JPS631994B2

JPS631994B2 -

Info

Publication number: JPS631994B2
Application number: JP56026768A
Authority: JP
Inventors: Isao Niimura; Takeo Kurahashi; Noboru Akusawa; Kenji Yuda
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1981-02-27
Filing date: 1981-02-27
Publication date: 1988-01-14
Also published as: JPS57141452A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は金属錯塩化合物およびこの化合物の使
用法に関する。さらに詳細には、本発明の第一の発明は、一般
式（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基または塩素原子を表わ
し、ｎは１または２、ｍは１〜２の整数を表わ
し、Ｘは同じであつても異なつていてもよく、Ｍ
はクロムまたはコバルト原子を表わし、Aは水
素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイ
オンを表わす。）で表わされる新規な金属錯塩化
合物である。さらに、第二の発明は、この化合物
を含有する電子写真トナーである。本発明の第一の発明の金属錯塩化合物は、下記
一般式（式中、ｎは、前に定義した通りである。）で
表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化し、
このジアゾ化物を、下記一般式（式中、Ｘおよびｍは前に定義した通りであ
る。）で表わされるアゾ成分と常法に従いカツプ
リングすることにより、下記一般式（式中、Ｘおよびｎ、ｍは前に定義した通りで
ある。）で表わされるモノアゾ化合物を合成し、次にこの
モノアゾ化合物を水あるいは有機溶媒中、常法に
よりクロム化付与剤あるいはコバルト化付与剤で
加熱処理することにより、高収率で得ることがで
きる。本発明で用いられる上記一般式(2)で表わさ
れるジアゾ成分としては、例えば、５−ニトロ−
２−アミノフエノール、４，６−ジニトロ−２−
アミノフエノール等があげられる。また上記一般
式(3)で表わされるアゾ成分としては、例えば、３
−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロ
キシ−4′−クロロ−２−ナフトアニリド、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフト−ｐ−アニシジツト、３−
ヒドロキシ−２−ナフト−ｏ−アニシジツト、３
−ヒドロキシ−２−ナフト−ｏ−フエネチヂツ
ト、３−ヒドロキシ−2′，5′−ジメトキシ−２−
ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−２−ナフト−
ｏ−トルイジツト、３−ヒドロキシ−２−ナフト
−2′，4′−キシリジツト、３−ヒドロキシ−3′−
ニトロ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−
4′−クロロ−２−ナフト−ｏ−トルイジツト、３
−ヒドロキシ−2′，4′−ジメトキシ−5′−クロロ
−２−ナフトアニリド等があげられる。本発明の第２の発明は、下記一般式（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基または塩素原子を表わ
し、ｎは１または２、ｍは１〜２の整数を表わ
し、Ｘは同じであつても異なつていてもよく、Ｍ
はクロムまたはコバルト原子を表わし、Aは水
素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイ
オンを表わす。）で表わされる金属錯塩化合物を
含有する電子写真用トナーである。金属錯塩化合物を含有する電子写真用トナーに
ついては、例えば、特公昭41−20153、特公昭43
−17955および特公昭43−27596号公報等により既
知であるが、本発明の一般式(1)で表わされる金属
錯塩化合物を含有するトナーは、これら公報に記
載のものに比較して、帯電性において優れてお
り、また変異原性試験（エームズテスト）におい
ても陰性を示すものである。また本発明の化合物
は、かさ比重が極めて小さく、表面積が極めて大
きいので、電子写真用トナーとして好適である。
さらにまた本発明の金属錯塩化合物は、耐熱性、
耐水性、耐光性に優れていることから各種樹脂の
着色剤および木工等の塗料として好適に使用する
ことができる。以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、部とは、重量部である。実施例１ 19.9部の４，６−ジニトロ−２−アミノフエノ
ールを10部の濃塩酸および水400部と共にかきま
ぜた後、氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム
6.9部を加え、同温で２時間かきまぜてジアゾ化
した。このジアゾ化物を０〜５℃で水300部、10
部の水酸化ナトリウムおよび26.3部の３−ヒドロ
キシ−２−ナフトアニリドの混合液に注入し、カ
ツプリング反応を行つた後、次の構造式を有する
モノアゾ化合物を単離した。このモノアゾ化合物のペーストを150部のエチ
レングリコールに溶解し、５部の水酸化ナトリウ
ムおよび17.4部のクロムサルチル酸ナトリウムを
加え、110〜120℃で２時間かきまぜクロム化を行
つた後、50℃まで冷却し、内容物に10部の塩酸を
加え、コンゴレツド酸性として常温で生成物をロ
別単離し、50〜60℃減圧乾燥して下記式で示され
る黒色微粉末のクロム錯塩化合物49部を得た。このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
に溶解させると黒色（最大吸収波長576nm）を呈
した。このクロム錯塩化合物を電子写真トナーの着色
および電荷制御剤として用いたところ、このトナ
ーからは、カブリのない鮮明な画像、長期間にわ
たるくり返し使用にも変化のない安定な複写画像
を得ることができた。またポリスチレン系、ポリ
エステル系、ポリエチレン系樹脂の着色剤として
使用した場合、耐水、耐光性に富み、鮮明な色調
を有する黒色の着色樹脂を得ることができた。以下本実施例と同様の方法によつて、金属錯塩
化合物を得た。 The present invention relates to metal complex compounds and methods of using these compounds. More specifically, the first invention of the present invention is based on the general formula (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a chlorine atom, n represents 1 or 2, m represents an integer of 1 to 2, It's okay, M
represents a chromium or cobalt atom, and A represents a hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion. ) is a novel metal complex compound represented by Furthermore, the second invention is an electrophotographic toner containing this compound. The metal complex salt compound of the first invention of the present invention has the following general formula: (wherein n is as defined above) is diazotized by a conventional method,
This diazotide is expressed by the following general formula: (wherein, X and m are as defined above) by coupling with the azo component represented by the following general formula (wherein, It can be obtained in high yield by heat treatment with a imparting agent. The diazo component represented by the above general formula (2) used in the present invention includes, for example, 5-nitro-
