JPH0450945B2 - - Google Patents
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- JPH0450945B2 JPH0450945B2 JP58212603A JP21260383A JPH0450945B2 JP H0450945 B2 JPH0450945 B2 JP H0450945B2 JP 58212603 A JP58212603 A JP 58212603A JP 21260383 A JP21260383 A JP 21260383A JP H0450945 B2 JPH0450945 B2 JP H0450945B2
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- carbon atoms
- aminophenol
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Description
本発明は金属錯塩化合物に関するものである。
さらに詳細には、本発明は下記一般式(1)
（式中、R1は水素原子、炭素数１〜10のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜５の
アシル基、アミノカルボニル基、炭素数２〜５の
アルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜３のア
ルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、炭素
数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜４の整数で
あり、ｍが２以上の場合、R1は互いに相違した
置換基であることもでき、R2は、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エ
チル基、プロピル基を表わし、R3は、水素原子、
炭素数１〜10のアルキル基、置換されていてもよ
いフエニル基を表わし、R4は、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わし、
Ｍは、クロム原子、或いはコバルト原子を表わ
し、Xは、アニオンを表わす。）で表わされる
新規な２：１型金属錯塩化合物である。
一般式(1)で表わされる新規な金属錯塩化合物は
種々の用途に於て有用であるが、特に電子写真現
像剤の電荷制御作用に優れており、本発明の金属
錯塩化合物を含有する電子写真現像剤は極めて安
定した帯電特性を示す。その他、本発明の金属錯
塩化合物は、天然繊維、合成繊維およびプラスチ
ツクの染着色に用いても高い堅牢度を有し有用で
ある。
本発明の金属錯塩化合物は、下記一般式(2)
（式中、R1、ｍは前に定義した通りである。）
で表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化
し、このジアゾ化合物を下記一般式(3)
（式中、R2、R3、R4は前に定義した通りであ
り、Yはアニオンを表わす。）で表わされるカ
ツプリング成分と常法に従いカツプリングするこ
とにより、下記一般式(4)
（式中、R1、R2、R3、R4、ｍは定義した通り
であり、Zはアニオンを表わす。）で表わされ
るモノアゾ化合物を合成し、次にこのモノアゾ化
合物を水、或いは有機溶媒中、常法によりクロム
化付与剤、或いはコバルト化付与剤で処理して高
収率で得ることができる。
本発明で用いられる上記一般式(2)で表わされる
ジアゾ成分としては、例えば３−クロロ−２−ア
ミノフエノール、４−クロロ−２−アミノフエノ
ール、４−ブロム−２−アミノフエノール、５−
ブロム−２−アミノフエノール、４−ヨード−２
−アミノフエノール、３，５−ジクロロ−２−ア
ミノフエノール、４，６−ジクロロ−２−アミノ
フエノール、３，４，６−トリクロロ−２−アミ
ノフエノール、４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、５−ニトロ−２−アミノフエノール、６−ク
ロロ−４−ニトロ−２−アミノフエノール、４−
クロロ−５−ニトロ−２−アミノフエノール、４
−クロロ−６−ニトロ−２−アミノフエノール、
６−ブロム−４−ニトロ−２−アミノフエノー
ル、４−メチル−２−アミノフエノール、４−ｔ
−ブチル−２−アミノフエノール、４−ｔ−オク
チル−２−アミノフエノール、４，５−ジメチル
−２−アミノフエノール、４−メトキシ−２−ア
ミノフエノール、４−メチル−５−ニトロ−２−
アミノフエノール、４−ブロム−５−メチル−２
−アミノフエノール、４−シアノ−２−アミノフ
エノール、４−アセチル−２−アミノフエノー
ル、４−メトキシカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−アミノカルボニル−２−アミノフエノ
ール、４−エチルアミノカルボニル−２−アミノ
フエノール、４−アミノスルホニル−２−アミノ
フエノール、４−プロピルスルホニル−２−アミ
ノフエノール等があげられる。
