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JPS648712B2 - - Google Patents
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JPS648712B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS648712B2
JPS648712B2 JP26836385A JP26836385A JPS648712B2 JP S648712 B2 JPS648712 B2 JP S648712B2 JP 26836385 A JP26836385 A JP 26836385A JP 26836385 A JP26836385 A JP 26836385A JP S648712 B2 JPS648712 B2 JP S648712B2
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JP
Japan
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stainless steel
glaze
furnace
enamel
reducing
Prior art date
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Application number
JP26836385A
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JPS62130284A (ja
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Osamu Sogawa
Tsutomu Oosumi
Hiroshi Ozaki
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NIPPON FUEROO KK
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NIPPON FUEROO KK
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は建築材料、厨房用器具、浴槽、化学工
場用配管等のほうろうがけされたステンレス製品
に係るもので、特別な前処理を必要とせず、しか
もステンレス鋼表面に優れた密着性を有するステ
ンレスほうろうの製造法に関する。 (従来技術とその問題点) ステンレス鋼は錆難く耐食性に富み、永くその
輝きを失わないので、建築用内外壁、台所製品、
浴槽、洗面ボール、車輛等の多くの分野で利用さ
れている。しかし、ステンレス鋼はその長所と共
に、異種金属の接触により起こるもらい錆、すき
ま腐食、汚れが非常につき易いこと、海水等の
Cl-イオンに侵され易いこと、自由な着色ができ
ないこと等の欠点を有している。そこでステンレ
ス鋼のもつ特性を一層助長すると同時に、これら
の欠点を除く方法として、従来よりステンレス鋼
のほうろうがけが種々検討されてきたが、未だ充
分満足すべきものが得られていないのが現状であ
る。 一般にほうろうでは、うわぐすりと素地金属と
が強固に密着するためには、素地金属がうわぐす
りの焼成温度で充分に酸化されることが不可欠と
されている。ステンレス鋼は通常の鉄ほうろう用
うわぐすりの焼成温度では、かなり安定で、うわ
ぐすりが素地と反応し得る程充分な酸化が進まな
いため、従来のステンレスほうろうでは良好な密
着が得られないと考えられていた。 このため、ステンレス鋼とうわぐすりとの良好
な密着を得るためにはステンレス鋼表面を機械
的あるいは化学的に粗面化する方法。うわぐす
りを構成するフリツトに、ステンレス鋼の酸化を
助長或は侵食する特殊な金属酸化物を導入する方
法が検討されてきた。 そしての方法としては、例えばステンレス鋼
表面に凹部の深さ80〜400μm、凹面のアラサが2
〜30μmの凹凸模様を機械的或は化学的手段で設
けることによつて、ステンレス鋼とうわぐすりの
密着をより確実にすることが開示されているが
(特公昭52−1729号)、工業的に2〜30μmの凹面
のアラサを形成する手段及び、それを確認するこ
とは著しく困難である。又、予めステンレス鋼を
