【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は感光材料包装用熱可塑性樹脂材料に関
し、詳細には写真フイルム等を収納するのに適
し、光及びX線に不透過性の熱可塑性樹脂材料に
関する。
従来、ハロゲン化銀写真感光材料、特にX線に
よりカプリが発生し易い高感度フイルム
(ASA25以上の撮影用フイルム)やレントゲン用
フイルムの包装容器には、スズメツキを施した鋼
板等で構成された金属缶、アルミ等の金属の内側
に鉛を内貼りしたキヤリヤケース、又は鉛シート
を積層した袋が使用されている。金属缶は、内面
の所要形状に外形が支配されて取扱い上好ましい
外形にできなく、又表面の成形を複雑にすること
が困難なためすべりやすく荷崩れを起しやすいと
いう欠点を有し、かつ後二者は極めて重くなり、
かつ高価になるという欠点を有している。
このため熱可塑性樹脂にタルク、クレー、炭酸
カルシウム、マイカ等を充填剤として大量に混入
させコストダウンを図る包装材料の開発が試みら
れている。しかしながらこれら大量な充填剤は熱
可塑性樹脂の強度を下げ、流動性をも損うことか
ら、写真フイルム等を収納する容器に用いる場合
は、充填剤の量を重量比で数%程度に押えざるを
得なかつた。従つて熱可塑性包装材料を感光材料
用容器として用いる場合は、感光材料用包装材と
して要求される写真性、光不透過性、X線不透過
性等の特性のうち、X線不透過性が犠性となつて
いた。
従つて本発明の目的は、写真性、光不透過性、
X線不透過性機能を有し、かつ強度、流動性も満
足する感光材料包装用熱可塑性樹脂材料を提供す
ることにある。
本発明の別の目的は、従来の包装容器に替わる
商品価値の高いX線遮蔽性容器を形成するための
感光材料包装用熱可塑性樹脂材料を提供するにあ
る。本発明は、熱可塑性樹脂中にX線不透過性物
質としてバリウム化合物、亜鉛又は亜鉛化合物、
錫又は錫化合物、鉛又は鉛化合物を50〜1800g/
m2含むことを特徴とする感光材料包装用熱可塑性
樹脂材料を提供する。
本発明において熱可塑性樹脂としては、ポリオ
レフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ABS系
樹脂等が使用される。ポリオレフイン系樹脂とし
ては各種ポリエチレン、これらのコポリマー、各
種ポリプロピレン、これらのコポリマー、又はこ
れらの樹脂と他の熱可塑性樹脂の混合物が使用さ
れる。ポリスチレン系樹脂としては、各種ポリス
チレン、これらのコポリマー、これらの樹脂と他
の熱可塑性樹脂の混合物が使用される。ABS系
樹脂としては各種のABS樹脂、これらのコポリ
マー、又はこれらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との
混合物が使用される。
本発明において、上記熱可塑性樹脂に添加され
るバリウム化合物等の量は50〜1800g/m2、望ま
しくは100〜1000g/m2、最も望ましくは200〜600
g/m2である。上記下限値より量が少ないとX線
透過度が上がり、一方上記上限値より量が多いと
強度、流動性が損なわれるので、写真感光材料包
装用の材料としての適正が失われる。
バリウム化合物としては、硫酸バリウム、塩化
バリウム、水酸化バリウム、チタン酸バリウム等
が使用でき、亜鉛化合物としては酸化亜鉛(亜鉛
華)、塩化亜鉛等が使用でき、錫化合物としては
酸化錫等が使用でき、鉛化合物としては酸化鉛、
黒鉛、ケイ酸鉛カリ等が使用できる。これらのX
線不透過性物質はバリウム化合物の場合平均粒度
0.2〜5μm、好ましくは0.5〜2μm、亜鉛の場合平
均粒度90μm以下好ましくは60μm以下、錫の場
合60μm以下好ましくは50μm以下、鉛の場合
160μm以下好ましくは100μm以下の粒状体にさ
れる。
上記添加物は、70重量%以下の濃度望ましくは
40重量%以下の濃度に熱可塑性樹脂にあらかじめ
混練されてマスタバツチを形成するか、又は使用
濃度に混練されてコンパウンドを形成するか又は
成形時に粉状又は液状で添加される。
本発明では熱可塑性樹脂には上記以外の添加物
の他に他の添加剤、例えば遮光性物質、帯電防止
剤、着色剤、酸化防止剤、滑剤、ブロツキング防
止剤、金属粉末、無機物質、ガラス繊維、フイラ
ーとポリマーマトリツクスとの間の界面に分子架
橋を行い、物性を改善するカツプリング剤等を
夫々所定量含むことができる。
遮光性物質としては、各種カーボンブラツク、
着色顔料、着色染料等が一般には0.1〜40重量%
使用でき、帯電防止剤としては第4級アンモニウ
ム塩、アラニン型及びジアミン型両性界面活性剤
金属塩、イミダゾリン型両性界面活性剤カルシウ
ム塩等が一般には0.1〜5.0重量%使用でき、滑剤
としては、化学構造で分類すると炭化水素系(パ
ラフインワツクス、フルオロカルボン等)、脂肪
酸系、脂肪酸アミド系、アルコール系、金属石
鹸、混合系等が一般には0.1〜5.0重量%使用で
き、カツプリング剤(表面処理剤)としてはシラ
ンカツプリング剤、チタネートカツプリング剤、
クロム系カツプリング剤、アルミニウム系カツプ
リング剤等がフイラーに対して一般には0.2〜10
重量%使用できる。
上述のような組成を有する熱可塑性材料は、射
出成形法より、所定形状のフイルムケースに射出
成形される。
第1図は本発明に係る感光材料包装用材料によ
り作成した映画用フイルムケースの1実施例を示
す概要図、第2図は第1図に示す映画用フイルム
ケースの本体と蓋体の係合ロツク部を示す部分概
略図である。
本実施例は、リールに巻回された映画用未露光
フイルムを収納する円筒状の収納部1を略中央に
設けたプラスチツク製遮光部材にて成形された本
体2と、この本体2の収納部1に被冠、係合され
てフイルムを遮光、密封する円筒部3aを有する
やはりプラスチツク製遮光部材にて成形された蓋
体3とからなるものである。この本体2には、収
納部1の周壁面4の外側でこの壁面4に沿うよう
に、外側壁面と上壁面からなる同一L字型形状の
4つの係合凸部5a,5b,5c,5dが配設さ
れている。この係合凸部5a,5b,5c,5d
