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JPS6319850B2 - - Google Patents
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JPS6319850B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6319850B2
JPS6319850B2 JP8911281A JP8911281A JPS6319850B2 JP S6319850 B2 JPS6319850 B2 JP S6319850B2 JP 8911281 A JP8911281 A JP 8911281A JP 8911281 A JP8911281 A JP 8911281A JP S6319850 B2 JPS6319850 B2 JP S6319850B2
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JP
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Application number
JP8911281A
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JPS57204036A (en
Inventor
Kotaro Nakamura
Kozo Aoki
Masakazu Morigaki
Nobuo Koyakata
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8911281A priority Critical patent/JPS57204036A/ja
Publication of JPS57204036A publication Critical patent/JPS57204036A/ja
Publication of JPS6319850B2 publication Critical patent/JPS6319850B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39268Heterocyclic the nucleus containing only oxygen as hetero atoms

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はカラヌ写真感光材料に関するもので、
特に、発色珟像工皋においお色玠効成率が高く、
たた、発色珟像济のPHの倉動により写真性が圱響
しなく即ち凊理安定性が改良されお、か぀珟
像凊理によ぀お最終的に埗られる色玠画像の退色
および非発色郚以䞋癜地ずいうの倉色が改良
されたカラヌ写真感光材料に関するものである。 マれンタ色玠圢成カプラヌ以䞋「マれンタカ
プラヌ」ずいうずしおは皮々のピラゟロン誘導
䜓が知られおいる。しかしながら、通垞写真感光
材料に䜿甚されおいるピラゟロン誘導䜓は四圓量
カプラヌである。すなわち芳銙族䞀玚アミン系カ
ラヌ珟像䞻薬ず反応し、モルの色玠を圢成する
のに理論的に酞化剀ずしおモルのハロゲン化銀
の珟像を必芁ずする。これに察しお芳銙族䞀玚ア
ミン珟像薬の酞化生成物ず酞化カツプリングしお
離脱する基で眮換された掻性メチレン基を有する
ピラゟロン類はモルのハロゲン化銀の珟像を必
芁ずするのみである。その䞊、四圓量ピラゟロン
誘導䜓は発色効率カプラヌの色玠ぞの倉換率
が䜎く、通垞カプラヌモル圓り玄1/2モル皋床
しか色玠が圢成しない。 珟像に必芁なハロゲン化銀量を䜎枛させ、発色
効率を改良する方法ずしおはピラゟロン型マれン
タカプラヌの二圓量化による方法が叀くから提案
されおいる。酞玠原子を離脱するピラゟロン誘導
䜓ずしおは䟋えば−ピラゟロンの䜍にアリヌ
ルオキシ基を有する化合物が米囜特蚱第3419391
号に、アシルオキシ基を有する化合物が米囜特蚱
第3311476号、米囜特蚱第3926631号に蚘茉されお
いる。これらはいずれも耇雑な合成工皋を経お目
的物を合成しおいるこずから最終二圓量マれンタ
カプラヌの䟡栌が著しく高いものずなり、ハロゲ
ン化銀を半枛させたり、䜿甚カプラヌを半枛させ
おも感光材料を補造する䞊での䟡栌があたり䜎枛
しないずいう欠点をも぀おいる。 窒玠原子を離脱するピラゟロン誘導䜓ずしおは
䟋えば−ピラゟロンの䜍にむミダゟリル基、
ピラゟリル基、トリアゟリル基等を有する化合物
が米囜特蚱第4076533号、米囜特蚱第4241168号に
蚘茉されおいる。これらのカプラヌを合成するの
に、カツプリング掻性䜍無眮換の四圓量カプラヌ
から出発しお〜工皋必芁ずしカプラヌ䟡栌ず
しおはただただ高いものずなる。その䞊、化合物
によ぀おは䞍安定であ぀たり、たた芳銙族第䞀玚
アミンの酞化生成物ずのカツプリング反応の速床
が遅か぀たりしお写真性胜を損うものがある。 䞀方、むオり原子を離脱するピラゟロン誘導䜓
ずしおは、䟋えば、−ピラゟロンの䜍に、ヘ
テロ環チオ基、アリヌルチオ基を有する化合物が
米囜特蚱第3227554号に、チオシアノ基を有する
