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JPH0229692B2 - SEIDENSEIHORIESUTERUFUIRUMU - Google Patents
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JPH0229692B2 - SEIDENSEIHORIESUTERUFUIRUMU - Google Patents

SEIDENSEIHORIESUTERUFUIRUMU

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JPH0229692B2
JPH0229692B2 JP14657083A JP14657083A JPH0229692B2 JP H0229692 B2 JPH0229692 B2 JP H0229692B2 JP 14657083 A JP14657083 A JP 14657083A JP 14657083 A JP14657083 A JP 14657083A JP H0229692 B2 JPH0229692 B2 JP H0229692B2
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film
polyester
metal salt
acid metal
weight
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Shigeru Horie
Motoyoshi Suzuki
Sadami Miura
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Teijin Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔技術分野〕 本発明は制電性にすぐれ、かつ表面性の良好な
ポリエステルフイルムに関する。 〔従来技術〕 ポリエステルフイルムは一般に高い結晶性と高
い融点を示し、耐熱性、耐薬品性、強度、弾性率
等において優れた性質を有することが知られてお
り、磁気テープ用、製図用、電気用、包装用等多
くの用途を有している。 しかし、ポリエステルフイルムは帯電しやす
く、静電気の蓄積によつて、製膜工程、加工工程
および使用時にさまざまな障害を起こすことが多
い。たとえば製膜・加工工程でのフイルムのロー
ルへの巻きつき、作業者への電撃、ごみやほこり
の吸引によるフイルム面の汚れ、印刷不良、フイ
ルム同志のまつわりつきなどが問題となつてい
る。 ポリエステルフイルムの帯電防止法としては、
フイルムの表面に帯電防止剤を塗布する方法が一
般に行なわれているが、この方法は、塗布工程が
必要なため、加工が煩雑となり経済的に不利であ
るばかりか、フイルム表面の摩擦によつて帯電防
止剤が脱落し、帯電防止効果が低減しやすいとい
う欠点がある。 一方、フイルムの原料であるポリエステルに帯
電防止剤を配合する方法も多数提案されている。
たとえば特開昭52−47071号公報にはポリエステ
ルに溶解性のポリアルキレングリコールとアルキ
ル化芳香族スルホン酸の塩とを組み合わせて配合
することが、又特開昭52−47072号公報にはポリ
エステルに溶解性の低分子量ポリアルキレングリ
コールとアルキルスルホン酸の塩とを組み合わせ
て配合することが示されている。 これらの方法では、制電剤として作用するスル
ホン酸金属塩誘導体化合物の分散性を良くするた
めに、ポリアルキレングリコールを組み合わせて
はいるが、フイルムの表面が大幅に粗面化するこ
とは避けられず、記録の乱れを防ぐためベースフ
イルム表面の平坦性が要求される磁気用途では採
用することが難しい。 〔発明の目的〕 本発明は、制電性にすぐれかつ表面性の良好な
ポリエステルフイルム、殊に高級グレードの磁気
用途分野の使用に十分に耐える表面平坦性を有
し、かつ十分な帯電防止性を有する二軸延伸ポリ
エステルフイルムを提供することにある。 〔発明の構成・効果〕 本発明の目的は、エチレンテレフタレート単位
を主たる繰返し単位とするポリエステル100重量
部に対し、 (a) スルホン酸金属塩誘導体が0.1〜10重量部及
び (b) 高級脂肪酸金属塩が該スルホン酸金属塩誘導
体に対して0.1〜2倍重量 配合され、二軸配向され熱固定されたことを特徴
とする制電性ポリエステルフイルムによつて達成
される。 本発明のポリエステルフイルムの基体となるポ
リエステルは、エチレンテレフタレート単位を主
たる繰返し単位とするポリエステルであり、テレ
フタル酸成分以外のジカルボン酸として、たとえ
ばこはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、1,3−アダマンタンジカ
ルボン酸などの脂環族ジカルボン酸;イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸、ベンゾフエノンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸を、及び/またはエチレ
ングリコール成分以外のグリコールとして、1,
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、p−キシリレングリコールなどを共重合して
いてもよい。これら共重合成分は全繰返し単位当
り15モル%以下、更には10モル%以下とするのが
好ましい。これらのうちポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。またポリエステルは安定剤、着