また一般式(3)で表わされるカツプリング成分と
しては、Ｎ−（２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（１，４−ジ
メチル−２−オキソ−６−ヒドロキシ−１，２−
ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム ク
ロリド、Ｎ−（２−オキソ−４−エチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム プロミド、Ｎ−（２−オキソ
−４−シアノ−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリ
ド、Ｎ−（２−オキソ−４−ニトロ−６−ヒドロ
キシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピ
リジニウム クロリド、Ｎ−（１−プロピル−２
−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２
−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジニウム
クロリド、Ｎ−（１−ｎ−ブチル−２−オキソ−
４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド、
Ｎ−（１−オクチル−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル）ピリジニウム クロリド、Ｎ−〔１−（２
−クロロフエニル）−２−オキソ−４−メチル−
６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３
−イル〕ピリジニウム クロリド、４−メチル−
Ｎ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２−ジヒドロピリジン−３−イル）ピリジ
ウム プロミド、３−クロロ−Ｎ−（２−オキソ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）ピリジニウム クロリド
等があげられる。
モノアゾ化合物の錯塩化時の好適な溶媒として
は、水、エチレングリコール、メチルセロソル
ブ、ジエチレングリコール、ブタノール、ジメチ
ルホルムアミド、トリエタノールアミン等の単独
或いは混合物があげられる。金属化剤としては、
クロムサリチル酸ナトリウム、ギ酸クロム、酢酸
クロム、硫酸クロム、硝酸クロム、酢酸コバル
ト、塩化コバルト、硫酸コバルト等があげられ
る。
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例中、部とは重量部を表わす。
実施例 １
14.4部の４−クロロ−２−アミノフエノールを
26部の濃塩酸および水400部と共にかきまぜた後、
氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム6.9部を
加え、同温度でジアゾ化した。このジアゾ化物
を、水400部、10部の水酸化ナトリウムおよび
20.3部のＮ−（２−オキソ−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）ピリジニウム クロリドの混合物に注加しカ
ツプリング反応を行つた後、次の構造式
を有するモノアゾ化合物を単離した。
このモノアゾ化合物を150部のメチルセロソル
ブに溶解し、17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え90〜95℃で３時間かきまぜクロム化を行
つた後、30℃まで冷却し、塩酸を加えコンゴレツ
ド酸性として常温で生成物を単離し、50〜60℃で
滅圧乾燥して下記式で示される赤褐色微粉末のク
ロム錯塩化合物38.2部を得た。この錯塩化合物の
メタノール溶媒中での最大吸収波長は522nmであ
つた。この錯塩化合物とスチレン−ｍ−ブチルメ
タアクリレート及びカーボンブラツクから成る電
子写真現像剤を使用して、き
わめて鮮明な画像を得ることができた。
本実施例で使用したカツプリング成分は、Ｎ−
カルバモイルメチルピリジニウム クロリドとア
セト酢酸エチルをエタノール中、水酸化ナトリウ
ムを触媒に用い、加熱かくはんして合成すること
ができる。
実施例 ２
実施例１と同様にして得た下記構造式
のモノアゾ染料44.2部を140部のエチレングリコ
ールに溶解し17.4部のクロムサリチル酸ナトリウ
ムを加え100〜105℃で３時間かきまぜクロム化を
行つた後、20℃まで冷却し、以下実施例１と同様
に処理し、下記式
で示される褐色の粉末44部を得た。
このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
中で最大吸収波長を測定すると528nmであつた。
実施例 ３〜20
実施例１，２に準じて錯塩化合物を得た。この
錯塩化合物の構造式、最大吸収波長および外観を
次表にまとめた。
The present invention relates to metal complex compounds.
More specifically, the present invention is based on the following general formula (1) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a C 2
-5 alkoxycarbonyl group, acyl group having 2 to 5 carbon atoms, aminocarbonyl group, alkylaminocarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 3 carbon atoms, aminosulfonyl group, 2 to 5 carbon atoms represents an acylamino group, a nitro group, a cyano group, or a halogen atom, m is an integer of 1 to 4, and when m is 2 or more, R 1 can be different substituents, and R 2 is Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and R 3 is a hydrogen atom,
represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom;
M represents a chromium atom or a cobalt atom, and X represents an anion. ) is a novel 2:1 type metal complex salt compound. The novel metal complex salt compound represented by the general formula (1) is useful in various uses, but it is particularly excellent in the charge control effect of electrophotographic developers, and is suitable for electrophotography containing the metal complex salt compound of the present invention. The developer exhibits extremely stable charging characteristics. In addition, the metal complex compound of the present invention has high fastness and is useful for dyeing natural fibers, synthetic fibers, and plastics. The metal complex salt compound of the present invention has the following general formula (2): (where R 1 and m are as defined previously.)
The diazo component represented by is diazotized by a conventional method, and this diazo compound is expressed by the following general formula (3). (In the formula, R 2 , R 3 , and R 4 are as defined above, and Y represents an anion.) By coupling according to a conventional method with the coupling component represented by the formula (4), the following general formula (4) is obtained. (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and m are as defined, and Z represents an anion.) Next, this monoazo compound is mixed with water or an organic It can be obtained in high yield by treatment with a chromation-imparting agent or a cobalt-imparting agent in a solvent by a conventional method. Examples of the diazo component represented by the above general formula (2) used in the present invention include 3-chloro-2-aminophenol, 4-chloro-2-aminophenol, 4-bromo-2-aminophenol, 5-chloro-2-aminophenol, and 4-bromo-2-aminophenol.
Bromo-2-aminophenol, 4-iodo-2
-aminophenol, 3,5-dichloro-2-aminophenol, 4,6-dichloro-2-aminophenol, 3,4,6-trichloro-2-aminophenol, 4-nitro-2-aminophenol, 5- Nitro-2-aminophenol, 6-chloro-4-nitro-2-aminophenol, 4-
Chloro-5-nitro-2-aminophenol, 4
-chloro-6-nitro-2-aminophenol,
6-bromo-4-nitro-2-aminophenol, 4-methyl-2-aminophenol, 4-t
-Butyl-2-aminophenol, 4-t-octyl-2-aminophenol, 4,5-dimethyl-2-aminophenol, 4-methoxy-2-aminophenol, 4-methyl-5-nitro-2-
Aminophenol, 4-bromo-5-methyl-2
-aminophenol, 4-cyano-2-aminophenol, 4-acetyl-2-aminophenol, 4-methoxycarbonyl-2-aminophenol, 4-aminocarbonyl-2-aminophenol, 4-ethylaminocarbonyl-2- Examples include aminophenol, 4-aminosulfonyl-2-aminophenol, 4-propylsulfonyl-2-aminophenol, and the like. In addition, the coupling component represented by general formula (3) includes N-(2-oxo-6-hydroxy-1,
2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride, N-(2-oxo-4-methyl-6-
Hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium bromide, N-(1,4-dimethyl-2-oxo-6-hydroxy-1,2-
dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride, N-(2-oxo-4-ethyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium bromide, N-(2-oxo-4-cyano-6- Hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride, N-(2-oxo-4-nitro-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride, N-(1-propyl- 2
-oxo-4-methyl-6-hydroxy-1,2
-dihydropyridin-3-yl)pyridinium
Chloride, N-(1-n-butyl-2-oxo-
4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride,
N-(1-octyl-2-oxo-4-methyl-
6-hydroxy-1,2-dihydropyridine-3
-yl)pyridinium chloride, N-[1-(2
-chlorophenyl)-2-oxo-4-methyl-
6-hydroxy-1,2-dihydropyridine-3
-yl]pyridinium chloride, 4-methyl-
N-(2-oxo-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridium bromide, 3-chloro-N-(2-oxo-4-methyl-6-hydroxy-1,2 -dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride and the like. Suitable solvents for forming a monoazo compound into a complex include water, ethylene glycol, methyl cellosolve, diethylene glycol, butanol, dimethylformamide, triethanolamine, etc. alone or in mixtures. As a metallizing agent,
Examples include sodium chromium salicylate, chromium formate, chromium acetate, chromium sulfate, chromium nitrate, cobalt acetate, cobalt chloride, and cobalt sulfate. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.
In the examples, parts represent parts by weight. Example 1 14.4 parts of 4-chloro-2-aminophenol
After stirring with 26 parts of concentrated hydrochloric acid and 400 parts of water,
The mixture was cooled with ice to 0 to 5°C, 6.9 parts of sodium nitrite was added, and diazotization was carried out at the same temperature. This diazotide was mixed with 400 parts of water, 10 parts of sodium hydroxide and
After pouring into a mixture of 20.3 parts of N-(2-oxo-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-3-yl)pyridinium chloride and performing a coupling reaction, the following structural formula A monoazo compound with . This monoazo compound was dissolved in 150 parts of methyl cellosolve, 17.4 parts of sodium chromium salicylate was added, and the mixture was stirred at 90-95°C for 3 hours to perform chromation.Then, the mixture was cooled to 30°C, and hydrochloric acid was added to make it a Congoled acid. The product was isolated and dried under reduced pressure at 50 to 60°C to obtain 38.2 parts of a reddish-brown fine powder chromium complex compound represented by the following formula. The maximum absorption wavelength of this complex salt compound in methanol solvent was 522 nm. Using an electrophotographic developer consisting of this complex salt compound, styrene-m-butyl methacrylate, and carbon black, I was able to obtain very clear images. The coupling component used in this example was N-
It can be synthesized by heating and stirring carbamoylmethylpyridinium chloride and ethyl acetoacetate in ethanol using sodium hydroxide as a catalyst. Example 2 The following structural formula obtained in the same manner as Example 1 44.2 parts of the monoazo dye was dissolved in 140 parts of ethylene glycol, 17.4 parts of sodium chromium salicylate was added, stirred at 100 to 105°C for 3 hours to perform chromation, cooled to 20°C, and the same procedure as in Example 1 was carried out. Process and use the following formula 44 parts of brown powder was obtained. When the maximum absorption wavelength of this chromium complex salt compound was measured in dimethylformamide, it was 528 nm. Examples 3 to 20 Complex salt compounds were obtained according to Examples 1 and 2. The structural formula, maximum absorption wavelength, and appearance of this complex salt compound are summarized in the following table.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜５の
アシル基、アミノカルボニル基、炭素数２〜５の
アルキルアミノカルボニル基、炭素数１〜３のア
ルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、炭素
数２〜５のアシルアミノ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子を表わし、ｍは１〜４の整数で
あり、ｍが２以上の場合、R1は互いに相違した
置換基であることもでき、R2は水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチ
ル基、プロピル基を表わし、R3は水素原子、炭
素数１〜10のアルキル基、置換されていてもよい
フエニル基を表わし、R4は、水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わし、Ｍ
は、クロム原子、或いはコバルト原子を表わし、
Xは、アニオンを表わす。）で表わされる２：
１型金属錯塩化合物。[Claims] 1. The following general formula (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a C 2
-5 alkoxycarbonyl group, acyl group having 2 to 5 carbon atoms, aminocarbonyl group, alkylaminocarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 3 carbon atoms, aminosulfonyl group, 2 to 5 carbon atoms represents an acylamino group, a nitro group, a cyano group, or a halogen atom, m is an integer of 1 to 4, and when m is 2 or more, R 1 can be different substituents, and R 2 is hydrogen. atom, halogen atom, cyano group, nitro group, methyl group, ethyl group, propyl group, R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, and M
represents a chromium atom or a cobalt atom,
X represents an anion. ) 2:
Type 1 metal complex compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58212603A JPS60106859A (en) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | Metal complex salt compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58212603A JPS60106859A (en) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | Metal complex salt compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60106859A JPS60106859A (en) | 1985-06-12 |
| JPH0450945B2 true JPH0450945B2 (en) | 1992-08-17 |
Family
ID=16625422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58212603A Granted JPS60106859A (en) | 1983-11-14 | 1983-11-14 | Metal complex salt compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
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-
1983
- 1983-11-14 JP JP58212603A patent/JPS60106859A/en active Granted
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