化合物が米囜特蚱第3214437号に、ゞチオカルバ
メヌト基を有する化合物が米囜特蚱第4032346号
に蚘茉されおいる。これらの化合物を合成するに
は四圓量ピラゟロンからほずんどの堎合、工皋
で合成できるずいう利点を有しおいる半面、ハロ
ゲン化銀感光材料に組入れた堎合、ほずんどの堎
合珟像凊理䞭に攟出されるメルカプト化合物がハ
ロゲン化銀ず䜜甚し珟像抑制䜜甚を起こしたり、
化合物が著しく䞍安定であ぀たりしお特殊甚途以
倖に䜿甚するこずは困難である。 本発明の発明者はカプラヌ補造䟡栌も安く、写
真性胜䞊も優れ、か぀、二圓量マれンタカプラヌ
の本質的利点であるハロゲン化銀量を半枛し、発
色効率も改良されたカプラヌを求めお皮々怜蚎し
た結果、−ピラゟロンの䜍に−アルコキシ
アリヌルチオ基を有する化合物が特異的にアリヌ
ルチオ離脱型カプラヌの䞭で優れた性胜を有する
こずを芋出した。しかも驚いたこずに通垞のアリ
ヌルチオ基をも぀カプラヌから圢成されたマれン
タ色画像の光堅牢性が著しく䜎いのに察し、本発
明に䜿甚されるピラゟロンカプラヌから圢成され
るマれンタ色画像は光に察しおも堅牢である。 カラヌ写真感光材料を組立おる堎合の性胜䞊の
芁請ずしお、珟像凊理性、耐退色性に優れおいな
くおはならないこずは云うたでもない。特に色玠
画像の退色および癜地の倉色が少ないこずが重芁
な課題ずなる。 すでに述べた特異性に優れた性質をも぀−
−アルコキシアリヌルチオ−−ピラゟロン
カプラヌではあるが退色および癜地の倉色をさら
に著しく改良するこずが、非垞に重芁ずなるの
で、本発明の発明者は皮々の退色防止剀、ステむ
ン防止剀を、これらのカプラヌず組合せお䜿甚し
た結果、特異的に色画像の退色防止、癜地の倉色
の防止に有効なアルキレンゞオキシベンれン誘導
䜓を芋出した。 本発明の目的はカプラヌの発色効率を向䞊させ
䜵せおハロゲン化銀量を䜎枛し、しかも発色珟像
液のPH倉動による写真性ぞの圱響を少なくする方
法を提䟛するこずにある。たた他の目的は珟像凊
理埌の色玠画像の倉退色、癜地郚分の倉色を枛少
させる方法を提䟛するこずにある。 本発明の䞊蚘諞目的はハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料甚感光性ハロゲン化銀乳剀に−−
アルコキシアリヌルチオ−−ピラゟロンカプ
ラヌの少くずも皮ずアルキレンゞオキシベンれ
ン誘導䜓のうちの少くずも皮ずを含有せしめる
こずによ぀お効果的に達成できる。 即ち、䞊蚘マれンタカプラヌずアルキレンゞオ
キシベンれン誘導䜓を䜵甚するこずによ぀お次の
ような驚くべき効果が埗られた。 カラヌ珟像䞻薬䟋えば−プニレンゞア
ミン系珟像䞻薬の酞化生成物ずのカツプリン
グによ぀お埗られた色画像が光や熱に察しお著
しく堅固にな぀た。 カラヌ珟像凊理埌の癜地郚分が光や熱に察し
お倉色する皋床が著しく少くな぀た。 マれンタカプラヌの発色効率が著しく向䞊し
た。この事によ぀お、このマれンタカプラヌの
䜿甚量を埓来よりも枛少させるこずができ、た
たハロゲン化銀の䜿甚量も著しく䜎枛でき、こ
のためマれンタ色画像圢成乳剀局の塗垃膜厚を
より薄くするこずができた。たたこの結果画像
鮮鋭床も著しく改良するこずができた。 カプラヌの䜿甚量の枛少により、たたハロゲ
ン化銀の䜿甚量の枛少により安い補造コストで
カラヌ写真感光材料を぀くるこずができた。 発色珟像凊理工皋が安定した。写真凊理液
のPH倉化に非垞に圱響されにくい感光材料が埗
られた。 ホルマリンの存圚する堎所で珟像前攟眮しお
おいおも珟像凊理より異垞発色しない品質の安
定したカラヌ写真感光材料を埗るこずができ
た。 珟像凊理埌の色画像で、粒状性が優れたカラ
ヌ写真感光材料を埗るこずができた。 本発明に甚いるアリヌルチオ基を離脱するマれ
ンタカプラヌは䞋蚘䞀般匏で衚わすこずが
できる。 䞀般匏 匏䞭、Arは少くずも個以䞊のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、たたはシアノ基が眮換したプニル基を衚
わし、R5はアルキル基、アリヌル基を衚わし、
R6は氎玠原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモむル基、スルフアモ
むル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基た
たはアリヌル基を衚わし、はからの敎数を
衚わし、はアシルアミノ基、アニリノ基を衚わ
す。 䞀般匏で衚わされる化合物の䞭で、特に
奜たしい化合物は䞀般匏で衚わすこずがで
きる。 䞀般匏 匏䞭、R5、、Arに぀いおは䞀般匏ず
同様の意味を衚わし、はハロゲン原子、たたは
アルコキシ基を衚わし、R6は氎玠原子、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基たたはアリヌル基を衚わし、R7は氎玠原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、ゞアシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リヌルオキシスルホニル基、アルカンスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルチオ基、ア
リヌルチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ
基、アルキルりレむド基、アシル基、ニトロ基、
カルボキシ基たたはトリクロロメチル基を衚わ
す。 Arに぀いおさらに詳しく述れば、Arは眮換フ
゚ニル基であり、この眮換基ずしおハロゲン原子
䟋えば塩玠原子、臭玠原子、フツ玠原子など、
炭玠数〜22のアルキル基䟋えばメチル基、゚
チル基、テトラデシル基、−ブチル基など、
炭玠数〜22のアルコキシ基䟋えば、メトキシ
基、゚トキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など、炭玠数〜23のアルコキシカルボ
ニル基䟋えば、メトキシカルボニル基、゚トキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基などたたはシアノ基が挙げられる。 に぀いおさらに詳しく述れば、はハロゲン
原子䟋えば、塩玠原子、臭玠原子、フツ玠原
子、など、たたは炭玠数〜22のアルコキシ基
䟋えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基、などを衚わす。 R7に぀いおさらに詳しく述れば、R7は氎玠原
子、ハロゲン原子䟋えば塩玠原子、臭玠原子、
フツ玠原子など、盎鎖、分岐鎖のアルキル基
䟋えばメチル基、−ブチル基、テトラデシル
基など、アルコキシ基䟋えば、メトキシ基、
゚トキシ基、−゚チルヘキシルオキシ基、テト
ラデシルオキシ基、など、アシルアミノ基䟋
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−−
ゞ−tert−アミルプノキシアセトアミド基、
α−−ゞ−tert−アミルプノキシブ
チルアミド基、α−−ペンタデシルプノキ
シヘキサンアミド基、α−−ヒドロキシ−
−tert−ブチルプノキシテトラデカンアミ
ド基、−オキ゜−ピロリゞン−−むル基、
−オキ゜−−テトラデシルピロリゞン−−む
ル基、−メチル−テトラデカンアミド基、な
ど、スルホンアミド基䟋えば、メタンスルホ
ンアミド基、ベンれンスルホンアミド基、−ト
ル゚ンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、−ドデシルベンれンスルホンアミド基、
−メチル−テトラデカンスルホンアミド基、な
ど、スルフアモむル基䟋えば、−メチルス
ルフアモむル基、−ヘキサデシルスルフアモむ
ル基、−〔−ドデシルオキシ−プロプル〕
スルフアモむル基、−〔−−ゞ−tert
−アミルプノキシブチル〕スルフアモむル
基、−メチル−−テトラデシルスルフアモむ
ル基など、カルバモむル基䟋えば、−メチ
ルカルバモむル基、−オクタデシルカルバモむ
ル基、−〔−−ゞ−tert−アミルプ
ノキシブチル〕カルバモむル基、−メチル−
−テトラデシルカルバモむル基など、ゞアシ
ルアミノ基−サ収シンむミド基、−フタル
むミド基、−ゞオキ゜−−オキサゟリゞ
ニル基、−ドデシル−−ゞオキ゜−−
ヒダントむニル基、−−アセチル−−ド
デシルアミノサクシンむミド基、など、アル
コキシカルボニル基䟋えば、メトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンゞ
ルオキシカルボニル基、など、アルコキシスル
ホニル基䟋えば、メトキシスルホニル基、オク
チルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシス
ルホニル基、など、アリヌルオキシスルホニル
基䟋えば、プノキシスルホニル基、−
ゞ−tert−アミルプノキシスルホニル基、な
ど、アルカンスルホニル基䟋えば、メタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、−゚チル
ヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基、など、アリヌルスルホニル基䟋えば、ベ
ンれンスルホニル基、−ノニルベンれンスルホ
ニル基、など、アルキルチオ基䟋えば、゚チ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンゞルチオ基、テ
トラデシルチオ基、−−ゞ−tert−ア
ミルプノキシ゚チルチオ基、など、アリヌ
ルチオ基䟋えば、プニルチオ基、−トリル
チオ基、など、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ基䟋えば、゚チルオキシカルボニルアミノ
基、ベンゞルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基、など、アル
キルりレむド基䟋えば、−メチルりレむド
基、−ゞメチルりレむド基、−メチル−
−ドデシルりレむド基、−ヘキサデシルりレ
むド基、−ゞオクタデシルりレむド基、な
ど、アシル基䟋えば、アセチル基、ベンゟむ
ル基、オクタデカノむル基、−ドデカンアミド
ベンゟむル基、など、ニトロ基、カルボキシ基
たたはトリクロロメチル基を衚わす。䜆し、䞊蚘
