JPS648670B2 - - Google Patents
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- JPS648670B2 JPS648670B2 JP57067369A JP6736982A JPS648670B2 JP S648670 B2 JPS648670 B2 JP S648670B2 JP 57067369 A JP57067369 A JP 57067369A JP 6736982 A JP6736982 A JP 6736982A JP S648670 B2 JPS648670 B2 JP S648670B2
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- hydrogen
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Description
本発明は非対称金属錯塩化合物およびこの化合
物の使用法に関する。
さらに詳細には、本発明の第一の発明は、一般
式
｛式中、Y1およびY2は、水素原子または次式、
（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
わし、ｍは１〜３の整数を表わす。）
で表わされる残基であり、Ｍは、クロムまたはコ
バルト原子を表わし、Ｑ
は、水素、ナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウムイオンを表わ
し、ｎおよびn′は、１〜２の整数を表わす。｝で
表わされる非対称金属錯塩化合物である。第二の
発明は、この化合物を含有する電子写真トナーで
ある。
本発明の第一の発明の非対称金属錯塩化合物
は、下記一般式
The present invention relates to asymmetric metal complex compounds and methods of using these compounds. More specifically, the first invention of the present invention is based on the general formula {In the formula, Y 1 and Y 2 are hydrogen atoms or the following formula, (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a halogen atom, and m represents an integer of 1 to 3.), and M is a residue represented by chromium or cobalt. represents an atom, Q represents hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion, and n and n' represent an integer of 1 to 2. } is an asymmetric metal complex compound represented by The second invention is an electrophotographic toner containing this compound. The asymmetric metal complex salt compound of the first invention of the present invention has the following general formula:
（式中、ｎおよびn′は、前に定義した通りであ
る。）
で表わされるジアゾ成分を常法によりジアゾ化
し、このジアゾ化物を、下記一般式
(In the formula, n and n' are as defined above.) The diazo component represented by
【式】
（式中、Y1およびY2は、前に定義した通りで
ある。）
で表わされるアゾ成分と常法に従いカツプリング
することにより、下記一般式
（式中、Y1，Y2，ｎおよびn′は前に定義した
通りである。）
で表わされるモノアゾ化合物を合成し、次にこの
モノアゾ化合物を水あるいは有機溶媒中、常法に
よりクロム化付与剤あるいはコバルト化付与剤で
加熱処理することにより、高収率で得ることがで
きる。なお、本発明の金属錯塩化合物は非対称な
ので、錯塩化反応に際して前記一般式(4)のモノア
ゾ化合物と、一般式(5)のモノアゾ化合物とが同一
でないことが条件である。本発明で用いられる上
記一般式(2)で表わされるジアゾ成分としては、例
えば、５−ニトロ−２−アミノフエノール、４，
６−ジニトロ−２−アミノフエノール等があげら
れる。また上記一般式(3)で表わされるアゾ成分と
しては、例えば、２−ナフトール、３−ヒドロキ
シ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−4′−
クロロ−２−ナフトアニリド、３−ヒドロキシ−
２−ナフト−ｐ−アニシジツト、３−ヒドロキシ
−２−ナフト−ｏ−アニシジツト、３−ヒドロキ
シ−２−ナフト−ｏ−フエネチヂツト、３−ヒド
ロキシ−2′，5′−ジメトキシ−２−ナフトアニリ
ド、３−ヒドロキシ−２−ナフト−ｏ−トルイジ
ツト、３−ヒドロキシ−２−ナフト−2′4′−キシ
リジツト、３−ヒドロキシ−3′−ニトロ−２−ナ
フトアニリド、３−ヒドロキシ−4′−クロロ−２
−ナフト−ｏ−トルイジツト、３−ヒドロキシ−
2′，4′−ジメトキシ−5′−クロロ−２−ナフトア
ニリド等があげられる。
本発明の第２の発明は、上記一般式(1)で表わさ
れる非対称金属錯塩化合物を含有する電子写真用
トナーである。
金属錯塩化合物を含有する電子写真用トナーに
ついては、例えば、特公昭41−20153、特公昭43
−17955および特公昭43−27596号公報等により既
知であるが、本発明の一般式(1)で表わされる非対
称金属錯塩化合物を含有するトナーは、これら公
報に記載のものに比較して、帯電性において優れ
ており、また変異原性試験（エームズテスト）に
おいても陰性を示すものである。また本発明の化
合物は、かさ比重が極めて小さく、表面積が極め
て大きいので、電子写真用トナーとして好適であ
る。さらにまた本発明の金属錯塩化合物は、耐熱
性、耐水性、耐光性に優れていることから各種樹
脂の着色剤および木工等の塗料として好適に使用
することができる。
以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、部とは、重量部である。
実施例 １
19.9部の４，６−ジニトロ−２−アミノフエノ
ールを26部の濃塩酸および水400部と共にかきま
ぜた後、氷冷し０〜５℃とし、亜硝酸ナトリウム
6.9部を加え、同温で２時間かきまぜてジアゾ化
した。このジアゾ化物を０〜５℃で水300部、10
部の水酸化ナトリウムおよび26.3部の３−ヒドロ
キシ−２−ナフトアニリドの混合液に注入し、カ
ツプリング反応を行つた後、次の構造式を有する
モトアゾ化合物を単離した。
このモノアゾ化合物のペーストを150部のエチ
レングリコールに溶解し、20部の濃流酸および
9.2部の40％硫酸クロム水溶液を加え、95〜105℃
で３時間かきまぜクロム化を行つた。次に前記の