色剤等の如き、通常ポリエチレンテレフタレート
に配合される添加剤を配合したものでも良い。 このようなポリエステルは、通常、従来から蓄
積されたポリエステルの溶融重合法によつて製造
され得る。例えばテレフタル酸又はその低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル
化又はエステル交換反応せしめて単量体又は初期
重合体を形成し、次にこれをその融点以上の温度
で真空下又は不活性ガス流通下において撹拌を加
えながら、固有粘度が0.45〜0.75程度になるまで
重縮合反応を行なう方法で製造される。この際、
触媒等の添加剤は必要に応じて任意に使用するこ
とができる。 本発明において、制電性向上剤としてポリエス
テルに配合するスルホン酸金属塩誘導体として
は、例えば下記の構造式(1)、(2)、(3)で示される化
合物を挙げることができる。 ここでRは炭素数8〜20のアルキル基であり、
具体例としてオクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、オクタデシルのようなものがあ
げられる。またMeはアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属であり、アルカリ金属としてはリチ
ウム、ナトリウム、カリウム等が、またアルカリ
土類金属としては、カルシウム、バリウム、マグ
ネシウム等があげられる。このような化合物の具
体例としては、オクチルスルホン酸ソーダ、オク
チルベンゼンスルホン酸ソーダ、ドデシルスルホ
ン酸ソーダ、ドデシルスルホン酸リチウム、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸リチウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸ソーダ、ドデシルナフタレンスルホン酸カ
リウム等があげられる。ポリエステルフイルムに
配合するスルホン酸金属塩誘導体の量は、ポリエ
ステル100重量部あたり0.1ないし10重量部、好ま
しくは0.5ないし5.0重量部である。この配合量が
0.1重量部未満であると制電性の改良効果は殆ん
ど現われないし、一方10重量部を超えるとフイル
ム表面が粗面化する。 本発明において、制電剤のポリエステル中での
分散性向上剤として配合する高級脂肪酸の金属塩
は、下記一般式(4)で示される化合物である。 (RCOO)2Me′ ……(4) ここでRは前記定義と同じであり、Me′は周期
率表a,b族の金属である。この化合物の具
体例としてはステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチ
ン酸カルシウム、アラキジン酸カルシウム等があ
げられる。高級脂肪酸の金属塩の量は、ポリエス
テルフイルムに配合するスルホン酸金属塩誘導体
の0.1〜2倍重量、好ましくは0.3〜1.5倍重量であ
る。高級脂肪酸の金属塩の配合量が、スルホン酸
金属塩誘導体の配合量の0.1倍未満であると、ス
ルホン酸金属塩誘導体のポリエステル中での分散
性向上効果が殆んど現われない。又2倍を超えて
配合しても、スルホン酸金属塩誘導体の分散性向
上効果の増大がないばかりか、逆に製膜時にポリ
エステルの熱劣化を生じたり、物理的性質を低下
させたりする悪影響を生じる。 スルホン酸金属塩誘導体と高級脂肪酸の金属塩
の組合せによつて、表面の粗面化していない制電
フイルムが得られる。スルホン酸金属塩誘導体の
みの配合では制電性は付与できるがフイルム表面
が粗面化し、高級脂肪酸の金属塩のみの配合では
フイルムに制電性を付与することができない。 本発明において、スルホン酸金属塩誘導体及び
高級脂肪酸の金属塩はポリエステルフイルム製造
の任意の段階において配合することができる。た
とえば、原料となるポリエステルの重合反応開始
前、重合反応途中、重合反応終了時のまだ溶融状
態にある時点で加えることができる。またポリエ
ステルとこれら配合物を押出機を用いて混合して
もよいし、またフイルムを製膜するときに直接原
料ポリエステルに配合してもよい。さらにこれら
配合物を高濃度に含有するいわゆるマスターチツ
プを製造しておき、適宜これを混合することによ
り所望の配合量のポリエステルフイルムを製造す
ることもできる。 本発明のポリエステルフイルムは、従来から蓄
積された製膜法によつて製造できる。例えばT−
ダイ法、インフレーシヨン法などによつてポリマ
ーを溶融押出し、さらに二軸方向に同時または逐
次延伸して二軸配向フイルムとなし、熱固定され
る。延伸温度はポリエチレンテレフタレート単独
の場合とほゞ同じでよいが、配合物の量によつて
適当な温度を選ぶことが好ましい。延伸温度は、
ポリエステルのガラス転位温度近傍またはそれ以
上、例えば縦延伸温度60〜100℃、横延伸温度80
〜120℃をとることができる。また延伸倍率は通
常縦方向に2.5〜5倍、横方向に2.5〜5倍であ
る。熱固定は、最終延伸温度より高い温度であれ
ば任意であるが、通常180〜240℃であり、時間は
数秒から数十分である。ポリエステルフイルムに
は、必要に応じてさらに適当な酸化防止剤、紫外
線吸収剤、着色剤などを配合することが出来る。 本発明で用いる制電剤は、ポリエステルに対し
て非常に良好な分散性を有し、フイルム表面を粗
面化することがないか、極めて小さいから、本発
明のポリエステルフイルムは平坦性にすぐれかつ
すぐれた制電性を有し、制電性を求める分野に広
く用いることができる。 〔実施例〕 以下に実施例をあげて本発明を説明する。なお
文中「部」は重量部をあらわす。また実施例中の
種々の物性値及び特性は下記の方法により測定し
た。 (1) 表面固有抵抗 竹田理研(株)振動容量型微少電位電流計TR−
