JPS6353540B2 - - Google Patents
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- JPS6353540B2 JPS6353540B2 JP56113179A JP11317981A JPS6353540B2 JP S6353540 B2 JPS6353540 B2 JP S6353540B2 JP 56113179 A JP56113179 A JP 56113179A JP 11317981 A JP11317981 A JP 11317981A JP S6353540 B2 JPS6353540 B2 JP S6353540B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は２当量マゼンタカプラーを含むカラー
感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー感光材料には、鮮鋭度を良
くし、現像性をよくするために２当量カプラーを
使用する必要があり、２当量マゼンタカプラーは
米国特許3227554号でも開示されている。この中
でも４−アリールチオ−５−ピラゾロンカプラー
が感度や２当量において有利である。またこのカ
プラーは他の２当量マゼンタカプラーに比べると
ステイン（未反応の残存カプラーが徐徐に変化し
て発色することによる色よごれ）がかなり改良さ
れているもののいまだ充分とはいえなかつた。ま
た４−アリールチオ−５−ピラゾロンカプラーか
ら発生するステインは従来知られているステイを
防止する添加剤ではあまり防止できなかつた。 特開昭55−93150は油溶性染料を使用して印画
紙の白地部分を白くする技術を開示しているが、
この明細書には４−アリールチオ−５−ピラゾロ
ンの具体的開示も、それについての欠点も開示さ
れておらず、水溶性染料の開示もない。 本発明に用いられる水溶性染料の代表的具体例
を示す。 本発明の目的は第１に４−アリールチオ−５−
ピラゾロン２当量マゼンタカプラーを用いたとき
に発生するステインを防止することであり、第２
にこの防止技術を利用して鮮鋭度のすぐれた、高
感度のかつステインのほとんどないカラー感光材
料を提供することにある。 本発明の目的は下記一般式（）で示される２
当量マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀カラー
感光材料の中の少なくとも１つの層に、吸収ピー
クが580〜620nｍにある水溶性の非脱色性染料を
添加することにより達成された。 本発明の水溶性非脱色染料は、アンスラキノン
系、アゾ系、フタロシアニン系の染料で水溶性基
（例えばカルボン酸基、スルホン酸、リン酸およ
びこれらのナトリウム、カリウム等の金属塩）を
もつたものである。 本発明の染料は２種類以上混ぜても、そのとき
の吸収ピークが580〜620nｍにあればよい。 本発明の染料は水溶液またはアルカリ水溶液で
添加すればよく、添加量は0.1〜100mg／m2、好ま
しくは１〜10mg／m2である。 一般式（） 式中、Arは少くとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、R1は水素原子、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基またはアリール基を表わし、ｍは１から５
の整数を表わし、ｍが２以上のときはR1は同じ
でも異なつていてもよい。Ｙはアシルアミノ基、
アニリノ基を表わす。 一般式（）で表わされる化合物の中で、特に
好ましい化合物は一般式（）で表わすことがで
きる。 一般式（） 式中、Arについては一般式（）と同様の意
味を表わし、R2はアルキル基、アリール基を表
わし、Ｘはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R3は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｎは１から４
の整数をあらわす。 Arについてさら詳しく述れば、Arは置換フエ
ニル基であり、この置換基としてハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）、
炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、テトラデシル基、ｔ−ブチル基など）、
炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。 Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素原子
など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基、など）を表わす。 R4についてさらに詳しく述れば、R4は水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フツ素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル
基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テト
ラデジルオキシ基、など）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）アセトアミド基、
α−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド基、α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−
３−tert−ブチルフエノキシ）テトラデカンアミ
ド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イ
ル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基、な
ど）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、
Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基、な
ど）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−メチルス
ルフアモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルフアモイ
ル基、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕
スルフアモイル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert
−アミノフエノキシ）ブチル〕スルフアモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルフアモイ
ル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシ
ルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタル
イミド基、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジ
ニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）サクシンイミド基、など）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、など）、アルコキシスル
ホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オク
チルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシス
ルホニル基、など）、アリールオキシスルホニル
基（例えば、フエノキシスルホニル基、２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシスルホニル基、な
ど）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エチル
ヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基、など）、アリールスルホニル基（例えば、ベ
ンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホ
ニル基、など）、アルキルチオ基（例えば、エチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−（２，４−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ）エチルチオ基、など）、アリー
ルチオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ−トリル
チオ基、など）、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基、など）、アル
キルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド基、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミド
ベンゾイル基、など）、ニトロ基、カルボキシ基
またはトリクロロメチル基を表わす。但し、上記
置換基の中で、アルキル基と規定されるものの炭
素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。 R2についてさらに詳しく述べると、R2は炭素
数１〜22のアルキル基（例えば、メチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−メトキシエチル基、メト
キシメチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）エチル基、２−
ドデシルオキシエチル基、など）、アリール基
（例えば、フエニル基、α−またはβ−ナフチル
基、４−トリル基、など）を表わす。 R3は水素原子、ヒドロキシ基と上記R4と同様
の意味をもつハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基を表わす。 一般式（）で表わされるカプラーのうち、
R2とR3の炭素数の和が６以上であるものは本発
明の目的達成のうえで特に好ましい。 本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、
これによつて何等限定されるものではない。 ステインは未反応のカプラーや処理済試料中に
残存する物質が化学反応を起こし、できてきた着
色物質によつて発生する色にごりである。色にご
りは印画紙の白色度そこなう。白色度は各種の測
定法があるがここではCIE色度図のｘ値、ｙ値を
使用した。CIE色度図については新編色彩科学ハ
ンドブツクの第７章第３節に記載がある。色彩的
にもつとも白くみえるのはｘが約0.310、ｙが約
0.328付近であり、この値に近い程白くみえるこ
とになる。 本発明に用いられる乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊1967年）、G.F.Duffin著Photographic
Emulsion Chemistry（The Focal Press刊1966
年）、V.L.Zelikman et al著Making and
Coating Photographic Emulsion（The Focal
Press刊、1964年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明に用いられるカプラーをハロゲン化銀乳
剤層に導入するには公知の方法たとえば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。たと
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメ
シン酸トリブチル）など、または沸点約30℃乃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ マゼンタカプラ−１−（２，4.6−トリクロロフ
エニル）−３−｛（２−クロロ−５−テトラデカン
アミド）アニリノ｝−４−｛（２−ｎ−ブトキシ−
５−ｔ−オクチル）フエニルチオ｝−２−ピラゾ
リン−５−オン（カプラー５）10ｇをトリクレジ
ルホスフエート20ml、および酢酸エチル20mlに溶
解させこの溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液８mlを含むゼラチン溶液100
ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）に混合し塗布助剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え第１表の第
３層用塗布液とした。 この塗布液を用いて第１表のような構成をもつ
重層カラー感光材料を作り試料Ａとした。 第２層に染料(2)、(3)、(8)および比較用染料を
0.2％の水溶液に溶かして塗布量が５mg／m2にな
るように添加した。このような第２層を用いて他
は試料Ａと同様にして各々に対応して試料Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅを作成した。 また第３層のカプラー(5)の代りにカプラー(3)、
比較用カプラーを用い、他は試料Ｂと同様にし
て、各々に対応して試料Ｆ、Ｇを作つた。 これらの試料ＡないしＦに1000ルツクスで１秒
間、連続ウエツジを通して露光し、次の処理液で
処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリン・３／
2H2SO4・H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温度 時間 現像液 33゜ ３分30秒 漂白定着液 33゜ １分30秒 水洗 28−35゜ ３分
感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー感光材料には、鮮鋭度を良
くし、現像性をよくするために２当量カプラーを
使用する必要があり、２当量マゼンタカプラーは
米国特許3227554号でも開示されている。この中
でも４−アリールチオ−５−ピラゾロンカプラー
が感度や２当量において有利である。またこのカ
プラーは他の２当量マゼンタカプラーに比べると
ステイン（未反応の残存カプラーが徐徐に変化し
て発色することによる色よごれ）がかなり改良さ
れているもののいまだ充分とはいえなかつた。ま
た４−アリールチオ−５−ピラゾロンカプラーか
ら発生するステインは従来知られているステイを
防止する添加剤ではあまり防止できなかつた。 特開昭55−93150は油溶性染料を使用して印画
紙の白地部分を白くする技術を開示しているが、
この明細書には４−アリールチオ−５−ピラゾロ
ンの具体的開示も、それについての欠点も開示さ
れておらず、水溶性染料の開示もない。 本発明に用いられる水溶性染料の代表的具体例
を示す。 本発明の目的は第１に４−アリールチオ−５−
ピラゾロン２当量マゼンタカプラーを用いたとき
に発生するステインを防止することであり、第２
にこの防止技術を利用して鮮鋭度のすぐれた、高
感度のかつステインのほとんどないカラー感光材
料を提供することにある。 本発明の目的は下記一般式（）で示される２
当量マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀カラー
感光材料の中の少なくとも１つの層に、吸収ピー
クが580〜620nｍにある水溶性の非脱色性染料を
添加することにより達成された。 本発明の水溶性非脱色染料は、アンスラキノン
系、アゾ系、フタロシアニン系の染料で水溶性基
（例えばカルボン酸基、スルホン酸、リン酸およ
びこれらのナトリウム、カリウム等の金属塩）を
もつたものである。 本発明の染料は２種類以上混ぜても、そのとき
の吸収ピークが580〜620nｍにあればよい。 本発明の染料は水溶液またはアルカリ水溶液で
添加すればよく、添加量は0.1〜100mg／m2、好ま
しくは１〜10mg／m2である。 一般式（） 式中、Arは少くとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、R1は水素原子、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルフアモイル基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
キシ基またはアリール基を表わし、ｍは１から５
の整数を表わし、ｍが２以上のときはR1は同じ
でも異なつていてもよい。Ｙはアシルアミノ基、
アニリノ基を表わす。 一般式（）で表わされる化合物の中で、特に
好ましい化合物は一般式（）で表わすことがで
きる。 一般式（） 式中、Arについては一般式（）と同様の意
味を表わし、R2はアルキル基、アリール基を表
わし、Ｘはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R3は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｎは１から４
の整数をあらわす。 Arについてさら詳しく述れば、Arは置換フエ
ニル基であり、この置換基としてハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）、
炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、テトラデシル基、ｔ−ブチル基など）、
炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。 Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素原子
など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシル
オキシ基、など）を表わす。 R4についてさらに詳しく述れば、R4は水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フツ素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル
基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テト
ラデジルオキシ基、など）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）アセトアミド基、
α−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド基、α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−
３−tert−ブチルフエノキシ）テトラデカンアミ
ド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イ
ル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基、な
ど）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、
Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基、な
ど）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−メチルス
ルフアモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルフアモイ
ル基、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕
スルフアモイル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert
−アミノフエノキシ）ブチル〕スルフアモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルフアモイ
ル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシ
ルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタル
イミド基、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジ
ニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）サクシンイミド基、など）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、など）、アルコキシスル
ホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オク
チルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシス
ルホニル基、など）、アリールオキシスルホニル
基（例えば、フエノキシスルホニル基、２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシスルホニル基、な
ど）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エチル
ヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基、など）、アリールスルホニル基（例えば、ベ
ンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホ
ニル基、など）、アルキルチオ基（例えば、エチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−（２，４−ジ−tert−ア
ミルフエノキシ）エチルチオ基、など）、アリー
ルチオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ−トリル
チオ基、など）、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、エチルオキシカルボニルアミノ
基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ基、など）、アル
キルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド基、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミド
ベンゾイル基、など）、ニトロ基、カルボキシ基
またはトリクロロメチル基を表わす。但し、上記
置換基の中で、アルキル基と規定されるものの炭
素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。 R2についてさらに詳しく述べると、R2は炭素
数１〜22のアルキル基（例えば、メチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−メトキシエチル基、メト
キシメチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）エチル基、２−