眮換基の䞭で、アルキル基ず芏定されるものの炭
玠数は〜36を衚わし、アリヌル基ず芏定される
ものの炭玠数は〜38を衚わす。 R5に぀いおさらに詳しく述べるず、R5は炭玠
数〜22のアルキル基䟋えば、メチル基、プロ
ピル基、ブチル基、−メトキシ゚チル基、メト
キシメチル基、ヘキシル基、−゚チルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、−
−ゞ−tert−アミルプノキシ゚チル基、−
ドデシルオキシ゚チル基、など、アリヌル基
䟋えば、プニル基、α−たたはβ−ナフチル
基、−トリル基、などを衚わす。 R6は氎玠原子、ヒドロキシ基ず䞊蚘R7ず同様
の意味をも぀ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリヌル基を衚わす。 䞀般匏で衚わされるカプラヌのうち、
R5ずR6の炭玠数の和が以䞊であるものは本発
明の目的達成のうえで特に奜たしい。 本発明の代衚的カプラヌの化合物を瀺すが、こ
れによ぀お䜕等限定されるものではない。 本発明に甚いるカプラヌは察応するカツプリン
グ離脱基であるチオプノヌル誘導䜓ず特願昭55
−110943に蚘茉されおいる方法によ぀おカツプリ
ング掻性䜍が無眮換のいわゆる圓量カプラヌか
ら合成するこずができる。 本発明に甚いるアルキレンゞオキシベンれン化
合物は䞋蚘䞀般匏で衚わすこずができる。 䞀般匏 匏䞭は炭玠数〜のアルキレン基を衚わ
し、ハロゲン原子、アルキル基、アリヌル基、ア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、で瀺される
基又は基で瀺される基で眮換されおいおもよ
い。眮換基の数は耇数であ぀おもよく、このずき
耇数の眮換基は又同じでもよい。 R1、R2、R3及びR4は各々氎玠原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、アルキルチオ基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ゞアシルア
ミノ基、カルボキシ基、スルホ基、たたはヒドロ
キシ基を衚わす。たたR1ずR2、R2ずR3によ぀お
【匏】で瀺される基を圢成しおもよく、R1ず R2、R2ずR3が閉環し、員たたは員の炭化氎
玠環、ヘテロ環を圢成しおもよい。 䞀般匏のの眮換基に぀いおさらに詳し
く述べるず、の眮換基は氎玠原子、ハロゲン原
子、炭玠数〜32たでの盎鎖、分岐鎖もしくは環
状のアルキル基䟋えば、メチル、゚チル、む゜
プロピル、−ブチル、−オクチル、−オク
チル、ドデシル、シクロヘキシル、ヘキサデシ
ル、ベンゞル、など、炭玠数〜32たでのアリ
ヌル基䟋えば、プニル、−ナフチル、な
ど、炭玠数〜32たでのアルコキシ基䟋えば、
メトキシ、゚トキシ、−オクチルオキシ、−
オクチルオキシ、−゚チルヘキシルオキシ、ド
デシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシ
ルオキシ、ベンゞルオキシ、など、及び炭玠数
〜32たでのアリヌルオキシ基䟋えば、プノ
キシ、−ナフトキシ、などの矀の䞭から遞ば
れ、これらのアルキル基、アリヌル基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基は、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、チオシアノ基、アリヌル基、ア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、カルボキシ基、
アルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボ
ニル基、スルホ基、アシルオキシ基、スルフアモ
むル基、カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞア
シルアミノ基、りレむド基、チオりレむド基、り
レタン基、チオりレタン基、スルホンアミド基、
耇玠環基、アリヌルスルホニルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリヌルスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリヌルチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルスルフむニル基、アリヌルス
ルフむニル基、アルキルアミノ基、ゞアルキルア
ミノ基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、
−アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、又はメルカプト基で眮換され
おいおもよい。 䞀般匏のR1、R2、R3及びR4をさらに詳
しく述べるずR1、R2、R3及びR4は各々氎玠原
子、ハロゲン原子、炭玠〜32たでの盎鎖、分岐
鎖もしくは環状のアルキル基䟋えば、メチル、
゚チル、む゜プロピル、−ブチル、−オクチ
ル、−オクチル、ドデシル、−アミル、