2-aminophenol, 4,6-dinitro-2-
Examples include aminophenol. Further, as the azo component represented by the above general formula (3), for example, 3
-Hydroxy-2-naphthanilide, 3-hydroxy-4'-chloro-2-naphthanilide, 3-hydroxy-2-naphtho-p-anisidite, 3-
Hydroxy-2-naphtho-o-anisidite, 3
-Hydroxy-2-naphtho-o-phenetidate, 3-hydroxy-2',5'-dimethoxy-2-
naphthoanilide, 3-hydroxy-2-naphtho-
o-toluidite, 3-hydroxy-2-naphtho-2',4'-xylidite, 3-hydroxy-3'-
Nitro-2-naphthanilide, 3-hydroxy-
4'-chloro-2-naphtho-o-toluizite, 3
-Hydroxy-2',4'-dimethoxy-5'-chloro-2-naphthanilide and the like. The second invention of the present invention is based on the following general formula (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a chlorine atom, n represents 1 or 2, m represents an integer of 1 to 2, It's okay, M
represents a chromium or cobalt atom, and A represents a hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion. ) is an electrophotographic toner containing a metal complex compound represented by: Regarding electrophotographic toners containing metal complex compounds, for example, Japanese Patent Publication No. 1973-20153, Japanese Patent Publication No. 43
-17955 and Japanese Patent Publication No. 43-27596, etc., the toner containing the metal complex compound represented by the general formula (1) of the present invention has a higher chargeability than those described in these publications. It also shows negative results in a mutagenicity test (Ames test). Further, the compound of the present invention has an extremely low bulk specific gravity and an extremely large surface area, and is therefore suitable as an electrophotographic toner.
Furthermore, the metal complex compound of the present invention has heat resistance,
Since it has excellent water resistance and light resistance, it can be suitably used as a coloring agent for various resins and as a paint for woodworking, etc. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, where parts are parts by weight. Example 1 19.9 parts of 4,6-dinitro-2-aminophenol was stirred with 10 parts of concentrated hydrochloric acid and 400 parts of water, cooled on ice to 0-5°C, and added with sodium nitrite.
6.9 parts were added and stirred at the same temperature for 2 hours to diazotize. This diazotide was mixed with 300 parts of water at 0 to 5°C, and 10
After a coupling reaction, a monoazo compound having the following structural formula was isolated. Dissolve this monoazo compound paste in 150 parts of ethylene glycol, add 5 parts of sodium hydroxide and 17.4 parts of sodium chromium salicylate, stir at 110-120°C for 2 hours to perform chromation, and then heat to 50°C. After cooling, 10 parts of hydrochloric acid was added to the contents to make the mixture acidic, and the product was isolated by filtration at room temperature, and dried under reduced pressure at 50 to 60°C to obtain 49 parts of a fine black powder of a chromium complex compound represented by the following formula. Ta. When this chromium complex salt compound was dissolved in dimethylformamide, it exhibited a black color (maximum absorption wavelength 576 nm). When this chromium complex compound was used as a coloring and charge control agent for electrophotographic toner, it was possible to obtain clear images without fogging and stable copied images that did not change even after repeated use over a long period of time. Ta. When used as a coloring agent for polystyrene, polyester, and polyethylene resins, a black colored resin with excellent water resistance and light resistance and a clear color tone could be obtained. Thereafter, a metal complex salt compound was obtained in the same manner as in this example.

