JPS631895B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS631895B2 JPS631895B2 JP7811482A JP7811482A JPS631895B2 JP S631895 B2 JPS631895 B2 JP S631895B2 JP 7811482 A JP7811482 A JP 7811482A JP 7811482 A JP7811482 A JP 7811482A JP S631895 B2 JPS631895 B2 JP S631895B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- calcium silicate
- present
- absorbent
- cao
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Storage Of Harvested Produce (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は、低濃度のオレフインの除去効果が優
れたオレフイン吸収剤に関する。 オレフイン吸収剤は、例えば青果物の鮮度保持
に有効に使用される。即ち、青果物の成熟機構と
して、青果物から発生するエチレンが成熟ホルモ
ンとして働くことが知られており、これを除去す
ることにより成熟を防止することができる。上記
鮮度保持において、エチレンを高い除去率及び除
去速度で吸収することは、鮮度保持効果を高める
ために重要である。しかしながら、前記エチレン
濃度は、1〜数100ppmと低く、これを効果的に
吸収し得るオレフイン吸収剤はほとんど提案され
ていない。例えば、従来提案されているオレフイ
ン吸収剤としては、活性炭、過マンガン酸カリウ
ム等があるが充分な効果は期待できなかつた。活
性炭は、オレフインを吸着することによりこれを
除去するものであるが、オレフインの吸着平衡濃
度が高く、高い除去率を得ることが困難である。
また、過マンガン酸カリウムは、オレフインを酸
化分解することにより除去するものであるが、除
去速度が遅いという欠点を有する。 従つて、低濃度のオレフインの除去効果が優れ
たオレフイン吸収剤の開発が、従来より望まれて
いた。 本発明者等は、上記オレフイン吸収剤を開発す
べく鋭意研究を重ねた。その結果、前記過マンガ
ン酸カリウムとケイ酸カルシウムとを併用するこ
とにより、過マンガン酸カリウムによるオレフイ
ンの酸化分解反応において単にオレフインの吸着
を行なうだけでなくケイ酸カルシウムが触媒的に
作用し、オレフインの除去効果を著しく向上し得
ることを見い出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、過マンガン酸アルカリ及びケ
イ酸カルシウムよりなるオレフイン吸収剤であ
る。 本発明のオレフイン吸収剤は、低濃度、一般に
1〜数100ppmでオレフインを含有するガスから
オレフインを除去する目的に好適に使用される。
オレフインとしては、エチレン、プロピレン等が
一般的である。 本発明において、過マンガン酸アルカリとして
は、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリ
ウム等が使用される。また、ケイ酸カルシウム
は、酸化カルシウムと二酸化ケイ素とが結合した
組成を有する化合物が特に制限なく使用される。
一般には、CaO/(CaO+SiO2)の重量比が0.04
〜0.8好ましくは0.1〜0.4の範囲内にあるケイ酸カ
ルシウムが好適である。また、B.E.T法により測
定した比表面積が数m2/g〜数100m2/gのもの
が好ましい。具体的に例示すれば、メタケイ酸カ
ルシウム(CaO・SiO2)、2石灰ケイ酸
(2CaO・SiO2)、3石灰ケイ酸(3CaO・SiO2)、
ゾノトライト(6CaO・6SiO2・H2O)、ジヤイロ
ライト(2CaO・3SiO2・2H2O)、一般式2CaO・
3SiO2・nSiO2・mH2O(m、nは正の数でnは0.1
〜10)で示される珪酸カルシウム等が挙げられ
る。これらのケイ酸カルシウムの中で、本発明に
おいて最も効果的であるものは、ジヤイロライト
構造を持ち、一片の長さが0.1〜10μ程度の有曲平
板状のケイ酸カルシウム集合体であり比表面積が
50〜150m2/gのものである。 本発明において、過マンガン酸アルカリとケイ
酸カルシウムとの混合方法は特に制限されない。
例えば、両者を粉末状で混合する方法、粉末状、
或いはタブレツト状など一定の形に成形された珪
酸カルシウムに溶液状の過マンガン酸アルカリを
含浸させた後乾燥する方法等がある。特に、過マ
ンガン酸アルカリを含浸させる方法は、前記した
ケイ酸カルシウムの触媒的効果が顕著であり推奨
される。上記混合物において、ケイ酸カルシウム
は、最低、触媒量存在すればよいが、過マンガン
酸アルカリとケイ酸カルシウムとの合計量に対し
て、ケイ酸カルシウムが10〜90重量%、特に、15
