JPH0210105B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は建築材料、厨房用器具、浴槽、化学工
場用配管等のほうろうがけされたステンレス製品
に係るもので、特別な前処理を必要とせず、しか
もステンレス鋼表面に優れた密着性を有するほう
ろう釉薬の製法に関する。 （従来技術とその問題点） ステンレス鋼は錆難く耐食性に富み、永くその
輝きを失わないので、建築用内外壁、台所製品、
浴槽、洗面ボール、車輛等の多くの分野で利用さ
れている。しかし、ステンレス鋼はその長所と共
に、異種金属の接触により起こるもらい錆、すき
ま腐食、汚れが非常につき易いこと、海水等の
Cl^-イオンに侵され易いこと、自由な着色ができ
ないこと等の欠点を有している。そこでステンレ
ス鋼のもつ特性を一層助長すると同時に、これら
の欠点を除く方法として、従来よりステンレス鋼
のほうろうがけが種々検討されてきたが、未だ充
分満足すべきものが得られていないのが現状であ
る。 即ち、ほうろう釉薬が素地金属と充分な密着を
得るには、釉薬の焼成温度で素地金属が充分酸化
されることが必要であるが、ステンレス鋼は通常
の鉄ほうろう用釉薬の焼成温度では、かなり安定
で、釉薬が素地と反応し得る程充分な酸化が進ま
ないため、良好な密着が得られないと考えられて
いた。 このため、ステンレス鋼と釉薬との良好な密着
を得るためにはステンレス鋼表面を機械的ある
いは化学的に粗面化する方法。釉薬を構成する
フリツトに、ステンレス鋼の酸化を助長或は侵食
する特殊な金属酸化物を導入する方法が検討され
てきた。 そしての方法としては、例えばステンレス鋼
表面に凹部の深さ80〜400μｍ、凹面のアラサが
２〜30μｍの凹凸模様を機械的或は化学的手段で
設けることによつて、ステンレス鋼と釉薬の密着
をより確実にすることが開示されているが（特公
昭52−1729号）、工業的に２〜30μｍの凹面のア
ラサを形成する手段及び、それを確認することは
著しく困難である。又、予めステンレス鋼を酸化
性雰囲気中で加熱し、表面に酸化被膜を生成せし
め、ついで２価のニツケルイオンを含む水溶液中
に浸漬して酸化被膜にニツケルイオンを均等に付
着させて、ステンレス鋼と釉薬の密着を強める方
法が開示されているが（特公昭55−30588号）、こ
の方法ではステンレス鋼の前処理に２工程を必要
とする点で問題がある。（ほうろう工業界で一般
的に採用されているサンドブラスト、シヨツトブ
ラスト、化学エツチング法等による単なる粗面化
手段では、充分な密着が得られないことは言うま
でもない。） の方法としては、鉛を含む比較的低温焼成可
能なフリツト成分に、１〜3wt％のMoO₃を導入
する方法があるが（特公昭55−14819号）、この方
法はステンレス鋼に直接一回だけ透明な釉薬を焼
きつけて、ステンレス鋼特有の金属光沢模様を透
視する工芸的なほうろう製品を得るもので、その
フリツト組成も極めて特定されたものである。 更に、弗素成分を含まない硼硅酸を主体とする
ガラスに５〜30wt％のFe₂O₃を導入した、ステン
レス鋼に対して密着性の良いほうろうフリツトが
開示されているが（特開昭52−810号）、この方法
ではフリツトの製造時に多量のFe₂O₃を導入する
ため、ガラス溶融炉や窯の汚染が著しく、フリツ
ト製造上非常に不経済である上、フリツト中に含
まれる多量のFe₂O₃成分のため、２〜３回の繰り
返し焼成によつてFe₂O₃がガラスマトリツクス中
に析出し、釉薬が失透し易く密着が不安定となる
欠点がある。以上述べたように、ステンレス鋼ほ
うろうは未だ完成された技術とはいえず、一層の
改良が望まれる技術分野である。 （発明の目的） 本発明は、上述のような従来法の問題点を改善
するもので、比較的簡単な手段によつてステンレ
ス鋼と著しく密着性良好なほうろう釉薬を提供す
るものである。 （発明の構成） 本発明はフリツトのミル引きに際し、通常のミ
ル添加物の外に、フリツト100重量部に対して酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウムの１種又は２種以上を0.05〜５重量
部加えることを特徴とするステンレス鋼用ほうろ
う釉薬の製法にある。 （実施態様及び作用） 本発明においては、ミル引きの際に、通常のミ
ル添加物である粘土、硅石、硼砂、炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、炭酸カリ、亜硝酸ソー
ダ、水等の外に、特に酒石酸カリウム、酒石酸ナ
トリウム、酒石酸カリウムナトリウムの１種又は
２種以上をミル添加物として、フリツト100重量
部に対して0.05〜５重量部の割合で加え。フリツ
トとしては、通常のステンレス鋼用フリツトが自
由に使用でき、特に限定されない。通常のミル添
加物の量も所望に応じて適当量を使用できる。 ミル引きによつて得られた釉薬は、脱脂したス
テンレス鋼表面に施釉し、乾燥後700〜900℃で焼
成すると、ステンレス鋼に対して優れた密着性を
有するほうろう層を形成する。本発明の釉薬は非
常に良好な密着性を有するので、施釉の前処理と
しては、ステンレス鋼表面を単に脱脂するだけで
充分であり、従来のように、機械的或は化学的手
段によつて表面を粗面化する必要は全くない。 酒石酸のナトリウム塩、カリウム塩をミル添加
物として加えたことによつて、ステンレス鋼表面
と密着性の良いほうろう釉薬が得られる理由は明
確ではないが、繰り返し焼成しても密着性の低下
は見られなかつた。本発明で、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム
の１種又は２種以上の添加量をフリツト100重量
部に対して0.05〜５重量部に限定した理由は、
0.05重量部未満では密着を促進させる効果が全く
なく、５重量部を超えると密着は良いがほうろう
層に多量の泡が存在し、強度の低下が著しくなり
実用に耐えないからである。好ましい添加量は
0.1〜４重量部である。次に本発明を実施例によ
つて詳しく説明する。 （実施例） 発明の実施に当り、琺瑯技術ガイドブツク（昭
和55年８月20日、社団法人日本琺瑯工業会発行）
第55頁、５―10表鋼板下ぐすり用フリツト組成に
示されるNo7のＣのフリツト（表１）、同書第56
頁、５―11表チタンフリツトのNo4（表２）、５―
12表フツ化物アンチモン錫白フリツト組成のNo4
（表３）、５―13表台ぐすり用フリツトのNo1（表
４）の４種のフリツトを用意した。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 １ フリツトNo7―Ｃを表５のミル配合でミル引き
し、釉薬ＡとＢを得た。