は壁面4から等距離かつそれぞれが同一間隔とな
るような位置に配設されており、その外側の一部
にロツク用係合凹部6a,6b,6c,6dを有
している。なお、収納部1の周壁面4の高さとし
ては、遮光性を確保するために収納部1に収納し
たリールの厚みと略同程度のものであることが望
ましい。また、この収納部1の内径としてはリー
ルが略密に収納できる程度のものであることが望
ましいが、この収納部1の内部にリールを固定す
る係止部を設ければリールの径より大きいもので
あつてもさしつかえない。
蓋体3には、本体2に設けられた係合凸部5
a,5b,5c,5dと対応する同一形状の4つ
の係合穴7a,7b,7c,7dが設けられてお
り、この係合穴7a,7b,7c,7dの一部に
は係合凸部5a,5b,5c,5dと係合する略
矩形状の突起8a,8b,8c,8dが設けられ
ている。また、このうちの1つの係合穴7aに隣
接してテーパ状のロツク爪9を一部に有した弾性
部材からなるロツク爪解除用押下部10が設けら
れている。なお、本体2の上面および側面を覆う
ように蓋体3を被せた後、蓋体3を本体2に対し
て回転することができるように、本体2と蓋体3
の四隅は曲面に形成されている。なお、フイルム
収納時には本体2の収納部1の周壁上面と当接す
るように蓋体3の内壁面に円形状の発泡スチロー
ル等からなる密封材を貼付して収納部1内を密
封、防湿することが望ましい。
次に、フイルム収納時及び取出時の操作につい
て説明する。
フイルム収納時には、フイルムを巻回したリー
ルを収納部1に収納し、係合穴7a,7b,7
c,7dの係合凸部挿入部11a,11b,11
c,11dに係合凸部5a,5b,5c,5dが
挿入されるように蓋体3を本体2上に被せる。こ
の後、蓋体上方から見て蓋体3を本体2に対して
左回転させる。この回転操作により、係合凸部5
a,5b,5c,5dの内部にそれぞれ係合穴の
突起8a,8b,8c,8dが略密に挿入され、
同時に係合穴11aに挿入された係合凸部の側壁
12によりロツク爪9が蓋体3の外部方向に押圧
される。さらに回転され係合凸部5a,5b,5
c,5dが係合穴11a,11b,11c,11
dの円周方向縁部に当接する位置にくるとロツク
爪9が係合凸部のロツク用凹部に係合され係合凸
部の回転方向の移動が阻止される。第2図は、こ
の時の係合凸部、係合穴の突起およびロツク爪の
配置を示す概要図である。このようにして蓋体3
と本体2は極めて簡単な一つの操作により完全に
係合かつロツクされ、内部に収納したフイルムを
遮光密封することができ、未露光フイルム輸送の
際に蓋体が本体から離脱したフイルムが感光する
等という事故が発生する虞れがない。
さらに、フイルム取出時には、ロツク解除用押
下部10を指で押下して、この操作部自体を弾性
変形させロツク爪9を蓋体3の外部方向に移動さ
せることにより、係合凹部のロツク用凹部6との
係合をはずし、同時に蓋体3を本体2に対し蓋体
上方から見て右回転させ、各係合凸部5a,5
b,5c,5dを各係合凸部挿入部11a,11
b,11c,11dに一致させるようにする。こ
の後、蓋体3を本体2から脱抜してフイルムを巻
回したリールを収納凹部1から取り出す。このよ
うに、この実施例のフイルムケースは、ロツク解
除用押下部10を指で押下して蓋体3を本体2に
対して回転させるだけで蓋体3と本体2の係合を
解除することができ、フイルム取出操作が簡単で
ある。また係合凸部5a,5b,5c,5dおよ
び係合穴7a,7b,7c,7dはすべて同一形
状、同一間隔に形成されているため係合凸部と係
合穴の対を確認する必要がなく、便利である。
以下本発明の実施例について述べる。
実施例 1
ポリプロピレン(三菱油化製MS630)
………77.5wt%
BaSO4 ………20.0wt%
カーボンブラツク ………2.0wt%
ジメチルポリシロキサン(信越化学製KF−96)
………0.5wt%
チタネートカツプリング剤(米国ペトロケミカ
ルズ社製 KR−TTSイソプロピル・トリイソ
ステアロイル・チタネート)……… 0.5wt%
なお上記のBaSO4の量は400g/m2に相当する
(厚み2mmとした場合)。
上記組成の材料を十分に混練した後にこの材料
を220℃の温度にて射出成形し、厚み2mmのプラ
スチツクシートを作成した。
このプラスチツクシートにてASA250の映画撮
影用カラーフイルムを被い、シートより100cm離
れたX線管(80KV、10mA)から波長0.01〜100
Å、強度10ミリレントゲンのX線を照射し、その
後フイルムを現像してそのフイルムの濃度からプ
ラスチツクシートのX線遮断性を測定した。その
測定結果を第3図に示す。第3図上段はカラーフ
イルムG層濃度、第3図下段は、カラーフイルム
R層濃度値を示す。
また同一組成の材料から射出成形により、第1
図〜第2図に示すようなフイルムケースを一体成
形した。
第1図及び第2図に示すフイルムケース(厚み
2mm)に実際にASA250の映画撮影用フイルムを
入れて、ケースのX線遮断性及び遮光性を測定し
た。X線遮断性の測定については上述のプラスチ
ツクシートの場合と同じであり、遮光性の測定
は、蓋体3の円筒状の凹部に未露光の映画撮影用
フイルムを入れ、蓋体3の内壁面に円形状のゴム
製密封材料を貼付し、完全に嵌合密封後8万ルツ
クスの光に2時間曝光した後現像処理し、光に全
然曝光しないで現像処理したフイルムカブリ値0
との透過濃度差で比較して行つた。
その他ケースの積上げ適性、開封1密封容易
性、外観については官能的に評価をした。これら
の結果と上記X線遮断性及び遮光性の測定結果を
実施例1の結果と共に第1表に示す。第1表にお
いてX線遮断性データは各サンプルの3回の測定
平均値からX線完全遮断レベル値を差引いたもの
である。
実施例 2
ポリプロピレン(三菱油化製MS830)
………72.5wt%
亜鉛粉末(200メツシユ) ………25.0wt%
カーボンブラツク ………2.0wt%
ジメチルポリシロキサン(信越化学製KF−96)
………0.5wt%
なお上記の亜鉛粉末の量は500g/m2に相当す
る。