酸化性雰囲気中で加熱し、表面に酸化被膜を生成
せしめ、ついで2価のニツケルイオンを含む水溶
液中に浸漬して酸化被膜にニツケルイオンを均等
に付着させて、ステンレス鋼とうわぐすりの密着
を強める方法が開示されているが(特公昭55−
30588号)、この方法ではステンレス鋼の前処理に
2工程を必要とする点で問題がある。(ほうろう
工業界で一般的に採用されているサンドブラス
ト、シヨツトブラスト、化学エツチング法等によ
る単なる粗面化手段では、充分な密着が得られな
いことは言うまでもない。) の方法としては、鉛を含む比較的低温焼成可
能なフリツト成分に、1〜3wt%のM0O3を導入
する方法があるが(特公昭55−14819号)、この方
法はステンレス鋼に直接一回だけ透明なうわぐす
りを焼きつけて、ステンレス鋼特有の金属光沢模
様を透視する工芸的なほうろう製品を得るもの
で、そのフリツト組成も極めて特定されたもので
ある。 更に、弗素成分を含まない硼硅酸を主体とする
ガラスに5〜30wt%のFe2O3を導入することによ
つて、ステンレス鋼に対して密着性を高めたほう
ろうフリツトが開示されているが(特開昭52−
810号)、この方法ではフリツトの製造時に多量の
Fe2O3を導入するため、ガラス溶融炉や窯の汚染
が著しく、フリツト製造上非常に不経済である
上、フリツト中に含まれる多量のFe2O3成分のた
め、2〜3回の繰り返し焼成によつてFe2O3がガ
ラスマトリツクス中に析出し、うわぐすりが失透
し易く密着が不安定となる欠点がある。以上述べ
たように、ステンレス鋼ほうろうは未だ完成され
た技術とはいえず、一層の改良が望まれる技術分
野である。 (発明の目的) 本発明は、上述のような従来法の問題点を改善
するもので、比較的簡単な手段によつて著しく密
着性良好なステンレス鋼ほうろうの製造法を提供
するものである。 (発明の構成) 本発明は、うわぐすりをくすりがけしたステン
レス鋼板を炉内で焼成するステンレス鋼ほうろう
の製造において、ステンレス鋼とうわぐすりの界
面付近を焼成時に還元性雰囲気に保持するため
に、(イ)炉内温度を700〜900℃に保持し、炉内の空
気を窒素ガスで置換し、ついで窒素ガスを水素ガ
スで置換した後、引き続いて水素ガスを流入させ
ながらくすりがけしたステンレス鋼板を焼成する
か、又は(ロ)還元剤として、(a)金属アルミニウミ粉
末、銅粉末、鉄粉末などの金属粉末、(b)蟻酸、蓚
酸、それらの塩類などの焼成中に分解して還元性
ガスを生成する有機化合物、(c)炭素粉末、炭化珪
素などの還元性無機化合物、のいずれかをミル添
加したうわぐすりを使用することを特徴とするス
テンレス鋼ほうろうの製造法である。 (実施態様及び作用) 本発明のステンレス鋼ほうろうの製造法では、
通常のミル引き配合で、ミル引きされたうわぐす
りを脱脂したステンレス鋼表面にくすり掛けし、
乾燥後700〜900℃で焼成する際、その焼成雰囲気
を還元雰囲気にすることによつて、良好な密着が
得られるので、前処理としてステンレス鋼表面を
単に脱脂するだけで十分であり、従来のように機
械的、或は化学的手段による表面の粗面化をする
必要は全くない。 ステンレス鋼とうわぐすりとの密着には、ステ
ンレス鋼を構成するFe、Cr、Ni等の元素が焼成
中に酸化され、うわぐすりの粘性の低下に従い、
これら酸化物がうわぐすり中に溶入することで、
密着反応が進行すると従来考えられ勝ちであつた
が、本願発明者等がステンレス鋼ほうろうについ
て種々検討を加えた所、ステンレス鋼とうわぐす
りとが良好な密着をうるには、勿論ステンレス鋼
の構成元素が酸化されることは必要不可欠である
が、通常の焼成条件では、ステンレス鋼表面は
Cr2O3の酸化層が不動態化するため、ステンレス
鋼のそれ以上の酸化を著しく抑制し、うわぐすり
中へのCr2O3、FeO、NiO等の酸化物の溶入速度
を著しく低下させているとの考えに到つた。 従つて、安定で且つ不動態化したCr2O3層の成
長を抑制し得る程度に焼成雰囲気を還元雰囲気に
コントロールすることによつてうわぐすりとステ
ンレス鋼との密着を促進させ得るとの知見を得
た。焼成雰囲気を還元雰囲気にコントロールする
という考え方は従来のほうろう工業では全く考え
られないことである。従来法ではステンレス鋼ほ
うろうで比較的良い密着を得るためには、酸化雰
囲気下で1000℃付近まで焼成温度を上げ、焼成す