【表】 脱脂をした厚さ0.8mm、大きさ10cm×15cmのス
テンレス鋼に、釉薬ＡとＢをそれぞれ５ｇ／10cm
×15cm（wet）の割合になるよう均一にかけ、乾
燥後820℃で3.5分間焼成した。得られたテストピ
ースをＰ、Ｅ、Ｉ、密着試験器で密着率を測定し
たところ、Ａは85％、Ｂは91％であつた。 実施例 ２ チタンフリツトNo4を表６のミル配合でミル引
きし、チタン乳白釉薬Ｃ及びＤを得た。

【表】

【表】 脱脂のみの前処理をした厚さ0.6mm、大きさ30
cm×30cmのステンレス鋼に、釉薬Ｃ及びＤをそれ
ぞれ40ｇ／30cm×30cmになるようにスプレーで施
釉し、乾燥後800℃で３分間焼成した。得られた
テストピースの表面は非常に平滑で且つ美麗であ
つた。Ｐ、Ｅ、Ｉ、密着試験器で測定したとこ
ろ、いずれのテストピースも90％以上の密着率を
示した。 実施例 ３ 台ぐすり用フリツトNo1及び表３のアンチモン
フリツトNo4を、表７に示すミル配合でミル引き
し、釉薬Ｅ、Ｆ、Ｇを得た。

【表】

【表】 脱脂のみの前処理を行つた厚さ1.2mm、大きさ
20cm×20cmのステンレス鋼に、釉薬Ｅ、Ｆ、Ｇを
それぞれ20ｇ／20cm×20cm（wet）になるようス
プレーがけし、いずれも820℃で４分間焼成した。
得られたテストピースのうち、釉薬Ｅを使用した
もののみ多少毛穴が多かつたが、他の２種のテス
トピースはいずれも極めて平滑で美麗な表面を呈
した。これら３種のテストピースの密着率はＰ、
Ｅ、Ｉ、密着試験器で測定したところ、釉薬Ｅ、
F.Gの順で100％、89％、100％と極めて良好であ
つた。 （発明の効果） 本方法は、酒石酸塩を単にミル添加物として入
れるものであるから、製造工程も容易で経済的で
ある。そして、本発明で得た釉薬によれば、ステ
ンレス鋼に特別の前処理を施す必要がなく、密着
性の良いほうろうがけされたステンレス製品が得
られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ フリツトのミル引きに際し、通常のミル添加
   物の外に、フリツト100重量部に対して酒石酸カ
   リウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
   リウムの１種又は２種以上を0.05〜５重量部加え
   ることを特徴とするステンレス鋼用ほうろう釉薬
   の製法。