上記組成の材料を射出成形し、実施例1と同様
なシート及びケースを作成し、同じ条件で測定を
行つた。測定結果を第1表に示す。
実施例 3
ポリプロピレン(三菱油化製MS630)
………79.0wt%
錫粉末(150メツシユ) ………18.0wt%
カーボンブラツク ………2.0wt%
ジメチルポリシロキサン(信越化学製KF−96)
………0.5wt%
シランカツプリング剤(信越化学KK製
KBM603N−β−(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピル ………0.5wt%
なお上記の錫粉末の量は360g/m2に相当する。
上記組成の材料を射出成形し、実施例1と同じ
シート、及びケースを作成し、同じ条件で測定を
行つた。測定結果を第1表に示す。
比較例 1
ポリプロピレン(三菱油化製MS630)
………57.0wt%
酸化チタン ………40.0wt%
チタネートカツプリング剤(米国ペトロケミカ
ルズ社製 KR−TTSイソプロピル・トリイソ
ステアロイル・チタネート) ………0.5wt%
カーボンブラツク ………2.0wt%
ジメチルポリシロキサン(信越化学製KF−96)
………0.5wt%
なお上記の酸化チタンの量は800g/m2に相当す
る。
上記組成の材料を射出成形して、実施例1と同
じシート及びケースを作成し、同じ条件で測定を
行つた。その結果を第1表に示す。
比較例 2
ポリプロピレン(三菱油化製MS630)
………57.5wt%
アルミニウム粉末(200メツシユ)
………40.0wt%
カーボンブラツク ………2.0wt%
ジメチルポリシロキサン(信越化学製KF−96)
………0.5wt%
なお上記のアルミニウム粉末の量は800g/m2に
相当する。
上記組成の材料を射出成形して、実施例1と同
じシート及びケースを作成し、同じ条件で測定を
行つた。その結果を第1表に示す。
第1表に示した結果から明らかなように本発明
に係る熱可塑性材料を使用したプラスチツクシー
ト及びフイルムケースは、従来の金属缶と比較し
ても遮光性及びX線遮断性に劣ることはなく、し
かも、積上げ適性、開封密封容易性、及び外観に
優れている。
The present invention relates to a thermoplastic resin material for packaging photosensitive materials, and more particularly to a thermoplastic resin material suitable for accommodating photographic film and the like and opaque to light and X-rays. Conventionally, packaging containers for silver halide photographic materials, especially high-sensitivity films (photography films with ASA 25 or higher) and X-ray films that are susceptible to caprigraphy due to X-rays, have been made of metals such as tin-plated steel plates. Carrier cases made of metal such as cans and aluminum lined with lead, or bags laminated with lead sheets are used. Metal cans have the disadvantage that their external shape is controlled by the required shape of the inner surface, making it impossible to create a shape that is convenient for handling, and that it is difficult to mold the surface in a complex manner, making them slippery and prone to collapse of cargo. The latter two become extremely heavy;
It also has the disadvantage of being expensive. For this reason, attempts have been made to develop packaging materials that reduce costs by mixing large quantities of talc, clay, calcium carbonate, mica, etc. as fillers in thermoplastic resins. However, these large amounts of fillers reduce the strength of the thermoplastic resin and impair its fluidity, so when used in containers for storing photographic film, etc., the amount of fillers must be kept to a few percent by weight. I didn't get it. Therefore, when thermoplastic packaging materials are used as containers for photosensitive materials, among the characteristics required for packaging materials for photosensitive materials, such as photographic properties, light opacity, and X-ray opacity, X-ray opacity is It had become a sacrifice. Therefore, the object of the present invention is to improve photographic properties, light opacity,