〜70重量%混合するのが好適である。また、本発
明において、オレフインの吸収に悪影響を及ぼさ
ない公知の担体、その他の添加剤を併用すること
も可能である。上記添加剤としては活性炭、ゼオ
ライト、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、タル
ク、消石灰、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
就中、炭酸カルシウムが好適である。 本発明のオレフイン吸収剤は、粉状は勿論、粒
状、ダブレツト状、その他の成型体等、如何なる
形態に成形して使用してもよい。 本発明のオレフイン吸収剤は、前記した如く、
珪酸カルシウムの触媒的作用により、オレフイン
の除去率及び除去速度が極めて優れている。この
効果は後述する実施例及び比較例よりも明らかな
如く、従来過マンガン酸アルカリの担体として使
用されていたゼオライト、シリカ等では見られな
い全く新しい効果である。 本発明のオレフイン吸収剤は、上記特性より特
に鮮度保持剤として好適に使用することができ
る。 以下、本発明を具体的に説明するため実施例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 尚、実施例及び比較例において、ケイ酸カルシ
ウム及びその他の粉体は次のものを用いた。 (1) ケイ酸カルシウム (a) フローライトR(商品名:徳山曹達(株)社製) Γ組成:2CaO・3SiO2・2SiO2・mH2O Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.27 Γ比表面積:120m2/g (b) ケイ酸カルシウム組成物 Γ組成:CaO・SiO2・nH2O 30重量% SiO2・mH2O 30重量% CaCO3 40重量% Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.47 Γ比表面積:80m2/g (c) ケイ酸カルシウム(試薬) Γ組成:CaO・SiO2 Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.47 Γ比表面積:10m2/g (2) トクシールUR(商品名:徳山曹達(株)社製) Γ組成:SiO2・mH2O Γ比表面積:200m2/g (3) ゼオライト(比表面積:25m2/g) (4) 活性炭(比表面積:800m2/g) 実施例 1 前記した試料粉体と過マンガン酸カリウムとを
第1表に示す割合となるよう充分混合してオレフ
イン吸収剤を得た。得られたオレフイン吸収剤4
gを時計皿に載せて、内容積10の密閉容器内に
置き、100%濃度のエチレンガス5mlを注入して
一定時間毎にエチレン濃度をガスクロマトグラフ
イにより測定した。また、測定を開始してから24
時間後、再びエチレンガス5mlを注入して同様に
エチレン濃度を測定した。結果を第1表に示す。
尚、容器底部に水を存在させて高湿条件とし、ま
た容器内の温度は25℃に保持した。
れたオレフイン吸収剤に関する。 オレフイン吸収剤は、例えば青果物の鮮度保持
に有効に使用される。即ち、青果物の成熟機構と
して、青果物から発生するエチレンが成熟ホルモ
ンとして働くことが知られており、これを除去す
ることにより成熟を防止することができる。上記
鮮度保持において、エチレンを高い除去率及び除
去速度で吸収することは、鮮度保持効果を高める
ために重要である。しかしながら、前記エチレン
濃度は、1〜数100ppmと低く、これを効果的に
吸収し得るオレフイン吸収剤はほとんど提案され
ていない。例えば、従来提案されているオレフイ
ン吸収剤としては、活性炭、過マンガン酸カリウ
ム等があるが充分な効果は期待できなかつた。活
性炭は、オレフインを吸着することによりこれを
除去するものであるが、オレフインの吸着平衡濃
度が高く、高い除去率を得ることが困難である。
また、過マンガン酸カリウムは、オレフインを酸
化分解することにより除去するものであるが、除
去速度が遅いという欠点を有する。 従つて、低濃度のオレフインの除去効果が優れ
たオレフイン吸収剤の開発が、従来より望まれて
いた。 本発明者等は、上記オレフイン吸収剤を開発す
べく鋭意研究を重ねた。その結果、前記過マンガ
ン酸カリウムとケイ酸カルシウムとを併用するこ
とにより、過マンガン酸カリウムによるオレフイ
ンの酸化分解反応において単にオレフインの吸着
を行なうだけでなくケイ酸カルシウムが触媒的に
作用し、オレフインの除去効果を著しく向上し得
ることを見い出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、過マンガン酸アルカリ及びケ
イ酸カルシウムよりなるオレフイン吸収剤であ
る。 本発明のオレフイン吸収剤は、低濃度、一般に
1〜数100ppmでオレフインを含有するガスから
オレフインを除去する目的に好適に使用される。
オレフインとしては、エチレン、プロピレン等が
一般的である。 本発明において、過マンガン酸アルカリとして
