簡単な操作
で、しかも安価に上述の目的にかなつた殺虫組成
物を得ることに成功した。 水溶性高分子の中でアラビアガムおよびポリビ
ニルアルコールが、乳濁助剤として優れているこ
との証明として以下に実験例１を示す。 実験例 １ アルブミン、セルロース硫酸誘導体、アルギン
酸ソーダ、カラギーナン、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、リグニンスル
ホン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアガムおよびゴ
ーセノールGL−05（日本合成化学工業株式会
社商品名ポリビニルアルコール、重合度1000以
下、ケン化度86.5〜89モル％）の２重量％水溶液
180ｇそれぞれに表１にあげた５種類の液状有機
リン系殺虫成分を別個に20ｇ加え、T.K.ホモミ
クサー（特殊機化工業株式会社商品名）にてい
ずれも殺虫成分の油滴が粒径巾１〜100μになる
ように分散させた後、それぞれ密閉ガラス容器に
封入して、60℃の恒温乾燥器中に保存し、保存期
間１日で分散安定性を観察した。 結果を表１に示す。 【表】 上の表に示すように、アラビアガムおよびポリ
ビニルアルコールが乳濁助剤として優れているこ
とが確認された。 また、10℃での水溶解度が1000ppm以下の液状
有機リン系化合物が本組成物中に含まれるべき有
効成分として適していることの証明として以下に
実験例２を示す。 実験例 ２ 化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)および化合物(4)
ならびに10℃での水溶解度が1000ppmを越える液
状有機リン系殺虫成分として２，２−ジクロロビ
ニルＯ，Ｏ−ジメチルフオスフエート（10℃での
水溶解度は約10000ppm）およびＯ，Ｏ−ジエチ
ル（３−シアノフエニルメチル）フオスフオネー
ト（10℃での水溶解度は約6000ppm）をゴーセノ
ールGL−052重量％水溶液80重量部中およびアラ
ビアガム２重量％水溶液80重量部中に20重量部そ
れぞれ別個に加え、T.K.ホモミクサー（特殊
機化工業株式会社商品名）にていずれも殺虫成分
の油滴が粒径巾１〜100μになるように分散させ
た後、それぞれ密閉ガラス容器に封入して、50℃
の恒温乾燥器中に保存し、保存期間１日で分散安
定性を観察した。 結果を表２に示す。 【表】 上の表に示すように、10℃における水溶解度が
1000ppm以下の液状有機リン系殺虫成分は明らか
に安定な乳濁状態を示し、本組成物中に含まれる
べき有効成分として適していることが確認され
た。 また簡単に本組成物の製造過程を述べると、ま
ず所定量の10℃での水溶解度が1000ppm以下の液
状有機リン系殺虫成分を、ポリビニルアルコール
かアラビアガムの２〜20重量％の水溶液中に加
え、通常の撹拌機、たとえばT.K.ホモミクサー
（特殊機化工業株式会社商品名）あるいは、品
川万能混合撹拌機（三英製作所商品名）等を用い
て分散乳濁化する。 また、乳濁した殺虫成分の油適粒子の大きさ
は、撹拌強度、ポリビニルアルコールまたはアラ
ビアガムの添加量によつて、粒径にして約1μ〜
200μ位の範囲で調節が可能である。なお、粒径
は顕微鏡にてチエツクする。最後に懸濁粒子の沈
降を防止し、分散安定性を上げるために、増粘剤
の水溶液を適当な割合で混合すると、長時間安定
な乳濁状殺虫組成物が得られる。 なお本発明において、ポリビニルアルコールと
しては、重合度1500以下、ケン化度70〜90モル％
のものが適当であり、たとえばゴーセノールGL
−05（日本合成化学工業株式会社商品名、重合
度1000以下、ケン化度86.5〜89モル％）が用いら
れる。増粘剤としては、たとえばトラガカントガ
ム、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメ
チルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸やそ
の誘導体、市販のアグリゾールFL−100F（花
王アトラス株式会社商品名）、プライマルASE−
60（日本アクリル株式会社商品名）、レオジツ
ク250H（日本純薬株式会社商品名）、カーボポ
ール（ビーエフ グツドリツチケミカルカンパ
ニー商品名）等を用いることができる。これらの
増粘剤の添加量は0.1〜20重量％の範囲であるが、
最適添加量はそれぞれの増粘剤によつて異なる。 なお本発明の水中油型乳濁状殺虫組成物は有機