【表】実施例９ 15.4部の５−ニトロ−２−アミノフエノールを
実施例１と同様にしてジアゾ化し、26.3部の３−
ヒドロキシ−２−ナフトアニリドとカツプリング
して次の構造式を有するモノアゾ化合物を単離し
た。得られたモノアゾ化合物のペーストを実施例１
と同様に処理して下記式で示される黒色微粉末のクロム錯塩化合物44部を
得た。このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
に溶解すると黒色（最大吸収波長585nm）を呈し
た。このクロム塩化合物を、ポリスチレン系、ポリ
エステル系、ポリエチレン系、ポリアクリル系、
ポリウレタン系樹脂の着色剤として使用した場
合、耐水、耐光性に富み、鮮明な色調を有する黒
色の着色樹脂を得ることができた。またこのクロ
ム錯塩化合物を電子写真トナーの着色および電荷
制御剤として用いたところ、このトナーからは、
カブリのない鮮明な画像、長期間にわたるくり返
し使用にも変化のない安定な複写画像を得ること
ができた。以下、本実施例と同様の方法によつて、金属錯
塩化合物を得た。[Table] Example 9 15.4 parts of 5-nitro-2-aminophenol was diazotized in the same manner as in Example 1, and 26.3 parts of 3-
A monoazo compound having the following structural formula was isolated by coupling with hydroxy-2-naphthanilide. The paste of the obtained monoazo compound was prepared in Example 1.
The following formula is processed in the same way as 44 parts of a chromium complex salt compound as a fine black powder was obtained. When this chromium complex salt compound was dissolved in dimethylformamide, it exhibited a black color (maximum absorption wavelength 585 nm). This chromium salt compound can be used in polystyrene, polyester, polyethylene, polyacrylic,
When used as a coloring agent for polyurethane resins, a black colored resin with excellent water resistance and light resistance and a clear color tone could be obtained. In addition, when this chromium complex salt compound was used as a coloring and charge control agent for electrophotographic toner, the toner produced
It was possible to obtain clear images without fog and stable copied images that did not change even after repeated use over a long period of time. Hereinafter, a metal complex salt compound was obtained by the same method as in this example.

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims] 1. The following general formula (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a chlorine atom, n represents 1 or 2, m represents an integer of 1 to 2, It's okay, M
represents a chromium or cobalt atom, and A represents a hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion. ) is a metal complex compound represented by 2 General formula below (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a chlorine atom, n represents 1 or 2, m represents an integer of 1 to 2, It's okay, M
represents a chromium or cobalt atom, and A represents a hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion. ) An electrophotographic toner comprising a metal complex compound represented by: