JPH0138301B2 - - Google Patents
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- JPH0138301B2 JPH0138301B2 JP56105837A JP10583781A JPH0138301B2 JP H0138301 B2 JPH0138301 B2 JP H0138301B2 JP 56105837 A JP56105837 A JP 56105837A JP 10583781 A JP10583781 A JP 10583781A JP H0138301 B2 JPH0138301 B2 JP H0138301B2
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings
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- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は２当量マゼンタカプラーを含むカラー
感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー感光材料には、鮮鋭度を良
くし、現像性をよくするために２当量カプラーを
使用する必要がある。２当量のマゼンタカプラー
としては米国特許3227554号で開示されているが、
その中でも４―アリールチオ―５―ピラゾロンカ
プラーが感度や２当量性において有利である。し
かしこのカプラーは高濃度部での現像が遅く濃度
が充分に出きらないため、画線の再現性が悪いと
いう欠点があつた。 特開昭50―23228はDIRカプラーと微粒子乳剤
を併用する技術を開示している。しかしこの技術
はDIRカプラーを用いたときの発色感度の低下を
防止するためのものであつて、高濃度の現像遅れ
を防止する技術とは異なる。 本発明の目的は第一に４―アリールチオ―５―
ピラゾロンカプラーを用いたときの高濃度部での
現像遅れを改良し、画像の再現性のよいカラー感
光材料を提供することであり、第２の高感度で鮮
鋭度が高く、画像の再現性のすぐれたカラー感光
材料を提供することである。 本発明の目的は下記一般式（）で示される２
当量マゼンタカプラーをむハロゲン化銀カラー感
光材料に微粒子乳剤を含む層を存在させることに
よつて達成された。 微粒子乳剤は平均粒子サイズ0.01〜0.20μが適
当であり、粒子サイズは小さい程好ましい。また
乳剤は塩化銀または塩臭化銀（臭化銀80％以）が
好ましい。添加量は0.01〜1.00g／m2が適当であ
り、0.02〜0.30g／m2が好ましい。 微粒子乳剤は２当量マゼンタカプラー乳剤層で
も、隣接する中間層でも、さらにはもつと離れた
他のカプラーを含有する乳剤層でも中間層でもど
こに入れてもよいが、２当量マゼンタカプラー乳
剤層に隣接する中間層がより好ましい。 一般式（） 式中、Arは少くとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、Ｘはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R3は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｎは１から４
の整数をあらわす。 Arについてさらに詳しく述れば、Arは置換フ
エニル基であり、この置換基としてハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）、
炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、テトラデシル基、ｔ―ブチル基など）、
炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。 Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素原
子、など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基、など）を表わす。 R4についてさらに詳しく述べれば、R4は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フツ素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル
基（例えば、メチル基、ｔ―ブチル基、テトラデ
シル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、２―エチルヘキシルオキシ基、
テトラデシルオキシ基、など）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブ
タンアミド基、テトラデカンアミド基、α―
（２，４―ジ―tert―アミルフエノキシ）アセト
アミド基、α―（２，４―ジ―tert―アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド基、α―（３―ペンタデシ
ルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α―（４―ヒ
ドロキシ―３―tert―ブチルフエノキシ）テトラ
デカンアミド基、２―オキソ―ピロリジン―１―
イル基、２―オキソ―５―テトラデシルピロリジ
ン―１―イル基、Ｎ―メチル―テトラデシルアミ
ド基、など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンセンスルホンアミド
基、ｐ―トルエンスルホンアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ―ドデシルベンセンスルホン
アミド基、Ｎ―メチル―テトラデカンスルホンア
ミド基、など）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ
―メチルスルフアモイル基、Ｎ―ヘキサデシルス
ルフアモイル基、Ｎ―〔３―（ドデシルオキシ）
―プロピル〕スルフアモイル基、Ｎ―〔４―
（２，４―ジ―tert―アミルフエノキシ）ブチル〕
スルフアモイル基、Ｎ―メチル―Ｎ―テトラデシ
ルスルフアモイル基など）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ―メチルカルバモイル基、Ｎ―オクタデ
シルカルバモイル基、Ｎ―〔４―（２，４―ジ―
tert―アミルフエノキシ）ブチル〕カルバモイル
基、Ｎ―メチル―Ｎ―テトラデシルカルバモイル
基など）ジアシルアミノ基（Ｎ―サクシンイミド
基、Ｎ―フタルイミド基、２，５―ジオキソ―１
―オキサゾリジニル基、３―ドデシル―２，５―
ジオキソ―１―ヒダントイニル基、３―（Ｎ―ア
セチル―ドデシルアミノ）サクシンイミド基、な
ど）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、など）、アル
コキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシ
ルオキシスルホニル基、など）、アリールオキシ
スルホニル基、（例えば、フエノキシスルホニル
基、２，４―ジ―tert―アミルフエノキシスルホ
ニル基、など）、アルカンスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２
―エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基、など）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンセンスルホニル基、４―ノニルベンゼ
ンスルホニル基、など）、アルキルチオ基（例え
ば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチ
オ基、テトラデシルチオ基、２―（２，４―ジ―
tert―アミルフエノキシ）エチルチオ基、など）、
アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ―
トリルチオ基、など）、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、エチルオキシカルボニルア
ミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘ
キサデシルオキシカルボニルアミノ基、など）、
アルキルウレイド基（例えば、Ｎ―メチルウレイ
ド基、Ｎ，Ｎ―ジメチルウレイド基、Ｎ―メチル
―Ｎ―ドデシルウレイド基、Ｎ―ヘキサデシウレ
イド基、Ｎ，Ｎ―ジオクタデシルウレイド基、な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基、オクタデカノイル基、ｐ―ドデカンアミド
ベンゾイル基、など）、ニトロ基、カルボキシ基
またはトリクロロメチル基を表わす。但し、上記
置換基の中で、アルキル基と規定されるものの炭
素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。 R2につてさらに詳しく述べると、R2は炭素数
１〜22のアルキル基（例えば、メチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２―メトキシエチル基、メトキ
シメチル基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２―（２，４
―ジ―tert―アミルフエノキシ）エチル基、２―
ドデシルオキシエチル基、など）、アリール基
（例えば、フエニル基、α―またはβ―ナフチル
基、４―トリル基、など）を表わす。 R3は水素原子、ヒドロキシ基と上記R4と同様
の意味をもつハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基を表わす。 一般式（）で表わされるカプラーのうち、
R2とR3の炭素数の和が６以上であるものは本発
明の目的達成のうえで特に好ましい。 本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、
これによつて何等限定されるものではない。 本発明に用いられる乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photograpic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明に用いられるカプラーをハロゲン化銀乳
層に導入するには公知の方法たとえば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。たと
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメ
シン酸トリブチル）など、または沸点約30℃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β―エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。 また特公昭51―39853号、特開昭51―59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ マゼンタカプラー１―（２，４，６―トリクロ
ロフエニル）―３―｛（２―クロロ―５―テトラ
デカンアミド）アニリノ｝―４―｛（２―ｎ―ブ
トキシ―５―ｔ―オクチル）フエニルチオ｝―２
―ピラゾリン―５―オン（カプラー５）10gをト
リクレジルホスフエート20ml、および酢酸エチル
20mlに溶解させこの溶液を１％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液８mlを含むゼラチン
溶液100g乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）に混合し塗布助剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えポリエチレ
ンで画面ラミネートした紙支持体上に塗布した。 カプラー塗布量は300mg／m2に、銀量は銀換算
で210mg／m2に設定した。比較例の４当量カプラ
ーでは銀量を420mg／m2に設定した。この層の上
にゼラチン保護層（ゼラチン1g／m2）を塗布し
試料ａをつくつた。 試料ａのゼラチン保護層に平均粒子サイズ
0.08μの塩化銀粒子を１m2あたり40mgを含有させ
たものをつくり、これを試料Ａとした。試料Ａの
カプラー(5)の代りに表１に記載のカプラーを用い
て試料Ｂ，Ｃ，Ｄを作り、これに対応して塩化銀
粒子を含まないゼラチン保護層を用いて各々試料
ｂ，ｃ，ｄを作つた。 これらの試料Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，ａ，ｂ，ｃ，ｄ
を1000ルツクスで連続ウエツジを通して１秒露光
し、次いで処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 5g KBr 0.4g Na2SO3 5g Na2CO3 30g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―β
―（メタンスルホンアミド）エチルアニリン、
３／2H2SO4、H2O 4.5g 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 5g Na〔Fe（EDTA）〕 40g EDTA 4g 水で1000mlする。 Hz6.8 処理工程 温 度 時 間 現像液 33゜ ３分30秒 漂白定着液 33゜ １分30秒 水 洗 28〜35゜ ３ 分 処理済試料の濃度をマクベス濃度計RD―514
型（ステータスAAフイルター）で行なつた。得
られた特性曲線においてかぶり値に0.2を加えた
濃度がでる露光量の3.16倍および10倍の露光量で
の発色濃度を表１に記した。
感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラー感光材料には、鮮鋭度を良
くし、現像性をよくするために２当量カプラーを
使用する必要がある。２当量のマゼンタカプラー
としては米国特許3227554号で開示されているが、
その中でも４―アリールチオ―５―ピラゾロンカ
プラーが感度や２当量性において有利である。し
かしこのカプラーは高濃度部での現像が遅く濃度
が充分に出きらないため、画線の再現性が悪いと
いう欠点があつた。 特開昭50―23228はDIRカプラーと微粒子乳剤
を併用する技術を開示している。しかしこの技術
はDIRカプラーを用いたときの発色感度の低下を
防止するためのものであつて、高濃度の現像遅れ
を防止する技術とは異なる。 本発明の目的は第一に４―アリールチオ―５―
ピラゾロンカプラーを用いたときの高濃度部での
現像遅れを改良し、画像の再現性のよいカラー感
光材料を提供することであり、第２の高感度で鮮
鋭度が高く、画像の再現性のすぐれたカラー感光
材料を提供することである。 本発明の目的は下記一般式（）で示される２
当量マゼンタカプラーをむハロゲン化銀カラー感
光材料に微粒子乳剤を含む層を存在させることに
よつて達成された。 微粒子乳剤は平均粒子サイズ0.01〜0.20μが適
当であり、粒子サイズは小さい程好ましい。また
乳剤は塩化銀または塩臭化銀（臭化銀80％以）が
好ましい。添加量は0.01〜1.00g／m2が適当であ
り、0.02〜0.30g／m2が好ましい。 微粒子乳剤は２当量マゼンタカプラー乳剤層で
も、隣接する中間層でも、さらにはもつと離れた
他のカプラーを含有する乳剤層でも中間層でもど
こに入れてもよいが、２当量マゼンタカプラー乳
剤層に隣接する中間層がより好ましい。 一般式（） 式中、Arは少くとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、Ｘはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R3は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表わし、R4は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｎは１から４
の整数をあらわす。 Arについてさらに詳しく述れば、Arは置換フ
エニル基であり、この置換基としてハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）、
炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、テトラデシル基、ｔ―ブチル基など）、
炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。 Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素原
子、など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基、など）を表わす。 R4についてさらに詳しく述べれば、R4は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フツ素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル
基（例えば、メチル基、ｔ―ブチル基、テトラデ
シル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、２―エチルヘキシルオキシ基、
テトラデシルオキシ基、など）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブ
タンアミド基、テトラデカンアミド基、α―
（２，４―ジ―tert―アミルフエノキシ）アセト
アミド基、α―（２，４―ジ―tert―アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド基、α―（３―ペンタデシ
ルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α―（４―ヒ
ドロキシ―３―tert―ブチルフエノキシ）テトラ
デカンアミド基、２―オキソ―ピロリジン―１―
イル基、２―オキソ―５―テトラデシルピロリジ
ン―１―イル基、Ｎ―メチル―テトラデシルアミ
ド基、など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンセンスルホンアミド
基、ｐ―トルエンスルホンアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ―ドデシルベンセンスルホン
アミド基、Ｎ―メチル―テトラデカンスルホンア
ミド基、など）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ
―メチルスルフアモイル基、Ｎ―ヘキサデシルス
ルフアモイル基、Ｎ―〔３―（ドデシルオキシ）
―プロピル〕スルフアモイル基、Ｎ―〔４―
（２，４―ジ―tert―アミルフエノキシ）ブチル〕
スルフアモイル基、Ｎ―メチル―Ｎ―テトラデシ
ルスルフアモイル基など）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ―メチルカルバモイル基、Ｎ―オクタデ
シルカルバモイル基、Ｎ―〔４―（２，４―ジ―
tert―アミルフエノキシ）ブチル〕カルバモイル
基、Ｎ―メチル―Ｎ―テトラデシルカルバモイル
基など）ジアシルアミノ基（Ｎ―サクシンイミド
基、Ｎ―フタルイミド基、２，５―ジオキソ―１
―オキサゾリジニル基、３―ドデシル―２，５―
ジオキソ―１―ヒダントイニル基、３―（Ｎ―ア
セチル―ドデシルアミノ）サクシンイミド基、な
ど）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基、など）、アル
コキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシ
ルオキシスルホニル基、など）、アリールオキシ
スルホニル基、（例えば、フエノキシスルホニル
基、２，４―ジ―tert―アミルフエノキシスルホ
ニル基、など）、アルカンスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２
―エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンス
ルホニル基、など）、アリールスルホニル基（例
えば、ベンセンスルホニル基、４―ノニルベンゼ
ンスルホニル基、など）、アルキルチオ基（例え
ば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチ
オ基、テトラデシルチオ基、２―（２，４―ジ―
tert―アミルフエノキシ）エチルチオ基、など）、
アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、ｐ―
トリルチオ基、など）、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、エチルオキシカルボニルア
ミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘ
キサデシルオキシカルボニルアミノ基、など）、
アルキルウレイド基（例えば、Ｎ―メチルウレイ
ド基、Ｎ，Ｎ―ジメチルウレイド基、Ｎ―メチル
―Ｎ―ドデシルウレイド基、Ｎ―ヘキサデシウレ
イド基、Ｎ，Ｎ―ジオクタデシルウレイド基、な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基、オクタデカノイル基、ｐ―ドデカンアミド
ベンゾイル基、など）、ニトロ基、カルボキシ基
またはトリクロロメチル基を表わす。但し、上記
置換基の中で、アルキル基と規定されるものの炭
素数は１〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜38を表わす。 R2につてさらに詳しく述べると、R2は炭素数
１〜22のアルキル基（例えば、メチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２―メトキシエチル基、メトキ
シメチル基、ヘキシル基、２―エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２―（２，４
―ジ―tert―アミルフエノキシ）エチル基、２―
ドデシルオキシエチル基、など）、アリール基
（例えば、フエニル基、α―またはβ―ナフチル
基、４―トリル基、など）を表わす。 R3は水素原子、ヒドロキシ基と上記R4と同様
の意味をもつハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基を表わす。 一般式（）で表わされるカプラーのうち、
R2とR3の炭素数の和が６以上であるものは本発
明の目的達成のうえで特に好ましい。 本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、
これによつて何等限定されるものではない。 本発明に用いられる乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photograpic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明に用いられるカプラーをハロゲン化銀乳
層に導入するには公知の方法たとえば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。たと
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、トリメシン酸エステル類（たとえばトリメ
シン酸トリブチル）など、または沸点約30℃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β―エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。 また特公昭51―39853号、特開昭51―59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 実施例 １ マゼンタカプラー１―（２，４，６―トリクロ
ロフエニル）―３―｛（２―クロロ―５―テトラ
デカンアミド）アニリノ｝―４―｛（２―ｎ―ブ
トキシ―５―ｔ―オクチル）フエニルチオ｝―２
―ピラゾリン―５―オン（カプラー５）10gをト
リクレジルホスフエート20ml、および酢酸エチル
20mlに溶解させこの溶液を１％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液８mlを含むゼラチン
溶液100g乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤
（Br50モル％）に混合し塗布助剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えポリエチレ
ンで画面ラミネートした紙支持体上に塗布した。 カプラー塗布量は300mg／m2に、銀量は銀換算
で210mg／m2に設定した。比較例の４当量カプラ
ーでは銀量を420mg／m2に設定した。この層の上
にゼラチン保護層（ゼラチン1g／m2）を塗布し
試料ａをつくつた。 試料ａのゼラチン保護層に平均粒子サイズ
0.08μの塩化銀粒子を１m2あたり40mgを含有させ
たものをつくり、これを試料Ａとした。試料Ａの
カプラー(5)の代りに表１に記載のカプラーを用い
て試料Ｂ，Ｃ，Ｄを作り、これに対応して塩化銀
粒子を含まないゼラチン保護層を用いて各々試料
ｂ，ｃ，ｄを作つた。 これらの試料Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，ａ，ｂ，ｃ，ｄ
を1000ルツクスで連続ウエツジを通して１秒露光
し、次いで処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 5g KBr 0.4g Na2SO3 5g Na2CO3 30g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―β
―（メタンスルホンアミド）エチルアニリン、