は、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリ
ウム等が使用される。また、ケイ酸カルシウム
は、酸化カルシウムと二酸化ケイ素とが結合した
組成を有する化合物が特に制限なく使用される。
一般には、CaO/(CaO+SiO2)の重量比が0.04
〜0.8好ましくは0.1〜0.4の範囲内にあるケイ酸カ
ルシウムが好適である。また、B.E.T法により測
定した比表面積が数m2/g〜数100m2/gのもの
が好ましい。具体的に例示すれば、メタケイ酸カ
ルシウム(CaO・SiO2)、2石灰ケイ酸
(2CaO・SiO2)、3石灰ケイ酸(3CaO・SiO2)、
ゾノトライト(6CaO・6SiO2・H2O)、ジヤイロ
ライト(2CaO・3SiO2・2H2O)、一般式2CaO・
3SiO2・nSiO2・mH2O(m、nは正の数でnは0.1
〜10)で示される珪酸カルシウム等が挙げられ
る。これらのケイ酸カルシウムの中で、本発明に
おいて最も効果的であるものは、ジヤイロライト
構造を持ち、一片の長さが0.1〜10μ程度の有曲平
板状のケイ酸カルシウム集合体であり比表面積が
50〜150m2/gのものである。 本発明において、過マンガン酸アルカリとケイ
酸カルシウムとの混合方法は特に制限されない。
例えば、両者を粉末状で混合する方法、粉末状、
或いはタブレツト状など一定の形に成形された珪
酸カルシウムに溶液状の過マンガン酸アルカリを
含浸させた後乾燥する方法等がある。特に、過マ
ンガン酸アルカリを含浸させる方法は、前記した
ケイ酸カルシウムの触媒的効果が顕著であり推奨
される。上記混合物において、ケイ酸カルシウム
は、最低、触媒量存在すればよいが、過マンガン
酸アルカリとケイ酸カルシウムとの合計量に対し
て、ケイ酸カルシウムが10〜90重量%、特に、15
〜70重量%混合するのが好適である。また、本発
明において、オレフインの吸収に悪影響を及ぼさ
ない公知の担体、その他の添加剤を併用すること
も可能である。上記添加剤としては活性炭、ゼオ
ライト、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、タル
ク、消石灰、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
就中、炭酸カルシウムが好適である。 本発明のオレフイン吸収剤は、粉状は勿論、粒
状、ダブレツト状、その他の成型体等、如何なる
形態に成形して使用してもよい。 本発明のオレフイン吸収剤は、前記した如く、
珪酸カルシウムの触媒的作用により、オレフイン
の除去率及び除去速度が極めて優れている。この
効果は後述する実施例及び比較例よりも明らかな
如く、従来過マンガン酸アルカリの担体として使
用されていたゼオライト、シリカ等では見られな
い全く新しい効果である。 本発明のオレフイン吸収剤は、上記特性より特
に鮮度保持剤として好適に使用することができ
る。 以下、本発明を具体的に説明するため実施例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 尚、実施例及び比較例において、ケイ酸カルシ
ウム及びその他の粉体は次のものを用いた。 (1) ケイ酸カルシウム (a) フローライトR(商品名:徳山曹達(株)社製) Γ組成:2CaO・3SiO2・2SiO2・mH2O Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.27 Γ比表面積:120m2/g (b) ケイ酸カルシウム組成物 Γ組成:CaO・SiO2・nH2O 30重量% SiO2・mH2O 30重量% CaCO3 40重量% Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.47 Γ比表面積:80m2/g (c) ケイ酸カルシウム(試薬) Γ組成:CaO・SiO2 Γ(ケイ酸カルシウム)CaO/(CaO+
SiO2)=0.47 Γ比表面積:10m2/g (2) トクシールUR(商品名:徳山曹達(株)社製) Γ組成:SiO2・mH2O Γ比表面積:200m2/g (3) ゼオライト(比表面積:25m2/g) (4) 活性炭(比表面積:800m2/g) 実施例 1 前記した試料粉体と過マンガン酸カリウムとを
第1表に示す割合となるよう充分混合してオレフ
イン吸収剤を得た。得られたオレフイン吸収剤4
gを時計皿に載せて、内容積10の密閉容器内に
置き、100%濃度のエチレンガス5mlを注入して
一定時間毎にエチレン濃度をガスクロマトグラフ
イにより測定した。また、測定を開始してから24
時間後、再びエチレンガス5mlを注入して同様に
エチレン濃度を測定した。結果を第1表に示す。
尚、容器底部に水を存在させて高湿条件とし、ま
た容器内の温度は25℃に保持した。
【表】
実施例 2
前記したフローライト−Rに過マンガン酸カリ
ウム溶液を含浸させた後、100℃で乾燥させ、第
2表に示す重量比のオレフイン吸収剤を得た。得