84M型で測定した。(20℃、65%RH) (2) 帯電位半減時間 (株)宍戸商会スタチツクオネストメーターS−
4104型を使用して、電圧−5KVを試料の上2
cmから30秒間印加したとき試料に生ずる電位が
1/2の値に減衰するまでの時間(秒)である。
(20℃、65%RH) (3) フイルム表面粗さ CLA〔センター・ライン・アベレツジ
(Center Line Average・中心線平均粗さ)〕
JIS B 0601に準じ、東京精密社(株)製の触針式
表面粗さ計(SURFCOM3B)を使用して、針
の半径2μm、荷重0.07gの条件下にチヤートを
かかせ、フイルム表面粗さ曲線からその中心線
の方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜
き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向をY
軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした
時、次の式で与えられた値をμm単位で表わ
す。 RCLA=1/L∫L 0|f(x)|dx この測定は基準長を0.25mmとして8個測定
し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
で表わす。 実施例1〜6及び比較例1〜5 エステル交換反応触媒として酢酸マンガン、重
合触媒として三酸化アンチモン、熱安定剤として
トリメチルホスフエートを用い、常法に従いポリ
エチレンテレフタレートを重合した。この際、重
縮合反応後半に、スルホン酸金属塩誘導体及び高
級脂肪酸の金属塩(種類及び添加量は表1参照)
を添加した。得られた固有粘度0.650のポリエチ
レンテレフタレートを乾燥させて押出し機のポツ
パー中に投入し、300℃で5分間溶融してダイス
リツトから薄膜状に押出して、表面温度が40℃に
保たれた冷却ロール上にキヤストした。冷却後の
未延伸フイルムの厚さは350μであつた。該未延
伸フイルムを、75℃に加熱されたロールを用いて
長さ方向(MD)に倍率3.7倍で延伸し、引続き
110℃に加熱されたテンター内で、幅方向(TD)
に倍率4.0倍で延伸し、230℃で5秒間熱処理し
た。こうして得られた二軸配向フイルムの厚みは
25μであつた。これらのフイルムの物性値を表1
に示す。
[Technical Field] The present invention relates to a polyester film with excellent antistatic properties and good surface properties. [Prior art] Polyester film generally exhibits high crystallinity and high melting point, and is known to have excellent properties such as heat resistance, chemical resistance, strength, and elastic modulus, and is used for magnetic tape, drafting, and electrical applications. It has many uses such as for commercial use and packaging. However, polyester films are easily charged, and the accumulation of static electricity often causes various problems during the film forming process, processing process, and use. For example, problems include wrapping of film around rolls during the film forming and processing process, electric shock to workers, dirt on the film surface due to dirt and dust being sucked in, printing defects, and clinging between films. As a method to prevent static electricity on polyester film,
A commonly used method is to apply an antistatic agent to the surface of the film, but since this method requires a coating process, it is not only complicated and economically disadvantageous, but also causes friction on the film surface. There is a drawback that the antistatic agent easily falls off and the antistatic effect is reduced. On the other hand, many methods have been proposed in which an antistatic agent is added to polyester, which is the raw material for the film.