ることで、不動態化したCr2O3酸化層をうわぐす
り中に溶入させる方法が採用されていた。 従つて700〜900℃の焼成温度で、しかもステン
レス鋼表面を機械的にも化学的にも粗面化せずに
良好な密着が得られるステンレス鋼ほうろうの製
造法は、本発明によつて始めて可能となつたと言
つても過言ではない。 次に、本発明において、焼成雰囲気を還元雰囲
気に保持する具体的な及びの方法について述
べる。 雰囲気炉の使用。 うわぐすりに還元剤をミル添加する方法。 の雰囲気炉による焼成では、700〜900℃の温
度に保持し、炉内の空気を窒素ガスで置換し、つ
いで水素ガスを炉内に流入させ、窒素ガスを水素
ガスで置換した後、試料を炉内に装入し、焼成す
る。焼成中は引き続いて水素ガスを流入させる。 品物の形状、大きさ、生産性、生産コスト等か
ら雰囲気炉の使用が困難な場合にはのうわぐす
りに還元剤をミル添加する方法が好ましい。 還元剤をミル添加して焼成中にうわぐすりとス
テンレス鋼との界面付近を還元雰囲気に保つこと
でも、本発明の目的は十分に達成される。 焼成中、ステンレス鋼のCr2O3酸化層の不動態
化を抑制する還元雰囲気を保持するに有効なミル
添加物質としては、(a)金属粉末、例えば金属アル
ミニウム粉末、銅粉末、鉄粉末が挙げられるが、
スリツプ製造時、フリツト成分中の水加溶性成分
(1価のアルカリ金属酸化物、B2O3等)が溶出す
るため、これら溶出成分と著しい反応性を有する
金属や水と反応する金属粉末は避けるべきであ
る。従つて一般には、水との著しい反応性のない
又、空気中で安定で且つ酸素と化合し得る金属粉
末であれば本発明の目的を達成し得る。又(b)焼成
中に分解して還元性ガスを生成する有機化合物例
えば蟻酸や蓚酸等或はそれらの塩類等が挙げられ
るが、この場合も焼成時の分解が余りにも激しい
有機物質や炭素数が非常に多いものは、焼成後の
うわぐすり面が著しく悪化するため避けるべきで
ある。更に(c)還元性無機化合物例えば炭素粉末、
炭化硅素等も挙げられる。 以上詳述した如く、ミル添加物質としては還元
作用を有し、水と激しく反応せず、空気中で安定
で、焼成後うわぐすり面に欠点を生じさせないも
のであれば、いずれも本発明に使用できる。 更に本発明の目的に合致する還元剤の形態とし
て、フリツト成分中に他の金属酸化物と共に酒石
酸塩を溶かし込んで使用することもできる。次に
本発明を実施例を用いて詳述する。 実施例 1 表―1に示す酸化物組成に従い原料を調合し、
1300℃で溶解して急冷しフリツトを得た。得られ
たフリツトを表―2に示すミル引き配合でミル引
きし、うわぐすりを得た。
【表】
【表】 得られたうわぐすりをSUS―304の厚み
0.4mm、50×75mmのステンレス鋼に片面約2g
(wet)(焼成後のうわぐすり厚み約70〜90μmに
相当)くすり掛けし乾燥後、総内容積約5.7の
雰囲気炉で焼成した。焼成に当つては、800℃に
保温中窒素ガスを3/minの割合で炉内に流入
させ内部の空気を完全に追い出した後、試料を炉
のふたをあけ入口近くにおき、更に8分間3/
minの割合で窒素を流した後25/minの割合で
水素ガスを炉内に10分間流入し、窒素ガスを完全
に水素ガスで置換した後、カンタル製押棒で試料
を800℃に保持されている焼成帯に押し込み2分
間焼成し、試料を雰囲気炉より取り出した。うわ
ぐすり表面は非常に平滑であり、以下の密着評価
試験でもうわぐすりの剥離が少なく、密着は十分
であつた。 [密着評価試験:試料片の一端を180度まで折り
曲げ再び折り曲げた部分をもとに戻し、うわぐす
りの剥離の程度を評価する。] 実施例 2 表―3に示す酸化物組成に従い原料を調合し、
1330℃で溶解して、急冷し、フリツトを得た。得
られたフリツトは表―4に示すミル引き配合でミ
ル引きし、うわぐすりを得た。
【表】
【表】
【表】 得られたうわぐすりを30cm角のテストピースに
片面40gの割合で両面くすり掛けし、乾燥後830
℃で4分間焼成した所、表面に多数凹凸は認めら
れたが、P.E.Iの密着試験機による評価では95%
の密着を示した。この上に市販のチタン系上ぐす
りをくすり掛けし800℃で再び焼成した所、表面
は非常に平滑で且つ美しく仕上つた。又P.E.Iに
よる密着評価では85%の密着を示した。 実施例 3 実施例2で得られたフリツトを表―5に示すミ