溶剤を全く用いないので引火性、溶剤の悪臭、人
畜、小動物に対する毒性、刺激性、作物に対する
薬害等の心配がないうえに、散布液の調整に際し
ての水希釈性が良好で、従来の液剤と同様、定量
的な取扱いが容易である点でも便利である。 次に本発明の実施例を以下に示す。 実施例は例示的なものであり、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例 １〜４ 化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)および化合物(4)
をそれぞれ10ｇを別個にゴーセノールGL−05
（日本合成化学工業株式社商品名、ポリビニルア
ルコール、重合度1000以下、ケン化度86.5〜89.0
モル％）の10重量％水溶液40ｇを加え、常温下で
T.K.ホモミクサー（特殊機化工業株式会社商
品名）にて、回転数5000rpmで５分間撹拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL100F（花王
アトラス株式会社商品名）の中和済み20重量％水
溶液50ｇを加えて数分間緩やかに撹拌しながら混
合すると、有機成分濃度10重量％のそれぞれの水
中油型乳濁製剤100ｇが得られた。なお粒径巾は
1μ〜40μであつた。 実施例の番号は該実施例によつて得られた組成
物中に含有される化合物の番号と対応する。 実施例 ５〜８ 表３中の殺虫化合物の所定量をそれぞれ表３中
に記したゴーセノールGL−05またはアラビア
ガムを含む水溶液中に加え、常温下でT.K.ホモ
ミクサーにて回転数5000rpmで５分間撹拌し
た。さらに常温下で表３中の増粘剤の水溶液を加
えて混合すると、それぞれの水中油型乳濁製剤
100ｇが得られた。 【表】 【表】 実施例 10 実施例８において、T.K.ホモミクサーの回
転数を2500rpmにした以外は全く同様の操作を行
ない、化合物(4)を10重量％含む水中油型乳濁製剤
100ｇが得られた。なお粒径巾は1μ〜150μであつ
た。 実施例 11 本発明組成物の安定性につき、実施例２および
実施例４で得られた組成物（以下それぞれ組成物
２および組成物４と称する。）を用い試験した。
結果を表４に示す。 【表】 【表】 ＊ 調整時の含量分析値を基にした値
実施例 12 実施例１、２、３および４で得られた有効成分
濃度10重量％のそれぞれの水中油型乳濁製剤４点
（以下それぞれ組成物１、２、３および４と称す
る）の有効成分濃度500ppmを鉢植ナス（品種：
千両２号）にターンテーブル上で50ml／３ポツト
の割合で散布し、風乾後、完全展開葉を切り取
り、ポリカツプに入れ、ニジユウヤホシテントウ
ムシ成虫を一群10匹として放飼し、各々２日後の
致死率をもとめた。なお対照製剤としてはこれら
の水中油型乳濁剤と同じ有効成分を含むそれぞれ
の10重量％乳剤※４点（以下それぞれ対照製剤
１、２、３および４と称する。）を用い、同様の
処理を行なつた。 ※ 対照製剤１〜４の処方は以下のとおり。 有効成分 10w/w％ ソルポール3005X 10 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物、東邦化学株式会社商品名） キシレン 残 100 【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等の優れた効力を発揮することが確
認できた。 実施例 13 組成物２、３および４の３点ならびに対照製剤
２、３および４の３点の所定濃度液をターンテー
ブル上で、あらかじめニカメイチユウ孵化幼虫を
食入させた分けつ期のイネ（１／10000aワグネ
ルポツト植え）に30ml／２ポツトの割合で散布し
た。散布５日後にイネを分解し、食入幼虫の生死
を調査した。 【表】 【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等の優れた効力を発揮することが確
認できた。 実施例 14 本発明組成物の粘膜刺激性につき、実施例５で
得られた組成物（以下組成物５と称する）を用
い、EPAのガイドライン〔Federal Register、
43、37359〜37360（1978）〕に従つてウサギの眼に
対する刺激性で試験した。なお同時に組成物５と
同じ有効成分を含む40重量％乳剤※（以下、対照
製剤５と称する）についても同様の試験を行ない
比較検討した。表７に実験結果を示すが、表中の
刺激反応の強度および刺激強度の最大合計点は表