The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin material for packaging photosensitive materials, which has an X-ray opacity function and also has satisfactory strength and fluidity. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin material for packaging photosensitive materials for forming an X-ray shielding container with high commercial value as an alternative to conventional packaging containers. The present invention includes a barium compound, zinc or a zinc compound as an X-ray opaque substance in a thermoplastic resin,
50~1800g/tin or tin compound, lead or lead compound
Provided is a thermoplastic resin material for packaging photosensitive materials, characterized in that it contains m2 . In the present invention, polyolefin resins, polystyrene resins, ABS resins, etc. are used as thermoplastic resins. As the polyolefin resin, various polyethylenes, copolymers thereof, various polypropylenes, copolymers thereof, or mixtures of these resins and other thermoplastic resins are used. As the polystyrene resin, various polystyrenes, copolymers thereof, and mixtures of these resins and other thermoplastic resins are used. As the ABS resin, various ABS resins, copolymers thereof, or mixtures of these resins and other thermoplastic resins are used. In the present invention, the amount of barium compound etc. added to the thermoplastic resin is 50 to 1800 g/ m2 , preferably 100 to 1000 g/ m2 , most preferably 200 to 600 g/m2.
g/ m2 . If the amount is less than the above lower limit, the X-ray transmittance will increase, while if the amount is more than the above upper limit, the strength and fluidity will be impaired, making it unsuitable as a material for packaging photographic materials. As barium compounds, barium sulfate, barium chloride, barium hydroxide, barium titanate, etc. can be used, as zinc compounds, zinc oxide (zinc white), zinc chloride, etc. can be used, and as tin compounds, tin oxide, etc. can be used. Lead compounds include lead oxide,
Graphite, lead potassium silicate, etc. can be used. These X
For barium compounds, the radiopaque substance has an average particle size of
0.2 to 5 μm, preferably 0.5 to 2 μm, for zinc the average particle size is 90 μm or less, preferably 60 μm or less, for tin it is 60 μm or less, preferably 50 μm or less, for lead
It is made into granules with a size of 160 μm or less, preferably 100 μm or less. The above additives preferably have a concentration of not more than 70% by weight.