方法に準じて得た次の構造を有するモノアゾ化合
物52部
および水酸化ナトリウム20部を加え、95〜100℃
で２時間かきまぜた。内容物を室温まで冷却し、
10部の塩酸を加え、コンブレツド酸性として常温
で生成物をロ別単離し、50〜60℃で減圧乾燥して
下記式で示される黒色微粉末のクロム錯塩化合物
105部を得た。
このクロム錯塩化合物をジメチルホルムアミド
に溶解させると黒色（最大吸収波長575nm）を呈
した。
このクロム錯塩化合物を電子写真トナーの着色
および電荷制御剤として用いたところ、このトナ
ーからは、カブリのない鮮明な画像、長期間にわ
たるくり返し使用にも変化のない安定な複写画像
を得ることができた。またポリスチレン系、ポリ
エステル系、ポリエチレン系樹脂の着色剤として
使用した場合、耐水、耐光性に富み、鮮明な色調
を有する黒色の着色樹脂を得ることができた。
以下本実施例と同様の方法によつて、非対称金
属錯塩化合物を得た。[Formula] (In the formula, Y 1 and Y 2 are as defined above.) By coupling with the azo component represented by the following conventional method, the following general formula (In the formula, Y 1 , Y 2 , n and n' are as defined above.) A monoazo compound represented by the formula is synthesized, and then this monoazo compound is chromated by a conventional method in water or an organic solvent. It can be obtained in high yield by heat treatment with an imparting agent or a cobaltization imparting agent. Note that, since the metal complex salt compound of the present invention is asymmetric, it is a condition that the monoazo compound of the general formula (4) and the monoazo compound of the general formula (5) are not the same in the complex salt formation reaction. Examples of the diazo component represented by the above general formula (2) used in the present invention include 5-nitro-2-aminophenol, 4,
Examples include 6-dinitro-2-aminophenol. Further, examples of the azo component represented by the above general formula (3) include 2-naphthol, 3-hydroxy-2-naphthoanilide, 3-hydroxy-4'-
Chloro-2-naphthanilide, 3-hydroxy-
2-Naphtho-p-anisidite, 3-hydroxy-2-naphtho-o-anisidite, 3-hydroxy-2-naphtho-o-phenethide, 3-hydroxy-2',5'-dimethoxy-2-naphthanilide, 3- Hydroxy-2-naphtho-o-toluidite, 3-hydroxy-2-naphtho-2'4'-xylidite, 3-hydroxy-3'-nitro-2-naphthoanilide, 3-hydroxy-4'-chloro-2
-naphtho-o-toluizite, 3-hydroxy-
Examples include 2',4'-dimethoxy-5'-chloro-2-naphthoanilide. A second invention of the present invention is an electrophotographic toner containing an asymmetric metal complex compound represented by the above general formula (1). Regarding electrophotographic toners containing metal complex compounds, for example, Japanese Patent Publication No. 1973-20153, Japanese Patent Publication No. 43
-17955 and Japanese Patent Publication No. 43-27596, etc., the toner containing the asymmetric metal complex compound represented by the general formula (1) of the present invention is more electrostatically charged than those described in these publications. It also shows negative results in mutagenicity test (Ames test). Further, the compound of the present invention has an extremely low bulk specific gravity and an extremely large surface area, and is therefore suitable as an electrophotographic toner. Furthermore, since the metal complex compound of the present invention has excellent heat resistance, water resistance, and light resistance, it can be suitably used as a coloring agent for various resins and as a paint for woodworking and the like. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, where parts are parts by weight. Example 1 19.9 parts of 4,6-dinitro-2-aminophenol was stirred with 26 parts of concentrated hydrochloric acid and 400 parts of water, cooled on ice to 0-5°C, and added with sodium nitrite.
6.9 parts were added and stirred at the same temperature for 2 hours to diazotize. This diazotide was mixed with 300 parts of water at 0 to 5°C, and 10
After a coupling reaction, a motoazo compound having the following structural formula was isolated. This monoazo compound paste was dissolved in 150 parts of ethylene glycol, 20 parts of concentrated acid and
Add 9.2 parts of 40% chromium sulfate aqueous solution and heat to 95-105℃
The mixture was stirred for 3 hours to perform chromization. Next, 52 parts of a monoazo compound having the following structure obtained according to the above method Add 20 parts of sodium hydroxide and heat to 95-100℃
I stirred it for 2 hours. Cool the contents to room temperature,
Add 10 parts of hydrochloric acid to make a combined acid, isolate the product by filtration at room temperature, and dry under reduced pressure at 50 to 60°C to obtain a fine black powder of a chromium complex compound represented by the following formula.
Obtained 105 copies. When this chromium complex salt compound was dissolved in dimethylformamide, it exhibited a black color (maximum absorption wavelength 575 nm). When this chromium complex compound was used as a coloring and charge control agent for electrophotographic toner, it was possible to obtain clear images without fogging and stable copied images that did not change even after repeated use over a long period of time. Ta. When used as a coloring agent for polystyrene, polyester, and polyethylene resins, a black colored resin with excellent water resistance and light resistance and a clear color tone could be obtained. Thereafter, an asymmetric metal complex compound was obtained in the same manner as in this example.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
わし、ｍは１〜３の整数を表わす。） で表わされる残基であり、Ｍは、クロムまたはコ
バルト原子を表わし、Ｑ は、水素、ナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウムイオンを表わ
し、ｎおよびn′は、１〜２の整数を表わす。｝で
表わされる非対称金属錯塩化合物。 ２ 下記一般式 ｛式中、Y1およびY2は、水素原子または次式、 （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
わし、ｍは１〜３の整数を表わす。） で表わされる残基であり、Ｍは、クロムまたはコ
バルト原子を表わし、Ｑ は、水素、ナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウムイオンを表わ
し、ｎおよびn′は、１〜２の整数を表わす。｝で
表わされる非対称金属錯塩化合物を含有すること
を特徴とする電子写真用トナー。[Claims] 1. The following general formula {In the formula, Y 1 and Y 2 are hydrogen atoms or the following formula, (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a halogen atom, and m represents an integer of 1 to 3.), and M is a residue represented by chromium or cobalt. represents an atom, Q represents hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion, and n and n' represent an integer of 1 to 2. }Asymmetric metal complex salt compound represented by. 2 General formula below {In the formula, Y 1 and Y 2 are hydrogen atoms or the following formula, (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, or a halogen atom, and m represents an integer of 1 to 3.), and M is a residue represented by chromium or cobalt. represents an atom, Q represents hydrogen, sodium, potassium or ammonium ion, and n and n' represent an integer of 1 to 2. } An electrophotographic toner comprising an asymmetric metal complex compound represented by the following.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067369A JPS58185653A (en) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | Metal complex compound and electrophotographic toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067369A JPS58185653A (en) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | Metal complex compound and electrophotographic toner |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58185653A JPS58185653A (en) | 1983-10-29 |
| JPS648670B2 true JPS648670B2 (en) | 1989-02-14 |
Family
ID=13343024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57067369A Granted JPS58185653A (en) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | Metal complex compound and electrophotographic toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58185653A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60101546A (en) * | 1983-11-08 | 1985-06-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | Toner for electrophotography |
| JPS61155463A (en) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | Metal complex salt compound and toner for electrophotography |
| JPS6224284A (en) * | 1985-07-25 | 1987-02-02 | Fuji Xerox Co Ltd | One component developing device |
| JPS62116946A (en) * | 1985-11-15 | 1987-05-28 | Orient Chem Ind Ltd | Electrostatic charge image developing toner |
| JPS62129358A (en) * | 1985-11-30 | 1987-06-11 | Hodogaya Chem Co Ltd | Metal complex salt compound and toner for electro-photography |
-
1982
- 1982-04-23 JP JP57067369A patent/JPS58185653A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58185653A (en) | 1983-10-29 |
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