８の刺激反応の判定基準に従つて得られた値であ
る。 ※ 40重量％乳剤の処方は以下のとおり。 w/w％ 化合物(1) 40 ソルポールL550 11 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物、東邦化学株式会社商品名） ソルポールH770 １ （上記に同じ） エピクロルヒドリン １ キシレン 残 100 【表】 刺激反応の強度および刺激強度の最大合計点を
本組成物と対照製剤について比較すると対照製剤
よりも本組成物の方が明らかに刺激の程度が軽い
ことが確認できた。 表８ 眼の刺激性試験における反応の判定基準 （EPAのガイドラインより） 角 膜 反応の強度 (A) 混濁の強さ 異常を認めない …０ 虹彩の細部が充分観察できる程度の混濁 …１ 角膜の不透明化、虹彩の細部の観察がやや困難
な混濁 …２ 乳白化、虹彩の細部は見えず瞳孔径が辛うじて
観察可能な混濁 …３ 強い乳白化、透視不能、虹彩の識別不能な混濁
…４ (B) 混濁の広さ 異常を認めない …０ 1/4以下の混濁 …１ 1/4以上、1/2以下の混濁 …２ 1/2以上、3/4以下の混濁 …３ 3/4以上の混濁 …４ 点数＝Ａ×Ｂ×５ 最高点80 虹 彩 反応の強度 異常を認めない …０ 明らかなうつ血、浮腫、角膜周辺部の充血、光
反応あり …１ 光反応なし、出血、肉眼的に組織の変性あり
…２ 点数＝評点×５ 最高点10 結 膜 (A) 潮紅 異常を認めない …０ 一部血管に明らかな充血 …１ 全体が深紅色となり、個々の血管の識別不能
…２ 全体が暗赤色 …３ (B) 浮腫 異常を認めない …０ ごく軽い浮腫 …１ 眼瞼の一部が外反する明らかな浮腫 …２ 眼瞼の約半分閉じる浮腫 …３ 半分以上眼瞼を閉じる浮腫 …４ (C) 眼脂 …反応の強度 異常を認めない、（鼻側眼角の極く少量の分泌
を含める） …０ 眼瞼に極く少量の分泌を認める …１ 眼瞼付近の毛にも少量認める …２ 眼瞼付近の広範囲の毛に認める …３ 点数＝（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×２ 最高点20
ジ−（エトキシカルボニル）エチル〕フオスホロ
ジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ジ
アノフエニル） フオスホロチオエート、Ｏ，Ｏ
−ジメチル Ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベ
ンジル〕 フオスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジ
メチル Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−
６−ピリミジニル） フオスホロチオエートから
選ばれた１種または２種以上を１〜50重量％、ポ
リビニルアルコールまたはアラビアガム２〜10重
量％、適当量の増粘剤および残分水から実質的に
成ることを特徴とする水中油型乳濁状殺虫組成物
である。 従来の液状散布を行なう農薬製剤のうち、乳剤
は一般に農薬原体と合成界面活性剤および多量の
有機溶剤から成り、その製剤中に含まれる有機溶
剤の引火性、悪臭、有機溶剤による人畜、小動物
に対する毒性や刺激性、作物に対する薬害等の欠
点を有する場合が多い。 一方、有機溶剤を用いない製剤として粉末状の
水和剤があるが、これも散布液を調整する際に、
微粉末が飛散して取扱いが不便であること、空中
散布における高濃度少量散布（10アール当り300
ml以下）が不可能である等の欠点が否めない。 以上の理由から有機溶剤、粉末状担体等のかわ
りに水を基剤として疎水性農薬原体を微粒子状に
懸濁分散せしめた型の懸濁状農薬組成物および水
性乳剤が検討されてきている。 この種の組成物は液体として取り扱われるので
散布液調整の際に粉塵の発生が無く、従来の液剤
同様に定量的に取り扱うことが容易な上に有機溶
剤による人畜、小動物に対する毒性や刺激性、作
物に対する薬害の問題が少ない。 しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組
成物は主にその有効成分である疎水性農薬原体が
固体状のものであり（特開昭49−126635号、特開
昭50−76236号、特開昭52−148625号各公報、米
国特許第4071617号明細書等）、油状の原体を用い
た水中油型のものは、一般に物性の長期的安定化