It can be premixed in a thermoplastic resin to a concentration of up to 40% by weight to form a masterbatch, or kneaded to a working concentration to form a compound, or added in powder or liquid form during molding. In the present invention, thermoplastic resins include additives other than those mentioned above, such as light-shielding substances, antistatic agents, colorants, antioxidants, lubricants, antiblocking agents, metal powders, inorganic substances, and glass. A predetermined amount of a coupling agent or the like that improves physical properties by creating molecular crosslinks at the interface between the fibers, filler, and polymer matrix can be included. Various types of carbon black,
Coloring pigments, coloring dyes, etc. are generally 0.1 to 40% by weight.
As antistatic agents, quaternary ammonium salts, alanine-type and diamine-type amphoteric surfactant metal salts, imidazoline-type amphoteric surfactant calcium salts, etc. can generally be used in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, and as lubricants, Classified by chemical structure, hydrocarbon type (paraffin wax, fluorocarbon, etc.), fatty acid type, fatty acid amide type, alcohol type, metal soap, mixed type, etc. can generally be used in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, and coupling agents (surface treatment agents) include silane coupling agents, titanate coupling agents,
Generally, chromium-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, etc. are 0.2 to 10
Weight% can be used. A thermoplastic material having the above composition is injection molded into a film case having a predetermined shape by an injection molding method. FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of a movie film case made from the photosensitive material packaging material according to the present invention, and FIG. 2 is an engagement diagram between the main body and the lid of the movie film case shown in FIG. FIG. 3 is a partial schematic diagram showing the lock part. This embodiment includes a main body 2 made of a plastic light-shielding member with a cylindrical storage section 1 for storing unexposed motion picture film wound on a reel in the center, and a storage section of the main body 2. 1 and a lid 3, which is also molded from a plastic light-shielding member, and has a cylindrical portion 3a that is fitted over and engaged with the film to shield and seal the film. This main body 2 has four engaging convex portions 5a, 5b, 5c, and 5d of the same L-shape, which are formed from an outer wall surface and an upper wall surface, and are located outside the peripheral wall surface 4 of the storage section 1 and along this wall surface 4. is installed. These engaging protrusions 5a, 5b, 5c, 5d
are disposed at equal distances from the wall surface 4 and at the same intervals, and have locking engagement recesses 6a, 6b, 6c, and 6d in part of their outer sides. Note that the height of the peripheral wall surface 4 of the storage section 1 is desirably approximately the same as the thickness of the reel stored in the storage section 1 in order to ensure light-shielding properties. Additionally, it is desirable that the inner diameter of the storage section 1 is large enough to accommodate the reel almost densely, but if a locking section for fixing the reel is provided inside the storage section 1, the inner diameter will be larger than the diameter of the reel. It's okay if it's something. The lid body 3 has an engaging protrusion 5 provided on the main body 2.
Four engaging holes 7a, 7b, 7c, 7d having the same shape corresponding to the holes 7a, 5b, 5c, 5d are provided, and some of the engaging holes 7a, 7b, 7c, 7d are provided with an engaging protrusion. Approximately rectangular projections 8a, 8b, 8c, and 8d are provided to engage with the portions 5a, 5b, 5c, and 5d. Further, adjacent to one of the engagement holes 7a, there is provided a lock pawl release pushing part 10 made of an elastic member and having a tapered lock pawl 9 in a portion thereof. Note that after the lid 3 is placed on the top and side surfaces of the main body 2, the main body 2 and the lid 3 are attached so that the lid 3 can be rotated relative to the main body 2.
The four corners of are formed into curved surfaces. When storing the film, it is possible to seal and moisture-proof the inside of the storage section 1 by pasting a sealing material made of circular styrofoam or the like on the inner wall surface of the lid 3 so as to come into contact with the upper surface of the peripheral wall of the storage section 1 of the main body 2. desirable. Next, operations when storing and removing the film will be explained. When storing the film, the reel on which the film is wound is stored in the storage part 1, and the engaging holes 7a, 7b, 7
c, 7d engagement convex insertion portions 11a, 11b, 11
The lid 3 is placed over the main body 2 so that the engaging protrusions 5a, 5b, 5c, and 5d are inserted into the holes 5c and 11d. Thereafter, the lid 3 is rotated counterclockwise with respect to the main body 2 when viewed from above the lid. By this rotation operation, the engaging protrusion 5
The protrusions 8a, 8b, 8c, and 8d of the engagement holes are inserted substantially tightly into the insides of the holes a, 5b, 5c, and 5d, respectively.
At the same time, the lock pawl 9 is pressed toward the outside of the lid body 3 by the side wall 12 of the engaging protrusion inserted into the engaging hole 11a. The engaging protrusions 5a, 5b, 5 are further rotated.
c, 5d are engagement holes 11a, 11b, 11c, 11
When the locking pawl 9 comes into contact with the circumferential edge d, the locking pawl 9 engages with the locking recess of the engagement projection, thereby preventing the engagement projection from moving in the rotational direction. FIG. 2 is a schematic diagram showing the arrangement of the engagement protrusion, the projection of the engagement hole, and the lock pawl at this time. In this way, the lid body 3
The main body 2 can be completely engaged and locked by one extremely simple operation, and the film stored inside can be sealed from light, and when the unexposed film is transported, the film with the lid detached from the main body is exposed to light. There is no risk of such an accident occurring. Further, when taking out the film, the locking recess 10 of the engaging recess is pressed down with a finger to elastically deform the operating part itself and move the lock claw 9 toward the outside of the lid 3. 6, and at the same time rotate the lid 3 to the right relative to the main body 2 when viewed from above, so that each engagement protrusion 5a, 5
b, 5c, 5d into the respective engagement convex insertion portions 11a, 11
b, 11c, and 11d. Thereafter, the lid 3 is removed from the main body 2 and the reel wound with film is taken out from the storage recess 1. As described above, in the film case of this embodiment, the engagement between the lid 3 and the main body 2 can be released simply by pressing down the lock release pusher 10 with a finger and rotating the lid 3 relative to the main body 2. This makes the film removal operation easy. Also, since the engaging protrusions 5a, 5b, 5c, 5d and the engaging holes 7a, 7b, 7c, 7d are all formed in the same shape and at the same spacing, it is necessary to check the pairing of the engaging protrusions and the engaging holes. It is convenient because there is no need for it. Examples of the present invention will be described below. Example 1 Polypropylene (Mitsubishi Yuka MS630)
…77.5wt% BaSO 4 …20.0wt% Carbon black …2.0wt% Dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical KF-96)
………0.5wt% Titanate coupling agent (KR-TTS isopropyl triisostearoyl titanate manufactured by U.S. Petrochemicals)……0.5wt% The above amount of BaSO 4 corresponds to 400g/m 2 (thickness 2mm). After thoroughly kneading the material having the above composition, this material was injection molded at a temperature of 220°C to produce a plastic sheet with a thickness of 2 mm. This plastic sheet is covered with ASA250 color film for cinematography, and an X-ray tube (80KV, 10mA) 100cm away from the sheet is used to transmit wavelengths of 0.01 to 100.
The plastic sheet was irradiated with X-rays with an intensity of 10 mRoentgen, and then developed, and the X-ray blocking properties of the plastic sheet were measured from the density of the film. The measurement results are shown in FIG. The upper part of FIG. 3 shows the color film G layer density, and the lower part of FIG. 3 shows the color film R layer density value. In addition, by injection molding from materials of the same composition, the first
A film case as shown in Figs. 2 to 2 was integrally molded. An ASA250 movie film was actually placed in the film case (thickness: 2 mm) shown in FIGS. 1 and 2, and the X-ray blocking properties and light blocking properties of the case were measured. The measurement of X-ray blocking properties is the same as that of the plastic sheet described above, and to measure the light blocking properties, unexposed film for cinematography is placed in the cylindrical recess of the lid 3, and the inner wall surface of the lid 3 is measured. A circular rubber sealing material was attached to the film, and after it was completely fitted and sealed, it was exposed to light of 80,000 lux for 2 hours and then developed.The film was developed without being exposed to light at all, with a fog value of 0.
A comparison was made based on the difference in transmission density. In addition, suitability for stacking the cases, ease of opening and sealing, and appearance were sensory evaluated. These results and the measurement results of the X-ray blocking properties and light blocking properties are shown in Table 1 together with the results of Example 1. In Table 1, the X-ray blocking property data is obtained by subtracting the complete X-ray blocking level value from the average value of three measurements for each sample. Example 2 Polypropylene (Mitsubishi Yuka MS830)
…72.5wt% Zinc powder (200 mesh) …25.0wt% Carbon black …2.0wt% Dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical KF-96)
......0.5wt% The above amount of zinc powder corresponds to 500g/ m2 . A sheet and case similar to those in Example 1 were prepared by injection molding a material having the above composition, and measurements were performed under the same conditions. The measurement results are shown in Table 1. Example 3 Polypropylene (Mitsubishi Yuka MS630)
…79.0wt% Tin powder (150 mesh) …18.0wt% Carbon black …2.0wt% Dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical KF-96)
...0.5wt% Silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical KK)
KBM603N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyl ……0.5wt% The amount of the above tin powder corresponds to 360g/m 2 . The same sheet and case as in Example 1 were made by injection molding the material having the above composition, and measurements were performed under the same conditions. The measurement results are shown in Table 1. Comparative example 1 Polypropylene (Mitsubishi Yuka MS630)
………57.0wt% Titanium oxide ………40.0wt% Titanate coupling agent (KR-TTS isopropyl triisostearoyl titanate manufactured by U.S. Petrochemicals) ………0.5wt% Carbon black ………2.0wt% Dimethyl Polysiloxane (Shin-Etsu Chemical KF-96)
......0.5wt% The amount of titanium oxide mentioned above corresponds to 800g/ m2 . The same sheet and case as in Example 1 were made by injection molding the material having the above composition, and measurements were performed under the same conditions. The results are shown in Table 1. Comparative example 2 Polypropylene (Mitsubishi Yuka MS630)
......57.5wt% aluminum powder (200 mesh)
………40.0wt% Carbon Black ………2.0wt% Dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical KF-96)
...0.5wt% The above amount of aluminum powder corresponds to 800g/ m2 . The same sheet and case as in Example 1 were made by injection molding the material having the above composition, and measurements were performed under the same conditions. The results are shown in Table 1. As is clear from the results shown in Table 1, the plastic sheets and film cases using the thermoplastic material of the present invention are not inferior in light shielding and X-ray shielding properties compared to conventional metal cans. Moreover, it has excellent stackability, ease of opening and sealing, and excellent appearance.
【表】
評価:◎ 非常に良い ○ 良い △
実用限度内 × 実用不可
以下に本発明の好ましい実施態様について列挙
する。但し本発明をこれらに限定するものではな
い。
(i) 熱可塑性樹脂がポリオレフイン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ABS系樹脂である冒頭に記
載した感光材料包装用材料。
(ii) ポリオレフイン系樹脂が各種プリエチレン、
各種ポリエチレンのコポリマー、各種ポリプロ
ピレン又は各種ポリプロピレンのコポリマー、
又はこれらの樹脂と他の前記熱可塑性樹脂の混
合物である前記(i)項の材料。
(iii) ポリスチレン系樹脂が各種ポリスチレン、各
種ポリスチレンのコポリマー、又はこれらの樹
脂と他の熱可塑性樹脂の混合物である前記(i)項
の材料。
(iv) ABS系樹脂が各種のABS樹脂、各種ABS樹
脂のコポリマー、又はこれら樹脂と他の熱可塑
性樹脂との混合物である前記(i)項の材料。
(v) バリウム化合物が硫酸バリウム、亜硫酸バリ
ウム、塩化バリウム、水酸化バリウム、メタ硼
酸バリウム{Ba(BO3)2}、チタン酸バリウム
(BaTiO4)である冒頭に記載した感光材料包
装用材料。
(vi) 亜鉛化合物が酸化亜鉛、塩化亜鉛である冒頭
に記載した感光材料包装用材料。
(vii) 錫化合物が酸化錫等である冒頭に記載した感
光材料包装用材料。
(viii) 鉛化合物が酸化鉛、黒鉛、けい酸鉛カリであ
る冒頭に記載した感光材料包装用材料。
(ix) 熱可塑性樹脂中に遮光性物質、カツプリング
剤(表面処理剤)、帯電防止剤、着色剤、酸化
防止剤、滑剤、ブロツキング防止剤、金属粉
末、無機物質、ガラス繊維の1以上を含む。冒
頭に記載した感光材料包装用材料。
(x) 上記の金属粉の製造法が
亜鉛粉………アトマイズ法、粒状化法
錫 粉………アトマイズ法、粒状化法 であ
り
鉛 粉………アトマイズ法、
形状が粒状である冒頭に記載した感光材料包装
用材料。
() フイラーとしてのバリウム化合物、亜鉛
粉、亜鉛化合物、錫粉、錫化合物、鉛粉、鉛化
合物がシランカツプリング剤又はチタネートカ
ツプリング剤、クロム系カツプリング剤、又は
アルミニウム系カツプリング剤で表面処理され
た冒頭に記載した感光材料包装用材料。
() 前記xi項で各種カツプリング剤の添加量
が各フイラーに対して0.1〜10重量%、望まし
くは0.3〜5重量%、最も望ましくは0.5〜3重
量%含む冒頭に記載した感光材料包装用材料。
() 前記xii項で樹脂組成中にジメチルポリシ
ロキサンを0.05〜3.0重量%、望ましくは0.3〜
1.5重量%、最も望ましくは0.5〜1.0重量%含む
冒頭に記載した感光材料包装用材料。
() 前記xiii項で樹脂組成中にカーボンブラ
ツク(フアーネスタイプ、アセチレンブラツ
ク、ケツチンブラツクの内の1つかこれら2つ
以上の混合)を0.1〜10重量%、望ましくは0.5
〜7重量%、最も望ましくは1〜5重量%含む
冒頭に記載した感光材料包装用材料。
本発明に係る感光材料包装用材料は実施例・図
面に限定されず、広範囲な応用が可能である。す
なわち、実施例・図面では映画フイルム用ケース
について説明したが、プラスチツクシートアマチ
ユア用35mmフイルムパトローネ用プラネチツクケ
ースや、マイクロフイルム用ケース、印刷感材用
ケース、シート状のレントゲンフイルム用ケース
や電算写植フイルム用ケース、印画紙用ケース等
にも本発明材料は適用し得る。[Table] Evaluation: ◎ Very good ○ Good △
Within practical limits × Not practical Preferred embodiments of the present invention are listed below. However, the present invention is not limited to these. (i) A material for packaging photosensitive materials as described at the beginning, in which the thermoplastic resin is a polyolefin resin, a polystyrene resin, or an ABS resin. (ii) Polyolefin resins are various types of preethylene,
Various polyethylene copolymers, various polypropylene or various polypropylene copolymers,
Or the material according to item (i) above, which is a mixture of these resins and other thermoplastic resins. (iii) The material according to item (i) above, wherein the polystyrene resin is various polystyrenes, copolymers of various polystyrenes, or a mixture of these resins and other thermoplastic resins. (iv) The material according to item (i) above, wherein the ABS resin is various ABS resins, copolymers of various ABS resins, or mixtures of these resins and other thermoplastic resins. (v) The photosensitive material packaging material described at the beginning, wherein the barium compound is barium sulfate, barium sulfite, barium chloride, barium hydroxide, barium metaborate {Ba(BO 3 ) 2 }, or barium titanate (BaTiO 4 ). (vi) The photosensitive material packaging material described at the beginning, wherein the zinc compound is zinc oxide or zinc chloride. (vii) The photosensitive material packaging material described at the beginning, wherein the tin compound is tin oxide or the like. (viii) The photosensitive material packaging material described at the beginning, wherein the lead compound is lead oxide, graphite, or lead potassium silicate. (ix) The thermoplastic resin