３／2H2SO4、H2O 4.5g 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 5g Na〔Fe（EDTA）〕 40g EDTA 4g 水で1000mlする。 Hz6.8 処理工程 温 度 時 間 現像液 33゜ ３分30秒 漂白定着液 33゜ １分30秒 水 洗 28〜35゜ ３ 分 処理済試料の濃度をマクベス濃度計RD―514
型（ステータスAAフイルター）で行なつた。得
られた特性曲線においてかぶり値に0.2を加えた
濃度がでる露光量の3.16倍および10倍の露光量で
の発色濃度を表１に記した。
【表】
比較カプラー（）
比較カプラー（）
比較カプラー（）
表１から明らかなように２当量のマゼンタカプ
ラーを使用しても本発明の技術を使えば濃度を上
昇させ、直線性のよい特性曲線を得ることができ
る。比較カプラーでは微粒子乳剤の効果はほとん
どなく、また直線性もよいとはいえない。 実施例 ２ マゼンタカプラーとして（実施例１）と同じ化
合物を用いた実施１の試料ａの方法に準じて表
組成の第三層用塗布組成物をつくり、この第三層
と塩臭化銀を表２だけ含む第四層を含む表２の様
な重層試料（試料Ｆ〜Ｉ）をつくつた。 これらの試料を実施例１と同様に露光・処理し
それのマゼンタ像を同様に測定した。
ラーを使用しても本発明の技術を使えば濃度を上
昇させ、直線性のよい特性曲線を得ることができ
る。比較カプラーでは微粒子乳剤の効果はほとん
どなく、また直線性もよいとはいえない。 実施例 ２ マゼンタカプラーとして（実施例１）と同じ化
合物を用いた実施１の試料ａの方法に準じて表
組成の第三層用塗布組成物をつくり、この第三層
と塩臭化銀を表２だけ含む第四層を含む表２の様
な重層試料（試料Ｆ〜Ｉ）をつくつた。 これらの試料を実施例１と同様に露光・処理し
それのマゼンタ像を同様に測定した。
【表】
【表】
表 ２
試 料 微粒子乳剤添加量 濃 度
mg／m2 （10倍露光量）
Ｆ ０ 2.30
Ｇ 10 2.40
Ｈ 40 2.54
Ｉ 100 2.57
本発明の効果は全重層の系でも表われることが
明らかである。
明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で表わされる４―アリー
ルチオ―３―アリールアミノ―５―ピラゾロンカ
プラーを含むハロゲン化銀カラー感光材料であつ
て、更に平均粒子サイズが0.01〜0.20μmのハロゲ
ン化銀微粒子からなる乳剤を含む層が存在するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（） 式中、Arは少くとも１個のハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表わ
し、R2はアルキル基、またはアリール基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子、またはアルコキシ基を表
わし、R3は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール
基をわし、R4は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。ｎは１から４
の整数をあらわす。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105837A JPS587632A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| US06/363,736 US4413054A (en) | 1981-07-07 | 1982-03-30 | Silver halide color photosensitive materials |
| GB08209581A GB2104674B (en) | 1981-07-07 | 1982-03-31 | Silver halide color photographic materials containing a 4 arylthio 5 pyrazolone color coupler |
| DE19823212854 DE3212854A1 (de) | 1981-07-07 | 1982-04-06 | Photoempfindliche silberhalogenid-farbmaterialien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56105837A JPS587632A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587632A JPS587632A (ja) | 1983-01-17 |
| JPH0138301B2 true JPH0138301B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=14418137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56105837A Granted JPS587632A (ja) | 1981-07-07 | 1981-07-07 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413054A (ja) |
| JP (1) | JPS587632A (ja) |
| DE (1) | DE3212854A1 (ja) |
| GB (1) | GB2104674B (ja) |
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| JPS602953A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS6023855A (ja) * | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS6066250A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6087603A (ja) * | 1983-10-17 | 1985-05-17 | Toshiba Corp | 第３軌条式電気車の回生制動制御装置 |
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| DE3628318A1 (de) * | 1986-08-21 | 1988-02-25 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
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| JPH02139545A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-05-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー写真感光材料 |
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| US5084387A (en) * | 1990-12-18 | 1992-01-28 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Microbiological hydrolysis for the preparation of (exo,exo)-7-oxabicyclo(2.2.1) heptane-2,3, monoacyl ester dimethanol |
| US5245055A (en) * | 1990-12-18 | 1993-09-14 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for preparing a cis oxabicyclo olefinic acid and ester from an oxabicyclo pyranol |
| US5084581A (en) * | 1990-12-18 | 1992-01-28 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for preparing (3R-(3aα,4β,7ββ,7aα))-octahydro-4,7 epoxyisobenzofuranol from associated aldehydes |
| US5262292A (en) * | 1991-04-23 | 1993-11-16 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing pyrazolone couplers and process |
| JP3150972B2 (ja) * | 1991-07-17 | 2001-03-26 | イーストマン コダック カンパニー | ２当量ピラゾロンカプラー含有写真要素及びその使用方法 |
| EP0686873B1 (en) | 1994-06-08 | 2000-04-19 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing new epoxy scavengers for residual magenta coupler |
| EP0735417B1 (en) * | 1995-03-28 | 2002-10-09 | Tulalip Consultoria Comercial Sociedade Unipessoal S.A. | Silver halide photographic elements containing 2-equivalent 5-pyrazolone magenta couplers |
| EP0763774B1 (en) * | 1995-09-18 | 2003-04-02 | Tulalip Consultoria Comercial Sociedade Unipessoal S.A. | Process for preparation of 2-equivalent 4-arylthio-5-pyrazolone magenta couplers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE589419A (ja) * | 1959-04-06 | |||
| US3904413A (en) * | 1972-11-20 | 1975-09-09 | Eastman Kodak Co | Multicolor photographic elements containing coarse-grain silver halide emulsions |
| JPS5336779B2 (ja) * | 1973-05-04 | 1978-10-04 | ||
| JPS593737B2 (ja) * | 1973-06-29 | 1984-01-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 多層カラ−感光材料 |
| JPS5334044B2 (ja) * | 1974-03-11 | 1978-09-19 | ||
| DE2707489C2 (de) * | 1977-02-21 | 1983-10-06 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| JPS5933901B2 (ja) * | 1978-04-03 | 1984-08-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真要素 |
| JPS5927896B2 (ja) * | 1978-11-06 | 1984-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS5735858A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
-
1981
- 1981-07-07 JP JP56105837A patent/JPS587632A/ja active Granted
-
1982
- 1982-03-30 US US06/363,736 patent/US4413054A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-31 GB GB08209581A patent/GB2104674B/en not_active Expired
- 1982-04-06 DE DE19823212854 patent/DE3212854A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2104674A (en) | 1983-03-09 |
| DE3212854A1 (de) | 1983-01-27 |
| JPS587632A (ja) | 1983-01-17 |
| US4413054A (en) | 1983-11-01 |
| GB2104674B (en) | 1985-02-06 |
| DE3212854C2 (ja) | 1988-10-27 |
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