が困難とされており、実用化されていない。 一方、水中油型農薬組成物として、特公昭46−
20520号、特開昭49−54547号、特開昭52−122628
号各公報等の水性乳剤があるが、これらのもの
は、汎用の合成界面活性剤を多量に用いて農薬原
体の粒径を0.1μ以下にした可溶化型のものであ
り、多量の界面活性剤使用に起因するコスト高、
毒性等の欠点は解決されていない。 本発明者らは、液状殺虫成分として10℃での水
溶解度が1000ppm以下であるＯ，Ｏ−ジメチル
Ｓ−〔１，２−ジ−（エトキシカルボニル）エチ
ル〕 フオスホロジチオエート（以下化合物(1)と
称する。10℃で水溶解度は145ppm）、Ｏ，Ｏ−ジ
メチル Ｏ−（４−シアノフエニル） フオスホ
ロチオエート（以下化合物(2)と称する。10℃で水
溶解度は28ppm）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−〔α−
（エトキシカルボニル）ベンジル〕 フオスホロ
ジチオエート（以下化合物(3)と称する。10℃での
水溶解度は4ppm）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２
−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニ
ル） フオスホロチオエート（以下化合物(4)と称
する。10℃での水溶解度は50ppm）について、前
述した従来の組成物のように有機溶剤、汎用の合
成界面活性剤、たとえば高級アルコール系硫酸エ
ステル塩、高級アルコール系スルホン酸塩、アル
キルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩およびそのホルマリン
縮合物、脂肪酸エステル系化合物、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
リールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンフエニルフ
エノール誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート等を用いることなく、しかも長期間
その化学的および物理的性質が安定で、効力的に
従来の製剤に劣らない水中油型乳濁状殺虫組成物
を得るために乳濁助剤として水溶性高分子を用い
る方法について種々研究を重ねてきた。その結
果、これらの化合物に対する乳濁助剤としては、
ポリビニルアルコールまたはアラビアガムが最も
適当であることを見出し、本発明を完成するに至
つた。 すなわち、液状殺虫成分として上記の有機リン
系化合物をポリビニルアルコールまたはアラビア
ガムの水溶液中に機械的に微細粒子として分散乳
濁させ、さらに適当な増粘剤を添加することによ
つて微細粒子を安定化させるといつた簡単な操作
で、しかも安価に上述の目的にかなつた殺虫組成
物を得ることに成功した。 水溶性高分子の中でアラビアガムおよびポリビ
ニルアルコールが、乳濁助剤として優れているこ
との証明として以下に実験例１を示す。 実験例 １ アルブミン、セルロース硫酸誘導体、アルギン
酸ソーダ、カラギーナン、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、リグニンスル
ホン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアガムおよびゴ
ーセノールGL−05（日本合成化学工業株式会
社商品名ポリビニルアルコール、重合度1000以
下、ケン化度86.5〜89モル％）の２重量％水溶液
180ｇそれぞれに表１にあげた５種類の液状有機
リン系殺虫成分を別個に20ｇ加え、T.K.ホモミ
クサー（特殊機化工業株式会社商品名）にてい
ずれも殺虫成分の油滴が粒径巾１〜100μになる
ように分散させた後、それぞれ密閉ガラス容器に
封入して、60℃の恒温乾燥器中に保存し、保存期
間１日で分散安定性を観察した。 結果を表１に示す。 【表】 上の表に示すように、アラビアガムおよびポリ
ビニルアルコールが乳濁助剤として優れているこ
とが確認された。 また、10℃での水溶解度が1000ppm以下の液状
有機リン系化合物が本組成物中に含まれるべき有
効成分として適していることの証明として以下に
実験例２を示す。 実験例 ２ 化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)および化合物(4)
ならびに10℃での水溶解度が1000ppmを越える液
状有機リン系殺虫成分として２，２−ジクロロビ
ニルＯ，Ｏ−ジメチルフオスフエート（10℃での
水溶解度は約10000ppm）およびＯ，Ｏ−ジエチ
ル（３−シアノフエニルメチル）フオスフオネー
ト（10℃での水溶解度は約6000ppm）をゴーセノ
ールGL−052重量％水溶液80重量部中およびアラ
ビアガム２重量％水溶液80重量部中に20重量部そ
れぞれ別個に加え、T.K.ホモミクサー（特殊
機化工業株式会社商品名）にていずれも殺虫成分
の油滴が粒径巾１〜100μになるように分散させ
た後、それぞれ密閉ガラス容器に封入して、50℃
の恒温乾燥器中に保存し、保存期間１日で分散安
定性を観察した。 結果を表２に示す。 【表】 上の表に示すように、10℃における水溶解度が
1000ppm以下の液状有機リン系殺虫成分は明らか
に安定な乳濁状態を示し、本組成物中に含まれる
べき有効成分として適していることが確認され
た。 また簡単に本組成物の製造過程を述べると、ま
ず所定量の10℃での水溶解度が1000ppm以下の液
状有機リン系殺虫成分を、ポリビニルアルコール
かアラビアガムの２〜20重量％の水溶液中に加
え、通常の撹拌機、たとえばT.K.ホモミクサー
（特殊機化工業株式会社商品名）あるいは、品
川万能混合撹拌機（三英製作所商品名）等を用い
て分散乳濁化する。 また、乳濁した殺虫成分の油適粒子の大きさ
は、撹拌強度、ポリビニルアルコールまたはアラ
ビアガムの添加量によつて、粒径にして約1μ〜
200μ位の範囲で調節が可能である。なお、粒径
は顕微鏡にてチエツクする。最後に懸濁粒子の沈
降を防止し、分散安定性を上げるために、増粘剤
の水溶液を適当な割合で混合すると、長時間安定
な乳濁状殺虫組成物が得られる。 なお本発明において、ポリビニルアルコールと
しては、重合度1500以下、ケン化度70〜90モル％
のものが適当であり、たとえばゴーセノールGL
−05（日本合成化学工業株式会社商品名、重合
度1000以下、ケン化度86.5〜89モル％）が用いら
れる。増粘剤としては、たとえばトラガカントガ
ム、グアーガム、アルギン酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメ
チルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸やそ
の誘導体、市販のアグリゾールFL−100F（花
王アトラス株式会社商品名）、プライマルASE−
60（日本アクリル株式会社商品名）、レオジツ
ク250H（日本純薬株式会社商品名）、カーボポ
ール（ビーエフ グツドリツチケミカルカンパ
ニー商品名）等を用いることができる。これらの
増粘剤の添加量は0.1〜20重量％の範囲であるが、
最適添加量はそれぞれの増粘剤によつて異なる。 なお本発明の水中油型乳濁状殺虫組成物は有機
溶剤を全く用いないので引火性、溶剤の悪臭、人
畜、小動物に対する毒性、刺激性、作物に対する
薬害等の心配がないうえに、散布液の調整に際し
ての水希釈性が良好で、従来の液剤と同様、定量
的な取扱いが容易である点でも便利である。 次に本発明の実施例を以下に示す。 実施例は例示的なものであり、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例 １〜４ 化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)および化合物(4)
をそれぞれ10ｇを別個にゴーセノールGL−05
（日本合成化学工業株式社商品名、ポリビニルア
ルコール、重合度1000以下、ケン化度86.5〜89.0
モル％）の10重量％水溶液40ｇを加え、常温下で
T.K.ホモミクサー（特殊機化工業株式会社商
品名）にて、回転数5000rpmで５分間撹拌した。 さらに常温下でアグリゾールFL100F（花王
アトラス株式会社商品名）の中和済み20重量％水
溶液50ｇを加えて数分間緩やかに撹拌しながら混
合すると、有機成分濃度10重量％のそれぞれの水
中油型乳濁製剤100ｇが得られた。なお粒径巾は
1μ〜40μであつた。 実施例の番号は該実施例によつて得られた組成
物中に含有される化合物の番号と対応する。 実施例 ５〜８ 表３中の殺虫化合物の所定量をそれぞれ表３中
に記したゴーセノールGL−05またはアラビア
ガムを含む水溶液中に加え、常温下でT.K.ホモ
ミクサーにて回転数5000rpmで５分間撹拌し
た。さらに常温下で表３中の増粘剤の水溶液を加
えて混合すると、それぞれの水中油型乳濁製剤
100ｇが得られた。 【表】 【表】 実施例 10 実施例８において、T.K.ホモミクサーの回
転数を2500rpmにした以外は全く同様の操作を行
ない、化合物(4)を10重量％含む水中油型乳濁製剤
100ｇが得られた。なお粒径巾は1μ〜150μであつ
た。 実施例 11 本発明組成物の安定性につき、実施例２および
実施例４で得られた組成物（以下それぞれ組成物
２および組成物４と称する。）を用い試験した。
結果を表４に示す。 【表】 【表】 ＊ 調整時の含量分析値を基にした値
実施例 12 実施例１、２、３および４で得られた有効成分
濃度10重量％のそれぞれの水中油型乳濁製剤４点
（以下それぞれ組成物１、２、３および４と称す
る）の有効成分濃度500ppmを鉢植ナス（品種：
千両２号）にターンテーブル上で50ml／３ポツト
の割合で散布し、風乾後、完全展開葉を切り取
り、ポリカツプに入れ、ニジユウヤホシテントウ
ムシ成虫を一群10匹として放飼し、各々２日後の
致死率をもとめた。なお対照製剤としてはこれら
の水中油型乳濁剤と同じ有効成分を含むそれぞれ
の10重量％乳剤※４点（以下それぞれ対照製剤
１、２、３および４と称する。）を用い、同様の
処理を行なつた。 ※ 対照製剤１〜４の処方は以下のとおり。 有効成分 10w/w％ ソルポール3005X 10 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物、東邦化学株式会社商品名） キシレン 残 100 【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等の優れた効力を発揮することが確
認できた。 実施例 13 組成物２、３および４の３点ならびに対照製剤
２、３および４の３点の所定濃度液をターンテー
ブル上で、あらかじめニカメイチユウ孵化幼虫を
食入させた分けつ期のイネ（１／10000aワグネ
ルポツト植え）に30ml／２ポツトの割合で散布し
た。散布５日後にイネを分解し、食入幼虫の生死
を調査した。 【表】 【表】 上の表に示すように、本発明組成物は対照製剤
に比較して同等の優れた効力を発揮することが確
認できた。 実施例 14 本発明組成物の粘膜刺激性につき、実施例５で
得られた組成物（以下組成物５と称する）を用
い、EPAのガイドライン〔Federal Register、
43、37359〜37360（1978）〕に従つてウサギの眼に
対する刺激性で試験した。なお同時に組成物５と
同じ有効成分を含む40重量％乳剤※（以下、対照
製剤５と称する）についても同様の試験を行ない
比較検討した。表７に実験結果を示すが、表中の
刺激反応の強度および刺激強度の最大合計点は表
８の刺激反応の判定基準に従つて得られた値であ
る。 ※ 40重量％乳剤の処方は以下のとおり。 w/w％ 化合物(1) 40 ソルポールL550 11 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物、東邦化学株式会社商品名） ソルポールH770 １ （上記に同じ） エピクロルヒドリン １ キシレン 残 100 【表】 刺激反応の強度および刺激強度の最大合計点を
本組成物と対照製剤について比較すると対照製剤
よりも本組成物の方が明らかに刺激の程度が軽い
ことが確認できた。 表８ 眼の刺激性試験における反応の判定基準 （EPAのガイドラインより） 角 膜 反応の強度 (A) 混濁の強さ 異常を認めない …０ 虹彩の細部が充分観察できる程度の混濁 …１ 角膜の不透明化、虹彩の細部の観察がやや困難
な混濁 …２ 乳白化、虹彩の細部は見えず瞳孔径が辛うじて
観察可能な混濁 …３ 強い乳白化、透視不能、虹彩の識別不能な混濁
…４ (B) 混濁の広さ 異常を認めない …０ 1/4以下の混濁 …１ 1/4以上、1/2以下の混濁 …２ 1/2以上、3/4以下の混濁 …３ 3/4以上の混濁 …４ 点数＝Ａ×Ｂ×５ 最高点80 虹 彩 反応の強度 異常を認めない …０ 明らかなうつ血、浮腫、角膜周辺部の充血、光
反応あり …１ 光反応なし、出血、肉眼的に組織の変性あり
…２ 点数＝評点×５ 最高点10 結 膜 (A) 潮紅 異常を認めない …０ 一部血管に明らかな充血 …１ 全体が深紅色となり、個々の血管の識別不能