contains one or more of the following: light-shielding substances, coupling agents (surface treatment agents), antistatic agents, colorants, antioxidants, lubricants, antiblocking agents, metal powders, inorganic substances, and glass fibers. . Materials for packaging photosensitive materials mentioned at the beginning. (x) The manufacturing methods for the above metal powders are zinc powder......atomization method, granulation method, tin powder......atomization method, granulation method, and lead powder......atomization method, granular shape. The described photosensitive material packaging material. () The barium compound, zinc powder, zinc compound, tin powder, tin compound, lead powder, or lead compound used as a filler is surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a chromium-based coupling agent, or an aluminum-based coupling agent. Materials for packaging photosensitive materials as described at the beginning. () The material for packaging photosensitive materials as described at the beginning in item xi above, in which the amount of various coupling agents added to each filler is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, most preferably 0.5 to 3% by weight. . () 0.05 to 3.0% by weight of dimethylpolysiloxane in the resin composition in the above item xii, preferably 0.3 to 3.0% by weight.
1.5% by weight, most preferably 0.5-1.0% by weight of the material for packaging photosensitive materials as mentioned at the beginning. () 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5% by weight of carbon black (one of furnace type, acetylene black, butt black, or a mixture of two or more of these) in the resin composition in item xiii above.
-7% by weight, most preferably from 1 to 5% by weight. The material for packaging photosensitive materials according to the present invention is not limited to the examples and drawings, but can be widely applied. In other words, in the examples and drawings, a case for motion picture film was explained, but it is also applicable to a plastic case for 35mm film cartridges for plastic sheet amateurs, a case for microfilm, a case for printed photosensitive materials, a case for sheet-shaped X-ray film, and a case for computer phototypesetting. The material of the present invention can also be applied to film cases, photographic paper cases, and the like.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第1図は本発明に係る感光材料包装用材料によ
り作成した映画用フイルムケースの一実施例を示
す概要図、第2図はその係合ロツク部を示す部分
概要図、第3図はX線遮断性を測定した結果を示
す図である。
1……収納部、2……本体、3……蓋体、5,
5a,5b,5c,5d……係合凸部、6,6
a,6b,6c,6d……ロツク用係合凹部、7
a,7b,7c,7d……係合穴、8a,8b,
8c,8d……係合突起、9……ロツク爪、10
……ロツク爪解除用押下部。
Fig. 1 is a schematic diagram showing an embodiment of a movie film case made from the photosensitive material packaging material according to the present invention, Fig. 2 is a partial schematic diagram showing its engagement lock portion, and Fig. 3 is an X-ray film case. It is a figure which shows the result of measuring blocking property. 1... Storage section, 2... Main body, 3... Lid body, 5,
5a, 5b, 5c, 5d...Engagement protrusion, 6, 6
a, 6b, 6c, 6d...Lock engagement recess, 7
a, 7b, 7c, 7d...Engagement hole, 8a, 8b,
8c, 8d...Engaging protrusion, 9...Lock claw, 10
...Pushing part for releasing the lock claw.