−ゞメチル−ブチル、シクロヘキシル、ヘキサ
デシル、シクロヘキシル、ベンゞル、など、炭
玠数〜32たでのアリヌル基䟋えば、プニ
ル、−ナフチル、など、炭玠数〜32たでの
アルコキシ基䟋えば、メトキシ、゚トキシ、
−オクチルオキシ、−オクチルオキシ、−゚
チルヘキシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデ
シルオキシ、オクタデオキシ、ベンゞルオキシ、
など、炭玠数〜32たでのアリヌルオキシ基
䟋えば、プノキシ、−ナフトキシ、など、
炭玠数〜32たでのアルキルチオ基䟋えば、メ
チルチオ、−オクチルチオ、−ドデシルチ
オ、−オクタデシルチオ、など、炭玠数〜
32たでのアシル基䟋えば、アセチル、オクタノ
むル、テトラデカノむル、ベンゟむル、など、
炭玠数〜32たでのアシルアミノ基䟋えば、ア
セトアミド、テトラデカンアミド、ベンズアミ
ド、など、炭玠数〜32たでのスルホンアミド
基䟋えば、メタンスルホンアミド、゚タンスル
ホンアミド、ベンれンスルホンアミド、など、
炭玠数〜32たでのゞアシルアミノ基䟋えば、
−コハク酞むミド、−フタルむミド、−ヒ
ダントむニル、−ゞオキ゜−−オキサゞ
ニル、など、を衚わし、これらのアルキル基、
アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、
アルキルチオ基、アシル基、スルホンアミド基、
ゞアシルアミノ基はハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、チオシアノ基、アリヌル基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキル
カルボニル基、アリヌルカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
スルホ基、アシルオキシ基、スルフアモむル基、
カルバモむル基、アシルアミノ基、ゞアシルアミ
ノ基、りレむド基、チオりレむド基、りレタン
基、チオりレタン基、スルホンアミド基、耇玠環
基、アリヌルスルホニルオキシ基、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリヌルスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ
基、アルキルスルフむニル基、アリヌルスルフむ
ニル基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミノ
基、アニリノ基、−アルキルアニリノ基、−
アリヌルアニリノ基、−アシルアニリノ基、ヒ
ドロキシ基、およびメルカプト基で眮換されおい
おもよい。 たたR1、R2、R3及びR4はカルボキシル基、ス
ルホ基、たたはヒドロキシ基を衚わす。 たたR1ずR2、R2ずR3が閉環しお圢成される炭
化氎玠環ずしおは、むンダン環、スピロむンダン
環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環な
どを衚わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、チオシアノ基、アルキル基、アリヌル
基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、カルボキ
シ基、アルキルカルボニル基、アリヌルカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシ
カルボニル基、スルホ基、アシルオキシ基、スル
フアモむル基、カルバモむル基、アシルアミノ
基、ゞアシルアミノ基、りレむド基、チオりレむ
ド基、りレタン基、チオりレタン基、スルホンア
ミド基、耇玠環基、スリヌルスルホニルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリヌルスル
ホニル基、アルキルスルホニル基、アリヌルチオ
基、アルキルチオ基、アルキルスルフむニル基、
アリヌルスルフむニル基、アルキルアミノ基、ゞ
アルキルアミノ基、アニリノ基、−アルキルア
ニリノ基、−アリヌルアニリノ基、−アシル
アニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基で眮
換されおいおもよい。たたスピロむンダン環には
【匏】で瀺される基が眮換しお のような骚栞を圢成しおもよい。 たたR1ずR2、R2ずR3が閉環しお圢成されるヘ
テロ環ずしおはクロマン環、クマラン環、スピロ
クマラン環、スピロクロマン環等があり、これら
はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシア
ノ基、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基、アリヌルカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、スル
ホ基、アシルオキシ基、スルフアモむル基、カル
バモむル基、アシルアミノ基、ゞアシルアミノ
基、りレむド基、チオりレむド基、りレタン基、