…２ 全体が暗赤色 …３ (B) 浮腫 異常を認めない …０ ごく軽い浮腫 …１ 眼瞼の一部が外反する明らかな浮腫 …２ 眼瞼の約半分閉じる浮腫 …３ 半分以上眼瞼を閉じる浮腫 …４ (C) 眼脂 …反応の強度 異常を認めない、（鼻側眼角の極く少量の分泌
を含める） …０ 眼瞼に極く少量の分泌を認める …１ 眼瞼付近の毛にも少量認める …２ 眼瞼付近の広範囲の毛に認める …３ 点数＝（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×２ 最高点20
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−〔１，２−ジ−エト
キシカルボニル）エチル〕 フオスホロジチオエ
ート、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−シアノフエ
ニル） フオスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチ
ル Ｓ−〔α−（エトキシカルボニル）ベンジル〕
フオスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル
Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリ
ミジニル） フオスホロチオエートから選ばれた
１種または２種以上を１〜50重量％、ポリビニル
アルコールまたはアラビアガム２〜10重量％、適
当量の増粘剤および残分水から実質的に成ること
を特徴とする水中油型乳濁状殺虫組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2357980A JPS56120608A (en) | 1980-02-26 | 1980-02-26 | Oil-in-water type suspension insecticide composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2357980A JPS56120608A (en) | 1980-02-26 | 1980-02-26 | Oil-in-water type suspension insecticide composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56120608A JPS56120608A (en) | 1981-09-22 |
| JPS6332046B2 true JPS6332046B2 (ja) | 1988-06-28 |
Family
ID=12114463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2357980A Granted JPS56120608A (en) | 1980-02-26 | 1980-02-26 | Oil-in-water type suspension insecticide composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56120608A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874425A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-17 | American Cyanamid Company | Stable aqueous suspension concentrate compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861641A (ja) * | 1971-12-02 | 1973-08-29 | ||
| JPS5517301A (en) * | 1978-07-07 | 1980-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | O/w suspension of pesticidal composition |
-
1980
- 1980-02-26 JP JP2357980A patent/JPS56120608A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56120608A (en) | 1981-09-22 |
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