ドデシルオキシエチル基、など）、アリール基
（例えば、フエニル基、α−またはβ−ナフチル
基、４−トリル基、など）を表わす。 R3は水素原子、ヒドロキシ基と上記R4と同様
の意味をもつハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基を表わす。 一般式（）で表わされるカプラーのうち、
R2とR3の炭素数の和が６以上であるものは本発
明の目的達成のうえで特に好ましい。 本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、
これによつて何等限定されるものではない。 ステインは未反応のカプラーや処理済試料中に
残存する物質が化学反応を起こし、できてきた着
色物質によつて発生する色にごりである。色にご
りは印画紙の白色度そこなう。白色度は各種の測
定法があるがここではCIE色度図のｘ値、ｙ値を
使用した。CIE色度図については新編色彩科学ハ
ンドブツクの第７章第３節に記載がある。色彩的
にもつとも白くみえるのはｘが約0.310、ｙが約
0.328付近であり、この値に近い程白くみえるこ
とになる。 本発明に用いられる乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊1967年）、G.F.Duffin著Photographic
Emulsion Chemistry（The Focal Press刊1966
年）、V.L.Zelikman et al著Making and
Coating Photographic Emulsion（The Focal
Press刊、1964年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明に用いられるカプラーをハロゲン化銀乳
剤層に導入するには公知の方法たとえば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。たと
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメ
シン酸トリブチル）など、または沸点約30℃乃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ マゼンタカプラ−１−（２，4.6−トリクロロフ
エニル）−３−｛（２−クロロ−５−テトラデカン
アミド）アニリノ｝−４−｛（２−ｎ−ブトキシ−
５−ｔ−オクチル）フエニルチオ｝−２−ピラゾ
リン−５−オン（カプラー５）10ｇをトリクレジ
ルホスフエート20ml、および酢酸エチル20mlに溶
解させこの溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液８mlを含むゼラチン溶液100
ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）に混合し塗布助剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え第１表の第
３層用塗布液とした。 この塗布液を用いて第１表のような構成をもつ
重層カラー感光材料を作り試料Ａとした。 第２層に染料(2)、(3)、(8)および比較用染料を
0.2％の水溶液に溶かして塗布量が５mg／m2にな
るように添加した。このような第２層を用いて他
は試料Ａと同様にして各々に対応して試料Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅを作成した。 また第３層のカプラー(5)の代りにカプラー(3)、
比較用カプラーを用い、他は試料Ｂと同様にし
て、各々に対応して試料Ｆ、Ｇを作つた。 これらの試料ＡないしＦに1000ルツクスで１秒
間、連続ウエツジを通して露光し、次の処理液で
処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリン・３／
2H2SO4・H2O 4.5ｇ 水で1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH6.8 処理工程 温度 時間 現像液 33゜ ３分30秒 漂白定着液 33゜ １分30秒 水洗 28−35゜ ３分
【表】
この様にして色素像を形成した各試料に螢光燈
で２万ルツクスの照度で光を４時間照射した。白
地部分について日立カラーアナライザーを用いて
CIE色度表のｘ値、ｙ値を求め、その値を第２表
にまとめた。
で２万ルツクスの照度で光を４時間照射した。白
地部分について日立カラーアナライザーを用いて
CIE色度表のｘ値、ｙ値を求め、その値を第２表
にまとめた。
【表】
染料
【表】
【表】
上表から本発明の試料は、より白色度の高いこ
とがわかる。
とがわかる。
Claims (1)
- １ ４−アリールチオ−５−ピラゾロン２当量マ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料において少なくとも１つの層に少なくとも
１種の水溶性非脱色性染料を有し、その吸収ピー
クが580〜620nｍであることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317981A JPS5814832A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317981A JPS5814832A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814832A JPS5814832A (ja) | 1983-01-27 |
| JPS6353540B2 true JPS6353540B2 (ja) | 1988-10-24 |
Family
ID=14605552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11317981A Granted JPS5814832A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814832A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS602953A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS61211993A (ja) * | 1985-03-14 | 1986-09-20 | 富士通株式会社 | Ｅｌパネルの製造方法 |
| US5455150A (en) * | 1993-06-10 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Color photographic negative elements with enhanced printer compatibility |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE589419A (ja) * | 1959-04-06 | |||
| JPS5334044B2 (ja) * | 1974-03-11 | 1978-09-19 | ||
| JPS5440938A (en) * | 1977-09-06 | 1979-03-31 | Toyota Motor Corp | Accelerating fuel supply system of carbupetor |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP11317981A patent/JPS5814832A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5814832A (ja) | 1983-01-27 |
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