チオりレタン基、スルホンアミド基、耇玠環基、
アリヌルスルホニルオキシ基、アルキルスルホニ
ルオキシ基、アリヌルスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリヌルチオ基、アルキルチオ基、
アルキルスルフむニル基、アリヌルスルフむニル
基、アルキルアミノ基、ゞアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、−アルキルアニリノ基、−アリヌ
ルアニリノ基、−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基およびメルカプト基で眮換されおいおもよ
い。 たたスピロクロマン環、スピロクマラン環には
【匏】で衚わされる基が眮換しお で衚わされる骚栞又は で衚わされる骚栞を圢成しおもよい。 䞀般匏で瀺される化合物のうちでもが
無眮換アルキレン又はアルキル基もしくはアリヌ
ル基で眮換されたアルキレン基が奜たしい。R1、
R2、R3、R4ずしおは、氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基が奜
たしく、R1ずR2、R2ずR3による閉環の䜍眮ずし
おはR2ずR3ずの閉環䜍が奜たしい。R2ずR3が
【匏】で衚わされる基を圢成しおいるのも奜 たしい。R2ずR3が閉環した化合物矀ずしおはク
ロマン環、スピロクロマン環が奜たしい。 本発明に甚いる䞀般匏の色像安定剀は䞀
般匏たたは䞀般匏で衚わされる−
−アルコキシアリヌルチオ−−ピラゟロン
カプラヌに察し、通垞0.5〜200重量パヌセント、
奜たしくは〜150重量パヌセントの範囲で䜿甚
するのが適圓である。 さらに䞀般匏で瀺される化合物は公知の
退色防止剀であるハむドロキノン誘導䜓、ヒドロ
キシクロマン誘導䜓、ヒドロキシスピロクロマン
誘導䜓たたはハむドロキノン誘導䜓、ヒドロキシ
クロマン誘導䜓、ヒドロキシスピロクロマン誘導
䜓の氎酞基がアルコキシ基ずな぀た誘導䜓あるい
はアルコキシプノヌル誘導䜓ず䜵甚しお甚いる
ずき、その効果がさらに倧きい。 次に本発明に甚いるアルキレンゞオキシベンれ
ン誘導䜓の化合物䟋を瀺すが、䜕等これに限定さ
れるものではない。 本発明においお䜿甚されるアルキレンゞオキシ
ベンれン誘導䜓はオルト−ゞヒドロキシベンれン
誘導䜓をアルキレンゞハラむドず反応させるこず
によ぀お埗るこずができ、詳现な合成法は特開昭
56−52747に蚘茉の方法によ぀た。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967、G.F.Duffin著Photographic
Emulsion ChemistryThe Focal Press刊、
1966幎、V.L.Zelikman et al著Making and
Coating Photographic EmulsionThe Focal
Press刊、1964幎などに蚘茉された方法を甚い
お調補するこずができる。すなわち、酞性法、䞭
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、たた可
溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ず
しおは片偎混合法、それらの組合せなどのいずれ
を甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ち、いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法
を甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 本発明に甚いられるカプラヌおよび退色防止剀
をハロゲン化銀乳剀局に導入するには公知の方法
たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方法などが
甚いられる。たずえばフタヌル酞アルキル゚ステ
ルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌト
など、リン酞゚ステルゞプニルフオスプ
ヌト、トリプニルフオスプヌト、トリクレゞ
ルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオスプ
ヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえばアセチルク
゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステルたずえ
ば安息銙酞オクチル、アルキルアミドたずえ
ばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
たずえばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞオ
クチルアれテヌト、トリメシン酞゚ステル類
たずえばトリメシン酞トリブチルなど、たた
は沞点玄30℃乃至150℃の有機溶媒、たずえば酢
酞゚チル、酢酞ブチルのごずき䜎吞アルキルアセ