られたオレフイン吸収剤について実施例1と同様
にしてエチレンの除去効果を見た。結果を第2表
に示す。
ウム溶液を含浸させた後、100℃で乾燥させ、第
2表に示す重量比のオレフイン吸収剤を得た。得
られたオレフイン吸収剤について実施例1と同様
にしてエチレンの除去効果を見た。結果を第2表
に示す。
【表】
実施例 3
実施例2と同様な方法でフローライト−R/
KMnO4の重量比が75/25のオレフイン吸収剤を
得た。得られた吸収剤について、実施例2の供給
エチレン量を0.01mlとした以外は同様にしてエチ
レンの除去効果を見た。また、比較のため、フロ
ーライト−Rに代えてゼオライトを用いて同様な
実験を行なつた。結果を第3表に併せて示す。
KMnO4の重量比が75/25のオレフイン吸収剤を
得た。得られた吸収剤について、実施例2の供給
エチレン量を0.01mlとした以外は同様にしてエチ
レンの除去効果を見た。また、比較のため、フロ
ーライト−Rに代えてゼオライトを用いて同様な
実験を行なつた。結果を第3表に併せて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 過マンガン酸アルカリ及びケイ酸カルシウム
よりなるオレフイン吸収剤。 2 ケイ酸カルシウムを10〜90重量%含有する特
許請求の範囲第1項記載のオレフイン吸収剤。 3 オレフインがエチレンである特許請求の範囲
第1項記載のオレフイン吸収剤。 4 鮮度保持剤である特許請求の範囲第3項記載
のオレフイン吸収剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57078114A JPS58196846A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | オレフイン吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57078114A JPS58196846A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | オレフイン吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58196846A JPS58196846A (ja) | 1983-11-16 |
| JPS631895B2 true JPS631895B2 (ja) | 1988-01-14 |
Family
ID=13652854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57078114A Granted JPS58196846A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | オレフイン吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58196846A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6193835A (ja) * | 1984-10-16 | 1986-05-12 | Mitsuo Matsui | 低分子ガス吸着酸化触媒材 |
| JPS61293375A (ja) * | 1985-06-21 | 1986-12-24 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 鮮度保持剤 |
| MX168371B (es) * | 1986-07-30 | 1993-05-20 | Perez Jose Velasco | Adsorbentes reactivos mejorados, procedimiento de preparacion y procedimiento mejorado para la conservacion de productos vegetales |
| US20060070523A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Sud-Chemie, Inc. | Sodium permanganate ethylene absorption agent |
| JP2009072669A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Clion Co Ltd | エチレンガス吸着性無機組成物及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-05-12 JP JP57078114A patent/JPS58196846A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58196846A (ja) | 1983-11-16 |
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