For example, JP-A-52-47071 discloses that a polyalkylene glycol soluble in polyester is blended with a salt of an alkylated aromatic sulfonic acid; It has been shown that a combination of a soluble low molecular weight polyalkylene glycol and a salt of an alkyl sulfonic acid can be formulated. In these methods, polyalkylene glycol is combined in order to improve the dispersibility of the sulfonic acid metal salt derivative compound that acts as an antistatic agent, but it is difficult to avoid significantly roughening the surface of the film. First, it is difficult to use it in magnetic applications, where flatness of the base film surface is required to prevent recording disturbances. [Object of the Invention] The present invention provides a polyester film that has excellent antistatic properties and good surface properties, particularly a polyester film that has surface flatness sufficient to withstand use in high-grade magnetic applications, and has sufficient antistatic properties. An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having the following properties. [Structure/Effects of the Invention] The object of the present invention is to provide 100 parts by weight of a polyester whose main repeating unit is an ethylene terephthalate unit, and (a) 0.1 to 10 parts by weight of a sulfonic acid metal salt derivative and (b) a higher fatty acid metal. This is achieved by an antistatic polyester film characterized in that the salt is blended in an amount of 0.1 to 2 times the weight of the sulfonic acid metal salt derivative, biaxially oriented, and heat-set. The polyester that is the base material of the polyester film of the present invention is a polyester having ethylene terephthalate units as the main repeating unit, and dicarboxylic acids other than the terephthalic acid component include fatty acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. group dicarboxylic acids; alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and 1,3-adamantanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, and benzophenone dicarboxylic acid; and/or glycol other than ethylene glycol component, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, etc. may be copolymerized. The content of these copolymerization components is preferably 15 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the total repeating units. Among these, polyethylene terephthalate is preferred. The polyester may also contain additives such as stabilizers, colorants, etc., which are usually added to polyethylene terephthalate. Such polyesters can typically be produced by melt polymerization of conventionally stored polyesters. For example, terephthalic acid or its lower alkyl ester is subjected to an esterification or transesterification reaction with ethylene glycol to form a monomer or an initial polymer, which is then heated at a temperature above its melting point under vacuum or under an inert gas flow. It is manufactured by a method in which a polycondensation reaction is carried out while stirring until the intrinsic viscosity becomes about 0.45 to 0.75. On this occasion,
Additives such as catalysts can be used as desired. In the present invention, examples of the sulfonic acid metal salt derivative to be blended into the polyester as an antistatic property improver include compounds represented by the following structural formulas (1), (2), and (3). Here, R is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms,
Specific examples include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and octadecyl. Further, Me is an alkali metal or an alkaline earth metal, and examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium, etc., and examples of the alkaline earth metal include calcium, barium, magnesium, etc. Specific examples of such compounds include sodium octylsulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfonate, lithium dodecylsulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, lithium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylnaphthalenesulfonate, and dodecyl sulfonate. Examples include potassium naphthalene sulfonate. The amount of the sulfonic acid metal salt derivative blended into the polyester film is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of polyester. This amount is
If the amount is less than 0.1 part by weight, the antistatic properties will hardly be improved, while if it exceeds 10 parts by weight, the film surface will become rough. In the present invention, the metal salt of higher fatty acid blended as a dispersibility improver in the polyester antistatic agent is a compound represented by the following general formula (4). (RCOO) 2 Me'...(4) Here, R is the same as the above definition, and Me' is a metal of groups a and b of the periodic table. Specific examples of this compound include magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, calcium palmitate, calcium arachidate, and the like. The amount of the higher fatty acid metal salt is 0.1 to 2 times the weight, preferably 0.3 to 1.5 times the weight of the sulfonic acid metal salt derivative blended into the polyester film. If the amount of the higher fatty acid metal salt is less than 0.1 times the amount of the sulfonic acid metal salt derivative, the effect of improving the dispersibility of the sulfonic acid metal salt derivative in the polyester will hardly appear. Furthermore, even if the amount is more than twice that of the sulfonic acid metal salt derivative, the dispersibility improvement effect of the sulfonic acid metal salt derivative will not be increased, and on the contrary, it will have adverse effects such as thermal deterioration of the polyester and deterioration of its physical properties during film formation. occurs. By combining a sulfonic acid metal salt derivative and a higher fatty acid metal salt, an antistatic film whose surface is not roughened can be obtained. If only a sulfonic acid metal salt derivative is blended, antistatic properties can be imparted, but the film surface becomes rough, and if only a metal salt of a higher fatty acid is blended, antistatic properties cannot be imparted to the film. In the present invention, the sulfonic acid metal salt derivative and the higher fatty acid metal salt can be blended at any stage of polyester film production. For example, it can be added before starting the polymerization reaction, during the polymerization reaction, or at the end of the polymerization reaction when the raw material polyester is still in a molten state. Further, the polyester and these compounds may be mixed using an extruder, or may be directly blended into the raw material polyester when forming a film. Furthermore, it is also possible to produce a polyester film having a desired blending amount by preparing so-called master chips containing these blends at high concentrations and mixing these as appropriate. The polyester film of the present invention can be manufactured by conventional film forming methods. For example, T-