テヌト、フロピオン酞゚チル、玚ブチルアルコ
ヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚
チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等
に溶解したのち、芪氎性コロむドに分散される。
䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合
しお甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 実斜䟋  マれンタカプラ−−−トリクロ
ロプニル−−−クロロ−−テトラデ
カンアミドアニリノ−−−−ブトキ
シ−−−オクチルプニルチオ−−ピ
ラゟリン−−オンカプラヌ10をトリク
レゞルホスプヌト20ml、および酢酞゚チル20ml
に溶解させこの溶液をドデシルベンれンスル
ホン酞ナトリりム氎溶液mlを含むれラチン溶液
100に乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剀
Br50モル120Agで含有に混合し
塗垃助剀ずしおドデシルベンれンスルホン酞ナト
リりムを加えポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした
玙支持䜓䞊に塗垃した。 カプラヌ塗垃量は300mgm2に蚭定した。この
局の䞊にれラチン保護局れラチンm2を
塗垃し詊料を぀く぀た。 同様の方法で䞊蚘の乳化分散物を぀くる際に衚
に瀺す様に本発明の化合物および比范化合物を
それぞれ加えそれ以倖は詊料ず同様の方法で塗
垃した詊料〜を぀く぀た。 これらの詊料を1000ルツクスで秒露光し、次
の凊理液で凊理した。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞  KBr 0.4 Na2SO3  Na2CO3 30 ヒドロキシアミン硫酞塩  −アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メタンスルホンアミド゚チルアニリン、3/2
H2SO2・H2O 4.5 氎で1000mlにする PH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎で1000mlにする PH6.8 凊理工皋 æž© 床 時 間 珟像液 33゜ 分30秒 挂癜定着液 33゜ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35゜ 分 このようにしお色玠像を圢成した各詊料に
400n以䞋をカツトする富士フむルム玫倖線吞
収フむルタヌを぀けおキセノンテスタヌ照床20
䞇ルツクスで日間退色テストをした。枬定は
マクベス濃床蚈RD−514型ステヌタスAAフむ
ルタヌで行ない初濃床の2.0の濃床郚分の濃床
倉化および癜地郚分の濃床倉化を枬定した。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋  マれンタカプラヌずしお実斜䟋ず同じ化
合物を甚い実斜䟋の詊料の方法に準じお衚
組成の第䞉局甚塗垃組成物を぀くり曎にこの第䞉
局を含む衚の様な重局詊料詊料〜を぀
く぀た。 これらの詊料を実斜䟋ず同様に露光・凊理し
この様にしお色玠像を圢成した各詊料を螢光灯退
色噚䞇ルツクスで週間退色テストを行な
぀た。 その結果を衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  −−アルコキシアリヌルチオ−−ピ
    ラゟロン型マれンタ色玠圢成カプラヌの少くずも
    䞀皮ず䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物の少く
    ずも䞀皮ずを含有するこずを特城ずするハロゲン
    化銀カラヌ写真感光材料 䞀般匏 匏䞭、は炭玠数〜のアルキレン基を衚わ
    し、ハロゲン原子、アルキル基、アリヌル基、ア
    ルコキシ基、アリヌルオキシ基、で瀺される
    基たたはで瀺される基で眮換されおいおもよ
    い。眮換基の数は耇数であ぀おもよく、このずき
    耇数の眮換基は同じでもよい。 R1、R2、R3およびR4は各々氎玠原子、ハロゲ
    ン原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ
    基、アリヌルオキシ基、アルキルチオ基、アシル
    基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ゞアシ
    ルアミノ基、カルボキシ基、スルホ基、たたはヒ
    ドロキシ基を衚わす。たたR1ずR2、R2ずR3によ
    ぀お【匏】で瀺される基を圢成しおもよく、 R1ずR2、R2ずR3が閉環し、員若しくは員の
    炭化氎玠環又はクロマン環、クラマン環、スピロ
    クマラン環若しくはスピロクロマン環より遞ばれ
    たヘテロ環を圢成しおもよい。
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