ル引き配合でミル引きし、うわぐすりを得た。こ
のうわぐすりをSUS―304厚み1.0mm、大きさ
900mm角のステンレス鋼に片面250gの割合で両
面くすりをくすり掛けし、乾燥後、設定温度830
℃の連続焼成炉で焼成した所、非常に平滑なほう
ろう面が得られた。このパネルのほうろうの密着
評価をJIS R4301に準じて行つたがうわぐすりの
剥離は全く認められなかつた。更にこの上に市販
のチタン乳白上ぐすり掛けし、800℃に設定した
連続炉で焼成した所欠点のない良好なほうろう面
が得られ、JIS R4301による密着試験で全くうわ
ぐすりの剥離は生じなかつた。
【表】
【表】 実施例 4 実施例2で得られたフリツトを表―6に示すミ
ル引き配合でミル引きし、うわぐすりを得た。こ
のうわぐすりをSUS―304厚み0.4mm、大きさ
900mm角のステンレス鋼板に片面220gの割合で
両面くすりかけし、810℃に設定された連続炉で
焼成し、ついで市販のチタン乳白上ぐすりを200
gくすり掛けし790℃に設定された連続炉で焼成
した所、かなり平滑で欠点のないほうろう面が得
られた。この板の1部を切り取り、P.E.Iの密着
試験機で密着を評価した所82.5%の密着を示し
た。
【表】
【表】 (発明の効果) 本方法は焼成時に焼成雰囲気を還元雰囲気に保
つことでうわぐすりやフリツトの種類に関係なく
良好な密着が得られ、還元雰囲気を維持する方法
も、炉内に強制的に水素ガスを流入させることで
も又焼成中に分解して還元性のガスを生成する有
機物等をミル添加することでも十分な効果が得ら
れ工業的にも安価に還元雰囲気を維持出来る上、
ステンレス鋼に特別の前処理を施す必要がない等
の優れた効果を奏する発明である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 うわぐすりをくすりがけしたステンレス鋼板
    を炉内で焼成するステンレス鋼ほうろうの製造に
    おいて、ステンレス鋼とうわぐすりの界面付近を
    焼成時に還元性雰囲気に保持するために、(イ)炉内
    温度を700〜900℃に保持し、炉内の空気を窒素ガ
    スで置換し、ついで窒素ガスを水素ガスで置換し
    た後、引き続いて水素ガスを流入させながらくす
    りがけしたステンレス鋼板を焼成するか、又は(ロ)
    還元剤として、(a)金属アルミニウム粉末、銅粉
    末、鉄粉末などの金属粉末、(b)蟻酸、蓚酸、それ
    らの塩類などの焼成中に分解して還元性ガスを生
    成する有機化合物、(c)炭素粉末、炭化珪素などの
    還元性無機化合物、のいずれかをミル添加したう
    わぐすりを使用することを特徴とするステンレス
    鋼ほうろうの製造法。
JP26836385A 1985-11-30 1985-11-30 ステンレス鋼ほうろうの製造法 Granted JPS62130284A (ja)

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JP26836385A JPS62130284A (ja) 1985-11-30 1985-11-30 ステンレス鋼ほうろうの製造法

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JPS62130284A JPS62130284A (ja) 1987-06-12
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JP26836385A Granted JPS62130284A (ja) 1985-11-30 1985-11-30 ステンレス鋼ほうろうの製造法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60103190A (ja) * 1983-11-11 1985-06-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd ホ−ロ被覆金属板の製造法

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JPS62130284A (ja) 1987-06-12

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