The polymer is melt-extruded by a die method, an inflation method, or the like, and then stretched simultaneously or sequentially in two axial directions to form a biaxially oriented film, which is then heat-set. The stretching temperature may be approximately the same as that for polyethylene terephthalate alone, but it is preferable to select an appropriate temperature depending on the amount of the blend. The stretching temperature is
Near or above the glass transition temperature of polyester, for example, longitudinal stretching temperature 60 to 100℃, transverse stretching temperature 80℃
It can take ~120℃. Further, the stretching ratio is usually 2.5 to 5 times in the machine direction and 2.5 to 5 times in the transverse direction. Heat setting can be performed at any temperature as long as it is higher than the final stretching temperature, but it is usually 180 to 240°C, and the time is from several seconds to several tens of minutes. The polyester film may further contain suitable antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, etc., if necessary. The antistatic agent used in the present invention has very good dispersibility in polyester, and does not roughen the film surface or roughens the film surface to a very small extent. Therefore, the polyester film of the present invention has excellent flatness and It has excellent antistatic properties and can be widely used in fields that require antistatic properties. [Example] The present invention will be described below with reference to Examples. Note that "parts" in the text represent parts by weight. In addition, various physical property values and characteristics in the examples were measured by the following methods. (1) Surface specific resistance Takeda Riken Co., Ltd. Vibratory capacitance type micropotential ammeter TR-
Measured with 84M model. (20℃, 65%RH) (2) Charge potential half-life time Shishido Shokai Static Honest Meter S-
Using Model 4104, apply a voltage of -5KV to the upper part of the sample.
This is the time (seconds) it takes for the potential generated on the sample to decay to 1/2 of its value when applied for 30 seconds from cm.
(20℃, 65%RH) (3) Film surface roughness CLA [Center Line Average]
According to JIS B 0601, using a stylus surface roughness meter (SURFCOM3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a chart was applied under the conditions of a needle radius of 2 μm and a load of 0.07 g to measure the film surface roughness. Cut out a part of measurement length L from the curve in the direction of its center line, set the center line of this cut out part as the X axis, and the direction of vertical magnification as the Y axis.
When the roughness curve is expressed as Y=f(x) as an axis, the value given by the following formula is expressed in μm. R CLA = 1/L∫ L 0 |f(x)|dx In this measurement, 8 measurements were taken with the reference length as 0.25 mm, and the average value of 5 measurements excluding 3 from the largest value is expressed. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 Polyethylene terephthalate was polymerized according to a conventional method using manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, and trimethyl phosphate as a heat stabilizer. At this time, in the latter half of the polycondensation reaction, sulfonic acid metal salt derivatives and higher fatty acid metal salts (see Table 1 for types and amounts added)
was added. The resulting polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.650 was dried and put into the popper of an extruder, melted at 300°C for 5 minutes, extruded into a thin film through a die slit, and placed on a cooling roll whose surface temperature was kept at 40°C. It was cast to. The thickness of the unstretched film after cooling was 350μ. The unstretched film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a magnification of 3.7 times using rolls heated to 75°C, and then
Width direction (TD) in a tenter heated to 110℃
The film was stretched at a magnification of 4.0 times and heat treated at 230°C for 5 seconds. The thickness of the biaxially oriented film thus obtained is
It was 25μ. Table 1 shows the physical properties of these films.
Shown below.

【表】 上表から、スルホン酸金属塩誘導体と高級脂肪
酸の金属塩を併用することにより、フイルム表面
を粗面化せずに、フイルムを制電化できることが
認められる。一方比較例5のフイルムは表面性、
制電性は良好であるが、フイルム物性が大幅に低
下しており実用性はない。
[Table] From the above table, it is recognized that by using a sulfonic acid metal salt derivative and a higher fatty acid metal salt in combination, the film can be made antistatic without roughening the film surface. On the other hand, the film of Comparative Example 5 has surface properties,
Although the antistatic property is good, the physical properties of the film are significantly deteriorated and it is not practical.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 エチレンテレフタレート単位を主たる繰返し
単位とするポリエステル100重量部に対し、 (a) スルホン酸金属塩誘導体が0.1〜10重量部及
び (b) 高級脂肪酸金属塩が該スルホン酸金属塩誘導
体に対して0.1〜2倍重量 配合され、二軸配向され熱固定されたことを特徴
とする制電性ポリエステルフイルム。
[Scope of Claims] 1. (a) 0.1 to 10 parts by weight of a sulfonic acid metal salt derivative and (b) a higher fatty acid metal salt based on 100 parts by weight of a polyester whose main repeating unit is an ethylene terephthalate unit. An antistatic polyester film that is blended in a weight of 0.1 to 2 times the weight of a salt derivative, biaxially oriented, and heat-set.
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